DE2321055A1 - Flammwidrige polycarbonatformmassen - Google Patents

Flammwidrige polycarbonatformmassen

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Description

Flammwidrige Polycarbonatformmassen
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Formmassen auf Basis thermoplastischer, hochmolekularer aromatischer Polycarbonate mit einem Sauerstoffindex ">>O,3O, die durch einen Gehalt von 0,5 - 20 Gev,-%, bevorzugt 1,0 bis 5 Gew.-%, an organischen Fasern gekennzeichnet sind.
Das Gebiet der flammwidrigen Kunststoffe hat in letzter Zeit immer mehr an Interesse gewonnen. Nicht zuletzt deshalb, weil Verarbeiter von Kunststoffen aus Sicherheitsgründen gezwungen sind, für bestimmte Anwendungsgebiete mehr und mehr flammwidrige Kunststoffe einzusetzen.
Eine grundsätzliche Möglichkeit, Kunststoffe flammfest auszurüsten, besteht darin, den Kunststoffen Chlor-, Brom-, Schwefel- oder Phosphor-haltige Verbindungen einzumischen oder diese Heteroatome in die Kunststoffe einzubauen. Die Verwendung solcher Verbindungen stößt aber in letzter Zeit immer mehr auf Kritik; beim Verbrennen dieser Kunststoffe können z.B. Chlor- oder Bromwasserstoff oder Schwefeldioxid freigesetzt werden, was zu erheblichen Belästigungen und Folgeschäden führen kann.
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Es besteht daher eine zunehmende Nachfrage nach flammwidrigen Kunststoffen, die weder Schwefel, Phosphor noch Halogen enthalten und die beim Brandprozeß keine schädlichen Gase freisetzen.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung beanspruchten Polycarbonatformmassen erfüllen diese Anforderungen.
So wurde überraschend gefunden, daß thermoplastische, hochmolekulare, aromatische Polycarbonate auf Basis aromatischer Dihydroxyverbindungen, die 0,5 - 20 Gew.-96, bevorzugt 1,0-5 Gew.-%, an organischen Fasern enthalten, eine verbesserte Flammfestigkeit besitzen. Der Sauerstoffindex dieser Formmassen beträgt über 0,30, während für Polycarbonate Werte von 0,24 gefunden werden. Es ist überraschend, daß durch die Einarbeitung von nur 2 % organischer Fasern in Bisphenol-A-Polycarbonat eine ähnlich gute Flammwidrigkeit - bestimmt durch den Sauerstoffindex nach ASTM/D 2863/70 - erzielt wird, wie sie sonst nur durch Halogenanteile von 6 - 10 Gew.-# zu erreichen ist. Bei den erfindungsgemäßen Polycarbonatformmassen gewinnt man den Vorteil der Flammwidrigkeit ohne Nachteile bezüglich der mechanischen Eigenschaften in Kauf nehmen zu müssen. Mit der erfindungsgemäßen Einarbeitung höherer Faseranteile wird zudem ein zusätzlicher Verstärkungseffekt beobachtet.
Thermoplastische, hochmolekulare, aromatische Polycarbonate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind solche, die aus aromatischen Dihydroxyverbindungen mit Phosgen oder Bischlorkohlensäureestern nach dem bekannten Verfahren der Grenzf lächenpolykondensation hergestellt wurden. Die Molekulargewichte dieser Polycarbonate liegen zwischen 10 000 und 100 000, vorzugsweise zwischen 20 000 und 40 000.
