DE2340202B2 - Thermoplastische, elastomere mischungen aus einem monoolefin-mischpolymerisatkautschuk und einem polyolefinkunststoff - Google Patents

Thermoplastische, elastomere mischungen aus einem monoolefin-mischpolymerisatkautschuk und einem polyolefinkunststoff

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Polymerisatmischungen, welche die charakteristischen Eigenschaften eines thermoplastischen Elastomeren besitzen.
Thermoplastische Elastomere, die durch Blockmischpolymerisation oder Pfropfpolymerisation wie thermoplastische Kunststoffe hergestellt werden und zur Entwicklung der elastomeren Eigenschaften keine Vulkanisation benötigen, sind z. B. aus der USA.-Patentschrift 32 65 765 und dem Aufsatz von Hartman und Mitarbeitern, »Butyl Grafted to Polyethylene Yields Thermoplastic Elastomer« in »Rubber World« vom Oktober 1970, Seiten 59 bis 64, bekannt.
Auch Gemische aus Monoolefin-Mischpolymerisaten und Polyolefinen sind bereits beschrieben worden, z. B. in der. USA.-Patentschriften 32 56 366 und 34 56 038, der britischen Patentschrift 10 43 078, den kanadischen Patentschriften 7 89 074 und 7 92 277, der belgischen Patentschrift 7 31 950, doch sind thermoplastische Elastomere, die auf solchen Mischungen beruhen, darin nicht erwähnt.
Es wurde gefunden, daß eine thermoplastische Mischung mit höchst erwünschten Eigenschaften dadurch verfügbar gemacht werden kann, daß man einen Monoolefin-Mischpolymerisatkautschuk, der bestimmte Parameter aufweist, mit einem Polyolefin-Kunststoff vermischt. Die Erfindung betrifft dementsprechend thermoplastische, elastomere Mischungen
aus
(A) einem Monoolefin-Mischpolymerisatkautschuk und
(B) einem Polyolefin-Kunststoff und ist dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (A) 50 bis 90
Gewichtsteile eines elastomeren, kautschukartigen, nicht vulkanisierten Mischpolymerisats aus wenigstens zwei verschiedenen «-Monoolefinen mi< gegebenenfalls wenigstens einem hiermit mischpolymerisierbaren Polyen darstellt, das eine Null-Scherviskosität von wenigstens I · 10' Poisen, bestimmt aus den Scher-Kriech-Werten bei 135°C besitzt, und der Bestandteil (B) ein Poly-«-olefin ist. Solche Gemische können z. B. durch Preßformen, i> Extrudieren oder Kalandern zu Formartikeln, die keine kostspielige und zeitaufwendige Vulkanisation benötigen, um gute physikalische Eigenschaften zu entwickeln, verarbeitet werden. Darüber hinaus können die Mischungen — wie ein typisches thermoplastisches Material — wiederholt verarbeitet werden.
Zwar sind aus der französischen Patentschrift 13 40 338 Gemische aus 70 bis 99% Polypropylen und I bis 30% eines Polymerisats aus einem Erdöldestillat, das aus Mono- und Diolefingemischen besteht, bekannt. Das >ϊ Polymerisat hat einen Erweichungspunkt von 50 bis 2200C und muß relativ viel Diolefinanteil enthalten, da es sonst mit Polypropylen schlecht mischbar ist. Die Gemische sind jedoch nur zum Verbessern der Eigenschaften anderer Polymerisate brauchbar. Sie sind jo insbesondere nicht ausreichend elastomer und gleichzeitig thermoplastisch.
Gemische aus 80 bis 98% isotaktischem Polypropylen mit 40 bis 2% einer Mischung aus wenigstens zwei kautschükartigen Polymeren, wie Butylkautschuk und r> Poly(butadienstyrol) sind aus der britischen Patentschrift 9 42 363 bekannt. Sie ergeben jedoch schlagfestes Polypropylen und keine hochelastischen, extrudierbaren Formmassen, was sich auch durch Mooney-Viskositäten von 45 bis 50 ausdrückt, während die 4i) erfindungsgeinäßen Gemische keine unter Normalbedingungen bestimmbare Mooney-Viskositäten aufweisen.
Der erfindungsgemäß zur Anwendung kommende Monoolefin-Mischpolymerisatkautschuk (in den eine 4Ί Polyen-Komponente eingearbeitet sein kann oder nicht) ist durch bestimmte Theologische Eigenschaften gekennzeichnet, speziell durch einen verhältnismäßig hohen Wert eines Viskositäts-Parameters, der als »Null-Scherviskosität« bekannt ist (vgl. den Aufsatz von jo Robert L. Bergen jr. und Harris L. Morris, »The Melt Rheology of ABS Polymers« in »Proceedings of the Fifth International Congress in Rheology«, Band 4 [1970], Seiten 433 bis 447). Die »Null-Scherviskosität«, die auch als »gleichförmige Fließviskosität« bezeichnet V) wird, ist ein Maß für die Energie, die beim Fließen aufgewendet wird. Sie ist definiert als die Schmelzviskosität bei der Schergeschwindigkeit Null und kann aus Spannungs-Relaxations-Werten oder aus Scher-Kriech-Werten auf eine Weise errechnet werden, die weiter bo unten näher erläutert wird.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung soll die
»Null-Scherviskosität« des Monoolefin-Mischpolymerisatkautschuks wenigstens t, für gewöhnlich 1 bis 100, vorzugsweise 1 bis 20, am besten 1 bis 10 Poisen · 10~9 betragen.
Ein Monoolefin-Mischpolymerisatkautschuk, der eine hohe Null-Scherviskosität aufweist, ist ein besonderes Material, da er für sich allein nichtverarbeitbar ist, denn
er läßt sich auf einem Kaltwalzwerk kaum zu einem Band auswalzen. Diese hohe Null-Scherviskosität steht im Gegensatz zu den gewöhnlichen Monoolefin-Mischpolymerisat-Kautschuken, wie sie z. B. gemäß älteren Vorschlägen (Offenlegungsschriften 22 02 738 und -, 22 02 706) verwendet werden, die sehr viel niedrigere Null-Scherviskositäten aufweisen und auf einem Kaltwalzwerk zu einem Band geformt werden können. Der spezielle Monoolefin-Mischpolymerisat-Kautschuk mit der hohen Null-Scherviskosität, der erfindungsgemäß eingesetzt wird, entspricht oder ähnelt solchen Produkten, wie sie für ölgestreckte Monoolefin-Mischpolymerisat-Kautschuke verwendet werden. Er ist ein zähes, im Vergleich zu nicht ölgestreckten üblichen ähnlichen Kautschuken verhältnismäßig schlecht verarbeitbares Material.
