DE2322594B2 - Verfahren zum herstellen von schichtstoffen aus kautschuk und kunststoff - Google Patents

Verfahren zum herstellen von schichtstoffen aus kautschuk und kunststoff

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DE2322594B2 DE19732322594 DE2322594A DE2322594B2 DE 2322594 B2 DE2322594 B2 DE 2322594B2 DE 19732322594 DE19732322594 DE 19732322594 DE 2322594 A DE2322594 A DE 2322594A DE 2322594 B2 DE2322594 B2 DE 2322594B2
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Description

stoffs, dadurch gekennzeichnet, man
daß
aus einer Zusammensetzung, die aus einer Mischung aus
(I) 60 bis 97 Gew.-% eines Mischpolymerisatkautschukbestandteiis, bestehend aus
1. Verfahren zum Herstellen von Schichtstoffen aus Kautschuk und Kunststoff durch Inberührungbringen eines vulkanisierten, geformten Gegenstandes aus einem Äthylen/Propylen-Mischpolymerisatkautschuk oder einem Ätbylen/Propylen/
Diolefin-Mischpolymerisatkautschuk mit einem ·„—- -
Polyolefin bei einer Temperatur, die höher liegt io vulkanisiertem oder nichtvulkanisiertem Äthylen/ als der Erweichungspunkt des Polyolefinkunsi- Propylen-Mischpolymerisatkautschuk oder Äthylen/
Propylen/Diolefin-Mischpolymerisatkautsch'ik bei einer Temperatur oberhalb des Erweichungspunktes der Polyolefinkunststoffe mit einem Polyolefinkunst-
A) einen vulkanisierten, geformten Gegenstand 15 stoff zu verDinden. Verfahren dieser Art sind in der
kanadischen Patentschrift 7 45 854, den US-Patentschriften 36 71 383 und 36 50 874 sowie in der britischen Patentschrift 10 56 414 beschrieben. Bei diesen Verfahren wird keine Zusammensetzung, die aus einer
einem Äthylen/Propylen-Mischpolymeri- so Mischung eines Kautschuks mit einem kristallinen satkautschuk mit einem Äthylengehalt Polyolefinkunststoff besteht, als Kautschuk verwendet, von 40 bis 85 Mol- % oder einem Äthylen/ der mit den Kunststoffen verbunden werden soll. Propylen/Diolefin-Mischpolymerisatkau- Diese bekannten Verfahren leiden, wie sich weiter tschuk mit einem Äthylengehalt von 40 unten aus den Vergleichsversuchen ergibt, an dem bis 85 Mol-% und 0 bis 100%, bezogen 25 Nachteil, daß entweder — obwohl eine gute Haftauf das Gewicht des Mischpolymerisat- festigkeit bei Raumtemperatur erzielt werden kann —
diese bei hohen Temperaturen äußerst gering ist oder daß sowohl die Haftfestigkeit bei Raumtemperatur und auch bei erhöhten Temperaturen unzureichend ist. Es wurde nunmehr ein verbessertes Verfahren zum Herstellen von Schichtstoffen aus Kautschuk und Kunststoff durch Inberührungbringen eines vulkanisierten, geformten Gegenstandes aus einem Äthylen/ Propylen-Mischpolymerisatkautschuk oder einem
olefinkunststoffbestandteils, wie einem 35 Äthylen / Propylen / Diolefin-Mischpolymerisatkaukristallinen Polyäthylenkunststoff, der tschuk mit einem Polyolefin bei einer Temperatur, die nicht mehr als 10 Mol-% a-Olefineinhei- höher liegt als der Erweichungspunkt des Polyolefinten mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen oder kunststoffe, gefunden, mit dem die genannten Nach-Vinylacetat enthält oder einem kristallinen teile der bisher bekannten Verfahrensweisen über-Polypropylenkunststoff, der nicht mehr 40 wunden werden können und das dadurch gekennals 10 Mol- % Äthyleneinheiten enthält, zeichnet ist, daß man
kautschuks aus einem von dem oben angegebenen Mischpolymerisatkautschuk verschiedenen Kautschukbestandteil oder einem Butylkautschuk oder 0 bis 400%, bezogen auf das Gewicht des Mischpolymerisatkautschuks aus einem Butylkautschuk und