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Geeigente aromatische Dihydroxyverbindungen sind z.B. Hydrochinon, Resorcin, 4,4I-Dihydroxydiphenyl, Bis-(hydroxyphenyl) -alkane wie beispielsweise C-. -Cg-Alkylen- bzw. θ£-Ορ-Alkyliden-bisphenole, Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane wie beispielsweise Cc-C1c-Cycloalkylen- bzw. Cc-C^c-Cycloalkyliden-bisphenole, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide, -äther, -ketone, -sulfoxide oder -sulfone. Ferner QT,(/-l-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzol sowie die entsprechenden kernalkylierten und/oder kemhalogenierten Verbindungen. Bevorzugt sind Polycarbonate auf Basis Bis-(4-hydroxy-phenyl)-propan-2,2 (Bisphenol A), Bis-(4-hydroxy-3,5-dichlorphenyl)-propan-2,2 (Tetrachlorbisphenol A), Bis-(4-hydroxy-3,5-dibrom-phenyl)-propan-2,2-TetrabroMbisphenol A), Bis-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-propan-2,2 (Tetramethylbisphenol A) Bis-(4-hydroxy-3-methyl-phenyl)-propan-2,2, Bis-(4-hydroxy-phenyl)-cyclohexan-1,1 (Bisphenol Z) sowie auf Basis von Dreikernbisphenolen wie c6oC-Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol.
Weitere für die Herstellung von hochmolekularen Polycarbonaten geeignete Bisphenole sind in den US-Patenten 3 028 365,
2 999 835, 3 148 172, 3 271 368, 2 970 137, 2 991 273,
3 271 367, 3 280 078, 3 014 891, 2 999 846 sowie in den deutschen Offenlegungsschriften 2 063 050 (Le A 13 359) und 2 063 052 (Le A 13 425) sowie in den deutschen Patentanmeldungen P 2 211 957 (Le A 14 240) und P 2 211 956 (Le A 14 249) beschrieben.
Zur Herstellung der thermoplastischen, hochmolekularen, aromatischen Polycarbonate können sowohl einwertige Phenole beispielsweise Phenol oder Alkylphenole, als auch Polyphenole mit mehr als zwei phenolischen Hydroxylgruppen beispielsweise Phloroglucin, 1,3,5-Tri-(4-hydroxy-phenyl)-benzol oder 1,4-Bis-(4t,4n-dihydroxy-tri-phenyl-methyl)-benzol oder Orthoaryl-
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ester der Kohlensäure und/oder von Mono- und/oder Dicarbonsäuren gemäß der deutschen Patentanmeldung P 22 54 918 (Le A 14 711) also etwa Tetra-4-(2-(4-hydroxyphenyl)-isopropyl)-phenyl-orthocarbonat mitverwendet werden.
Weitere geeignete Monophenole sowie aromatische Polyhydroxyverbindungen ait mehr als zwei aromatischen Hydroxylgruppen besonders aromatische Trishydroxyverbindungen oder Tetrahydroxyverbindungen sind in dem US-Patent 3 544 514 aufgeführt.
Organische Fasern im Sinne der Erfindung sind nach bekannten Verfahren zu Fäden versponnene oder nach dem Spleiß-Verfahren hergestellte polymere Materialien, die eine kurzzeitige Wärmebelastung während des Einarbeitungsprozesses und der thermoplastischen Verarbeitung von mindestens 180 C überdauern und dabei ihre Filamentstruktur weitgehend beibehalten.
Polymere Substanzen dieser Art sind hochkristalline bzw. hochwärmeformbeständige gesättigte, thermoplastische Polyester, wie Poly(äthylenterephthalat), Poly-(butylenterephthalat) , Poly-(1,4-dimethylencyclohexan-terephthalat): Polyamide, bevorzugt solche auf Basis von Caprolactam, aliphatischen und aromatischen Dicarbonsäuren und Diaminen, wie Adipinsäure und Hexamethylendiamin, Terephthalsäure bzw. Isophthalsäure und Phenylendiamin bzw. Diaminodiphenyläther oder auch Polybenzamide, ferner Polyacrylnitril. Unter den hochwärmeformbeständigen Materialien sind besonders Polyimide, Polybenzimidazole, Polybenzoxazindione, Polyhydantoine zu nennen. Ebenfalls geeignet sind Kohlenstoffasern.
