DE2263882A1 - Metallorganische olefinkomplexe salzartiger natur und verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Metallorganische olefinkomplexe salzartiger natur und verfahren zu deren herstellung

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DE2263882A1
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olefine
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Federico Dr Maspero
Emilio Dr Perrotti
Franco Dr Simonetti
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Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenlgsberger - DIpl.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumstein Jun.
PATENTANWÄLTE TELEFON: SAMMEL-MR. 225341
TELEX 529979
TELEGRAMME: ZUMPAT POSTSCHECKKONTO: MÜNCHEN 91139
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8 MONO
BRAUHAUSSTRASSE 4/M
Case 537
SNAM PROGETTI S.ρ.Α., Mailand, Italien
Metallorganische Olefinkomplexe salzartiger Natur und Verfahren
zu deren Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue metallorganische Olefinkomplexe des Salztyps, die Verfahren zu" ihrer Herstellung und deren Verwendung.
Olefinkomplexe von Obergangsmetallen sind bekannt; sie sind vom neutralen Typ. Solche Komplexe enthalten in ihren Molekülen neben Metall und Olefin auch einige andere anionische Liganden und neutrale Moleküle, wie beispielsweise Halogenionen, Nitrile, Phosphine, Phosphite, Arsine und Stibine. Es wurde nun gefunden, daß solche Verbindungen in Komplexe vom salzartigen Typ umgewandelt werden können, worin der Komplex das Kation ist.
Solche Komplexe salzartiger Natur können durch Umsetzung der vorstehend erwähnten neutralen Verbindungen mit Kuper- oder Silbersalzen in Anwesenheit von Komplex-bildenden Mitteln oder mit Kupfer- oder Silberkomplexsalzen hergestellt werden.
309827/1157
Die erhaltenen Komplexe salzartiger Natur können durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden
n Aa ]
L- L>n Aa JXx
Me = Rh, Ir, Ru, Pd, Pt,
L, L* = primäres oder sekundäres Olefin, das gerad- oder verzweigtkettig oder cyclisch sein kann, 2 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisen kann und durch funktioneile ungesättigte Verbindungen wie ungesättigte Nitrile substituiert sein kann,
A . s ein neutraler Ligand, wie Nitrile, Phosphine, Phosphite, Arsine oder Stibine,
X = ein Anion wie BF1,~, PF ~, ClO11", NO,"
(m+n) = 1, 2 oder 3
a =0,1,2,3
χ si oder 2.
Wie vorstehend ausgeführt, werden diese Verbindungen durch Umsetzung eines neutralen Komplexes wie (RhL2HaI)2 (worin Hai Halogen bedeutet) bei Raumtemperatur mit (Cu (A)11Jx oder jCuLAglx oder AgX + A in einer Lösung aus einem inerten Lösungsmittel, wie CH2Cl2, THF und dergleichen hergestellt.
Nach Entfernung der Ausfällung, die aus AgHaIOder CuHaI besteht, wird eine Lösung erhalten, aus der durch Kristallisation oder Verdampfen des Lösungsmittels die erfindungsgemäße Verbindung gewonnen wird.
Vorzugsweise wird die Umsetzung in Anwesenheit des Olefins durchgeführt, das gebunden werden soll. Im Falle von normalerweise gasförmigen Olefinen ist es vorteilhaft, unter einem Olefindruck zu arbeiten.
309827/1157
Der erhaltene Komplex kann einer Vakuumbehandlung unterzogen werden, um den Olefingehalt zu vermindern. Auf diese Weise ist es beispielsweise möglich, einen Komplex, der zwei Mole Olefin enthält, aus einem Komplex zu erhalten, der drei Mole Olefin enthält
Die Umsetzung verläuft bei Raumtemperatur oder bei einer Temperatur, die leicht über der Raumtemperatur liegt.
Die erhaltenen Verbindungen wurden durch infrarotspektroskopische Analyse im festen Zustand, durch MMR-Spektren in Lösungen und durch Röntgenstrahlenspektren charakterisiert.
Aufgrund solcher Analysen wurde gefunden, daß die pentakoordinierten Verbindung eine bipyramidale Struktur aufweisen, worin drei Moleküle des Olefins in der gleichen Ebene wie das Metallatom liegen und zwei Moleküle A an den Spitzen liegen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können als Katalysatoren bei Reaktionen von Olefinen sowohl in der homogenen Phase als auch aufgebracht auf geeignete Träger verwendet werden.
Insbesondere können sie zur Hydrierung von Olefinen bei 50 bis 800C mit praktisch quantitativen Ausbeuten, zur Oligomerisation von Olefinen, zur Dimerisation und Codimerisation und zur Hydratisierung von Olefinen durch Umsetzung mi't Wasser in alkoholischen Lösungsmitteln verwendet werden.
Die folgenden Arbeitsbeispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Beispiel 1
Eine Lösung von 1,625 g Cu(CH^CN)4BF14 in 250 ml mit Äthylen entgastem CH2Cl2 wurde zu 1,0 g |Rh(C2H14)jCllj > gelöst in 2 50 ml reinem CH2Cl2,entgast mit Äthylen, gefügt.
309827/1157
-U-
Es wurde kurz gerührt und nach 10 Minuten wurde CuCl, das ausgefallen war, abfiltriert, wobei auch jetzt in einem Gefäß gearbeitet wurde, das mit Äthylen gesättigt war.
Die Lösung wurde einen Tag stehen gelassen, wobei gelbe Kristalle gebildet wurden, die aus JRh(C2H1^)3(CH3CN)2IBF4 bestanden.
Beispiel 2
Die vorstehend hergestellte Verbindung wurde in einer Stickstoffatmosphäre pulverisiert und eine Stunde unter dieser Atmosphäre gehalten.
Das Endprodukt wies die Formel JRh(C2H11)2(CH3CN)2 IBF4 auf.
Beispiel 3
0,70 g |j?h(C8H14)2C1 J2 wurden in 100 ml durch N2 entgastem CH3Cl2 gelöst.
Die Lösung von 0,6 3 g ICu(CH3CN)JBF11 in 100 ml mit N3 entgastem CH2Cl2 wurde zugesetzt. Nach 10 Minuten wurde ausgeschiedenes CuCl filtriert, wobei auch diesmal unter Stickstoffatmosphäre gearbeitet wurde. 2 ml Cycloocten und 20 ml Ligroin wurden zu der filtrierten Lösung zugesetzt. Man erhielt eine Ausfällung, die aus gelben Kristallen von Rh(CgH14)(CH3CN)13BF14 bestand.
Beispiel U
0,70 g [Rh(CgH14)2Cl] wurden in 100 ml entgastem CH2Cl2 gelöst.
Eine Lösung von 0,70 g [Cu(CgH14)(CH3CN)2]BF4 in 50 ml entgastem CH2Cl2 wurde bei -200C zugefügt.
Nach 30 Minuten wurde eine Ausfällung abfiltriert, die aus CuCl bestand. Die filtrierte Lösung wurde ebenfalls bei -200C mit 150 ml Ligroin versetzt. Es schieden sich pelbe Kristalle ab, die aus [Rh(CgH14)2(CH3CN)2jDF4 bestanden.
309827/1157 owqsnal inspected

