DE2322594A1 - Verfahren zum verbinden von kautschuk mit kunststoff - Google Patents

Verfahren zum verbinden von kautschuk mit kunststoff

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Description

Dr. F. Zumsteln sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenlgsberger - Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumsteln Jun.
PATENTANWÄLTE
TELEFON: SAMMEL-NR. 225341 TELEGRAMME: ZUMPAT POSTSCHECKKONTO: MÜNCHEN 91139
BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER
8 MÜNCHEN 2,
tM/M
CASE: F 1049-K69
MITSUI PETROCHEMICAL INDUSTRIES, LTD., 2-5, 3-chome, Kasumigaseki, Chiyoda-ku, Tokyo/ JAPAN
"Verfahren zum Verbinden von Kautschuk mit Kunststoff"
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verbinden eines geformten Gegenstandes aus einem Äthylen/Propylen-Mischpolymerisatkautschuk oder einem Äthylen/Propylen/Diolefin-Mischpolymerisatkautschuk mit einem Polyolefinkunststoff unter Erzielung einer verbesserten Haftfestigkeit und insbesondere ein Verfahren zum Verbinden der genannten Materialien, gemäß dem sich selbst bei höheren Temperaturen eine überlegene Haftfestigkeit ergibt.
Es wurden bereits erhebliche Versuche unternommen, geformte Gegenstände aus vulkanisiertem, halbvulkanisiertem oder nicht-
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vulkanisiertem Äthylen/Propylen-Mischpolymerisatkautschuk oder Äthylen/Prqpylen/Diolefin-Mis chpolymerisatkautschuk bei einer Temperatur oberhalb des Erweichungspunktes der Polyolefinkunststoffe mit einem Polyolefinkunststoff zu verbinden. Verfahren dieser Art sind in der kanadischen Patentschrift Nr. 745 854, den US-Patentschriften Nr. 3 671 383 und 3 650 874 sowie in der britischen Patentschrift Nr· 1 056 414 beschrieben. Bei diesen Verfahren v/ird keine Zusammensetzung, die aus einer Mischung eines Kautschuks mit einem kristallinen Polyolefinkunststoff besteht, als Kautschuk verwendet, der mit den Kunststoffen verbunden werden soll. Diese bekannten Verfahren leiden, wie sich weiter unten aus den Vergleichsversuchen ergibt, an dem Nachteil, daß entweder - obwohl eine gute Haftfestigkeit bei Raumtemperatur erzielt werden kann - diese bei hohen Temperaturen äußerst gering ist oder daß sowohl die Haftfestigkeit bei Raumtemperatur und auch bei erhöhten Temperaturen unzu-, reichend ist.
Es wurde nun ein verbessertes Verfahren zum Verbinden eines vulkanisierten geformten Kautschukgegenstandes mit Kunststoffen gefunden, mit dem die genannten Nachteile der bisher bekannten Verfahrensweisen überwunden werden können und das darin besteht, daß man
A) einen vulkanisierten Gegenstand aus einer Zusammensetzung, die aus einer Mischung aus ....
(I) 60 bis 97 Gew.-#, vorzugsweise 65 bis 95 Gew.-?-S eines Mischpolymerisatkautschukbestandteils, bestehend aus einem Äthylen/Propylen-Mischpolymerisat mit einem Äthylengehalt von 40 bis 85 Mol-% oder einem Äthylen/Propylen/Diolefin-Mischpolymerisat mit einem Äthylengehalt von 40 bis 85 Mol-% und 0 bis 100 Gew.-#, bezogen auf den Mischpolymerisat-
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kautschuk einem von den Mischpolymerisatkautschuken verschiedenen Kautschukbestandteil und einem Butylkautschuk oder 0 bis 400 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Mischpolymerisatkautschuks einem Butylkautschuk und
(II) 3 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 35 Gew.-% eines kristallinen Polyolefinkunststoffs, wie kristallines Polyäthylen, das nicht mehr als 10 Mol-% a-01efineinheiten mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Vinylacetat enthält oder kristallines Polypropylen, das nicht mehr als 10 Mol-% Äthyleneinheiten enthält, besteht, mit
B) einen Polyolefinkunststoff, der nicht mehr als 10 Mol-% eines Comonomeren enthält, bei einer Temperatur in Berührung bringt, die höher liegt als der Erweichungspunkt des Polyolefinkunststoffs B. Es wurde ferner gefunden, - daß man bei Anwendung dieses Verfahrens überlegene Haftfestigkeit, Qualitätsreproduzierbarkeit und Wirtschaftlichkeit, verglichen mit Verfahren erzielen kann, gemäß denen ein geformter Gegenstand aus einem unvulkanisierten oder halb-vulkanisierten Kautschuk eingesetzt wird.