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Die gemllä dtr vorliegenden Erfindung geeigneten Polybtnzoxazindiont sind jb.B. in der deutschen Offenlegungsschrift 1 595 oder dtr deutscht» QXftnlegungsschrift 1 720 774 sowie in der Angtw. Makroitüitlculertn Chemie 13_, 109 bis 125 (1970)r die gemäß der vorliegenden Erfindung geeigneten Polyhydantione sind 3. B. in der deutschen Offenlegungsschrift 1 905 367 oder in dtr deutschen Offenlegungsschrift 1 494 443 beschrieben. Ia allgemeinen werden polymere auDBtanzen eingesetzt, deren Molekulargewichte > 20.000 sind,
Geeignet sind beispielsweise auch Pasern aus aromatischen Polyamiden gemäß der deutschen Patentanmeldung P 21 44 126 (Le A 13 953), die eine relative Lösungsviskosität% reT» gemessen an einer 0,5 jfigen Lösung in N-Methylpyrrolidon bei 250O, zwischen 1,7 und 3,2 haben, und die aus wiederkehrenden Struktureinheiten der allgemeinen Formel I
0 0
Il It
NH-C-Ar-C-
bestehen, 0 0
in der X die Gruppierung -C-NH- oder -NH-C-, R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff,
Alkoxy- oder Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen oder Halogenatome,
R, Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Nitrilgruppe, oder eine COOR^- oder -CONRcRg-Qruppe und Ar ein zweiwertiger aromatischer Rest sind,
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und
Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen und
unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkylgruppon mit 1-4 C-Atomen oder
Arylgruppen
bedeuten.
Diese werden gemäß der deutschen Patentanmeldung P 21 44 hergestellt aus Diaminen der allgemeinen formel II
II
in der X, R1, R2 und R^ die oben angegebene Bedeutung haben, uad aromatischen Dicarbonsäuredihalogenlden in polaren organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen -30 und 1500C, vorzugsweise zwischen -10 und + 60°C.
Geeignete Diamine sind beispielsweise:
η O
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■ - 6 -4098 4 6/0929
_/ 2
i-NH-c// \VNH,
Cl
Cl
•ι /7\\ NH"C"\_/NH2
Ie A 14 948
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Diese Diamine können nach an sich bekannten Verfahren durch Umsetzung von 3-(4'-Nitrophenoxy-)benzoesäurechlorid mit den entsprechenden o-substituierten 4-Nitroanilinen und Reduktion der anfallenden Dinitroverbindung oder aus ;5-Ämino-4' -nitrodipheny'J. ;her bzw. ;5-Amino-2' -chlor-4f nitrodiphenyläther durch Umsetzung mit 4-Nitrobenzoylchlorid bzw. 2-ChIOr-2* nitrobenzoylChlorid und nachfolgende Reduktion der Dinitroverbindungen hergestellt werden. Diese Dinitroverbindungen können auch aus 4-Nitrophenoxybenzoesäure und den o-substituierten 4-Nitroanilinen bzw. aus den Aminonitrodiphenyläthem und den k- ;. ;.trobenzoesäuren in N-Methylpyrrolidon in Gegenwart von P2°5 erhalten werden.
Alt; l'Ui' die rolylcondenüiition geeif?nete aromatische Dioarboncäuredihalogenide seien beispielsweise folgende Verbindungen genannt : Dipheiiyldlcarbonsiiuredichlorid-4,4', Naphthalindicai^bonaliuredichlorid-i^b und bevorzugt TerephthalsHuredichlorid bzw. die entsprechenden 3ü.urebromide. Isophthalsjiuredichlorid liefert dagegen mit diesen Diaminen nur Polyamide mit niedrigerer Festigkeit und niedrigerem E-Modul.
