DE2200022A1 - Pvc plastisols - contg di(meth) acrylesters of di(hydroxymethyl) - tricyclodecane as adhesion promoters - Google Patents

Pvc plastisols - contg di(meth) acrylesters of di(hydroxymethyl) - tricyclodecane as adhesion promoters

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Gerhard Dr Dipl-Chem Gierenz
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F259/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
    • C08F259/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine
    • C08F259/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine on to polymers of vinyl chloride

Abstract

Title adhesion promoters (I) are of formula:- (where R is H or CH3) and are added in amts. pref. of 0.2-10% to plastisols of PVC or vinyl chloride copolymers also contg. polymsn. initiators. (I) do not reduce the storage stability of the plastisols and promote their adhesion to metals esp. untreated steel. The plastisols are used as adhesives, coatings or sealants.

Description

"Plastisole" Die Erfindung betrifft Plastisole, d.h. Dispersionen von verpastbarem Polyvinylchlorid bzw. Mischpolymerisaten des Vinylchlorids in Weichmachern mit einem Gehalt an (Meth) acrylsäureestern von mehrwertigen Alkoholen sowie gegebenenfalls Polymerisationsinitiatoren und weiteren üblichen Hilfsstoffen. "Plastisols" The invention relates to plastisols, i.e. dispersions of pastable polyvinyl chloride or copolymers of vinyl chloride in plasticizers with a content of (meth) acrylic acid esters of polyhydric alcohols and optionally Polymerization initiators and other customary auxiliaries.

Plastisole auf Basis von Vinylchlorid erden in großem Umfang als Klebmittel und Beschichtungs- und Dichtunpsmaterial verwendet. Durch Erwärmen auf höhere Temperaturen werden die Plastisole zum Gelieren gebracht. Nach dem Erkalten werden je nach Ausgangsmischung mehr oder weniger flexible Überzüge bzw. Dichtungen erhalten. In vielen Fällen ist es erforderlich, vor der Anwendung der Plastisole eine Haft grundierung aufzubringen, um ein späteres Ablosen des gelierten Ilaterials vom Untergrund zu verhindern.Plastisols based on vinyl chloride are used extensively as adhesives and coating and sealing material used. By heating to higher temperatures the plastisols are made to gel. After cooling down, depending on the initial mixture receive more or less flexible coatings or seals. In many cases it is it is necessary to apply an adhesive primer before using the plastisols, to prevent the gelled material from becoming detached from the substrate.

Nan hat den Plastisolen, d.h. den PVC-Pasten verschiedene Zusätze zugegeben, um eine bessere Haftung zu bewirken und das vorherige Aufbringen eines sogenannten Primers überflüssig zu machen. Allerdings rtissen in diesen -llen Machteile hinr;enommen werden. Diese bestehen beispielsweise darin, daß bei Zusatz von Äthylenglycoldimethacrylat oder anderen Nethacrylsäureestern bei zT.7ar verbesserter Haftung die Lagerfähigkeit der Piastisole herabgesetzt wird. Ein weiterer Nachteil bekannter Haftvermittler besteht oft darin, daß nur auf gründlich gereinigten Oberflächen Naftung erzielt wird.Nan has various additives to plastisols, i.e. PVC pastes added to effect better adhesion and the prior application of one to make so-called primers superfluous. However, all of these powers were torn be taken in. These consist, for example, in the fact that when ethylene glycol dimethacrylate is added or other methacrylic acid esters with partially improved adhesion the plastisole is lowered. Another disadvantage of known adhesion promoters often consists in the fact that adhesion is only achieved on thoroughly cleaned surfaces will.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, TJaftvermittler für Plastisole auf Basis von Polyvinylchlorid bzw.The object of the invention is to provide adhesion promoters for plastisols based on polyvinyl chloride or