Demzufolge ist es ein Ziel der Erfindung, ein verbessertes Verfahren zum Verbinden eines vulkanisierten Gegenstandes aus einem Äthylen/Propylen-Mischpolymerisatkautschuk (der auch als EP-Kautschuk bezeichnet wird) oder einem Äthylen/ Propylen/Diolefin-Mischpolymerisatkautschuk (der häufig auch als EPD-Kautschuk bezeichnet wird) mit Polyolefinkunststoffen bereitzustellen.
Die Ziele der Erfindung können dadurch erreicht werden, daß man den vulkanisierten geformten Gegenstand A, der aus den Bestandteilen (I) und (II) besteht, mit dem Polyolefinkunst-
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stoff B bei einer Temperatur in Berührung bringt, die höher liegt als der Erweichungspunkt des Kunststoffes B.
Bei dem erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisatkautschukbestandteil (i) handelt es sich um einen EP-Kautschuk mit einem Äthylengehalt von 40 bis 85 Mol-% oder um einen EPD-Kautschuk mit einem Äthylengehalt von 40 bis 85 Mol-%. Der Bestandteil (I) kann 0 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des EP-Kautschuks und/oder des EPD-Kautschuks eines anderen Kautschukbestandteils enthalten (wobei die Menge 0 bis 400 Gew.-% beträgt, wenn der andere Kautschukbestandteil ein Butylkautschuk ist). Wenn der Äthylengehalt ausserhalb der oben angegebenen Bereiche liegt, besitzen das Äthylen/Propylen-Mischpolymerisat oder das Äthylen/Propylen/ Diolefin-Mischpolymerisat nicht die erforderlichen Kautschukeigenschaften und sind daher erfindungsgemäß nicht geeignet.
Beispiele für Diolefine, die als Einheiten in dem EPD-Kautschuk enthalten sind, sind Isopren, Butadien, Dicyclopentadien, 1,4-Pentadien, 2-Methyl-1,4-pentadien, 1,4-Hexadien, Divinylbenzol, Methylidennorbornen und Äthylidennorbornen. Diese Verbindungen können in Form von Mischungen von zwei oder mehreren Bestandteilen dieser Art verwendet werden. Vorzugsweise verwendet man das Diolefin in einer Menge von etwa 0,5 bis 10 Mol-%, bezogen auf den EPD-Kautschuk.
Beispiele für andere Kautschukbestandteile, die in einer Menge von nicht mehr als 100 Gew.-?6, bezogen auf das Gewicht des EP-Kautschuks und/oder des EPD-Kautschuks verwendet werden können, sind natürlicher Kautschuk, Styrol/Butadien-Kautschuk oder Butylkautschuk. Wenn die Menge der anderen Kautschukbestandteile 100 Gevt.-% (oder 400 Gew.-?ä, wenn der andere Bestandteil ein Butylkautschuk ist) übersteigt, ergibt sich ein ungünstiger Effekt hinsichtlich der
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Haftfestigkeit des erhaltenen Produkts, was auch zu einer verschlechterten Witterungsbeständigkeit führt.
Die genannten anderen Kautschukbestandteile können als Mischungen von zwei oder mehreren Produkten dieser Art angewandt werden.
Der kristalline Polyolefinkunststoff der mit dem Mischpolymerisatkautschuk die gemischte Zusammensetzung A darstellt, ist ein kristalliner Polyäthylenkunststoff, der nicht mehr als 10 Mol-% a-01efineinheiten mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen enthält oder ein kristalliner Polypropylenkunststoff, der nicht mehr als 10 Mol-?6 Äthyleneinheiten umfaßt. Als cc-Olefine mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen sind Propylen und Buten-1 bevorzugt. Wenn dieser Bestandteil nicht vorhanden ist, können die erfindungsgemäß angestrebten Ziele nicht erreicht werden.