(II) 3 bis 40 Gew.-% eines kristallinen PoIy-
besteht, mit
B) einem Polyolefin, das nicht mehr als 10 Mol- % Comonomereinheiten enthält, bei einer Temperatur in Berührung bringt, die höher liegt als der Erweichungspunkt des Polyolefinkunststoffs B.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin B Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten-!, ein Mischpolymerisat aus nicht mehr als 10 Mol-% Äthylen und nicht weniger als 90 Mol-% Propylen, ein Mischpolymerisat aus nicht mehr als 10 Mol- % Propylen und nicht weniger als 90 Mol-% Äthylen, ein Mischpolymerisat aus nicht mehr als 10 Mol-% Buten-1 und nicht weniger als 90 Mol-% Äthylen, ein Mischpolymerisat aus nicht mehr als 10 Mol-% Vinylacetat und nicht weniger als 90 Mol-% Äthylen oder ein Verseifungsprodukt des Vinylacetat/Äthylen-M ischpolymerisats ist.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das «-Olefin Propylen oder Buten-1 ist.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verinden eines geformten Gegenstandes aus einem
A) einen vulkanisierten, geformten Gegenstand aus einer Zusammensetzung, die aus einer Mischung aus
(1)60 bis 97Gew.-%, vorzugsweise 65 bis 95 Gew.- %, eines Mischpolymerisatkautschukbestandteils, bestehend aus einem Äthylen / Propylen^ - Mischpolymerisatkautschuk mit einem Äthylengehalt von 40 bis 85 Mol-% oder einem Athylen/Propylen/ Diolefin-Mischpolymerisatkautschuk mit einem Äthylengehalt von 40 bis 85 Mol- % und 0 bis 100%, bezogen auf das Gewicht des Mischpolymerisatkautschuks aus einem von dem oben angegebenen Mischpolymerisatkautschuk verschiedenen Kautschukbestandteil oder einem Butylkautschuk oder 0 bis 400%, bezogen auf das Gewicht des Mischpolymerisatkautschuks aus einem Butylkautschuk und
(II) 3 bis 40Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 35Gew.-%, eines kristallinen Polyolefinkunststoffbestandteils, wie einem kristallinen Polyäthylenkunststoff, der nicht mehr als 10 Mol- % Λ-Olefineinheiten mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Vinylacetat enthält, oder einem kristallinen Polypropylenkunststoff,
der nicht mehr als 10 Mol-% Äthylen- nen als Mischungen von zwei oder mehreren Proeinheiten enthält, dukten dieser Art angewandt werden,
besteht, mit Der kristalline Polyolefinkunststoff, der mit dem B) einem Polyolefin, das nicht mehr als 10 MoI-V Mischpolymerisatkautschuk die gemischte Zusam-Comonomereneinheiten enthält, bei einer Tem- 5 mensetzung A darstellt, ist ein kristalliner Polyäthylenperatur in Berührung bringt, die höher liegt als kunststoff, der nicht mehr als 10 Mol-% «-Olefiader Erweichungspunkt des Polyolefinkunststoffs B einheften mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen enthält oder Es wurde ferner gefunden, daß man bei Anwen- ein kristalliner Polypropylenkunststoff, der nicht mehr dung dieses Verfahrens überlegene Haftfestigkeit, ^ 10 Mol"% Athyleneinheiten umfaßt. Als «-Olefine Qualitätsreproduzierbarkeit und Wirtschaftlich- 10 mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen sind Propylen und keit, verglichen mit Verfahren erzielen kann Buten-1 bevorzugt. Wenn dieser Bestandteil nicht vorgemäß denen ein geformter Gegenstand aus banden ist, können die erfindungsgemäß angestrebten einem unvulkanisierten oder halbvulkanisierten Ziele nicht en"eicht werden.