Die Polykondensation der Diamine der allgemeinen Formel Il mit den aromatischen Dicarbonsäuredihalogeniden erfolgt vorzugsweise in polaren organischen Lösungsmitteln wie Ν,Ν-Dialkylcarbonsäureamiden, beispielsweise Diinethylacetamid oder N-substituierten Lactamen, beispielsweise N-Methylpyrrolidoh. Der große Vorteil dieser Lösungsmittel besteht darin, daß man in Abwesenheit von zusätzlichen Säureacceptoren arbeiten kann. Um möglichst hohe Molekulargewichte zu erreichen, ist es zweckmäßig, die Diamine und das Dicarbonsäuredihalogenid in äquimolekularen oder nahezu Kquimolekularen Mengen einzusetzen. Die Polykondensation
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wird bei Temperaturen zwischen -30 und +150 C, vorzugsweise jedoch bei -10 bis +600C, durchgeführt, Die Reaktionszeiten liegen zwischen 1 und 30 Stunden, der Peststoffgehalt der Lösungen liegt zwischen 10 und 40 #, vorzugsweise jedoch zwischen 12 und 25 $>. Die so hergestellten Polyamide können entweder aus den Polykondensationslösungen, gebenenfalls nach vorheriger Neutralisation der gebileten Salzsäure, z.B. mit Äthylenoxid, Propylenoxid oder Aminen, direkt versponnen werden oder nach Ausfällen aus der Polykondensationslösung mit Fällmitteln wie Wasser, Alkoholen, Ketonen, nachfolgender Trocknung und erneutem Lösen in den angegebenen polaren Lösungsmitteln oder in Dialkylsulfoxiden, beispielsweise Dimethylsulfoxid zu Pasern oder auch zu Pilmen verarbeitet werden. Neben der hohen Reißfestigkeit und dem hohen Elastizitätsmodul zeichnen sich die Pasern aus den so hergestellten Polyamiden noch durch eine gute Temperaturbeständigkeit bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise 200 - 3000C, aus.
Geeignet sind beispielsweise auch Pasern aus aromatischen Polyamiden gemäß der deutschen Patentanmeldung P 22 37 958 (Le A 14 555)· Diese selbstverlöschenden aromatischen Polyamide haben eine relative Lösungsviskosität von wenigstens 2, gemessen an einer 1 jSigen Lösung des Polyamids in Dimethylacetamid bei 250C, und werden durch Umsetzung von
a) 0 - 40 Molprozent 2,4-Diaminodiphenyläther,
b) 50-10 Molprozent eines halogenierten 2,4-Diaminodiphenyläthers der allgemeinen Formel
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in der X ein Halogen und η =1 oder 2 bedeuten, und von
c) 10-50 Molprozent unsubstituierter Isophthalsäure und
d) 40 - 0 Molprozent unsubstituierter Terephthalsäure nach bekannten Verfahren beispielsweise gemäß US 3 063 966 erhalten.
Die Herstellung der halogenierten Aminokomponenten erfolgt durch Umsetzung von 2,4-Dinitrochlorbenzol mit p-Ghlorphenol, in Gegenwart von Natronlauge und in Alkohol als Lösungsmittel in bekannter Weise hergestellt, zu 2,4 Dinitro-4'-chlordiphenylather und dessen Reduktion in bekannter Weise. Dieselbe Herstellungsweise gilt für die nichthalogenierte Aminokomponente.
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Aufgrund der praktischen Handhabung haben sich Faserlängen zwischen 500 und 50 000 u bewährt, bevorzugt verwendet werden Fasern in einem Längenbereich zwischen 500 und 5000 yu.