Der vulkanisierte Gegenstand aus der gemischten Zusammensetzung enthält 60 bis 97 Gew.-%, vorzugsweise 65 bis 95 Gew.-#> des Mischpolymerisatkautschukbestandteils (I) und 3 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 35 Gew.-?6 des kristallinen Polyolefinkunststoffbestandteils (II). Wenn die Menge des Bestandteils (II) niedriger als 3 Gew.-$o liegt, kann die angestrebte Verbesserung der Haftfestigkeit nicht erreicht werden. Wenn andererseits die Menge dieses Bestandteils 40 Gew.-?o übersteigt, verschlechtern sich die physikalischen Eigenschaften des vulkanisierten Gegenstandes.
Hinsichtlich des Vermischens des Mischpolymerisatkautschukbestandteils (i) mit dem kristallinen Polyolefinkunststoffbestandteil (II) sind keine besonderen Erfordernisse einzuhalten. Es ist lediglich notwendig, diese gleichförmig bei einer Temperatur zu vermischen, die oberhalb des Erweichungs-
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punktes des Bestandteils (II) liegt. Zum Beispiel kann das Vermischen unter Anwendung eines Walzenmischers oder eines Banbury-Mischers erfolgen. Die Vulkanisation des geformten Gegenstandes aus der gemischten Zusammensetzung kann in an sich bekannter Weise erfolgen. Zum Beispiel wird in die gemischte Zusammensetzung ein Vulkanisationsmittel eingearbeitet und gewünschtenfalls können ein Vulkanisationsaktivator, ein Verstärkungsmittel, wie Ruß oder Siliciumdioxyd, ein Füllstoff oder ein Weichmacher zugesetzt werden. Die Zusammensetzung wird während oder nach dem Verformen auf die Vulkanisationstemperatur erhitzt. Diese Temperatur kann entsprechend dem angewandten Vulkanisator verändert werden, erstreckt sich jedoch im allgemeinen von 140 bis 250°C. Als Vulkanisationsmittel kann man ein Peroxyd, Schwefel oder ionisierende Strahlung einsetzen. Das Vermischen des Vulkanisierungsmittels mit den anderen Bestandteilen kann leicht unter Anwendung einer üblichen Kautschukkneteinrichtung, wie einer offenen Knetmaschine oder eines Banbury-Mischerserfolgen.
Beispiele für Vulkanisationsmittel, die man bei Anwendung eines EP-Kautschuks einsetzt sind Dicumylperoxyd, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy)-hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(benzoylperoxy)-hexan und 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert,-butylperoxy)-hexan-3. Es ist auch möglich, gleichzeitig ein Vulkanisationsmittel und/oder ein Vulkanisationshilfsmittel, wie Schwefel, die oben genannten Peroxyde, Chinondioxim-Verbindungen, wie p-Chinondioxim, Methacrylat-Verbindungen, wie Polyäthylenglykoldimethacrylat, Allyl-Verbindungen, wie Diallylphthalat oder Triallylcyanurat,MaMn-imid-Verbindungen und Dinvinylbenzol zu verwenden. Wenn man einen EPD-Kautschuk anwendet, können geeigneterweise schwefelhaltige Vulkanisationsmittel, wie Schwefel, Tetrathiuramdisulfid oder Dipentamethylenthiuramtetrasulfid eingesetzt v/erden. Wenn man Schwefel verwendet, wird üblicherweise ein Vulkanisationsbeschleu-
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niger eingesetzt. Beispiele für Vulkanisationsbeschleuniger sind Thiuramverbindungen, wie Tetrathiuram-monosulfid, Dithio^sauresalze, wie Zinkdiinethyldithio carbamat und Thiazolverbindungen, wie N-Cyclohejryl-Z-benzthiazolsulfenamid oder 2-Mercaptobenzthiazol.
üblicherweise verwendet man die Vulkanisationsmittel oder die Härtungshilfsmittel in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des EP-Kautschuks und/oder des EPD-Kautschuks. Die Menge, in der man Verstärkungsmittel, Füllstoffe oder Weichmacher verwendet, kann ebenfalls frei gewählt werden und erstreckt sich z.B. von 30 bis 200 Gew.-^.
Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren wird der vulkanisierte geformte Gegenstand A, der aus der oben beschriebenen gemischten Zusammensetzung besteht, mit dem Polyolefinkunststoff B, der nicht mehr als 10 Vlol-%, vorzugsweise nicht mehr als 5 VloI-% eines Comonomeren erhält, bei einer Temperatur in Berührung gebracht, die höher liegt als der Erweichungspunkt des Kunststoffs B. Bevorzugte Vertreter des Polyolefinkunststoff s B sind Polyäthylen, Polypropylen, Polyubten-1, Mischpolymerisate aus nicht mehr als 10 Mol-% Äthylen und nicht weniger als 90 Mol-% Propylen, Mischpolymerisate aus nicht mehr als 10 Mol-?S Propylen und nicht weniger als 90 Mol~# Äthylen und Mischpolymerisate, die nicht mehr als 10 Mol-% Vinylacetat und nicht weniger als 90 Mol-% Äthylen erhalten und daraus erhaltene verseifte Produkte.
Der kristalline Polyolefinkunststoffbestandteil (il), der bei der Herstellung der gemischten Zusammensetzung verwendet wird, kann der gleiche sein wie der als Bestandteil. B verwendete Polyolefinkunststoff.
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Die Art, in der der Polyolefinkunststoff B mit dem vulkanisierten geformten Gegenstand A aus der gemischten Zusammensetzung, die überwiegend aus EP-Kautschuk und/oder EPD-Kautschuk besteht;,inVerbindung gebracht wird, ist nicht besonders kritisch und man kann das Material in Form eines Formpulvers, in Form von Pellets, als Schmelze, als Blatt etc. verwenden.. Am bevorzugtesten ist es, den Polyolefinkunststoff B in geschmolzenem Zustand mit dem vulkanisierten Gegenstand A in Kontakt zu bringen. Es können auch andere Verfahrensweisen erfindungsgemäß angewandt v/erden« Zum Beispiel kann man den Polyolefinkunststoff B durch Preßverformung, Spritzverformung, Extrusionsverformung, Blasverformung etc. mit dem vulkanisierten Formgegenstand A in Berührung bringen und verbinden.
Ein Beispiel des Verbindungsverfahrens besteht darin, daß man den vulkanisierten geformten Gegenstand A in eine Form einbringt und eine Schmelze des Polyolefinkunststoffs B, mit einer Temperatur, die höher liegt als die Erweichungstemperatur des Polyolefinkunststoffs B, z.B. 150 bis 3000C, bei einem Preßdruck von 20 bis 100 kg/cm , einem Spritzdruck von 800 bis 1300 kg/cm oder einem Extrusionsdruck von 20 bis 100 kg/cm aufpreßt, einspritzt oder extrudiert, wobei man eine Formpresse, eine Spritzgußvorrichtung bzw. einen Extruder verwendet, worauf man das geformte Produkt abkühlt und verfestigt, wodurch der vulkanisierte, geformte Gegenstand A mit dem Polyolefinkunststoff B verbunden wird.
Gemäß einem anderen Verfahren kann man den in geschmolzenem Zustand vorliegenden Polyolefinkunststoff B kontinuierlich mit dem vulkanisierten geformten Gegenstand A in Berührung bringen, um diese Materialien kontinuierlich miteinander zu verbinden.
Weiterhin kann man den Polyolefinkunststoff B in Form eines
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Blattes, als Pulver oder in Form von Pellt-ts zwischen zwei Schichten des vulkanisierten, geformten Gegenstandes A einbringen und das- gesamte Gefüge unter Druck auf eine Tempei^atur erhitzen, die höher liegt als der Schmelzpunkt des Polyolefins, wodurch die vulkanisierten Gegenstände A, die im wesentlichen aus EP-Kautschuk oder EPD-Kautschuk "bestehen, fest über die Schicht aus dem Polyolefinkunststcff B miteinander verbunden werden können. Hierdurch wird es möglich, die Schwierigkeiten zu überwinden, die sich beim Verbinden von Äthylenmischpolymerisatkautschuken ergeben.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken.