Mischpolymerisaten des Vinylchlorids zu finden, die einerseits die Lagerstabilität der Plastisole nicht ungünstig verandern und andererseits bereits bei relativ niedrigen Temperaturen bzw. nach kurzer Zeit eine gute Haftung auf Metallen, insbesondere ungereinigten bzw. unvorbehandelten Stahlblechen ergeben.To find copolymers of vinyl chloride, the one hand the Do not change the storage stability of the plastisols unfavorably and on the other hand already Good adhesion to metals at relatively low temperatures or after a short period of time, in particular, result in uncleaned or untreated steel sheets.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gel<bst, daß man solche Plastisole verwendet, die Di(meth)acrylsäureester enthalten, die sich von Di-(hydroxymethyl)-tricyclo [5.2.1.0.2.6]-decan ableiten, wobei die Ilydroxymethylreste in 3,8- oder 3,9-oder 4,8-Stellung stehen/ Bei den erfindungsgemäß einzusetzenden Di(meth)acrylsc'ureestern handelt es sich um neue Verbindungen, die durch folgende allgemeine Formel dargestellt werden können: Zur Herstellung der neuen Ester geht man vom dem Di-(hydroxymethyl)-tricyclo- L5 . 2.1.0. -decan aus. Das Dihydroxymethyltricyclodecan kann leicht und in bekannter Weise nach der Oxosynthese durch Anlagern von Kohlenmonoxyd und Wasserstoff an Dicyclopentadien in Gegenwart von Kobaltverbindungen und anschließendes Hydrieren des gebildeten Tricyclodecandialdehyds erhalten werden. Die (Neth)acrylsäureester können in an sich bekannter Weise durch Umesterung oder Veresterung hergestellt werden. So kann man beispielsweise die J)iole direkt mit Acrylsäure bzw. Methacrylsaure in Gegerniart bekannter Veresterungskatalysatoren wie z. 3. Toluolsulfonsäure, Schwefelsäure oder Zinkchlorid herstellen. Auch die Umsetzung der Diole mit Nethacrylsäurealkylestern, z.B. Methylmethycrylat in Gegenwart üblicher basischer oder saurer Katalysatoren, ist möglich.According to the invention, this object is achieved by using plastisols which contain di (meth) acrylic acid esters which are derived from di (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.0.2.6] decane, the Ilydroxymethyl radicals in 3, 8- or 3,9- or 4,8-position / The di (meth) acrylic acid esters to be used according to the invention are new compounds which can be represented by the following general formula: The di- (hydroxymethyl) -tricyclo-L5 is used to produce the new esters. 2.1.0. -decane off. The dihydroxymethyltricyclodecane can be obtained easily and in a known manner after the oxo synthesis by adding carbon monoxide and hydrogen to dicyclopentadiene in the presence of cobalt compounds and then hydrogenating the tricyclodecanedialdehyde formed. The (meth) acrylic esters can be prepared in a manner known per se by transesterification or esterification. So you can, for example, the J) iole directly with acrylic acid or methacrylic acid in Gegerniart of known esterification catalysts such. 3. Produce toluenesulphonic acid, sulfuric acid or zinc chloride. It is also possible to react the diols with alkyl methacrylates, for example methyl methacrylate, in the presence of customary basic or acidic catalysts.

Eine weitere schonende Umsetzungsmöglichkeit besteht in der Verwendung der (aIeth) acrylsäurcchloride, gegebenenfalls unter Zusatz chlorwasserstoffbindender Mittel, oder (Meth)acrylsäureanhydride. In den meisten Fällen ist es außerdem erforderlich, der Reaktionsmischung Polymerisationsinhibitoren, z.B. Hydrochinon oder dialkylsubstituierte Phenole, zuzusetzen, um eine Polymerisation während der Herstellung zu verhindern. Inhibierend wirkt sich auch die Anwesenheit von Luftsauerstoff aus.Another gentle implementation option is the use of (aIeth) acrylic acid chlorides, optionally with the addition of hydrogen chloride-binding agents Agents, or (meth) acrylic anhydrides. In most cases it is also necessary to the reaction mixture polymerization inhibitors, e.g. hydroquinone or dialkyl-substituted Phenols, to prevent polymerization during manufacture. The presence of atmospheric oxygen also has an inhibiting effect.

Aus praktischen Gründen verwendet r.1an zur Herstellung der erfindungsgemäßen Plastisole die genannten (Meth)acrylsäureester als Isomerengemische. Der Gehalt der (Meth)acrylsäureester der Hydroxymethltriclodecane soll sich auf etwa 0,2 - 10 %, insbesondere 0,3 - 5 », bezogen auf die Gesamtmenge des Plastisols,belaufens Als Polyvinylchlorid eignen sich alle bekannten verpastbaren Typen. Sie sollen einen Ä-Wert von etwa 50 - 80 haben. Weiterhin sind geeignet die verpastbaren Mischpolymerisate des Vinylchlorids, z.B. mit Vinylidenchlorid oder mit Aerylsåure bZw.For practical reasons, r.1an used to produce the inventive Plastisols the mentioned (meth) acrylic acid esters as isomer mixtures. The salary the (meth) acrylic acid ester of the hydroxymethltriclodecane should be about 0.2 - 10%, in particular 0.3-5 », based on the total amount of the plastisol All known pastable types are suitable as polyvinyl chloride. You should have one Have a value of about 50 - 80. Pasteable copolymers are also suitable of vinyl chloride, e.g. with vinylidene chloride or with aerylic acid or

