DE2150106A1 - Farbbildende Massen - Google Patents
Farbbildende MassenInfo
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Description
(1AtENTANVVXLTl
DR. E WIEGAND DlPL-ING. W. NIEMANN 2150106
DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT
5 5554Ζ« 8000 MÖNCHEN 15,
ft Okt. 1971
¥ 40756/71 - Eo/DE
Photo Film Öo« Ltd. Ashigara-Kamigun, Kanagawa / Japan
Farbbildende Massen
Die Erfindung befaßt sich mit farbbildenden Massen. Insbesondere betrifft die Erfindung farbbildende Massen,
welche einen I/eukofarbstöff, ein aromatisches AmIn oder
ein Derivat hiervon und ein organisches Lösungsmittel enthalten.
Die Hauptaufgabe der Erfindung besteht in farbbildenden Massen, die Farben von verbesserter Echtheit Und ausgezeichneter
Yerfärbungsbeständigkeit beim Kontakt des
darin enthaltenen leukofarbstöffes, der als Farbbildner
bezeichnet wird, mit einem Farbentwickler ergeben. Die vorstehenden
Äüfgsbön werden durch Anwendung eines aromatischen Amins oder eines Derivats hiervon als ein Bestandteil der"
2150100
farbbildenden Masse erzielt.
Zahlreiche Fälle der Anwendung von Parbbildungsumsetzungen
zwischen Färbbildnexn und Färbentwicklern für
Aufzeichnungsverfahren sind bekannt. Beispielsweise wird
ein Verfahren angewandt, wobei eine Lösung des Farbbildners auf einen Farbentwicklütigsbogen übertragen wird, und
ein'Verfahren, Wo die Farbbildnerlösung mit einer Wand aus
einer hochmolekularen Substanz überzogen wird ^ die erhaltenen Mikrokapseln auf dem Farbentwickierbogen aufgebrochen
werden und dadurch die lösung auf den Farbentwickierbogen übertragen wird. Zahlreiche Formen der beiden jeweiligen
Reaktionsteilnehmer wurden bereits angewandt. Beispielsweise
sei auf einen Aüfzeichnungsbogen hingewiesen, welcher
durch Dispersion einer Lösung eines Farbbildners in einem Binder und Aufziehen der Dispersion aiii gewöhnliches Gruiidpapier
oder einen Farbentwickierbogen hergestellt wurden
ein Aüfzeichnungsbogen^ welcher durch Aufziehen von Mikrokapseln^ beispielsweise den vorstehend beschriebenen, auf
ein Gruridpäpifer oder einen Farbentwickierbogen (sogenannte
drüekempfiridiichg Aufzeichnung öder druckempfiridliches Kopierpapier)
oder ein Druckverfahren, wobei die Farbbüdnerlösung
in Form einer Drückfärbenmasse auf den Färbentwickierbogen
durch eine Sehatbiöiie aufgetragen wird, aufgeführt.
Diese VorS"oblägen" haben miteliiäüder gemeinsam* daß sowohl
der Färbbiidäer als itieh der Farbentwickler verweMet wördeiii
obwohl sie ältsh in der Art und Weise der Anwendung dieser
Reaktionäie'iläeliiäer ühte*rs"eh:eideii.
Beiäp^ieie für den Färbfeildher üiflfässen Triar^imefthanverbindungeil^
l)iph;enylmethänv§rbiMüfigeö| Xanihönverbindungeäi
iühia^iiiferbiriätingen iinä Sp
Die Farbbildner üiöfäs'Möii beisfi#l§#else
wie Söüreü ifföif» Aliivtöäi Miäfüigii4 ^miiini öder Beßtönit,
organische Bäüteüi wie farfnläsäüre- öder ÖöÜeiiÜäüre und Ftienöi-
Derartige Mittel sind beispielsweise in den US-Patentschriften 2 505 489, 2 543 366, 2 730 456,
2 730 457 und der deutschen Offenlegungsschrift 1 919 397
angegeben.