Beispiele 1 bis 10 und Vergleichsbeispiele 1 bis 6
Ein kristallines Polyolefin der Art, wie es in der folgenden Tabelle I angegeben ist, wurde mit einem Äthylen/Propylen-Dicylcopentadienkautschuk (EPD-Kautscliuk, Athylengehalt 67 Mol-5'S) in den Mengenverhältnissen, wie sie in der Tabelle I angegeben sind, unter Anwendung einer offenen 20 cm Kneteinrichtung verknetet. Die kompoundierte Mischung wurde 30 Minuten bei 160°C unter Druck vulkanisiert, wobei man ein vulkanisiertes Kautschukblatt mit einer Längs von 13 cn, einer Breite von 11 cm und einer Dicke von 0,25 cm erhielt. Das in der Tabelle I angegebene Polyolefin wurde bei 2000C zu einem Polyoiefinblatt verprcSt, das im wesentlichen die gleichen Abmessungen aufwies, wie das vulkanisierte Kautschukblatt. Die Oberfläche des vulkanisierten Kautschukblattes wurde mit Aceton abgewischt, um Oberflächenverunreinigungen zu entfernen, worauf das Blatt auf das Polyoiefinblatt aufgebracht wurde. Das Gexüge wurde darm in eine
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- ίο -
Form rait einer Länge von 13 cm, einer Breite von 11 cm und einer Dicke von 0,4 cm eingebracht und auf beiden Seiten von heißen Platten gehalten, die auf 200 C erhitzt waren.
Dann wurde das Gefüge 4 Minuten bei 50 kg/cm verpreßt und abgekühlt. Anschließend wurden zwei Probenstücke mit einer Breite von 2,5 cm aus dem erhaltenen verbundenen Gefüge aus dem Polyolefin und dem Kautschuk herausgeschnitten.
Dann wurden die Blattbestandteile einer jeden Probe in einem ¥inkel von 180° nach oben und nach unten mit einer Geschwindigkeit von 50 mm/min bei 250C bzw. bei 70°C auseinandergezogen und es wurde die Haftfestigkeit pro 2,5 cm Breite bestimmt. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt.
Zu Yerglexchszwecken wurde die oben angegebene Verfahrensweise wiederholt, mit dem Unterschied, daß entweder kein kristallines Polyolefin in den Kautschuk eingearbeitet wurde oder das kristalline Polyolefin in überschüssiger Menge eingearbeitet wurde oder daß ein amorpher Polyolefinkunststoff oder ein Paraffinwachs anstelle des kristallinen Polyolefins als Bestandteil der gemischen Zusammensetzung A angewandt wurden·
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Ansatz Nr. Gemischte
Setzung A		 TABELLE Gew.-yS I Haftfestigkeit
(kg/2,5 cm)		 700C - I N)
Ca)
EPD-
Kautschuk		 Kautschuk-Zusammen O Zu verbindender
Polyolefinkunst-
μ 4- st -T* ■£* O		 25°C N)
N)
(Gew. -Jt) kristalliner
Polyolefinkunststoff		 25 ston a weniger als 1 I 594
Vergleichs
beispiel 1		 100 Art 7 2 2
σ Vergleichs
beispiel 2		 97,5 Polyäthylen 15' Polyäthylen 4 6
co
00
■Ρ-		 Beispiel 1 93 » 25 Il 10 8
00
ο		 Beispiel 2 85 Il 35 tt 12 1OR
co
IO		 Beispiel 3 75 ' Il O Il 14R * 1OR
Beispiel 4 65 ; Il 2,5 Il 14R weniger als 1
Vergleichs
beispiel 3		 ; 100 It 10 ti 3 2
Vergleichs
beispiel 4		 • 97,5 ti 35 Polypropylen 4 7
Beispiel 5 90 It Il 11 1OR
Beispiel 6 65 ■ ti tt 14R
tt tf
TABELLE I (Fortsetzung)
Ansatz Nr.