Eine weitere technisch wichtige Theologische Eigenschaft der erfindungsgemäß verwendeten Monoolefin-Mischpolymerisat-Kautschuke, insbesondere in den Fällen, in denen in das Mischpolymerisat eine Polyenkomponente eingearbeitet worden ist, ist ein Parameter, der als »Verzweigungs-Index« bekannt ist. Der Verzweigungs-Index ist ein Meßwert für das Ausmaß der Verzweigung eines Polymerisates, und er kann definiert werden als der Logarithmus der Null-Scherviskosität des zu prüfenden Polymerisates (d. h. in seiner verzweigten Form) zur Null-Scherviskosität eines ansonsten analogen Polymerisates in einer rein linearen Form, welches die gleiche grundmolare Viskositätszahl (Intrinsikviskosität) aufweist. (Eine Me- jo thode zur Bestimmung des Verzweigungs-Index wird weiter unten näher erläutert.) Der Verzweigungs-Index des erfindungsgemäß verwendeten Monoolefin-Mischpolymerisat-Kautschuks soll 1,6 bis 3,2, vorzugsweise 1,9 bis 2,7, und am besten 1,9 bis 2,4 betragen. r>
Es ist bemerkenswert und überraschend, daß man durch Auswahl eines Monoolefin-Mischpolymerisat-Kautschuks mit den genannten Theologischen Eigenschaften im Gemisch mit dem Polyolefin-Kunststoff eine thermoplastische elastomere Masse erhalten kann, -to welche durch technisch vorteilhafte Eigenschaften ausgezeichnet ist, ohne daß es hierzu der Durchführung einer partiellen Vulkanisations- oder Vernetzungs-Stufe vor oder während des Vermischens bedarf.
Von den beiden charakteristischen Parametern Null-Scherviskosität und Verzweigungs-Index stellt die Null-Scherviskosität den wichtigeren Parameter dar. Indessen ist auch der Verzweigungs-Index in vielen Fällen eine nützliche Kennzahl, vor allem im Fall der ungesättigten Monoolefin-Mischpolymerisat-Kautschuke, in die eine Polyen-Komponente eingearbeitet worden ist.
Im allgemeinen ist der Monoolefin-Mischpolymerisat-Kautschuk, der in den erfindungsgemäßen Mischungen verwendet wird, ein im wesentlichen amorphes, eine willkürliche Molekülanordnung aufweisendes, elastomeres Mischpolymerisat aus zwei oder mehr Monoolefinen mit oder ohne wenigstens einem mischpolymerisierbaren Polyen. Für gewöhnlich ist eines der Monoolefine das Äthylen, während das andere Vorzugs- t>o weise aus Propylen besteht. Es können jedoch auch andere λ-Monoolefine verwendet werden, insbesondere jene der allgemeinen Formel
CH2 = CHR
in der R einen Alkylrest mit beispielsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt, wie Buten-(l), Penten-(l), Hexen-(l), 4-Methylpenten-(l), 5-Methylhexen-(l) und 4-Äthylhexen-(l). Wenngleich der Monoolefin-Mischpolymerisat-Kautschuk ein gesättigtes Material sein kann, wie z. B. im Falle des binären Äthylen/Propylen-Mischpolymerisat-Kautschuks (»EPM«), so ist es für gewöhnlich vorteilhafter, in das Mischpolymerisat eine geringe Menge wenigstens eines mischpolymerisierbaren Polyens einzuarbeiten, um dem Mischpolymerisat eine Ungesättigtheit zu verleihen. Wenn auch konjugierte Diene, wie Butadien oder Isopren, für diesen Zweck verwendet werden können (vgl. die britische Patentschrift 9 83 437 und die belgische Patentschrift 7 36 717), so ist es in der Praxis doch üblich, ein nichtkonjugiertes Dien zu verwenden, wie ein nichtkonjugiertiüs offenkettiges Diolefin, ζ. B. 1,4-Hexadien (vgl. die USA.-Patentschrift 29 33 480) oder ein cyclisches Dien, insbesondere mit überbrückten! Ring, z. B. Dicyclopentadien (vgl. die USA.-Patentschrift 32 Il 709) oder ein Alkylidennorbornen, wie Methylen-norbornen oder Äthyliden-norboriien (vgl. die USA.-Patentschrift 31 51 173) und ferner Cyclooctadien, Methyl-tetrahydroind't:n u. dgl. (vgl. die USA.-Patentschriften 30 93 620, 30 93 621 und 35 38 192). Die verwendeten Polyene sind nicht nur jene mit zwei Doppelbindungen, sondern umfassen auch solche mit drei oder mehr Doppelbindüngen. Mischungen, die auf ungesättigten Terpolymerisatkautschuken (»EPDM«) aufgebaut sind, weisen die technisch vorteilhaftesten Eigenschaften auf und kommen bevorzugt in Frage.
Andere, wenn auch nicht so wichtige Eigenschaften des Monoolefin-Mischpolymerisat-Kautschuks sind die Mengenanteile der Monomeren, der Gelgehalt und die grundmolare Viskositätszahl des Kautschuks. Der Polyen-Gehalt des Monoolefin-Mischpolymerisat-Kautschuks beträgt nahezu unveränderbar 0 bis 20% (wobei alle Mengenangaben hier als Gewichtsmengen ausgedrückt sind, sofern nichts anderes vermerkt ist), der Athylengehalt 50 bis 80% und der Gehalt an dem anderen «-Olefin 50 bis 10%. Der Gelgehalt des Kauischuks beläuft sich nahezu unveränderbar auf 0 bis 60% {bestimmt in Cyclohexan bei 22,8°C); die grundmolare Viskositätszahl liegt zwischen 2,0 und 6,0 (alle grundmolaren Viskositätszahlen sind hier in Tetralin bei 135°C bestimmt und in Deziliter pro Gramm ausgedrückt).
Der Monoolefin-Mischpolymerisat-Kautschuk ist vorzugsweise ein EPDM-Terpolymerisat, in dem das Termonomere aus einem nichtkonjugierten Dien besteht, das in einer Menge von 3 bis 10% vorhanden ist, während der Athylengehalt 55 bis 75%, der Propylengehalt 42 bis 20%, der Gelgehalt 10 bis 50% und die grundmolare Viskositätszahl 2,3 bis 5,0 betragen.