Der Faserdurchmesser sowie die Form und Beschaffenheit der Fasern sind von untergeordneter Bedeutung. Im allgemeinen gelangen die Fasern in der durch den Herstellungsprozeß gegebenen Struktur und Dimension zum Einsatz. Mit anderen Worten, es können die hadelsüblichen Fasern, gegebenenfalls nach einem Schnitt auf den gewünschten Längenbereich, verwendet werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen schwerbrennbaren PoIycarbonatformmassen erfolgt nach an sich bekannten Verfahren. So können die Fasermaterialien z.B. zusammen mit dem PoIycarbonatgranulat in einem 1- bzw. 2-Wellenextruder verarbeitet werden oder die Fasern werden nach bekannten Verfahren direkt in die Polycarbonatschmelze eingearbeitet und extrudiert. Ein weiteres Einarbeitungsverfahren besteht im intensiven Vermischen in einem Innenkneter mit anschließender Bandgranulierung. Auch die Einarbeitung der Fasern wie PoIycarbonatlösungen mit anschließender Verdampfung des Lösungsmittels im Ausdampfextruder ist möglich.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung beanspruchten schwerbrennbaren Polycarbonate können gegebenenfalls weitere Füllstoffe (Pigmente) oder Additive (Stabilisatoren) enthalten, ohne daß dadurch die flammende Wirkung der organischen Fasern aufgehoben wird.
Die erfindungsgemäßen Formmassen finden überall dort Verwendung, wo der Einsatz schwerbrennbarer Materialien aus Sicherheitsgründen ratsam und wünschenswert erscheint. So
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finden die erfindungsgemäßen Formmassen z.B. Verwendung für Fassungen von Glühbirnen und Neonröhren, Fernsehrückwänden und Steckerleisten sowie einer Vielzahl von Einzelteilen elektrischer Geräte.
Um den Erfindungsgegenstand näher zu erläutern werden im folgenden einige Beispiele aufgeführt.
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Beispiel 1 «3
Herstellung des Polycarbonats
Ca. 454 Teile 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan und 9,5 Teile p-tert.-Butylphenol werden in 1,5 1 Wasser suspendiert. In einem 3-Halskolben, ausgestattet mit Rührer und Gaseinleitungsrohr, wird der Sauerstoff aus der Reaktionsmischung entfernt, indem unter Rühren 15 Minuten lang Stickstoff durch die Reaktionsmischung geleitet wird. Dann werden 355 Teile 45 %iger Natronlauge und 1000 Teile Methylenchlorid zugegeben. Die Mischung wird auf 25°C abgekühlt. Unter Aufrechterhaltung dieser Temperatur durch Kühlen werden 237 Teile Phosgen während einer Zeitdauer von 120 Minuten zugegeben. Eine zusätzliche Menge von 75 Teilen einer 45 %igen Natronlauge wird nach 15-30 Minuten zugegeben bzw. nachdem die Phosgenaufnahme begonnen hat. Zu der entstandenen Lösung werden 1,6 Teile Triäthylamin zugegeben und die Mischung weitere 15 Minuten gerührt. Eine hochviskose Lösung wird erhalten, deren Viskosität durch Zugabe von Methylenchlorid reguliert wird. Die wässrige Phase wird abgetrennt. Die organische Phase wird mit Wasser, salz- und alkalifrei gewaschen. Das Polycarbonat wird aus der gewaschenen Lösung isoliert und getrocknet. Das Polycarbonat hat eine relative Viskosität von 1,29 - 1,30, gemessen in einer 0,5 #igen Lösung von Methylenchlorid bei 200C. Das entspricht ungefähr einem Molekulargewicht von 32 000. Das so gewonnene Polycarbonat wird extrudiert und granuliert.
Beispiel 2
99 g eines Polycarbonats auf Basis von 4,4'-Dihydroxydiphenylpropan-2,2 (Bisphenol A) - hergestellt nach Beispiel 1 werden mit 1 g eines aromatischen Polyamids der folgenden Struktur
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und einer Faserlänge von 1000 μ in einem Doppelwellenextruder bei 310°C extrudiert und granuliert. Polyamide dieser Struktur sind in Le A 13 953 beschrieben und zeichnen sich durch eine hohe Reißfestigkeit und Ε-Modul aus. Die verwendete Faser hat folgendes Eigenschaftsbild: Reißfestigkeit: 67 - 75 kp/mm
Dichte : 1,2 g/cm^
Reißdehnung : ca. 1,5 %
E-Modul
6000 - 6500 kp/mm'
Der Sauerstoff index und andere Eigenschaften der erhaltenen schwerbrennbaren Polycarbonate sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.