Methacrylsäureestern mit Vinylacetat oder Vinylpropionat oder mit Vinylestern höherer Fettsäuren. Ferner können in geringeren Mengen ungesättigte Carbonsäuren bzw. deren Anhydride bei der herstellung der verpastbaren Mischpolymerisate des Vinylchlorids mitverwendet werden. Geeignete ungesättigte Carbonsäuren sind beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Valeinsäure, Itaconsäure und Fumarsäure.Methacrylic acid esters with vinyl acetate or vinyl propionate or with Vinyl esters of higher fatty acids. Furthermore, in smaller amounts, unsaturated Carboxylic acids or their anhydrides in the production of the paste-like copolymers of vinyl chloride can also be used. Suitable unsaturated carboxylic acids are for example acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, valicic acid, itaconic acid and fumaric acid.

Die erfindungsgemäßen Plastisole enthalten übliche Weichmacher.The plastisols according to the invention contain customary plasticizers.

Es kommen beispielsweise in Präge die Ester der Phthalsäure, wie Dibutylphthalat, Cyclohexylphthalat, Dioctylphthaiat, Didecylphthalat oder Mischester der Phthalsäure mit den genannten Alkoholen iic Octyldecylphthalat. Weiterhin können als Weichmacher dienen Sulfonsäuren aromatischer Verbindungen, wie z.B. der Octadecylsulfonsäureester von Kresol bzw. Phenol.For example, the esters of phthalic acid, such as dibutyl phthalate, Cyclohexyl phthalate, dioctyl phthalate, didecyl phthalate or mixed esters of phthalic acid with the alcohols mentioned iic octyldecylphthalate. Can also be used as plasticizers serve sulfonic acids of aromatic compounds, such as the octadecyl sulfonic acid ester of cresol or phenol.

Außerdem sind geeignet Phosphorsäureester wie Trikresylphosphat oder auch Adipin- oder Sebacinsäureester von Alkoholen mittlerer Kettenlänge, wie etwa Butanol, Octanol, Decanol. .Selbstverständlich können die Plastisole neben den genannten als Weichmancher auch noch zusätzlich sogenannte polymere Weichmacher enthalten, wie sie durch Veresterung mehrwertiger Alkohole mit mehrwertigen Carbonsäuren erhalten werden können.In addition, phosphoric acid esters such as tricresyl phosphate or are suitable also adipic or sebacic acid esters of alcohols of medium chain length, such as Butanol, octanol, decanol. Of course, the plastisols can be used in addition to those mentioned some of them also contain so-called polymeric plasticizers, as obtained by esterification of polyhydric alcohols with polybasic carboxylic acids can be.

Zweckmäßig enthalten die erfindungsgemäßen Plastisole weiterhin Peroxide wie insbesondere Hydroperoxide, z.B. Cumolhydroperoxid, t-Butylhydroperoxid, Diisopropylbenzolhydroperoxid oder auch t-Butylpermaleinat, Cyclohexanonneroxid oder dergleichen mehr.The plastisols according to the invention also expediently contain peroxides such as in particular hydroperoxides, e.g. cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide or also t-butyl permaleate, cyclohexanone neroxide or the like.

Die erfindungsgemäßen Nischungen zeichnen sich durch eine aus£ezeichnete Lagerstabilität auch in Verbindung mit den genannten Peroxiden aus.The niches according to the invention are distinguished by an excellent Storage stability also in connection with the peroxides mentioned.