Gemischte Kautschuk-Zusammensetzung A
kristalliner Kautschuk Polyolefinkunststoff (Gew.-55)
Art·
Gew.-55 Zu verbindender Polyolefinkunst" stoff B
Haftfestigkeit (kg/2,5 cm)
250C
700C
O CO IO
Beispiel 7
Beispiel 8
Beispiel 9
Beispiel 10
Vergleichsbeispiel 5
Vergleichsbeispiel 6
65
80
80
80
80
Polypropylen
Polyäthylen Polypropylen
10
35 20 20· Polypropylen
11
amorphes Poly- 20 propylen
Paraffinwachs ΟΛ (P = 68-70OC) 20 Polyäthylen
14R
8 8
1OR 1OR
χ R bedeutet, daß in diesen Fällen der Kautschuk riß.
CJI CO
Aus den erhaltenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß der Zusatz eines kristallinen Polyolefins zu EPD-Kautschuk zu einer erheblichen Verbesserung der Haftung eines vulkanisierten, geformten Kautschukgegenstands, der im wesentlichen aus EP-Kautschuk und/oder EPD-Kautschuk besteht, an den Polyolefinkunststoffen führt.
Die folgenden Bestandteile wurden in den angegebenen Mengen, bezogen auf 100 Ge\i,-% des EPD-Kautschuks in die Kautschukmischung A eingearbeitet.
Zinkoxyd VJI Gew. -Teile
Stearinsäure 1 It H
Ruß (FEF) 30 Il Il
Ruß (SRF) 30 Il It
naphthenisches Öl 20 Il It
Dixie-Ton
(Produkt der R.T.Vanderbilt Co.) 40 It It
Zinkdimethyldithio carbamat 1,5 Il It
Tetramethylthiuramdisulfid 0,5 Il It
2-Mercaptobenzthiazol
Schwefel 1 It It
Beispiele 11 bis 16 und Vergleichsbeispiele 7 bis 9
Das in den Beispielen 1 bis 10 angewandte Verfahren v/urde wiederholt mit dem unterschied, daß die gemischten Kautschukzusammensetzungen und die damit zu verbindenden Polyolefinkunststoffe in der Weise abgeändert wurden, wie es aus der folgenden Tabelle II ersichtlich ist. In jedem dieser Beispiele wurden 80 Gev,-% des Bestandteils (i) mit 20 Gew.-?o des Bestandteils (II) vermischt. Die bei der Haftfestigkeitsuntersuchung erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der folgenden Tabelle II angegeben.
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TABELLE II
Ansatz Nr.
Vulkanisierter geformter Gegenstand A aus der Kautschukmischung
(I) Mischpolymerisat-Kautschukbe-,, standteil
Menge
halt 67 Mol-56 Kautschuks beZogen
auf EPD-
EPD-Xautschuk Art des
(Äthylenge- anderen
(II) kristalliner PoIyolefin-Kunststoff
Zu verbinden- Haftfestigder Polyole- keit finkunststoff B (kg/2,5 cm)
bei 250C'
bei 700C
098 Beispiel 11 Äthylen/
Propylen/
Dicyclopenta-
dien		 JO natürli
cher Kaut
schuk		 .au u ο ViJLUJ Λ. Polyäthylen Polyäthylen 5R 3R I
48/092 Vergleichs
beispiel 7		 1! . tt Il 2 1 -£=·
I
Beispiel 12 It Styrol/
Butadien-
Kautschuk		 . 100 It tt 2
Vergleichs
beispiel 8		 Il II 500 It tt 1 •weniger
als 1
Beispiel 13 It Butyl- 100 tt It 12R 9R 2322!
500 cn
co
100
Kautschuk
TABELLE II (Portsetzung)
Ansatz Nr.
CD
CD
OO
Beispiel 14
Vulkanisierter geformter Gegenstand A aus der Kautschukmischung
(I). Mischpolymerisat-Kautschukbe- (II) kristalli-
standteil
EPD-Kautschuk
(Äthylengehalt 67 i
Art des anderen Kautschuks
Menge
(Gew.-%, bezogen auf EPD- ' Kautschuk
Äthylen/
Propylen/ Dicyclopentadien
Butylkautschuk
200
ner PoIy-
olefin-Kunststoff
Polyäthylen Zu verbindender Polyolefinkunststoff B
Polyäthylen
Haftfestigkeit (kg/2,5 cm)
bei bei 25°C 7O0C
Vergleichsbeispiel 9
Beispiel 15 Beispiel 16
500
Äthylen/
Propylen/ Äthylidennorbornen
Polyäthylen,
enthaltend
5 Mol-% Propylen
Polyäthylen,
enthaltend
5 Mol-zS Propylen
11
Äthylen/Vinyl- Äthylen/Vinylacetat-Mischacetat-Mischpolymerisat polymerisat
mit einem Vinyl- mit einem Vinylacetatgehalt von acetatgehalt
8 MoI-S? von 8 Mol-SS
10
100 Gew .-Teile
5 Il Il
1 Il Il
70 It It
70 It It
20 It It
-16-
Beispiel 17
!Älter Anwendung einer offenen 20 cm Walzkneteinrichtung wurde gemäß der folgenden Rezeptur eine kompoundierte Mischung hergestellt.