Beispiel 3
95 g eines nach Beispiel 1 hergestellten Polycarbonate mit einer relativen Viskosität von ^rel. « 1,28 werden mit 5 g einer in Beispiel 2 beschriebenen Polyamid-Faser in einem Doppelwellenextruder bei 290°C extrudiert und granuliert. Der Sauerstoff index sowie andere Eigenschaften sind aus der Tabelle 1 zu entnehmen.
Beispiel 4
98 g eines nach Beispiel 1 hergestellten Polycarbonate mit einer rel. Viskosität von^rel. = 1,30 werden mit 5 g eines aromatischen Polyamids folgender Struktur mit einer Faserlänge von 5000/u
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NH-C
in einem Doppelwellenextruder bei 300 C extrudiert und anschließend extrudiert. Das verwendete Polyamid ist aufgebaut auf Isophthalylchlorid und 3-Aminophenyl-7-amino-2,4-chinazo~ lindion und ist in Le A 10 784 beschrieben. Der Sauerstoffindex sowie andere Eigenschaften sind aus der Tabelle 1 zu
entnehmen.
Beispiel 5
99 g eines Polycarbonate nach Beispiel 1 mit einer relativen Viskosität von ^rel. = 1,26, werden mit 1 g einer Polyesterfaser auf Basis von Therephthalsäuredichlorid und Cyclohexandimethanol der folgenden Struktur und einer Faserlänge von
3000 /u
0-CH^ VU-O-CH2-/ H VcH2-O
in einem Doppelwellenextruder bei 280 C extrudiert und granuliert. Der Sauerstoffindex sowie anderen Eigenschaften sind aus der Tabelle 1 zu entnehmen.
Beispiel 6
95 g eines Polycarbonate nach Beispiel 1 mit einer relativen Viskosität von f,rel. =1,31 werden mit 5 g einer in Beispiel 5 beschriebenen Polyesterfaser in einer Doppelwellenschnecke bei 310°C extrudiert und anschließend granuliert.
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Beispiel 7
98 g eines Polycarbonats nach Beispiel 1 mit einer relativen Viskosität von^rel. = 1,28 werden mit 2 g einer handelsüblichen Polyacrylnitrilfaser mit einer Länge von 3000 μ in einer Doppelwellenschnecke bei 3000C extrudiert und granuliert. Der Sauerstoffindex sowie andere Eigenschaften sind aus der Tabelle 1 zu entnehmen.
Beispiel 8
98 g eines Polycarbonats aus Beispiel 1 mit einer relativen Viskosität von ^rel. =1,28 werden mit einer Kohlenstoffaser, aus Polyacrylnitril durch Pyrolyse hergestellt, in einer Doppelwellenschnecke bei 2900C extrudiert und granuliert. Die verwendeten Kohlenstoffesern haben eine Faserlänge von 2000 ju,
2.
einen Ε-Modul von 22 000 kp/mm und eine Reißfestigkeit von 280 kp/mm . Der Sauerstoffindex sowie andere Eigenschaften sind aus der Tabelle 1 zu entnehmen.
Beispiel 9*
90 g eines nach Beispiel 1 hergestellten Polycarbonats mit einer relativen Viskosität von ^r el.. =1,28 werden mit 10 g einer Kohlenstoffaser, erhalten durch pyrolytischen Abbau von Cellulose, in einer Doppelwellenschnecke bei 300 C extrudiert und granuliert. Der Sauerstoffindex sowie andere Eigenschaften sind aus der Tabelle 1 zu entnehmen.
Beispiel 10
80 g eines nach Beispiel 1 hergestellten Polycarbonats mit einer relativen Viskosität von ^rel. = 1,30 werden mit 20 g
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einer in Beispiel 8 charakterisierten Kohlenstoffaser in einer Doppelwellenschnecke extrudiert und granuliert. Der Sauerstoffindex sowie andere Eigenschaften sind aus der Tabelle 1 zu entnehmen.