Im allgemeinen zeigen die durch Umsetzung zwischen den vorstehenden beiden Reaktionsteilnehmern (Farbbildner
und !Farbentwickler) gebildeten Farben eine sehr schlechte
Echtheit gegenüber denjenigen, wie sie von gewöhnlichen Pigmenten gegeben werden. Diese Neigung ist besonders ausgeprägt,
wenn die erhaltenen Farben an Sonnenlicht oder Fluorescenzlicht ausgesetzt werden. Die Echtheit der Farben
hängt von der Struktur des Farbbildners ab und variiert erheblich in Abhängigkeit hiervon. Die durch bestimmte
Farbbildner gebildeten Farben werden unter dem Einfluß von Licht geschädigt und die Farbtönung ändert sich. Zahlreiche
für die vorstehend angegebenen Aufzeichnungsverfahren brauchbaren Farbbildner fallen in diese Klasse.
Der Unterschied zwischen den einzelnen Farbbildnern hinsichtlich der Farbechtheit oder dem Auftreten oder Fehlen
einer Schädigung bei den gebildeten Farben bringt einen grossen Nachteil bei gefärbten Bildern in blauen, blau-schwarzen,
grünen und schwarzen Farben hervor, insbesondere gefärbten Bildern- in schwarz, da die Farben der Bilder leicht im Verlauf
der Zeit oder unter Bestrahlung mit Licht geschädigt werden, so daß sich eine sehr niedrige Farbechtheit einstellt.
Von den zur Bildung einer Farbtönung, die einen blauen Farbbestandteil enthält, verwendeten Farbbildnern, beispielsweise
blau, blau-schwarz und grün, ergeben die meisten der eine blaue Farbe bildenden Verbindungen außer den Thiazinverbindungen
keine ausreichende Farbechtheit für praktischen Gebrauch. Wenn deshalb die unter Anwendung derartiger
Farbbildner gebildeten Farben frei' stehengelassen werden
oder an Sonnenlicht ausgesetzt werden, wird die Farbdichte
20 98 17 AT4,6D λ ^v
leicht erniedrigt oder die AnfangsfarbtSnung ändert sich
leicht, so daß die Farbintensität verringert wird.
Beispielsweise wird eine Kombination von Kristallviolettlacton
und Benzoylleukomethylenblau hauptsächlich zur Bildung der blauen Farbe verwendet. Da jedoch Kristallviolettlacton
eine weit schlechtere Beständigkeit gegenüber Licht besitzt, verschwindet die gebildete Farbe leicht,
wenn sie stehengelassen wird oder an licht ausgesetzt wird, so daß die einmal gebildete Farbe sich zu einer Färbung
ändert, die sich lediglich von Benzoylleukomethylenblau
W (hellblau) ableitet, so daß der technische Wert des gefärbten
Bildes sehr stark erniedrigt wird.
Die in der US-Patentschrift 3 501 331 vorgeschlagenen Fluoranverbindungen werden als Farbbildner für schwarze,
grüne und blau-schwarze Farben verwendet» Obwohl die3e Verbindungen eine bläulich-grüne Farbe bei Kontakt nit Farbentwicklern
bilden, ändert sich die gebildete Farbe zu rot, wenn das gefärbte Bild stehengelassen wird oder an Sonnenlicht
ausgesetzt wird. Deshalb werden die unter Anwendung derartiger Fluoranverbindungen gebildeten schwarzen, grünen
und blau-schwarzen Farben rötlich, wenn sie stehengelassen werden oder an Sonnenlicht ausgesetzt werden und deshalb
fe ist die Anwendung dieser Verbindungen nicht frei von dem'
Nachteil, daß sich eine Änderung der Farbtönung und eine Verringerung der Farbechtheit einstellt.
Die in der britischen Patentschrift 1 168 455 angegebenen Fluoranverbindungen werden als Farbbildner für eine
rote Farbe verwendet. Jedoch ist die Echtheit der unter Anwendung dieser Verbindungen gebildeten Farben schlechter
gegenüber der Farbechtheit, wie sie bei Anwendung von Thiazinverbindungen
erreicht wird, und die lichtbeständigkeit dieser Fluoranverbindungen muß unbedingt verbessert werden.
209817/1.460
"Verschiedene Versuche wurden im Hinblick auf die Herstellung von Farbbildnern,„.die frei von den vorstehend
angegebenen Fehlern sind, unternommen. Es wurden Untersuchungen zur Überwindung dieser Fehler aus einem
völlig abweichenden Gesichtspunkt gegenüber den bisherigen Versuchen nunmehr unternommen.