Kautschuk eingesetzt wird. ^er vulkanisierte Gegenstand aus der gemischten
15 Zusammensetzung enthält 60 bis 97 Gew.- %, vorzugs-
Demzufolge ist es ein Ziel der Enmdung, ein ver- weise 65 bis 95 Gew.-% des Mischpolymerisatkau-
bessertes Verfahren zum Verbinden eines vulkani- tschukbestandteils (I) und 3 bis 40Gew.-%, vorzugs-
sierten Gegenstandes aus einem Äthylen/Propylen- weise 5 bis 35 Gew.-% des kristallinen Polyolefin-
Mischpolyrnerisatkautschuk (der auch als EP-Kau- kunststoffbestandteils (II). Wenn die Menge des Be-
tschuk bezeichnet wird) oder einem Äthylen/Propylen/ ao Standteils (II) niedriger als 3Gew.-% liegt, kann die
Diolefin-Mischpolymerisatkautschuk (der häufig auch angestrebte Verbesserung der Haftfestigkeit nicht er-
als EPD-Kautschuk bezeichnet wird) mit Polyolefin- reicht werden. Wenn andererseits die Menge dieses
kunststoffen bereitzustellen. Bestandteils 40 Gew.- % übersteigt, verschlechtern sich
Die Ziele der Erfindung können dadurch erreicht die physikalischen Eigenschaften des vulkanisierten
werden, daß man den vulkanisierten, geformten Ge- as Gegenstandes.
genstand A, der aus den Bestandteilen (I) und (II) Hinsichtlich des Vermischens des Mischpolymerisatbesteht, mit dem Polyolefinkunststoff B bei einer kautschukbestandteils (I) mit dem kristallinen PolyTemperatur in Berührung bringt, die höher liegt als olefinkunststoffbestandteil (II) sind keine besonderen der Erweichungspunkt des Kunststoffes B. Erfordernisse einzuhalten. Es ist lediglich notwendig, Bei dem erfindungsgemäß verwendeten Mischpoly- 30 diese gleichförmig bei einer Temperatur zu vermerisatkautschukbestandteil (1) handelt es sich um mischen, die oberhalb des Erweichungspunktes des einen EP-Kautschuk mit einem Äthylengehalt von Bestandteils (II) liegt. Zum Beispiel kann das Ver-40 bis 85 Mol-% oder um einen EPD-Kautschuk mit mischen unter Anwendung eines Walzenmischers oder einem Äthylengehalt von 40 bis 85 Mol-%. Der eines Banbury-Mischers erfolgen. Die Vulkanisation Bestandteil (I) kann 0 bis 100 Gew.-%, bezogen auf 35 des geformten Gegenstandes aus der gemischten Zudas Gewicht des EP-Kautschuks und/oder des EPD- sammensetzung kann in an sich bekannter Weise Kautschuks eines anderen Kauischukbestandteils ent- erfolgen. Zum Beispiel wird in die gemischte Zuhalten (wobei die Menge 0 bis 400 Gew.- % beträgt, sammensetzung ein Vulkanisationsmittel eingearbeitet wenn der andere Kautschukbestandteil ein Butyl- und gewünschtenfalls können ein Vulkanisationskautschuk ist). Wenn der Äthylengehalt außerhalb +0 aktivator, ein Verstärkungsmittel, wie Ruß oder der oben angegebenen Bereiche liegt, besitzen das Siliciumdioxyd, ein Füllstoff oder ein Weichmacher Äthylen/Propylen-Mischpolymerisat oder das Äthylen/ zugesetzt werden. Die Zusammensetzung wird wäh-Propylen/Diolefin-Mischpolymerisat nicht die erfor- rend oder nach dem Verformen auf die Vulkaniderlichen Kautschukeigenschaften und sind daher sationstemperatur erhitzt. Diese Temperatur kann erfindungsgemäß nicht geeignet. 45 entsprechend dem angewandten Vulkanisator verBeispiele für Diolefine, die als Einheiten in dem ändert werden, erstreckt sich jedoch im allgemeinen EPD-Kautschuk enthalten sind, sind Isopren, Bu- von 140 bis 250°C. Als Vulkanisationsmittel kann tadien, Dicyclopentadien, 1,4-Pentadien, 2-Methyl- man ein Peroxyd, Schwefel oder ionisierende Strah-1,4-pentadien, 1,4-Hexadien, Divinylbenzol, Methyl- lung einsetzen. Das Vermischen des Vulkanisierungsidennorbornen und Äthylidennorbornen. Diese Ver- .50 mittels mit den anderen Bestandteilen kann leicht bindungen können in Form von Mischungen von zwei unter Anwendung einer üblichen Kautschukknetein- oder mehreren Bestandteilen dieser Art verwendet richtung, wie einer offenen Knetmaschine oder eines werden. Vorzugsweise verwendet man das Diolefin in Banbury-Mischers erfolgen.