Die erfindungsgemäßen Plastisole sollten weitere übliche Nilfsstoffe wie Stabilisatoren, Füllstoffe oder Farbstoffe enthalten. Ais Stabilisatoren kommen beispielsweise in Frage Bleicarbonat, Bleisulfat, Bleiphosphit oder Bleiphthalat. Weiterhin ist der Zusatz von Epoxydstabilisatoren, wie z. B. epoxydiertem Sojabohnenöl oder epoxydierten Mstern von Oleinsäure möglich. Als Püllstoffe cignen sich beispielsweise Kreide, Talkum, gemahlene Tonerde, Dolomit und der@leichen mehr. Verwendbare Farbstoffe sind beispielsweise mineralische Pigmente wie Titandixoid, Bisenoxid, @uß, Kupferphthalocyanin oder dergleichen.The plastisols according to the invention should contain further conventional auxiliary substances such as stabilizers, fillers or dyes. Ais stabilizers come for example in question lead carbonate, lead sulfate, lead phosphite or lead phthalate. Furthermore, the addition of epoxy stabilizers, such as. B. epoxidized soybean oil or epoxidized mastics of oleic acid possible. For example, fillers can be used Chalk, talc, ground clay, dolomite and more. Usable dyes are for example mineral pigments such as titanium dioxide, bise oxide, @uss, copper phthalocyanine or similar.

Die erfindungsgemäßen Plastisole können in bekannter Weise zum zu iiberziehende bzw. zu verklebende @erkstoffe aufgetragen und durch Erhitzen auf Temperaturen von etwa 140 - 180 O C zum Gelieren gebracht werden. Die Zeit des Erwärmens ist selbstverständlich abhängig von der Objekttemperatur und liegt zwischen etwn 1 Std. und 5 Min. Bereits bei relativ niedrigen Temperaturen von 145 ° C benötigt man im allgemeinen nur eine Gelierdauer von etwa 10 - 18 Min., um eine gure Haftung an Stahlblechen zu erzielen.The plastisols according to the invention can be used in a known manner for Coating or bonding materials are applied and heated up Temperatures of about 140 - 180 O C are brought to gel. The time of warming is of course dependent on the object temperature and lies between etwn 1 hour and 5 minutes. Already needed at relatively low temperatures of 145 ° C In general, a gelation time of about 10-18 minutes is required to ensure good adhesion to achieve on steel sheets.

Neben Stahl können festhaftende Überzüge auch auf anderen Materialien hergestellt werden, wie z.. auf Eisen, Zink, Aluminium, Chrom, Vanadium, Titan oder Legierung der erhnten Metalle oder auch Keramikartikeln, Natursteinen, Betonteile, Mineralfaserplatten und dergleichen. Allerdings muß in diesen Fällen meist eine speziell auf das Substrat abgestellte Vorbehandlung erfolgen. Sie eignen sich insbesondere zum überziehen und Verkleben von nicht vorbehandelten Stahlblechen.In addition to steel, firmly adhering coatings can also be used on other materials be made, such as on iron, zinc, aluminum, chromium, vanadium, or titanium Alloy of the raised metals or ceramic articles, natural stones, concrete parts, Mineral fiber boards and the like. In these cases, however, a Pretreatment specially tailored to the substrate take place. They are particularly suitable for covering and gluing non-pretreated steel sheets.

Die erfindungsgemäßen Zusätze zeigen ihre Hirksamkeit bereits bei relativ niedrigen Konzentrationen und außerdem sind sie mit den üblichen Metallstabilisatoren verträglich. Die mit den erfindungsgemäßen Plastisolen hergestellten überzüge oder Verklebungen zeigen eine ausgezeichnete Flexibilität auch bei niedrigen Temperaturen. In der Kombination dieser günstigen Eigenschaften gegenüber den bekannten Plastisolen zeigt sich der unerwartete technische Fort schritt gegenüber den bekannten Überzugsmitteln auf Basis von in Weichmachern angepastetem Polyvinylchlorid.The additives according to the invention already show their effectiveness relatively low concentrations and also they come with the usual metal stabilizers compatible. The coatings or produced with the plastisols according to the invention Bondings show excellent flexibility even at low temperatures. In the combination of these favorable properties compared to the known plastisols shows the unexpected technical progress compared to the known coating agents based on polyvinyl chloride made into a paste in plasticizers.