Eine Aufgabe der Erfindung besteht in der Verbesserung
der Echtheit der durch die Eontaktreaktion zwischen Farbbildnern und Farbentwickler gebildeten Farben.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in der Verringerung der Änderung der Farbtönung bei den durch
Kontaktreaktion zwischen Farbbildnern und Farbentwicklern gebildeten Farben.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in der Verbesserung der Echtheit von Bildern, welche durch ein
Aufzeichnungs- oder Kopierverfahren unter Anwendung der
Kontaktreaktion zwischen Farbbildnern und Farbentwicklern gebildet wurden, und in der Erhöhung des technischen Wertes
dieser Bilder durch Verhinderung des Auftretens der Änderung von Farbtönungen bei diesen Bildern.
Gemäß der Erfindung können diese Aufgaben mit einer Farbbildungsmasse erzielt werden, die eine Lösung eines
Farbbildners in einem organischen Lösungsmittel darstellt und einverleibt ein aromatisches Amin oder ein Derivat
hiervon, insbesondere ein aromatisches sekundäres Amin, enthält.
Insbesondere werden, aromatische Verbindungen mit mindestens
einer sekundären Arainogruppe, die an einen aromatischen Kern gebunden ist, beispielsweise Phenylendiamine
oder Pheny!amine-,. bevorzugt*
209817/1460
Beispiele für aromatische Amine oder Derivate hiervon,
die erfindungsgemäß einzusetzen sind, sind Ν,Ν'-Dipbenyl-p-phenylendiamin*
N-Phenyl-N '"-cyclohexyl-p-phenylendiamin,
N-Phenyl-N'-isopropyl-p-phenylendiamin, NjN'-Disec.-*
butyl-p-phenylendiamin, Ν,Ν'-Di-ß-naphthyl-p-phenylendiamin,
N,N'-Bis-(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,NH3is-(1-äthyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin,
N-(1 -Methylpropyl)· N'-phenyl-p-phenylendiamin, NjN'-Diphenylamin, p-Isopropoxydi-phenylamin,
Phenyl-a-naphthylamin, Phenyl-ß-naphthylamin,
das Reaktionsprodukt von Aceton mit Phenyl-ß-naphthylamin,
Ν,ΪΤ'-Diphenylbenzidin, p-Methoxy-acetoanilid, Hydrazobenzol
und N-Phenyl-m-anisidin.
Bevorzugte Mengen dieser aromatischen Amine oder aromatischen Aminderivate sind 10 bis 500 Gew.-$, insbesondere
50 bis 200 Gew.-$, bezogen auf den Farbbildner. Diese aromatischen
Amine oder aromatischen Aminderivate können sowohl einzeln als auch in Kombination angewandt werden.
Der Zusatz dieser aromatischen Amine oder Aminderivate wird im Pail einer farblosen, farbbildenden Druckfarbe durch
direkte Einverleibung in eine Lösung des Farbbildners in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt, und falls.ein
druckempfindliches Aufzeichnungspapier gewünscht wird, wird das aromatische Amin oder sein Derivat in einer Lösung eines
Farbbildners in^einem organischen Lösungsmittel gelöst,, worauf Mikrokapseln aus der erhaltenen Lösung gebildet und diese
auf einen Träger aufgezogen werden.
Weiterhin wird auch günstigerweise ein Verfahren angewandt, wobei Mikrokapseln aus einer Lösung eines aromatischen
Amins oder dessen Derivat in einem organischen Lösungsmittel gebildet, diese mit Kapseln einer Lösung eines Farbbildners
in einem organischen Lösungsmittel vermischt werden und die
vermischten Kapseln auf einen Träger aufgezogen werden.
209817/1460
Bei sämtlichen vorstehenden Verfahren können Farben von ausgezeichneter Echtheit* die frei von Verfärbung
sind, erhalten werden, wenn die farbbildende Masse in Kontakt mit einem Farbentwickler kommt.
Es ergibt sich aus der vorstehenden Erläuterung* daß das kritische Merkmal der Erfindung in der Tatsache
liegt, daß die Echtheit der durch Kontaktreaktion zwischen dem Farbbildner und Farbentwickler gebildeten Farben durch
die Einwirkung des aromatischen Amins oder dessen Derivat verbessert werden kann.