Noch vorteilhafter ist es, wenn der verwendete Monoolefin-Mischpolymerisat-Kautschuk aus einem EPDM-Terpolymerisat besteht, in dem das Termonomere ein cyclisches Dien mit überbrücktem Ring ist, das im Mischpolymerisat in einer Menge von 2,5 bis 7,5% vorhanden ist, während der Athylengehalt 65 bis 75%, der Propylengehalt 32,5 bis 20,0%, der Gelgehalt 20 bis 40% und die grundmolare Viskositätszahl 3,0 bis 5,0 betragen.
Es ist bekannt, daß solche Monoolefin-Mischpolymerisat-Kautschuke unter Verwendung eines Ziegler-Natta-Katalysator-Systems durch zweckentsprechende Regulierung der Polymerisations-Variablen, wie die Polymerisationstemperatur und der Polymerisationsdruck, das Monomerenverhältnis, die Monomeren-Konzentration, die Art des verwendeten Termonomeren, das Katalysatorsystem und die Katalysatorkonzentra-
tion, hergestellt werden können. Diese Faktoren bestimmen die strukturellen Besonderheiten der EPDM-Polymerisatketten, d. h. deren Molekulargewicht, Molekulargewichts-Verteilung und die Verzweigung. So ist es z. B. bekannt, daß das Molekulargewicht erhöht werden kann durch Herabsetzung der Polymerisationstemperatur und bzw. oder Verringerung der Katalysatormenge. Die Molekulargewichts-Verteilung kann von dem Katalysator-System, dessen man sich bedient, abhängen. Die Verzweigung hängt in beträchtlichem Ausmaß von dem bestimmten Termonomeren und ebenso von der Termonomeren-Menge ab, die zur Anwendung kommen. All diese strukturmäßigen Besonderheiten (Molekulargewicht, Molekulargewichts-Verteilung und Verzweigung) beeinflussen die Null-Scherviskosität. Die Null-Scherviskosität steigt mit dem Molekulargewicht an. Bei Polymerisaten von ähnlichem Molekulargewicht hat eine breitere Molekulargewichts-Verteilung eine höhere Null-Scherviskosität zur Folge. Die Null-Scherviskosität eines verzweigten EPDM-Polymerisats ist beispielsweise höher als diejenige eines linearen EPM-Polymerisats von gleichem Molekulargewicht.
Eine Arbeitsweise zur Herstellung eines geeigneten Mischpolymerisatkautschuks ist z. B. die folgende:
Es wird ein EPDM-Kautschuk aus einem Polymerisationsansatz hergestellt, der aufgebaut ist aus 100 Teilen Hexan, 7 Teilen Äthylen, 16 Teilen Propylen, 1,2 Teilen Dicyclopentadien, 0,24 Teilen Äthylaluminium-sesqui chlorid und 0,012 Teilen Vanadinoxytrichlorid. Die Polymerisation wird kontinuierlich durchgeführt bei einer Temperatur von 42,3°C und einem Druck von 7,03 kg/cm2 unter Anwendung einer Vorrichtung, wie sie in der USA.-Patentschrift 33 41 503 beschrieben ist. Es werden eingeführt das Hexan mit einer Dosierungsgeschwindigkeit von 22,68 kg/Stunde, das Propylen mit einer Dosierungsgeschwindigkeit von 3,63 kg/Stunde, das Äthylen mit einer Dosierungsgeschwindigkeit von 1,59 kg/Stunde und die restlichen Ingredienzien (in einer kleinen Menge Hexan gelöst) mit folgenden Dosierungsgeschwindigkeiten pro Stunde: Dicyclopentadien 0,27 kg; Äthylaluminium-sesquichlorid 0,054 kg; Vanadinoxytrichlorid 0,0027 kg. Die Verweilzeit in der Polymerisationszone, die eine Kapazität von etwa 30,3 Liter Reaktionsgemisch hat, beträgt etwa 55 Minuten. Die »Gummilösung«, d. h. die Lösung des Polymerisates, die während der ersten 1 '/2 Stunden erhalten wird, wird verworfen; die während der nächsten 3 Stunden erhaltene Polymerisatlösung wird gewonnen. Der Feststoffgehalt der so gewonnenen Polymerisatlösung beträgt 4,2%. Der aus der Polymerisatlösung gewonnene Terpolymerisatkautschuk weist einen Äthylengehalt von 62%, einen Propylengehalt von 33,5%, einen Dicyclopentadiengehalt von 4,5%, einen Gelgehalt von 32% und eine grundmolare Viskositätszahl von 3,6 auf. Die Null-Scherviskosität beträgt 4,4 · 109 Poisen und der Verzweigungs-Index 2,1. Das beschriebene EPDM-Material stellt selbst in dem nichtvulkanisierten (nichtvernetzten) Zustand, in dem es verwendet wird, ein zähes, nahezu unbearbeitbares Polymerisat dar, das normalerweise als für sich allein unverarbeitbar eingestuft werden würde; es bildet auf einem kalten Walzwerk kein zusammenhängendes Fell, wie es die gewöhnlichen EPDM-Materialien, die als verarbeitbar eingestuft werden, tun. Es gehört zu der Art von Polymerisaten, die für gewöhnlich dazu verwendet werden, um weitgehend ölgestreckten EPDM-Kautschuk zu erzeugen, die aber für sich selbst keineswegs zur Herstellung von Formartikeln verwendet werden.
Der Polyolefin-Kunststoff, mit welchem der Monoolefin-MischpolymerisatkautschuK zwecks Gev/innung der erfindungsgemäßen Mischung verwendet wird, ist ein festes, hochmolekulares, harzartiges Kunslstoffmaterial, das durch Polymerisieren von Olefinen, wie z. B. Äthylen, Propylen, Buten-(l), Penten-(l) und 4-Methylpenten, in konventioneller Weise hergestellt worden ist. So können z. B. verwendet werden im wesentlichen kristalline Polyolefine, wie Polypropylen oder Polyäthylen (seien es nun solche von niedriger Dichte [z. B. 0,910 bis 0,925 g/ccmj von mittlerer Dichte [z. B. 0,926 bis 0,940g/ccm] oder von hoher Dichte [z.B. 0,941 bis 0,965 g/ccm]), und zwar unabhängig davon, ob sie nach dem Hochdruck- oder Niederdruck-Verfahren hergestellt worden sind, einschließlich linearem Polypropylen. Polypropylen stellt ein bevorzugt in Frage kommendes Polyolefin-Kunststoffmaterial dar, das hochkristalline isotaktische und syndiotaktische Formen aufweist.