einer Menge von etwa 0,5 bis 10 Mol-%, bezogen auf Beispiele für Vulkanisationsmittel, die man bei Anden EPD-Kautschuk. 55 wendung eines EP-Kautschuks einsetzt, sind Dicumyl-Beispiele für andere Ktutschukbestandteile, die in peroxyd, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy)-heeiner Menge von nicht mehr als 100 Gew.-%, bezogen xan, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(benzoylperoxy)-hexan und auf das Gewicht des EP-Kautschuks und/oder des 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy)-hexan-3. Es ist EPD-Kautschuks verwendet werden können, sind auch möglich, gleichzeitig ein Vulkanisationsmittel natürlicher Kautschuk, Styrol/Butadien-Kautschuk 60 und/oder ein Vulkanisationshilfsmittel, wie Schwefel, oder Butylkautschuk. Wenn die Menge der anderen die obengenannten Peroxyde, Chinondioxim-Verbin-Kautschukbestandteile 100 Gew.-% (oder 400 Gew.-%, düngen, wie p-Chinondioxim, Methacrylat-Verbinwenn der andere Bestandteil ein Butylkautschuk düngen, wie Polyäthylenglykoldimethacrylat, AHyI-ist) übersteigt, ergibt sich ein ungünstiger Effekt hin- Verbindungen, wie Diallylphthalat oder Triallylsichtlich der Haftfestigkeit des erhaltenen Produkts, 65 cyanurat, Maleinimid-Verbindungen und Divinylwas auch zu einer verschlechterten Witterungsbestän- benzol zu verwenden. Wenti man einen EPD-Kaudigkeit führt. tschuk anwendet, können geeigneterweise schwefelr>ie Benannten anderen Kautschukbestandteile kön- haltige Vulkanisationsmittel, wie Schwefel, Tetra-
thiuramdisulfid oder Dipentamethylenthiuraintetra- Gemäß einem anderen Verfahren kann man den
sulfid eingesetzt werden. Wenn man Schwefel ver- in geschmolzenem Zustand vorliegenden Poiyolefin-
wendet, wird üblicherweise ein Vulkanisationsbe- kunststoff B kontinuierlich mit dem vulkanisierten
schleuniger eingesetzt. Beispiele für Vulkanisation- geformten Gegenstand A in Berührung bringen, um
beschleuniger sind Thiuramverbindungen, wie Tetra- 5 diese Materialien kontinuierlich miteinander zu ver-
thiuram-monosulfid, Dithiosäuresalze, wie Zinkdi- binden.
methyldithiocarbamat und Thiazolverbindungen, wie Weiterhin kann man den Polyolefinkunststoff B in N-Cyclohexyl^-benzthiazolsulfenamid oder 2-Mer- Form eines Blattes, als Pulver oder in Form von captobenzthiazol. Pellets zwischen zwei Schichten des vulkanisierten, Üblicherweise verwendet man die Vulkanisations- io geformten Gegenstandes A einbringen und das gemittel oder die Härtungshilfsmittei in Mengen von samte Gefüge unter Druck auf eine Temperatur 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 1 bis erhitzen, die höher liegt als der Schmelzpunkt des 4Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des EP-Kau- Polyolefins, wodurch die vulkanisierten Gegenstände A, tschuks und/oder des EPD-Kautschuks. Die Menge, die im wesentlichen aus EP-Kautschuk oder EPD-in der man Verstärkungsmittel, Füllstoffe oder Weich- 15 Kautschuk bestehen, fest über die Schicht aus dem macher verwendet, kann ebenfalls frei gewählt werden Polyolefinkunststoff B miteinander verbunden werden und erstreckt sich z. B. von 30 bis 200 Gew.-%. können. Hierdurch wird es möglich, die Schwierig-Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren wird der keiten zu überwinden, die sich beim Verbinden von vulkanisierte geformte Gegenstand A, der aus der Äthylenmischpolymerisatkautschuken ergeben. .