Insofern ist, wenn die Erfindung auf farblose Druckfarbenmassen
angewandt wird, die Art des Lösungsmittels nicht kritisch und sämtliche bekannten Lösungsmittel können eingesetzt werden. Weiterhin sind im Fall von druckempfindlichen
Aufzeichnungspapieren weder die Art des Lösungsmittels, noch das Kapselbildungsverfahren, noch die
Art des Farbentwickler, noch das Aufziehverfahren, die Form des Bogens oder andere Faktoren irgendwie kritisch für
die vorliegende Erfindung. .
Diese nicht kritischen Merkmale werden anhand der nachfolgenden spezifischen Fälle erläutert.
Als Lösungsmittel können natürliche und synthetische Öle einzeln oder in Kombination verwendet werden. Beispiele
hierfür sind Baumwollsamenöl, chloriertes Biphenyl, chloriertes Terphenyl, alkyliertes Biphenyl, alkyliertes Terphenyl,
chloriertes Paraffin, chloriertes Naphthalin, alkyliertes Naphthalin, Kerosin, Paraffin und Naphthenöle.
Als Kapselbildungsverfahren seien hier ein Verfahren
unter Anwendung einer Koazervierung eines hydrophilen kolloidalen Sols, wie es in den US-Patentschriften 2 800 457 und
2 800 458 angegeben ist, und ein Grenzflächenpolymerisationsverfahren, wie es in den britischen Patentschriften 867 797,
989 264 und 1 091 076 angegeben ist, aufgeführt.
2Q9817/-U60
Sämtliche bekannten Farbentwickler, wie sie vorstehend
angegeben wurden, können zur Ausbildung der "!farben beim Kontakt mit den Farbbildnern angewandt werden*
-"■-.-.
Als Seispiele für Überzugsverfahren seien das iufία uf Streichüberziehverfahren, Blattüberziehverfahren, Walzenüberziehverfahren
und dergleichen aufgeführt und verschiedene Druckverfahren können gleichfalls angewandt
werden.
Die Art des im Rahmen der Erfindung eingesetzten Farbbildners ist nicht kritisch. Beispiele für im Rahmen
der Erfindung verwendbare Farbbildner sind friarylmethanverbindungen
wie 3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid, d. h. Kristallviolettlacton, das nachfolgend
mit CVIi abgekürzt wird, 3,3-Bis-(p~dimethylaiflinophenyl)-phthalid,
d» h. Malachitgrünlacton, 3-(p-Dimethylafflinophenyl)
-3-(1,2-dimethylindol-3-yl)-phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-ö3ethylindol-3-yl)-phthalid,
3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenylindol-3-yl)-phthalid,
3,3-Bis-(1,2-di^· methylindol-3-yl)-5-dimethylaiDinophthalid, 3r3-Bis-(i,2-di-.
methylindol-3-yl)-6-dimethylan]inophthalid, 5,3-Bis-(9-äthylcarbazol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid,
3,3-Bis-(2-phenylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid
und 3-p-Dimethylaminophenyl-3*-( 1 -methylpyrrol-2-yl)-6-dimethylaminophthalid, Diphenylmethanverbindungen,
wie 4,4l-Bis«dimethyl-aminobenzhydrinbenzyläther,
N-Halophenylleukoäurämin und -2T-2 »4,5-
!Drichlorphenylleukoauramin, Xanthenverbindungen, wie Rhödamin-B-anilinolactam,
Rhddamin-(p-nitroanilino)-laetam, Rhodamin-B-Cp-chloranilino)-Iactarn, 7-Dimethylamino-2-methoxyfluoran,
7-"Diäthylamino-2-Iπethoxyfluoran, 7-Diäthylamino-3-*iBethoxyfluoran,
7-Diäthylamino~3-chlorfluöran, 7-Diäthylaffiino-3-chlor-2-methylfiuoran,,
7-Diäthylamino-2,3-diniethyl^
fluoran, 7-Diäthylamino-(3-acetylmethylamino)-fluoran,
7-DiäthylaiDino-(3-me thy !amino )-fluoran, 3,7-Diäthylamino-
209817/1460
fluoran, 7-Diäthylamino-3-(diben2ylainino)-fliioran, 7-Diäthylamino-3-(inethyrbenzylamino)-fluoran,
7-Diäthylamino-3-(chloräthyl-methylamino)-fluoran
und 7-Dläthylamino-3-(dläthylamino)-fluoran,
Thiazinverbindungen wie Benzoylleukomethylenblau
und p-iFitrobenzylleukomethylenblau und
Spiropyranverbindungen wie 3-Methyl-spii'o-dinaphthopyran,
3-A'thyl-spiro-dinaphthopyran, 3,3'-Dichlor-spiro-dinaphthopyran,
3-Benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Methyl-naphtho-(3-methoxybenzo)-spiropyran
und 3-Propyl-spiro-dibenzopyran.