Äthylen/Propylen-Kauts chuk
(Dutral Co., Produkt der Pa.Montedison) Zinkoxyd
Stearinsäure Talkum
(Mistron Vapor Tale - Produkt der
Sierra Talc Co.) Dixie-Ton
naphthenesehes Öl Niederdruckpolyäthylen
(Hizex, 2100 J, Produkt der Misui
Petrochemical Co.) 20 " "
Dicumylperoxyd 2 " "
Die kompoundierte Mischung wurde 30 Minuten bei 1600C in einer Presse vulkanisiert, wobei man ein vulkanisiertes Kautschukblatt mit einer Länge von 13 cm, einer Breite von 11 cm und einer Dicke von etwa 0,25 cm erhielt. Das erhaltene Kautschukblatt wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 angegeben, mit einem Niederdruckpolyäthylenblatt verbunden, worauf die Haftfestigkeit des verbundenen Gefüges in gleicher Weise wie in den Beispielen 1 bis 10 angegeben, bestimmt wurde. Der Kautschuk riß bei 25°C bei einer Haftfestigkeit von 7 kg/25 mm bzw. bei 700C bei einer Haftfestigkeit von 4 kg/25 mm.
Vergleichsbeispiel 10
Die in Beispiel 1 angegebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß anstelle des EPD-Kautschuks ein Styrol/Butadien-Mischpolymerisatkautschuk eingesetzt wurde.
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Das verbundene Gefüge trennte sich bei 25°C bei einer Haftfestigkeit von 2 \s.&l25 mm in die es ausmachenden Blätter auf.
Vergleichsbeispiel 11
Die gemäß Beispiel 1 erhaltene gemischte EPD-Kautschukzusammensetzung wurde ohne vorherige Vulkanisation zu einem Kautschukblatt verformt, Das Blatt wurde auf das gleiche Polyäthylenblatt, wie es in Beispiel 1 angewandt wurde, aufgelegt und das ganze wurde unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen verpreßt. Die Haftfestigkeit des verbundenen Gefüges wu
ger als 1 kg/25 mm.
bundenen Gefüges wurde bestimmt und betrug bei 25°C v/eni-
Beispiel 18
Das gemäß Beispiel 9 erhaltene polyäthylenhaltige, vulkanisierte Äthylen/Propylen/Diolefin-Mischpolyraerisatkautschukprodukt wurde zu einem Blatt mit einer Dicke von 1 mm verpreßt. Dann wurde eine 0,2 mm starke Polyäthylenfolie (Mirason 67) zwischen zwei derartige Blätter eingelegt und das gesamte Gefüge wurde 1 Minute bei 200°C verpreßt und anschließend abgekühlt. Dann wurde aus dem verbundenen Gefüge eine 2,5 cm breite Probe ausgeschnitten und die Bestandteile der Probe wurden in einem Winkel von 180° mit einer Geschwindigkeit von 50 mm/min auseinandergezogen. Die Haftfestigkeit betrug bei 25°C 7 kg/2,5 cm.
Bei V/iederholung der obigen Verfahrensweise ohne Einarbeiten von Polyäthylen in den Mischpolymerisatkautschuk betrug die Haftfestigkeit des erhaltenen verbundenen Gefüges bei 250C lediglich 3 kg/2,5 cm.