Beispiele Herstellung des Ausgangsmaterials: A. In einem 2 Liter fassenden Glaskolben, der mit Rührer, Thermometer, Lufteinleitungsrohr sowie einer Destillierkolonne mit aufgesetztem Wasserabscheider ausgerüstet war, wurde eine Mischung aus 784 g Di-(hydroxymethyl)-tricyclo-[5.2.1.0.2.6]decan (4 Mol Isomerengemisch) 648 g Acrylsäure (9 Mol) 23 g p-Toluolsulfonsäure 19,5 g Hydrochinon 400 m.l Benzol langsam während 7 Stunden unter Einleiten von Luft auf 90 - 106 C Sumpftemperatur erhitzt. Während diescr Zeit schieden sich im Wasserabscheider 141 ml Wasser ab. Examples Preparation of the starting material: A. In a 2 liter glass flask with a stirrer, thermometer, air inlet tube and a The distillation column was equipped with an attached water separator Mixture of 784 g of di- (hydroxymethyl) -tricyclo- [5.2.1.0.2.6] decane (4 mol of isomer mixture) 648 g acrylic acid (9 mol) 23 g p-toluenesulfonic acid 19.5 g hydroquinone 400 ml benzene slowly over 7 hours with the introduction of air to 90-106 C sump temperature heated. During this time 141 ml of water separated out in the water separator.

Nach dem Erkalten wurde Benzol und Acrylsäure zuletzt im Vakuum abgezogen. Der ölige Rückstand wurde in 2 1 Äther gelöst und mit 5 dimer Natriumchloridlösung, mit 2 %iger Natronlauge und wiederum mit 5 %iger Natriumchloridlösung gewaschen. Die Ätherlösung wurde dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wurde abgezogen, Reste im Vakuum. After cooling, benzene and acrylic acid were finally drawn off in vacuo. The oily residue was dissolved in 2 liters of ether and washed with 5 dimer sodium chloride solution, washed with 2% sodium hydroxide solution and again with 5% sodium chloride solution. The ether solution was then dried over anhydrous sodium sulfate. The ether was peeled off, residues in vacuo.

Es fielen 1159 g des Diacrylsäureesters von Di-(hydroxymethyl)-tricyclo-decan an, entsprechend einer Ausbeute von etwa 95 % der Theorie. Der Brechungsindex des Rea]tiorlsprodulites betrug D20 = 1.506 B. Bei gleicher Arbeitsweise wie vorgehend unter A. beschrieben, wurde eine Mischung des Di-(hydroxymethyl)-tricyclodecans verestert, jedoch mit 774 g Methacrylsäure anstelle von Acrylsäure. 1159 g of the diacrylic acid ester of di- (hydroxymethyl) -tricyclo-decane fell on, corresponding to a yield of about 95% of theory. The refractive index of the Rea] tiorlsprodulites was D20 = 1,506 B. With the same working method As previously described under A., a mixture of di (hydroxymethyl) tricyclodecane was used esterified, but with 774 g of methacrylic acid instead of acrylic acid.

iiach der Aufarbeitung wurden 1195 g des Methacrylsäureesters von Di-(hydroxymethyl)-tricyclo-decan erhalten, die eine ölige Flüssigkeit darstellten mit einen Brechungs-20 index von nD = 1.502. After working up, 1195 g of the methacrylic acid ester of Di- (hydroxymethyl) -tricyclo-decane obtained, which was an oily liquid with a refractive index of nD = 1,502.

Beispiel 1: In einem Kneter wurde Plastisol durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt: 300 g Polyvinylchlorid, K-Wert 70 400 g Kreide 30 ¢ Titandioxid 268 g Di(2-äthylhexyl)-phthalat 10 g Diacrylsäureester von Di-(hydroxymethyl)-tricyclo-decan 2 S Cumolhydroperoxid Das Plastisol wurde auf Stahlbleche in einer Schichtdicke von 2 - 3 mm aufgetragen und während 15 Minuten bei 150 ° C Objekttemperatur geliert. Sowohl bei noeh mit Ziehfett behafteten als auch entfetteten Stablblechen wurde eine einwandfreie Haftung erzielt.Example 1: In a kneader, plastisol was obtained by mixing the following Manufactured components: 300 g polyvinyl chloride, K value 70 400 g chalk 30 ¢ titanium dioxide 268 g of di (2-ethylhexyl) phthalate, 10 g of diacrylic acid ester of di (hydroxymethyl) tricyclo-decane 2 S cumene hydroperoxide The plastisol was applied to sheet steel in one layer applied from 2 - 3 mm and gelled for 15 minutes at 150 ° C object temperature. Both with drawing grease and degreased metal sheets achieves perfect adhesion.

IXlt dem so erhaltenen Plastisol wurden zwei Bleche verklebt.Two metal sheets were glued together with the plastisol thus obtained.