Die Erfindung wird weiterhin im einzelnen anhand der Beispiele erläutert, ohne daß die Erfindung hierauf begrenzt
ist.
Der in diesen Beispielen zur Untersuchung der Wirkung der Verbesserung der Farbechtheit verwendete Farbentwicklerbogen
wurdeauf folgende Weise hergestellt ι ' '
100 Teile saurer Ton, der mit Schwefelsäure behandelt
war, wurden in 280 Teilen Wasser, das 6 Teile einer 40 $-igen
wässrigen lösung von Ätznatron enthielt, mittels eines Homogenisators
dispergiert und in die Dispersion 50 Teile einer 10 $-igen wässrigen Lösung des Natriumsalzes von Kasein und
30 Teilen eines Styrol-Butadienlatex (Dow Latex 626 der Dow Chemical Co.) einverleibt. Dann wurde das Gemisch auf ein
Rohpapier mit einem Einheitsgewicht von 50 g/m nach dem Luftaufstreichverfahren aufgezogen, so daß der leststoffgehalt
10 g/m betrug. Dann wurde das überzogene Papier getrocknet und der Parbentwicklerbogen erhalten.
In den Beispielen sind Teile auf das Gewicht bezogen.
Ein Teil Kristallviolettlacton als Farbbildner wurde
in einem Mischöl aus 40 Teil chloriertem Biphenyl und 10 Teilen Kerosin gelöst und 1 Teil eines Reaktionsproduktes
aus Phenyl-ß-naphthylamin mit Aceton (Bezeichnung Antigen DA,
209817/1460
- ίο -
Produkt der Sumitomo Kagaku Kogyo) als aromatisches Aminderivat
in der vorstehenden Lösung zur Bildung der farbbildenden Ölmasse gelöst.
Die Masse wurde zu einer wässrigen lösung von 10 Teilen Gummi arabicum in 60 Teilen Wasser, das bei 400C gehalten wurde, zur Bildung einer Öl-in-Wasser-Emulsion, welche
Öltröpfchen mit einer Größe von 6 bis 10 Mikron enthielt, zugegeben.
Eine wässrige lösung von 10 Teilen säurebehandelter Gelatine mit einem isoelektrischen Punkt von 7,8 in 80 Teilen
Wasser, das bei 40 C gehalten wurde, wurde zu der vorstehenden Emulsion zugesetzt und 50 #~ige Essigsäure weiterhin
hierzu mit einheitlichem Rühren zur Einstellung des pH-Wertes auf 4*2 zugesetzt. Dann wurden 250 Teile Wasser, das
bei 400C gehalten wurde, zu dem Gemisch zur Koazervierung zugefügt.
Dadurch wurde ein PiIm aus der konzentrierten Plussigkeit
von Gelatine und Gummi arabicum um die Öltröpfchen herum ausgebildet. Das Rühren wurde weiterhin fortgesetzt.
Um den gebildeten PiIm zu gelieren, wurde die Temperatur
des Gemisches auf 100C abgekühlt und zur Härtung der Filmwand 4 Teile 37 $-iger Formaldehyd zugesetzt.
Dann wurden 40 Teile einer 10 $-igen wässrigen lösung
von Carboxymethylcellulose zugegeben und eine 10 $-ige wässrige Lösung von Natriumhydroxid tropfenweise' zur Einstellung
des pH-Wertes auf 9,5 zugefügt und dadurch die Wirkung der Härtung der Filmwand erhöht. Dann wurde die Temperatur der
Lösung auf 500C erhöht.
Die erhaltene Mikrokapsellösung wurde auf ein Rohpapier
mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m mit dem Luftaufstreichverfahren
in solcher Menge aufgezogen, daß der Feststoffgehalt
6,0 g/m betrug. Das überzogene Papier wurde getrocknet
und der Kapselbogen erhalten.