oben beschriebenen gemischten Zusammensetzung ao Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter besteht, mit dem Polyolefinkunststoff B, der nicht erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken,
mehr als 10 Mol- %, vorzugsweise nicht mehr als
5 Mol-% eines Comonomeren erhält, bei einer Tem- ' B e i s ρ i e 1 e 1 bis 10
peratur in Berührung gebracht, die höher liegt als der und Vergleichsbeispiele 1 bis 6
Erweichungspunkt des Kunststoffs B. Bevorzugte Ver- »5
treter des Polyolefinkunststoffs B sind Polyäthylen, Ein kristallines Polyolefin der Art, wie es in der Polypropylen, Polybuten-1, Mischpolymerisate aus folgenden Tabelle I angegeben ist, wurde mit einem nicht mehr als 10 Mol-% Äthylen und nicht weniger Äthylen/Propylen-Dicyclopentadienkautschuk (EPD-als 90 Mol-% Propylen, Mischpolymerisate aus nicht Kautschuk, Äthylengehalt 67 Mol-%) in den Mengenmehr als 10 Mol-% Propylen und nicht weniger als 30 Verhältnissen, wie sie in der Tabelle I angegeben sind, 90 Mol- % Äthylen und Mischpolymerisate, die nicht unter Anwendung einer offenen 20-cm-Kneteinrichmehr als 10 Mol-% Vinylacetat und nicht weniger als tung verknetet. Die kompoundierte Mischung wurde 90 Mol-% Äthylen erhalten und daraus erhaltene 30 Minuten bei 1600C unter Druck vulkanisiert, verseifte Produkte. wobei man ein vulkanisiertes Kautschukblatt mit einer Der kristalline Polyolefinkunststoffbestandteil (II), 35 Länge von 13 cm, einer Breite von 11cm und einer der bei der Herstellung der gemischten Zusammen- Dicke von 0,25 cm erhielt. Das in der Tabelle I ansetzung verwendet wird, kann der gleiche sein wie der gegebene Polyolefin wurde bei 200° C zu einem PoIyals Bestandteil B verwendete Polyolefinkunststoff. olefinblatt verpreßt, das im wesentlichen die gleichen Die Art, in der der Polyolefinkunststoff B mit dem Abmessungen aufwies, wie das vulkanisierte Kauvulkanisierten geformten Gegenstand A aus der ge- 40 tschukblatt. Die Oberfläche des vulkanisierten Kaumischten Zusammensetzung, die überwiegend aus tschukblattes wurde mit Aceton abgewischt, um Ober-EP-Kautschuk und/oder EPD-Kautschuk besteht, in flächenverunreinigungen zu entfernen, worauf das Verbindung gebracht wird, ist nicht besonders kritisch Blatt auf das Polyolefinblatt aufgebracht wurde. Das und man kann das Material in Form eines Form- Gefüge wurde dann in eine Form mit einer Länge von pulvers, in Form von Pellets, als Schmelze, als Blatt 45 13 cm, einer Breite von 11 cm und einer Dicke von etc. verwenden. Am bevorzugtesten ist es, den Poly- 0,4 cm eingebracht und auf beiden Seiten von heißen olefinkunststoff B in geschmolzenem Zustand mit dem Platten gehalten, die auf 2000C erhitzt waren. Dann vulkanisierten Gegenstand A in Kontakt zu bringen. wurde das Gefüge 4 Minuten bei 50 kg/cma verpreßt Es können auch andere Verfahrensweisen erfindungs- und abgekühlt. Anschließend wurden zwei Probengemäß angewandt werden. Zum Beispiel kann man 50 stücke mit einer Breite von 2,5 cm aus dem erhaltenen den Polyolefinkunststoff B durch Preßverformung, verbundenen Gefüge aus dem Polyolefin und dem Spritzverformung, Extrusionsverformung, Blasverfor- Kautschuk herausgeschnitten,