Tabelle 1 Sauerstoffindex sowie einige wichtige mechanische Eigenschaften.
Polycarbonat Sauerstoffindex aus ASTM-D 2863/70
Schlagzähigkeit cm kp/cm2
E-Modul kp/cm^
Beispiel 1 0,24 nicht gebrochen 23 000
Beispiel 2 0,33 nicht gebrochen 23 000
Beispiel 3 0,35 80 24 100
Beispiel 4 0,31 nicht gebrochen 23 700
Beispiel 5 0,30 nicht gebrochen 22 900
Beispiel 6 0,34 nicht gebrochen 24 500
Beispiel 7 0,33 nicht gebrochen 24 200
Beispiel 8 0,35 nicht gebrochen 23 800
Beispiel 9 0,36 80 40 000
Beispiel 10 0,37 70 52 000
In den Beispielen 11 bis 15 werden Polycarbonat-Formmassen auf Basis Brom- und Chlor-haltiger Bisphenole beschrieben. Die resultierenden Sauerstoffindices sowie einige andere wichtige Eigenschaften sind in der Tabelle 2 zusammengefaßt.
Beispiel 11
98 g eines aromatischen Polycarbonats (hergestellt nach Beispiel 1) auf Basis von 93 Mol-% Bisphenol A und 7 Mol-% Tetrabrombisphenol A mit einer relativen Viskosität von ^r el. =1,30 werden mit 2 g einer in Beispiel 2 charakterisierten
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aromatischen Polyamidfaser in einem Innenkneter bei 29O°C homogen vermischt und anschließend mittels einer Bandgranuliermaschine zerkleinert.
Beispiel 12
98 g eines aromatischen Polycarbonate (hergestellt nach Beispiel 1) auf Basis von 85 MoI-Ji Bisphenol A und 15 Mol-96 Tetrachlorbisphenol A mit einer relativen Viskosität von 1£rel. = 1,31 werden mit 2 g einer in Beispiel 2 charakterisierten aromatischen Polyamidfaser in einem Innenkneter bei 3000C homogen vermischt und anschließend mittels einer Bandgranuliermaschine zerkleinert.
Beispiel 13
98 g eines aromatischen Polycarbonats (hergestellt nach Beispiel 1) auf Basis von 90 Mol-% Bisphenol A und 10 Mol-% Tetrabrombisphenol A mit einer relativen Viskosität von ^rel. = 1,30 werden mit 2 g einer in Beispiel 5 charakterisierten Polyester-Faser in einer Doppelwellenschnecke bei 3100C extrudiert und granuliert.
Beispiel 14
98 g eines aromatischen Polycarbonats aus Beispiel 13 werden mit 2 g einer in Beispiel 8 charakterisierten Kohlenstoffaser in einem Doppelwellenextruder bei 3000C extrudiert und granuliert.
Beispiel 15
90 g eines aromatischen Polycarbonats aus Beispiel 12 werden mit 10 g einer in Beispiel 8 charakterisierten Kohlenstoffaser
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in einer Doppelwellenschnecke bei 3000C extrudiert und granuliert.
Tabelle 2 Sauerstoffindices sowie einige andere wichtige mechanische Eigenschaften der Polycarbonat-Formmassen aus den Beispielen 11 bis
Polycarbonat aus
Sauerstoiiindex Schlag Fähigkeit E-Modul
ASTM-D 2863/70 cm kp/ *cm2 kp/cm^
0,35 nicht gebrochen 24 000
0,36 nicht gebrochen 23 800
0,37 nicht gebrochen 24 700
0,36 nicht gebrochen 25 000
0,36 75 41 000
Beispiel 11 Beispiel 12 Beispiel 13 Beispiel 14 Beispiel 15
Le A 14 948
- 19 -
409848/0929

Claims (5)

Patentansprüche;
1) Formmassen auf Basis thermoplastischer, hochmolekularer, aromatischer Polycarbonate mit einem Sauerstoffindex>0,30, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,5 - 20 Gew.-96 an organischen Fasern.