Meistens beträgt die Dichte des Polypropylens 0,800 bis 0,980 g/ccm. Weitgehend isotaktisches Polypropylen mit einer Dichte von 0,900 bis 0,910 g/ccm ist besonders gut brauchbar. Kristalline Block-Mischpolymerisate aus Äthylen und Propylen (die Kunststoffe darstellen, welche sich von den amorphen Äthylen/Propylen-Elastomeren mit regelloser Molekülstruktur unterscheiden) können gleichfalls zur Anwendung kommen. Zu den Polyolefin-Harzen gehören auch die durch höhermolekulare «-Olefine modifizierten Polyäthylene und PoIypropylene (hierzu wird verwiesen auf das Werk »Polyolefins«, N. V. Böen ig, Elsevier Publishing Co., N. Y., 1966).
Die relativen Mengenanteile des Monoolefin-Mischpolymerisatkaulschuks und des Polyolefin-Kunststoffs, die in den erfindungsgemäßen Mischungen verwendet werden, können schwanken von 50 bis 90 Teilen (vorzugsweise 60 bis 85 Teilen und am besten von 65 bis 80 Teilen) wenigstens eines Monoolefin-Mischpolymerisatkautschuks und dementsprechend 50 bis 10 Teilen (vorzugsweise 40 bis 15 Teilen, am besten 35 bis 20 Teilen) wenigstens eines Polyolefin-Kunststoffes, je nach den charakteristischen Eigenschaften, die man den Mischungen zu verleihen wünscht. ]e größer der Anteil des Monoolefin-Mischpolymerisatkautschuks ist, desto ausgesprochener ist der elastomere Charakter der Mischung. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen kann erfolgen durch Vermischen des Monoolefin-Mischpolymerisatkautschuks mit dem Polyolefin-Kunststoff zwecks Gewinnung einer einheitlichen Masse, und zwar mit Hilfe von geeigneten konventionellen Kautschuk- oder Kunststoff-Mischvorrichtungen, wie einem Innenmischer vom Typ des Banbury-Mischers, einem offenen Mischer, wie einem Misch-Walzwerk, oder mittels beider Apparatetypen.
Das Vermischen des Monoolefin-Mischpolymerisatkautschuks mit dem Polyolefin-Kunststoff wird unter solchen Bedingungen durchgeführt, daß zumindest während eines Teils des Vermischungszyklus eine Temperatur erreicht wird, die genügend hoch ist (121 bis 2040C beträgt), um das Polyolefin zum Schmelzen zu bringen, also eine Temperatur, die über dem kristallinen Schmelzbereich des Kunststoffs liegt, um so die gewünschte homogene Dispergierung der beiden polymeren Phasen miteinander herbeizuführen. Selbstverständlich wird bei der Mastizierung der beiden Polymerisate miteinander Wärme entwickelt und dadurch die Temperatur der Masse erhöht, doch kann eine Außenbeheizung (oder -kühlung) angewendet
werden, wie es jeweils erforderlich ist.
Es können geeignete andere erwünschte Ingredienzien vorhanden sein, wie Verarbeitungshilfsstoffe oder Schmier- bzw. Gleitmittel, Formen-Trennmittel, UV-Schutzstoffe, Antioxydationsmittel oder Stabilisatoren für den Kautschuk oder den Kunststoff oder für beide Materialarten und dergleichen mehr. Es kann jedes beliebige konventionelle Oxydationsschutzmittel oder jeder konventionelle Stabilisator verwendet werden, und hierzu gehören beispielsweise — ohne daß hiermit eine Beschränkung ausgesprochen sein soll — solche vom Amin-Typ, vom Phenol-Typ, Sulfide, Phenylalkane, Phosphite u.dgl. In Frage kommende Materialien sind zusammengestellt in »Rubber: Natural and Synthetic«, Stern, Palmerton Publishing Co., New York, 1967, insbesondere Seiten 244 b::; 256; ferner in »Chemistry and Technology of Rubber«, Davis & Blake, Reinhold, New York, 1937, Kapitel XII. Hierzu gehören Materialien,- wie 2,2,4-Trimethyl-l,2-dihydroxychino!in, biphenylamin/Aceton-Kondensationsprodukte, Aldol- «-naphth.ylamin, octyüertes Diphenylamin, N-Phenyl-N'-cycIohexyl-p-phenylendiamin, 2,6-Di-tert.-butyl-4-meihylphenol, Styrol/Resorcin-Harze, o-Kresolmonosulfid, Di-p-kresol-2-propan, 2,5-Di-tert.-amylhydrochinon, 3,3'-Thiodipropionsäure-dilaurylestcr und analoge Thiodipropionsäure-dialkylester.
Die erfindungsgemäßen Gemische, die auf dem Monoolefin-Mischpolymerisatkautschuk mit der hohen Null-Scherviskosität und dem Polyolefin-Kunststoff aufgebaut sind, sind durch eine bemerkenswerte Kombination von Verarbeitbarkeit (einschließlich der Fähigkeit, wiederholt verarbeitbar zu sein) und gute physikalische Eigenschaften ausgezeichnet. Zu den guten physikalischen Eigenschaften gehören solche Eigenschaften, wie man sie bislang in der Regel nur bei vulkanisierten oder hitzegehärteten (nichtwiederverarbeitbaren) Materialien vorzufinden gewohnt war, vornehmlich eine geringe bleibende Verformung. Die erfindungsgemäßen Mischungen eröffnen demgemäß einen Weg zur Fabrikation von hitzegeformten Formartikeln (z. B. durch Extrudieren, Spritzgießen oder Formpressen, Kalandern, Vakuumverformung u. dgl.), der die Bequemlichkeil und schnelle Durchführbarkeit der thermoplastischen Formgebung mit der Erreichung von bestimmten physikalischen charakteristischen Eigenschaften von hitzegehärteten oder vulkanisierten Elastomeren verbindet.