Claims (1)

  1. - 5 - ■ ■
    Patentanspruch
    Komplexe salzartiger Natur mit der allgemeinen Formel
    Me die Bedeutung von Rh4 Ir» Ru, Pd, Pt hat,
    L, L! primäre oder sekundäre, gerad-, verzweigtkettige oder cyclische Olefine mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen sind oder Olefinverbindüngen mit funktioneIlen Gruppen sind,
    A ein neutraler Ligand ist, ausgewählt aus Nitrilen, Phosphinen, Phosphiten, Arsinen und Stibinen,
    X ein monovalentes Anion wie BF1+", PF^", ClO^", NO3" ist, (m+n) den Wert 1, 2 oder 3 darstellt, a den Wert 1, 2 öder 3 darstellt und χ die Bedeutung von 1 oder 2 haben kann.
    309827/1167
DE2263882A 1971-12-28 1972-12-28 Metallorganische olefinkomplexe salzartiger natur und verfahren zu deren herstellung Pending DE2263882A1 (de)

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IT33009/71A IT944423B (it) 1971-12-28 1971-12-28 Complessi metallorganici olefinici di tipo salino e loro procedimento di preparazione

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US4089881A (en) * 1976-11-12 1978-05-16 Vanderbilt University Complexes of metallated coordination ligands
US5191101A (en) * 1982-11-22 1993-03-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Energy polymerizable compositions containing organometallic initiators
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3268565A (en) * 1962-01-24 1966-08-23 Union Carbide Corp Process for the preparation of organo metallic compounds and products resulting therefrom

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LU66758A1 (de) 1973-02-27
FR2165927A1 (de) 1973-08-10
US3857867A (en) 1974-12-31
IT944423B (it) 1973-04-20
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