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Claims (1)

  1. PATENTANSPRÜCHE :
    A) einen vulkanisierten geformten Gegenstand aus einer Zusammensetzung, die aus einer Mischung aus
    (I) 60 bis 97 Gew.-% eines Mischpolymerisatkautschukbestandteils, bestehend aus einem Äthylen/Propylen-Mischpolymerisatkautschuk mit einem Äthylengehalt von 40 bis 85 Mol-% oder einem Äthylen/Propylen/ Diolefin-Mischpolymerisatkautschuk mit einem Äthylengehalt von 40 bis 85 Uol-% und 0 bis 100 %, bezogen auf das Gewicht des Mischpolymerisatkautschuks aus einem von dem oben angegebenen Mischpolymerisatkautschuk verschiedenen Kautschukbestandteil oder einem Butylkautschuk oder 0 bis 400 %, bezogen auf das Gewicht des Mischpolymerisatkaut-
    .schuks aus einem Butylkautschuk und
    (II) 3 bis 40 Gew.-% eines kristallinen Polyolefinkunststoffbestandteils, wie einem kristallinen Polyäthylenkunststoff, der nicht mehr als 10 MoI-0A oc-01 efineinheiten mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Vinylacetat enthält oder einem kristallinen Polypropylenkunststoff, der nicht mehr als 10 Mol-%
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    ' Äthyleneinheiten enthält, besteht, mit
    B) einem Polyolefinkunststoff, der nicht mehr als 10 Comonomereinheiten enthält, bei einer Temperatur in Berührung bringt, die höher liegt als der Erweichungspunkt des Polyolefinkunststoffs B.
    2, Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung aus 65 bis 95 Ge\j,-% des Bestandteils (I) und 5 bis 35 Gew.-% des Bestandteils (II) besteht,
    3, Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyolefinkunststoff B Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten-1, ein Mischpolymerisat aus nicht mehr als 10 Vlol-% Äthylen und nicht weniger als 90 Uol-% Propylen, ein Mischpolymerisat aus nicht mehr als 10 Mol-% Propylen und nicht weniger als 90 Mol-96 Äthylen, ein Mischpolymerisat aus nicht mehr als 10 Mol-% Buten*! und nicht weniger als 90 Mol-% Äthylen, ein Mischpolymerisat aus nicht mehr als 10 MoI-^ Vinylacetat und nicht weniger als 90 MoI-S^ Äthylen oder ein Verseifungsprodukt des Vinylacetat/Äthylen-Mischpolymerisats ist,
    4, Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das a-01efin Propylen oder Buten-1 ist.
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DE19732322594 1973-05-04 Verfahren zum Herstellen von Schichtstoffen aus Kautschuk und Kunststoff Expired DE2322594C3 (de)

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GB2078773A GB1423541A (en) 1973-05-02 1973-05-02 Method of bonding rubber to plastics

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2322594A1 true DE2322594A1 (de) 1974-11-28
DE2322594B2 DE2322594B2 (de) 1977-01-13
DE2322594C3 DE2322594C3 (de) 1977-09-01

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2712618A1 (de) * 1976-03-24 1977-09-29 Silec Liaisons Elec Verbindungen auf der basis von elastomeren und plastomeren, die vernetzbar und thermisch aufziehbar sind, ihre anwendung auf elektrische kabel

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2712618A1 (de) * 1976-03-24 1977-09-29 Silec Liaisons Elec Verbindungen auf der basis von elastomeren und plastomeren, die vernetzbar und thermisch aufziehbar sind, ihre anwendung auf elektrische kabel
DE2712618C2 (de) * 1976-03-24 1982-06-16 Société Industrielle de Liaisons Electriques SILEC, Paris Vernetzbare Polymermasse aus Homopolymeren, Copolymeren oder Terpolymeren von Olefinen, Füllstoffen und Vernetzungsmitteln, sowie deren Verwendung für die Herstellung von thermisch aufziehbaren, haftfähigen Formkörpern auf Polyolefinunterlagen

Also Published As

Publication number Publication date
NL162104C (nl) 1980-04-15
FR2228100B1 (de) 1978-05-26
NL7306244A (de) 1974-11-06
DE2322594B2 (de) 1977-01-13
NL162104B (nl) 1979-11-15
FR2228100A1 (de) 1974-11-29
GB1423541A (en) 1976-02-04
US3904470A (en) 1975-09-09

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E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
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