Bisher konnten bestimmte erwünschte charakteristische Eigenschaften, wie eine geringe bleibende Verformung, weitgehend nur bei vulkanisierten Elastomeren erreicht werden, was den die Verformung vornehmenden Fachmann dazu zwang, eine ziemlich lange Verweilzeit in der Form anzuwenden, um die Vulkanisation zu bewirken. Der bei der Vulkanisation anfallende Preßgrad oder Abfall konnte nicht wiederverarbeitet werden. Umgekehrt konnten thermoplastische Materialien schnell verformt und der anfallende Abfall konnte wiederverarbeitet werden, doch waren bestimmte physikalische Eigenschaften, wie die bleibende Verformung nur in verhältnismäßig geringem Maß normalerweise vorhanden. Die erfindungsgemäßen Gemische, die im wesentlichen aus einem Monoolefin-Mischpolymerisatkautschuk mit hoher Null-Scherviskosität und einem Polyolefin-Kunststoff bestehen, vereinigen in einem Material die Vorteile der schnellen Formbarkeit und wiederholten Verarbeitbarkeit mit den Vorteilen eines Vulkanisates(geringe bleibende Verformung).
Es versteht sich von selbst, daß bei vielen Operationen zur Verformung von Kunststoffen und Elastomeren ein beträchtlicher Prozentsatz an Abfall anfällt. So wird ein derartiger Abfall z. B. beim Herausstanzen von Teilen aus extrudierten, preßgeformten oder kalanderten Platten erzeugt, und er fällt an als Reste aus Angußkegeln und Angußverteilern, die beim Spritzgie-Ben in der Schneckenspritzgußmaschine entstehen. Solche aus den erfindungsgemäßen Mischungen erzeugten Abfälle können zerhackt und ohne eine merkliche Verschlechterung im Aussehen oder in den Verarbeitungseigenschaften erneut extrudiert werden. Diese Mischungen weisen außer der Eigenschaft, erneut verarbeitbar zu sein, auch weitere verbesserte Eigenschaften auf, und zwar in bezug auf die Reißfestigkeit, die Dehnung, die Beständigkeit gegen das Zusammendrücken, die Beständigkeit gegen eine Zersetzung in öl.
eine reduzierte bleibende Verformung und eine verbesserte Abriebfestigkeit und Beständigkeit gegen Biegerisse.
Die gute Verformbarkeit der Mischungen macht sie für die Formgebung bzw. das Verformen von Gegenständen aller Art, insbesondere durch Extrudieren, technisch gut brauchbar. Zu den nützlichen Gegenständen, die aus den erfindungsgemäßen Mischungen hergestellt werden können, gehören eine durch Extrudieren aufgebrachte Drahtisolierung, Dichtungen, biegsame Rohre, Bälle, Fensterdichtungsstreifen, Stoßdämpfer, Schläuche und dergleichen mehr.
Im Vergleich zu einem im Handel erhältlichen thermoplastischen Elastomeren, das aus einem Butadien/Styrol-Mischpolymerisat besteht, weisen die erfindungsgemäßen Mischungen eine größere Härte und — was noch wichtiger ist — eine weit größere Beibehaltung der Härte nach dem Erhitzen auf erhöhte Temperaturen auf. Auch die Hitzedurchbiegung bei Druckbelastung ist bei den erfindungsgemäßen Massen geringer. Die Volumenänderung der erfindungsgemäßen Massen nach Eintauchen in Heizöl ist gleichfalls geringer.
Der elastomere Charakter der ohne Vulkanisieren aus den erfindungsgemäßen Mischungen geformten Gegenstände wird vielleicht am eindringlichsten durch die geringe bleibende Dehnung beim Bruch veranschaulicht. Für die erfindungsgemäßen Zwecke soll die bleibende Dehnung beim Bruch nicht mehr als 70%, vorzugsweise nicht mehr als 50% und am besten nicht
so mehr ab 30% - nach der ASTM-Methode D-412 bestimmt — betragen. Es sind jedoch auch andere physikalische Eigenschaften, wie die Reißfestigkeit und die Grenzdehnung (Bruchdehnung), technisch bedeutungsvoll. Die erfindungsgemaßen Mischungen sollen eine Reißfestigkeit von wenigstens 52 kg/cm2, vorzugsweise wenigstens 56,2 kg/cm2 und am besten wenigstens 63,3 kg/cm2 (ASTM-Methode D-412) aufweisen. Die Bruchdehnung sollte mindestens 100%, vorzugsweise mindestens 150%, und am besten mindestens 200%
bo (ASTM-Methode D-412) betragen. Der kombinierte Effekt dieser drei wichtigen Eigenschaften, nämlich der Reißfestigkeit, der Bruchdehnung und der bleibenden Dehnung beim Bruch, kann als »Gebrauchsfahigkeits-Faktor« P. F. ausgedrückt werden, der durch die
(>■-, folgende Gleichung definiert ist:
P. F. in kg/cm2 =
(Reißfestigkeit, kg/cm2) χ (Bruchdehnung, %)
(Bleibende Dehnung beim Bruch, %)
Die erfindungsgemäßen Mischungen sind außer durch die oben angegebenen Werte für die Reißfestigkeit, die Dehnung und die bleibende Verformung durch einen »Gebrauchsfähigkeits-Faktor« von wenigstens 281 kg/ cm2, vorzugsweise von wenigstens 351,5 kg/cm2, und am besten von wenigstens 422 kg/cm2 gekennzeichnet.
Die folgenden Beispiele, in denen alle Mengenangaben in Gewichtsmengen ausgedrückt sind, sofern nichts anderes vermerkt ist, sollen die praktische Durchführung der Erfindung näher erläutern. Die in den Beispielen angegebenen Äthylen-, Propylen- und Dien-Gehalte sind durch Infrarot-Analyse bestimmt worden.