209817/1460
- 11 -
' Beispiel 2
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt*
jedoch 1 Teil 3-Metbyl-2i2l-spirobi-(benzo-f~chromen)
als farbbildner anstelle von 1 Teil Kristallviolettlacton
verwendet.
Die erhaltenen Kapseln wurden auf ein Rohpapier mit einem Einheitsgewieht von 40 g/m mit dem Luftaufstreichverfahren in solcher Menge aufgezogen, daß der
Feststoffgehalt 6,0 g/m betrug und das überzogene Papier
getrocknet und der Kapselbogen erhalten wurde.
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde unter Anwendung
von 1,5 Teilen 3-li,li-Dimethylamino-6,8-dimethylfluoran
als Farbbildner anstelle von 1 Teil Kristallviolettlacton wiederholt.
Die erhaltene Mikrokapsellb'sung wurde auf ein Rohpapier
mit einem Einheitsgewieht von 40 g/m <
nach dem Xuftaufstreichverfahren in solcher Menge aufgezogen, daß
der Feststeffgehalt 6,0 g/m2 betrug,und das überzogene
Papier getrocknet und der Kapselbogen erhalten-
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde unter Anwendung von 2,4 Teilen 3-F,N-Diäthylamino-7-(N,li-diäthylainino)-fluoran
als Farbbildner anstelle von 1 Teil Kristallviolettlacton
wiederholt.
Die erhaltene Mikrokapsellösung wurde auf ein Rohpapier
mit einem Einheitsgewieht von 40 g/m mit dem !uftaufstreichverfahren
in solcher Menge aufgezogen, daß der
209817/146Q
■■:... 2T50106
- feststoffgebeIt 6,0 g/m2 betrügend das überzogene Papier
getrocknet und des Kapselbogen erhalten.
• Vergleicheheist>iele 1 bis 4
Die Beispiele 1 bis 4 wurden wiederholt, jedoch ohne
daß als aromatisches Äminderivatdas vorstehende Reafctlonsprodukt
aus Phenyl~ß-naphthylarain mit Aceton zugesetzt wurde. Die bei jedem Versuch erhaltene Mikrokapseilb'sung, die
ψ frei von dem aromatischen Aminderivät war, würde auf ein
Rohpapier mit einem Mnheitsgewicht von 40 g/m in solcher
Menge aufgewogen, daß der Feststoffgehalt 6,0 g/m betrug.
Die Bögen wurden getrocknet und Eapselbogen erhalten. Die
■Vergleichsbeispiele 1 bis 4 entsprechenJ.jeweils den Beispielen 1 bis 4*
Um die entsprechend der Erfindung erhaltenen Kopselbögen
mit Kapselbögen, die frei von aromatischen Aminderi-*
vaten waren und in den Vergleichsbeispielen erhalten wurden,
zu vergleichen, wurde der folgende Vergleichsversuch
ausgeführt,
Jeder nach den Beispielen 1 bis 4 und den Vergleichsbeispielen
1 bis 4 erhaltene Kapselbogen wurde auf einen
Parbentwicklerbogen aufgelegt und die Farbe durch Anwendung
einer Belastung von 600 kg/cm ausgebildet. Bann wurde die
Anordnung im Dunklen stehengelassen und die spektroskopische
Adsorptionskurve der frischen Farbe bei einer Wellenlange
von 700 bis 400 myu bestimmt (Kurve A)v
In gleicher Weise wurden die Bpektröskopischen Adsorp-
: tionskurveii bestimmt, nachdem die gebildete Färbe an Soimen«
licht während 1 Stunde ausgesetzt worden war (Kurve B) baw»
3 Stunde*! ausgesetzt war (Kurve C)- Die Ergebnisse sind ins
den beiliegenden Zeichnungen aufgetragen.
In den Zeichnungen zeigt die Pig, 1 die Kurven der
unter Anwendung der nach Beispiel 1 (Kurven I) und Vergleichsbeispiel 1 (Kurven II) gebildeten Farben, die
Pig. 2 zeigt die Kurven der unter Anwendung der nach Beispiel 2 (Kurven I) und Yergleichsbeispiel 2 (Kurven II)
erhaltenen Kapselbögen gebildeten Parben, die Pig. 3 die Kurven der unter Anwendung der nach Beispiel 3 (Kurven I)
und Yergleichsbeispiel 3 (Kurven II) erhaltenen Kapselbögen gebildeten Parben und die Pig· 4 zeigt die Kurven
der unter Anwendung der in Beispiel 4 (Kurven I) und Yergleichsbeispiel 4 (Kurven II) erhaltenen Kapselbögen gebildeten
Parben. .