mung etc. mit dem vulkanisierten Formgegenstand A Dann wurden die Blattbestandteile einer jeden in Berührung bringen und verbinden. Probe in einem Winkel von 180° nach oben und nach Ein Beispiel des Verbindungsverfahrens besteht 55 unten mit einer Geschwindigkeit von 50 mm/min bei darin, daß man den vulkanisierten geformten Gegen- 25°C bzw. bei 7O0C auseinandergezogen und es stand A in eine Form einbringt und eine Schmelze wurde die Haftfestigkeit pro 2,5 cm Breite bestimmt, des Polyolefinkunststoffs B, mit einer Temperatur, die Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folhöher liegt als die Erweichungstemperatur des Poly- genden Tabelle I zusammengefaßt,
olefinkunststoffs B, z. B. 150 bis 3000C, bei einem 60 Zu Vergleichszwecken wurde die oben angegebene Preßdruck von 20 bis 100 kg/cm2, einem Spritzdruck Verfahrensweise wiederholt, mit dem Unterschied, daß von 800 bis 1300 kg/cm2 oder einem Extrusionsdruck entweder kein kristallines Polyolefin in den Kautschuk von 20 bis 100 kg/cm2 aufpreßt, einspritzt oder eingearbeitet wurde oder das kristalline Polyolefin in extrudiert, wobei man eine Formpresse, eine Spritz- überschüssiger Menge eingearbeitet wurde oder daß gußvorrichtung bzw. einen Extruder verwendet, worauf 65 ein amorpher Polyolefinkunststoff oder ein Paraffinman das geformte Produkt abkühlt und verfestigt, wachs anstelle des kristallinen Polyolefins als Bestandwodurch der vulkanisierte geformte Gegenstand A teil der gemischten Zusammensetzung A angewandt mit dem Polyolefinkunststoff B verbunden wird. wurden.
7 U 23 Kristalliner 22 594 Gew.-% Zu verbindender 8 700C
7 0 Polyolefin weniger
Tabelle I kunststoff B alsl
Ansatz Nr. Gemischte Kautschuk- 25 2
Zusammensetzung A
EPD- 7 Polyäthylen Haftfestigkeit 6
Kautschuk Polyolefinkunststoff 15 (kg/2,5 cm) 8
Gew.-% Art 25 Polyäthylen 1OR
Vergleichs 100 Poly
beispiel 1 äthylen 35 Polyäthylen 250C 1OR
Vergleichs 97,5 Poly Polyäthylen 2
beispiel 2 äthylen 0 Polyäthylen weniger
Beispiel 1 93 Poly
äthylen		 4 alsl
Beispiel 2 85 Poly
äthylen		 2,5 Polyäthylen 2
Beispiel 3 75 Poly 10
äthylen 10 Polypropylen 12 7 '
Beispiel 4 65 Poly 35 14R*) 1OR
äthylen 10 Polypropylen 8
Vergleichs 100 Poly 14R
beispiel 3 äthylen 35 Polypropylen 1OR
Vergleichs 97,5 Poly Polypropylen 3
beispiel 4 äthylen 20 Polypropylen 1OR
Beispiel 5 90 Poly
äthylen		 20 4 1OR
Beispiel 6 65 Poly
äthylen		 Polypropylen
Beispiel 7 90 Poly 20 11 2
propylen Polypropylen 14R
Beispiel 8 65 Poly Polyäthylen 11
propylen 20 2
Beispiel 9 80 Poly
äthylen		 Polyäthylen 14R
Beispiel 10 80 Poly
propylen 14R
Vergleichs 80 amorphes Fällen der Kautschuk riß. Polyäthylen 14R
beispiel 5 Poly
propylen 8
Vergleichs 80 Paraffin
beispiel 6 wachs
(F = 68 8
bis 700C)
*) R bedeutet, daß in diesen
Aus den erhaltenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß der Zusatz eines kristallinen Polyolefins zu EPD-Kautschuk zu einer erheblichen Verbesserung der Haftung eines vulkanisierten, geformten Kautschukgegenstands, der im wesentlichen aus EP-Kautschuk und/oder EPD-Kautschuk besteht, an den Polyolefinkunststoffen führt.