Der Gel-Gehalt wird bestimmt durch 48 Stunden langes Eintauchen einer abgewogenen Probe des Kautschuks (ungefähr 0,25 g) in 100 ml Cyclohexan bei Raumtemperatur (22,8°C) in einem geschlossenen Glasgefäß, Entnahme eines aliquoten Teils von 50 ml Lösung und Ermittlung des Gehalts an Feststoffen durch Abdampfen des Lösungsmittels. Der Gel-Gehalt wird dann nach folgender Gleichung berechnet:
"/„Gel =100-
Gewicht des Rückstandes χ 200
Gewicht der Probe
W ■ 980,67
(■■.- I- .—) · Grenzneigung
Die Null-Scherviskosität wird bei 135°C unter Verwendung eines Scher-Kriech-Viskosimeters bestimmt. (Ein konventionelles Scher-Kriech-Viskosimeter ist beschrieben in J. D. Ferry, »Viscoelastic Properties of Polymers«, John Wiley, New York, 1970; siehe dort auch die angezogene Bezugsliteratur.) Die hierzu verwendete Vorrichtung weist eine Doppel-Parallelplatten-Anordnung auf, bei der zwei Proben des Kautschuks (Format 25,4 χ 25,4 χ 6,35 mm) zwischen zwei äußeren Platten und eine Zwischenplatte eingeklemmt werden. Der Kautschuk wird einer Scherbeanspruchung durch Aufbringen einer Kraft (z. B. von 200 g), die gleichmäßig auf die zentrale Platte verteilt wird, unterworfen. Die resultierende Verdrängung wird als Funktion der Zeit aufgetragen, und man erhält so eine Kriechkurve. Die Kriechgeschwindigkeit ist zu Beginn sehr hoch, nimmt aber allmählich (z. B. nach einigen Stunden) auf einen konstanten Wert ab. Die Neigung der Kriechkurve bei dieser konstanten Geschwindigkeit ist die »Grenzneigung«. Die Null-Scherviskosität kann aus der Grenzneigung der Kriechkurve, der auf die Probe zur Einwirkung gebrachten Kraft und den Formaten der Proben nach folgender Gleichung errechnet werden:
Hierin bedeutet W die Verdrängungskraft bzw. die Belastung in g, die auf die Probe aufgebracht wird, 980,67 ist die Gravitationsbeschleunigung in cm/Sek.2, /ti und /4,2 bedeuten die Flächen der beiden Proben in cm2 (z. B. 6,45 cm2 bei jeder), h\ und fe sind die Dicken der beiden Proben in cm (z. B. 6,35 cm bei jeder) und die Grenzneigung wird ausgedrückt in cm Verdrängung pro Sekunde; die Null-Scherviskosität η0 ergibt sich hierbei in Poisen (g/cm/Sek.). Da die Null-Scherviskosität, drückt man sie in Poisen aus, eine unverhältnismäßig
große Zahl ist, wird sie hier für gewöhnlich in Poisen · 10~9 ausgedrückt. Die bei diesem Test auftretenden kleinen Deformationen (z.B. 10~9 cm/Sek.) werden zweckmäßigerweise mit Hilfe eines linearen Differential-Umwandlers (LDT) gemessen; die Ausgangsspannung des LDT wird auf ein Meßblatt aufgetragen und leicht mit Hilfe eines Kalibrierungsfaktors in eine Verdrängung umgerechnet. Die verwendeten Kautschukproben werden 20 Minuten bei 149°C unter einem Druck von 211 kg/cm2 formgepreßt. Die geformten Proben werden allmählich (1 bis 2 Stunden) unter Druck auf Raumtemperatur abgekühlt. (Man kann auch die von T. G. F ο χ und Mitarbeitern in »Rheology«, Band 1, Academic Press, Inc., New York, 1956, Kapitel 12, Seite 437, beschriebene »tensile creepw-Methode zur Bestimmung der Null-Scherviskosität anwenden.)
Zur Berechnung des Verzweigungs-Index eines verzweigten EPDM-Kautschuks aus der Null-Scherviskosität des EPDM ist es erforderlich, die Null-Scherviskosität eines analogen, linearen Polymerisates (in der Regel EPM), das die gleiche grundmolare Viskositätszahl wie das EPDM aufweist, zu kennen. Beispielsweise beträgt — mit Bezug auf Beispiel 1 — die Null-Scherviskosität eines linearen EPM (η'ή, das eine grundmolare Viskositätszahl von 3,6 aufweist, 3,2 · 107 Poisen, wohingegen die Null-Scherviskosität des verzweigten EPDM-Elastomeren des Beispiels 1 (η'ό), das die gleiche grundmolare Viskositätszahl wie das lineare EPM aufweist, 4,4 ■ 109 Poisen beträgt. Aus den beiden Null-Scherviskositäten wird der Verzweigungs-Index (B. I.) anhand folgender Gleichung bestimmt:
3.1- = log C4)
V/o/
So gilt z. B. für das Beispiel 1:
B. I. = log
B. I. = 2,1.
= log 1,4 102,
Beispiel 1
Es wird zunächst ein Äthylen/Propylen/Dicyclopenladien-Kautschuk, der die in Tabelle I zusammengestellten Kennzahlen aufweist, beispielsweise gemäß dem weiter oben im Detail beschriebenen Polymerisationsprozeß hergestellt.
Ferner wird von einem Polypropylenharz ausgegangen, das ein isotaktisches und weitgehend kristallines Material ist mit einem Schmelzindex von 4,0 (ASTM-Methode DI238-57T, 2300C), einer Dichte von 0,902 und einem Gel-Gehalt von 94% (Cyclohexan, 4f Stunden bei 22,8°C).
Es werden 80 Teile des EPDM-Kautschuks, 20 Teile des Polypropylen-Kunststoffs und 1 Teil des Antioxydationsmittels (nonyliertes Phenylphosphit) in einer Banbury-Mischer Nr. 11 eingefüllt, der vermittels Umlaufenlassen von Kühlwasser durch den Mantel unc die Rührflügel gekühlt wird. Der Mischer wird mit dei Geschwindigkeit Nr. 2 betrieben, bis die »Meßblatt Temperatur« (das ist die Temperatur, die von einerr Thermoelement angezeigt wird, das in der Misch kammerfläche angeordnet ist; die Temperatur de;
Ansatzes ist vielleicht um Il bis 17°C höher) 193°C erreicht hat (wozu ein ungefähr 7 Minuten langes Durchmischen benötigt wird). Das Gemisch wird dann aus dem Mischer entnommen und auf einem heißen (etwa 121°C) Walzwerk zu einem Fell ausgewalzt. Das Fell wird dann zu Pellets zerschnitten.
Die physikalischen Eigenschaften der Mischung, wie sie an Proben bestimmt wurden, die durch Formgebung in der Schneckenspritzgußmaschine erhalten wurden, waren die folgenden: Reißfestigkeit 85 kg/cm2; Bruchdehnung 180%; bleibende Dehnung beim Bruch 14%; »Gebrauchsfähigkeits- Faktor« (das ist das Produkt aus Reißfestigkeit und Bruchdehnung dividiert durch die bleibende Dehnung beim Bruch) 1092; bleibende Druckverformung bzw. Formänderungsrest nach der Zusammendrückung 77%; gemessener Gel-Gehalt 81%; berechneter Gel-Gehalt 45%; Grad der Extrudierbarkeit 10.