2) Formmassen gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 1-5 Gew.-96 an organischen Fasern.
3) Formmassen gemäß Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Polycarbonate solche auf Basis aromatischer Dihydroxydiarylalkane sind.
4) Formmassen gemäß Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Polycarbonate solche auf Basis Bis-(4-hydroxy-phenyl)-propan-2,2 und/oder Bis-(4-hydroxy-3,5-dichlor-phenyl)-propan-2,2 und/oder Bis-(4-hydroxy-3,5-dibrom-phenyl)-propan-2,2 und/oder Bis-(4-hydroxy-3,5-dimethyl-phenyl)-propan-2,2 sind.
5) Formmassen gemäß Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen Fasern aus Polyestern und/oder aromatischen Polyamiden und/oder Polyacrylnitrilen bestehen und/oder Kohlenstoffasern sind.
Le A 14 948 _ 20 -
AO984 6 /0 929
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4225687A (en) * 1979-07-23 1980-09-30 General Electric Company Novel halobisphenolethylene polycarbonate-polyetheramide-imide blends
US4548997A (en) * 1982-04-05 1985-10-22 General Electric Company Polyetherimide-polycarbonate blends
WO1984004752A1 (en) * 1983-05-23 1984-12-06 Gen Electric Polyetherimide-polycarbonate blends
US4673708A (en) * 1984-12-28 1987-06-16 General Electric Company Impact modified polyetherimide-polycarbonate blends
GB8500102D0 (en) * 1985-01-04 1985-02-13 Raychem Pontoise Sa Polymer composition
US4798874A (en) * 1985-12-23 1989-01-17 General Electric Company Thermoplastic blends comprising polycarbonate resin and amorphous polyamide
US4879168A (en) * 1987-10-28 1989-11-07 The Dow Chemical Company Flame retarding and fire blocking fiber blends
WO1990011889A1 (en) * 1989-04-04 1990-10-18 The Dow Chemical Company Fire resistant nonfibrous and nongraphitic carbonaceous materials
NL9301621A (nl) * 1993-09-20 1995-04-18 Gen Electric Polymeermengsel dat een aromatisch polycarbonaathars, een entcopolymeer en koolstofvezels bevat; toepassing van koolstofvezels om de gloeidraad eigenschappen van polymeermengsels te verbeteren.
US7230066B2 (en) * 2004-12-16 2007-06-12 General Electric Company Polycarbonate—ultem block copolymers

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2789964A (en) * 1953-12-08 1957-04-23 Eastman Kodak Co Polycarbonates from 1, 4-bis-(beta-hydroxyethoxy)-benzene-bis
US2789970A (en) * 1953-12-08 1957-04-23 Eastman Kodak Co Polycarbonates from 1, 4-bis-(beta-hydroxyethyl)-benzenes-bis
US2789971A (en) * 1953-12-08 1957-04-23 Eastman Kodak Co Polycarbonates from 4, 4'-bis (beta-hydroxyethyl)-biphenyl-bis
US2789968A (en) * 1953-12-08 1957-04-23 Eastman Kodak Co Polycarbonates from polymethylene glycol-bis
US2843567A (en) * 1954-12-20 1958-07-15 Eastman Kodak Co Alkaline earth metal titanium alkoxide catalysts for preparing aromatic polycarbonates
NL136860C (de) * 1962-07-11
DE1245938B (de) * 1963-11-30 1967-08-03
US3225114A (en) * 1964-07-21 1965-12-21 Monsanto Co Method of improving young's modulus of polyamide by condensation in presence of polycarbonate
US3813358A (en) * 1972-01-03 1974-05-28 Gen Electric Polycarbonate molding composition comprising an aromatic polycarbonate graft copolymer and a modifier
JPS5639351B2 (de) * 1973-04-17 1981-09-12

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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