Die folgenden Bestandteile worden in den angegebenen Mengen, bezogen airf 100 Gew.- % des EPD-Kautschuks in die Kautschukmischung A eingearbeitet
65
Zinkoxyd SGew.-Teile
Stearinsäure 1 Gew.-Tefl
RuB(FEF) 30 Gew.-Teile
Ruß (SRF) 30Gew.-Tefle
Naphthenisches Öl 20 Gew.-Teile
Ton 40 Gew.-Teile
Zinkdimethylditbiocarbamat.. 1,5 Gew.-Teile Tetramethyltfaiuramdisnlfid ,. 0,5 Gew.-Teile
2-Mercaptobenzthiazol 0,5 Gew.-Teile
Schwefel 1 Gew.-Teäl
Beispiele 11 bis 16 und Vergleichsbeispiele 7 bis 9
Das in den Beispielen 1 bis 10 angewandte Vei fahren wurde wiederholt mit dem Unterschied, da!
609582/37
¥670
die gemischten Kautschukzusammensetzungen und die damit zu verbindenden Polyolefinkunststoffe in der Weise abgeändert wurden, wie es aus der folgenden Tabelle Il ersichtlich ist. In jedem dieser Beispiele
10
wurden 80 Gew.- % des Bestandteils (I) mit 20 Gew.- % des Bestandteils (II) vermischt. Die bei der Haftfestigkeitsuntersuchung erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der folgenden Tabelle II angegeben.
Tabelle II Vulkanisierter geformter Gegenstand A aus der Art des Menge Kautschukmischung Zu verbindender Haftfestigkeit bei
Ansatz Nr. (I) Mischpolymerisat-Kautschukbestandteil anderen (Gew.-%, (II) Kristalliner
Polyolefin- 		Polyolefin-
kunststoff B 		(kg/2,5 cm) 7O0C
Kautschuks bezogen KunststofT 3R
EPD-Kautschuk auf EPD-
(Äthylengehalt Kautschuk)
67Mol-%) natür 100 1
licher bei
Kautschuk 250C
Äthylen/ natür 500 Polyäthylen Polyäthylen 5R 2
Beispiel 11 Propylen/Di- licher
cyclopentadien Kautschuk
Äthylen/ Styrol/ 100 Polyäthylen Polyäthylen 2 weniger
Vergleichs Propylen/Di- Butadien- alsl
beispiel 7 cyclopentadien Kautschuk
Äthylen/ Styrol/ 500 Polyäthylen Polyäthylen 4 9R
Beispiel 12 Propylen/Di- Butadien-
cyclopentadien Kautschuk
Äthylen/ Butyl- 100 Polyäthylen Polyäthylen 1 7
Vergleichs Propylen/Di- Kautschuk
beispiel 8 cyclopentadien
Äthylen/ Butyl- 200 Polyäthylen Polyäthylen 12R 1
Beispiel 13 Propylen/Di- Kautschuk
cyclopentadien
Äthylen/ Butyl- 500 Polyäthylen Polyäthylen 9 8
Beispiel 14 Propylen/Di- Kautschuk
cyclopentadien
Äthylen/ — — Polyäthylen Polyäthylen 2
Vergleichs Propylen/Di- 7
beispiel 9 cyclopentadien
Äthylen/ Polyäthylen, Polyäthylen, 11
Beispiel 15 Propylen/Di- — — enthaltend enthaltend
cyclopentadien 5Mol-% 5Mol-%
Propylen Propylen
Äthylen/ Äthylen/Vinyl- Äthylen/Vinyl- 10
Beispiel 16 Propylen/ acetat-Misch- acetat-Misch-
Äthyliden- polymerisat mit polymerisat mit
norbornen einem Vinyl- einem Vinyl-
acetatgehalt von acetatgehalt von
8Mol-% 8 MoI-0/
Beispiel 17
Unter Anwendimg einer offenen 20-cm-Walzkneteinrichtung wurde gemäß der folgenden Rezeptur eine kompoundierte Mischung hergestellt
Äthylen/Propylen-Kautschuk.. 100 Gew.-Teile
Zinkoxyd 5 Gew.-Teile
Stearinsäure 1 Gew.-Tefl
Talkum 70 Gew.-Tefle
Ton 70Gew.-Tefle
Naphtheniscb.es Öl 20 Gew.-Teile
Njederdruckpolyäthylen 20 Gew.-Teile
Dicumylperoxyd 2 Gew.-Tefle
Die kompoundierte Mischung wurde 3Q Minuten bei 1600C in einer Presse vulkanisiert, wobei man ein vulkanisiertes Kautschukblatt mit einer Länge von 13 cm, einer Breite von 11 cm und einer Dicke von etwa 0,25 cm erhielt. Das erhaltene Kautsehakiblaä wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 angegeben, mit einem Niederdruckpolyäthylenblatt verbunden, worauf die Haftfestigkeit des verbundenen Gefüges in gleicher Weise wie in am Bei-
spielen 1 bis 10 angegeben, bestimmt wurde. Der Kautschuk riß bei 25°C bei einer Haftfestigkeit von 7 kg/25 mm bzw. bei 70°C bei einer Haftfestigtoat von 4 kg/25 mm.