Die bleibende Druckverformung wird nach der ASTM-Vorschrift D-395 Methode B bestimmt.
Der Gel-Gehalt der Mischung wird nach der gleichen Methode, wie sie oben für die Bestimmung des Gel-Gehalts des Kautschuks angegeben ist, ermittelt. Der berechnete Gel-Gehalt der Mischung, in % ausgedrückt, wird anhand nachstehender Gleichung errechnet:
(% EPR) χ (% Gel EPR) + (% PO) χ (% Gel PO)
100
Hierin bedeuten »% EPR« den EPR-Gehalt in der Mischung, »% Gel EPR« den Gel-Gehalt des EPR, »%
PO« den Polyolefin-Gehalt in der Mischung und »% Gel PO« den Gel-Gehalt des Polyolefins.
Der Grad der Extrudierbarkeit wird in einem Brabender-Extruder (Type EX3A, Nr. 191) unter folgenden Bedingungen bestimmt: Schnecken-Kompressionsverhältnis 2,5 : 1; Schnecken-Geschwindigkeit 20 Umdrehungen pro Minute; Temperatur im hinteren Teil des Zylinders 1910C; Temperatur im vorderen Teil des Zylinders 216°C; Spritzwerkzeugdurchmesser 3,175 mm; Temperatur des Werkzeuges 227°C. Das Material wird als extrudierbar angesehen, wenn sich das Extrudat beim Anfassen glatt anfühlt, andernfalls wird es als nicht extrudierbar angesehen; die Bewertungen erfolgen nach einer Wertskala, die von 10 (ausgezeichnet; vollständig glatt) bis zu 0 (kaum extrudierbar; rauh) reicht; 8 ist ein tragbarer Wert, der Wert 5 kennzeichnet eine nur mäßig gute Extrudierbarkeit.
Die Ergebnisse dieses Beispiels und die weiterer Beispiele sind in Tabelle 1 zusammengestellt. In Tabelle 1 sind die Äthylen-, Propylen- und Dien-Gehalte der Monooieiin-Mischpoiymerisaikautsc'nuke sämtlich in Gewichtsprozent ausgedrückt. Die grundmolare Viskositätszahl ist in Deziliter pro Gramm angegeben (bestimmt in Tetralin bei 135°C). Der Gel-Gehalt ist in Gewichtsprozent angegeben. Die Null-Scherviskosität ist in Poisen · ΙΟ"9 angegeben, und sie ist aus den Scher-Kriech-Werten bei 135°C, wie oben angegeben, ermittelt worden. Die Reißfestigkeit ist in kg/cm2 angegeben; die Bruchdehnung, die bleibende Dehnung beim Bruch und die bleibende Druckverformung sind in % angegeben. Der »Gebrauchsfähigkeits-Faktor« ist in kg/cm2 angegeben.
Tabelle 1 - Teil 1
80: 20-Mischungen aus Monoolcfin-Mischpolymcrisat-Elastonieren und Polypropylen
Beispiel Nr. 3 4 5 6 7 8
1 2
EPR 68 66,5 62,5 68 64 68
Äthylen 62 67,5 26,5 30,5 32 29 32,5 29
Propylen 33,5 29 5,5 3 5,5 3 3,5 3
Dicyclopcntadien 4,5 3,5 4,3 3,5 3,1 3,2 3,4 3,4
ürundmolare Viskositätszahl, dl/g 3,6 3,6 47 13 41 32 12 32
Gel, Gcw.-% 32 33 37,9 12,8 3,9 1,8 2,6 2,8
Mull-Schcrviskosität, P. IO" 4,4 3,7 2,7 2,7 2,4 2,1 2,0 2,1
Vcrzwcigungs-Indcx 2,1 2,1
Eigenschaften der Mischung 82 69 69 76 fi6 76
Tatsächlicher Gelgehalt, % 81 77 57 29 52 45 29 45
Berechneter Gclgehalt, % 45 46 109,7 70,3 66,8 72,4 70,3 66,1
Reißfestigkeit, kg/cm2 85 82,9 420 230 200 220 230 380
Bruchdehnung, % 180 IW 70 30 25 30 35 58
Bleibende Dehnung beim Bruch, % 14 33 59 63 79 70 75 69
Bleibende Druckvcrformung, % 77 74 658 538 534 531 462 433
ücbrauchsfähigkeits-I''aklor, kg/cm2 1092 477 5 - 5 8 - !0
lixtrudierbarkeitsgrad IO 9
13 14
Tabelle I (Fortsetzung) - Teil 2
80: 20-Mischungcn aus Monoolcfin-Mischpolymerisat-Eilastomercn und Polypropylen
Beispiel N γ- U 12 13 14 A B C
9 10
EPR 64 65 56 59,5 56 47,5 64
Äthylen 52 55,5 31,5 35 39 36,5 44 47,5 26
Propylen 44 40 4,5 0 50
Dicyclopentadien 4 4,5 3,3 3,7 3,2 3,4 3,2 2,1 1,8
Grundmolare Viskositütszahl, dl/g 2,3 3,2 1 0 4 21 0 3 20
Gel, Gew.-% 5,5 2 3,6 3,4 2,8 5,4 0,26 0,59 0,45
Null-Scherviskosität, P. 10"9 1,7 6,0 2,2 2,0 2,2 2,4 1,1 2,3 2,5
Verzweigungs-Index 2,6 2,5
Eigenschaften der Mischung 69 41 63,5 51 57,5 30 48
Tatsächlicher Gelgehalt, % 44 52 20 19 22 36 19 21 35
Berechneter Gelgehalt, % 23 21 56,2 55,5 57 52,7 49,2 47,8 60,5
Reißfestigkeit, kg/cm2 80,8 61,9 170 360 150 180 310 90 220
Bruchdehnung, % 100 160 25 55 27 33 63 20 48
Bleibende Dehnung beim Bruch, % 20 25 76 95 82 74 103 90 92
Bleibende Druckverformung, % 74 81 382 363 317 287,5 242 215 277
Gebrauchsfa'higkeits-Faktor, kg/cm2 404 396 7 - 7 6 8 9 9
Extrudierbarkeitsgrad 10 6
Beispiele 2bis 14
In Tabelle I sind zugleich auch die Beispiele 2 bis 14 zusammengestellt, die im wesentlichen nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 durchgeführt wurden, wobei EPDM-Terpolymerisatkautschuke oder gesättigte binäre EPM-Mischpolymerisatkautschuke (Beispiel 12) mit verschiedenen hohen Null-Scherviskositäten zur Anwendung kamen, welche die Zusammensetzungen und die Eigenschaften aufwiesen, die in Tabelle 1 angegeben sind. In den Beispielen 2 bis 14 wird das gleiche Polypropylenharz wie in Beispiel 1 verwendet, das mit dem EPR-Kautschuk in einem Kautschuk zu Harz-Verhältnis von 80 :20 vermischt wurde, wie es weiter oben beschrieben ist, und zwar in Abwesenheit von irgendwelchen Vulkanisations- oder Vernetzungsmitteln, wobei die angegebenen Ergebnisse erhalten wurden.