Bei dem Versuch, die Zugscherfestigkeit zu bestimmen, trat Materialbruch in der PVC-Schicht ein da die innere Festigkeit der gelierten PVC-Mischung geringer war als die Ilaftung an den Stahlblechen.When trying to determine the tensile shear strength, material breakage occurred in the PVC layer because the internal strength of the gelled PVC mixture is lower was as the ventilation on the steel sheets.

Beispiel 2: In einem Kneter wurde ein Plastisol durch Vermischen aus folgenden Bestandteilen hergestellt: 250 g Polyvinylchlorid, K-Wert 70 450 g Kreide 30 g Titandioxid 236 g Dioctylphthalat 40 g Dimethacrylsureester von Di-(hydroxymethyl)-tricyclo decan 1 g t-Butyl-hydroperoxid Diese Mischung wurde 3 mm dick auf fettige und entfettete Stahlbleche aufgetragen und während 15 Minuten bei 175 ° C Objekttemperatur geliert. In allen Fällen wurden festhaftende überzüge gebildet.Example 2: A plastisol was made by mixing in a kneader following ingredients: 250 g polyvinyl chloride, K value 70 450 g chalk 30 g titanium dioxide 236 g dioctyl phthalate 40 g dimethacrylic acid ester of di (hydroxymethyl) tricyclo decane 1 g t-butyl hydroperoxide This mixture was 3 mm thick on fatty and defatted Steel plates applied and gelled for 15 minutes at 175 ° C object temperature. In all cases adherent coatings were formed.

lurde die Mischung zur Herstellung von Verklebungen zwischen Stahlblechen benutzt, so trat beim Versuch der Bestimmung der Zugscherfestigkeit Bruch in der PVC-Schicht ein.lurde the mixture for the production of bonds between steel sheets used, when attempting to determine the tensile shear strength, fracture occurred in the PVC layer.

Claims (5)

P a t e n t a n s p r ü c h eP a t e n t a n s p r ü c h e 1. Plastisole aus einer Dispersion von verpastbarem Polyvinylchlorid bzw. Mischpolymerisaten des Vinylchlorids in Weichmachern mit einem Gehalt an (Meth)acrylsäureestern von mehrwertigen Alkoholen sowie gegebenenfalls Polymerisationsinitiatoren und üblichen Hilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß sie (Meth)acrylsäureester, die sich von Di-(hydroxymethyl)-tricyclo-[5.2.1.0.2.6]-decan ableiten, wobei die Dimethylolreste in 3,8- oder 3,9- oder 4,8-Stellung stehen, enthalten.1. Plastisols made from a dispersion of pasteable polyvinyl chloride or copolymers of vinyl chloride in plasticizers with a content of (meth) acrylic acid esters of polyhydric alcohols and, if appropriate, polymerization initiators and customary Auxiliaries, characterized in that they are (meth) acrylic acid esters, which differ from Derive di- (hydroxymethyl) -tricyclo- [5.2.1.0.2.6] -decane, the dimethylol radicals are in the 3,8- or 3,9- or 4,8-position. 2. nlastisole nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie (Neth)acrylsäureester des Di-(hydroxymethyl)-decans als Isomerengemisch enthalten.2. nlastisole according to claim 1, characterized in that they (Neth) acrylic acid esters of the di (hydroxymethyl) decane as a mixture of isomers. 3. Plastisole nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die (Neth)acrylsäureester des Di-(hydroxymethyl)-decans in einer Menge von 0,2 - 10 %, inbesondere von 0,3 - 5 %> bezogen auf die Gesamtmenge des Plastisols, enthalten.3. plastisols according to claim 1 and 2, characterized in that they the (meth) acrylic acid esters of di (hydroxymethyl) decane in an amount of 0.2 - 10%, in particular from 0.3 - 5%> based on the total amount of plastisol, contain. 4. Plastisole nach Anspruch 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Plastisole noch Peroxide, insbesondere Hydroperoxide, enthalten.4. plastisols according to claim 1-3, characterized in that the Plastisols also contain peroxides, especially hydroperoxides. 5. Verwendung der Plastisole nach Anspruch l - 4 zum überziehen und Verkleben von nicht vorbehandelten Stahlblechen,5. Use of the plastisols according to claim 1-4 for coating and Bonding of non-pretreated steel sheets,
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