Vergleichsbeispiel 10
Die in Beispiel 1 angegebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß anstelle des EPD-Kautschuks ein Styrol/Butadien-Mischpolymeri- S satkautschuk eingesetzt wurde. Das verbundene Gefüge trennte sich bei 25°C bei einer Haftfestigkeit von 2 kg/25 mm in die es ausmachenden Blätter auf.
Vergleichsbeispiel 11
Die gemäß Beispiel 1 erhaltene gemischte EPD-Kautschukzusammensetzung wurde ohne vorherige Vulkanisation zu einem Kautschukblatt verformt. Das Blatt wurde auf das gleiche Polyäthylenblatt, wie es in Beispiel 1 angewandt wurde, aufgelegt und das Ganze wurde unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen verpreßt. Die Haftfestigkeit des verbundenen Gefüges wurde bestimmt und betrug bei 250C weniger als 1 kg/25 mm.
Beispiel 18
Das gemäß_ Beispiel 9 erhaltene polyäthylenhaltige, vulkanisierteÄthylen/Propylen/Diolefin-Mischpolymerisatkautschukprodukt wurde zu einem Blatt mit einer Dicke von 1 mm verpreßt. Dann wurde eine 0,2 mm starke Folie aus Polyäthylen hoher Dichte zwischen zwei derartige Blätter eingelegt, und das gesamte Gefüge wurde 1 Minute bei 2000C verpreßt und anschließend abgekühlt. Dann wurde aus dem verbundenen Gefüge eine 2,5 cm breite Probe ausgeschnitten und die Bestandteile der Probe wurden in einem Winkel von 180° mit einer Geschwindigkeit von 50 mm/min auseinandergezogen. Die Haftfestigkeit betrug bei 25°C 7 kg/2,5 cm.
Bei Wiederholung der obigen Verfahrensweise ohne Einarbeiten von Polyäthylen in den Mischpolymerisatkautschuk betrug die Haftfestigkeit des erhaltenen verbundenen Gefüges bei 25 0C lediglich 3 kg/2,5 cm.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    Äthyleo/Propylen-Mischpolymerisatkautschuk oder einem Äthylen/Propylen/Diolefin-Mischpolymerisatkautschuk mit einem Polyolefinkunststoff unter Erzielung einer verbesserten Haftfestigkeit und insbesondere ein Verfahren zum Verbinden der genannten Materialien, gemäß dem sich selbst bei höheren Temperaturen eine überlegene Haftfestigkeit ergibt.
    Es wurden bereits erhebliche Versuche unternommen, geformte Gegenstände aus vulkanisiertem, halb-
DE19732322594 1973-05-04 Verfahren zum Herstellen von Schichtstoffen aus Kautschuk und Kunststoff Expired DE2322594C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

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GB2078773A GB1423541A (en) 1973-05-02 1973-05-02 Method of bonding rubber to plastics

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Publication Number Publication Date
DE2322594A1 DE2322594A1 (de) 1974-11-28
DE2322594B2 true DE2322594B2 (de) 1977-01-13
DE2322594C3 DE2322594C3 (de) 1977-09-01

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Also Published As

Publication number Publication date
US3904470A (en) 1975-09-09
FR2228100B1 (de) 1978-05-26
DE2322594A1 (de) 1974-11-28
FR2228100A1 (de) 1974-11-29
NL162104C (nl) 1980-04-15
GB1423541A (en) 1976-02-04
NL7306244A (de) 1974-11-06
NL162104B (nl) 1979-11-15

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