Die in Tabelle I weiter angeführten Vergleichsversuche A, B und C fallen nicht unter den Umfang der Ei findung; sie sind nur zu Vergleichszwecken angeführt worden, um zu veranschaulichen, daß technisch unbefriedigende Ergebnisse erhalten werden, wenn die Null-Scherviskosität des Kautschuks nicht wenigstens
Tabelle II
3r> 1 · 109 Poisen beträgt. Bei allen Vergleichsversuchen wurde der erforderliche »Gebrauchsfähigkeits- Faktor« von 4000 psi oder mehr nicht erreicht.
Beispiele 15 bis 18
Es wird von einem EPDM-Kautschuk ausgegangen, der folgende Zusammensetzung und folgende Kennzahlen aufweist:
Äthylengehalt βίο/ο
Propylengehalt 34%
Dicyclopentadiengehalt 5%
Gel-Gehalt 32%
Grundmolare Viskositätszahl 3,6
Null-Scherviskosität 4,4 · 109 Poisen
Dieses EPDM-Material wird mit dem gleichen Polypropylen, das in Beispiel 1 verwendet wurde, nach der dort beschriebenen Arbeitsmethode in wechselnden κ Mengenverhältnissen, wie sie in Tabelle Il angegeben sind, vermischt, wobei die darin weiter zusammengestellten Ergebnisse erhalten wurden.
Mischung
EPR, Teile
Polypropylen, Teile
Beispiel Nr. 16 17 18
15 ■ 80 70 60
90 20 30 40
10
16
Fortsetzung
Beispiel Nr. 16 17 18
15
Physikalische Eigenschaften 85 107,5 142
Reißfestigkeit, kg/cm2 74,5 220 150 80
Bruchdehnung, % 250 28 30 30
Bleibende Dehnung beim Bruch, % 23 77 88 88
Bleibende Druckverformung, % - 77 86 89
Tatsächlicher Gelgehalt, % 71 45 51 57
Berechneter Gelgehalt, % 38 668 537,5 379
Gebrauchsfähigkeits-Faktor, kg/cm2 810
Athylengehalt 68%
Propylengehalt 29%
Dicyclopenladiengehalt 3%
Gel-Gehalt 32%
Grundmolare Viskositätszahl 3,4
Null-Scherviskosität 2,8 ■ 109Poisen
Beispiele 19 bis 22 ejnen Schmelzindex von 2,0, eine Dichte von 0,919 um
Es wird von einem EPDM-Kautschuk ausgegangen, 20 einen Gel-Gehalt von Null aufweist,
der folgende Zusammensetzung und folgende Kennzah- Daneben kommt in den Versuchen auch eit
len aufweist: Polyäthylen hoher Dichte (in Tabelle III als »h. d. PE<
bezeichnet) zur Anwendung, das einen Schmelzinde) von 0,3, eine Dichte vor 0,956 und einen Gel-Gehalt vor 90% aufweist.
Es wird im wesentlichen nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise gearbeitet, und es wurder die Mischungen in den in Tabelle Hl angegebener Mengenverhältnissen hergestellt und die angeführter Weiter wird ein Polyäthylen niedriger Dichte (in der 30 Ergebnisse erhalten.
Tabelle 111 als »1. d. PE« bezeichnet) verwendet, das
Tabelle III
Mischungen von EPDM mit Polyäthylen
Beispiel Nr.
* 19 20 21 22
Mischung
EPR, Teile l.d. PE, Teile h. d. PE, Teile
Physikalische Eigenschaften Reißfestigkeit, kg/cm2 Bruchdehnung, % Bleibende Dehnung beim Bruch, % Bleibekde Druckverformung, % Tatsächlicher Gelgehalt, % Berechneter Gelgehalt, % Gebrauchsfähigkeits-Faktor, kg/cm2
80 60 80 60
20 40 - -
— — 20 40
59 81,5 87,1 104
290 190 210 130
35 30 25 33
46 59 - 32
82 90 84 91
24 19 45 57
489 516 731,6 410

Claims (5)

  1. Patentansprüche:
    !,Thermoplastische,elastomere Mischungen aus
    (A) einem Monoolefin-Mischpolymerisatkautschuk und
    (B) einem Polyolefin-Kunststoff, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (A) 50 bis 90 Gewichtsteile eines elastomeren, kautschukartigen, nicht vulkanisierten Mischpolymerisats aus wenigstens zwei verschiedenen ix-Monoolefinen mit gegebenenfalls wenigstens einem hiermit mischpolymerisierbaren Polyen darstellt, das eine Null-Scherviskosität von wenigstens 1 · IO9 Poisen, bestimmt aus den Scher-Kriech-Werten bei 135°C besitzt, und der Bestandteil (B) ein Poly-«-olefin ist.
  2. 2. Mischung gemäß-Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (A) ein Mischpolymerisat von 50 bis 80 Gewichtsprozent Äthylen und 50 bis 10 Gewichtsprozent Propylen ist.
  3. 3. Mischung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (A) aus 80 Gewichtsteilen eines Terpolymerisats aus Äthylen und Propylen und einem nichtkonjugierten Dien des nichtbehandelbaren, nichtbearbeitbaren Typs besteht, wie er für die Herstellung von stark ölgestreckten Terpolymerisalkautschuken verwendet wird, und der Bestandteil (B) aus 20 Gewichtsteilen Polypropylen besteht.
  4. 4. Mischung gemäß den Ansprüchen I und 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyen bzw. cyclische Dien des Mischpolymerisats (A) Dicyclopentadien ist.
  5. 5. Verwendung einer Mischung gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 zur Herstellung von extrudierten Formkörpern.
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