Die Bestimmung der spektroskopischen Absorptionskurven wurde unter Anwendung eines Beckmann-Spektrometers
vom DB-G3yp durchgeführt.
Die Lichtbeständigkeit der Parben wurde anhand der folgenden Gleichung berechnet; die Ergebnisse sind in Tabelle
I zusammengefaßt:
Dichte beim Absorptionsraaximum nach der Lichtaussetzung
Lichtbeständigkeit (<fo) = ■ : ■ χ
Dichte der frischen Parbe, beim Absorptionsmaximum
20981 7/U60
PhotobestSndlgkeit (^) der Farben beinlAbSörptionsinakiiDuni
nach des* Aussetzung an Sonneftlioht :
Vergleichsbeiapiel 1 Beispiel 2
Vergleichsbeispiel 2 Beispiel 3
Vergleichsbeispiel 3 Beispiel 4, X1
Beispiel 4, λρ
Vergleichsbeispiel 4, Vergleichsbeispiel 4,
Vergleichsbeispiel 2 Beispiel 3
Vergleichsbeispiel 3 Beispiel 4, X1
Beispiel 4, λρ
Vergleichsbeispiel 4, Vergleichsbeispiel 4,
Aussetzung Aussetzung Wellenwährend · während länge 1 Stunde an 3 Stunden m/U
| Sonnenlicht | an Sonnen | I |
| (#) | licht (#) | |
| 92 | 59,6 | 610 |
| 79,8 | 43,4 | 610 |
| 89,1 | 59,1 | 625 |
| 74,2 | 38,8 | 625 |
| 98,3 | 85,3 | 500 |
| 89,8 | 75,8 | 500 |
| 95,0 | 90,0 | 437 |
| 97,8 | 84,8 | 605 |
| 81,2 | 57,7 | 437 |
| 57,7 | 28,8 | 605 |
Aus den spektroskopischen Absorptionskurven von Beispiel 4 und Vergleichsbeispiel 4 wurde die Verschiebung
von #2» äie durch Aussetzung an Sonnenlicht verursacht
wurde, bestimmt. Die Ergebnisse sind in !Tabelle II gebracht.
Verschiebung des Absorptionsmaxiraums λρ durch Aussetzung
an Sonnenlicht der 3-H,N-Dimethylamino-7-(N,lT-diäthylamino ) -f luoranf arbe
Beispiel 4
Vergleichsbeispiel 4
Vergleichsbeispiel 4
605
605
605
209817/U60
λρ nach Aus- λρ nach
"Setzung an AÜsset-Sonnenlicht zung an
während Sonnen-1
Stunde(mia) licht
' während 3 St.(iD/u)
605
550
550
570 510
•Es ergibt sich aus den vorstehenden Versuchswerten,
daß die lichtbeständigkeit der gebildeten Farben
bei Zusatz des aromatischen Äminderlirates sehr starlc
verbessert werden kann. Weiterhin zeigt es sich aus den Werten der Tabelle II, daß die Verschiebung des
Ahsorptionsmaximums der durch 3-ΪΓ, N-BiäthylamIne-7··*
(K,N-Diäthylamino)-fluoratt gebildeten Farbe,' die durch
Aussetzung an Sonnenlicht verursacht wird, erfindungsgemäß erheblich verringert werden kann.
Eine farbbildende Ölmasse wurde mit dem folgenden
Ansatz hergestellt:
Teile
chloriertes Biphenyl 40
chloriertes Paraffin
(Chlorierungsgrad 30 #) 5
η-Paraffin . 5
2,5
KjIT'-Bi-ß-naphthyl-p-phenylendlaniin 2r0
Üie Farbbildnerlösung wurde zu Kapseln in der gleichen Weise wie in Beispiel t verarbeitet und die erhaltenen
Kapseln auf Roh#apier mit einem Einheitsgewicht von
!4O g/ffi^ mit dem I/uftaufstretehverfähre^ ±n solcher Meng©
aufgezogen, daß der Feststoff gehalt 6,0 g/m- betrugr und
das überzogene Papier getrocknet und der Eapselbogen erhalten.
Eine Parbbildnerlösung wurde mit 4em gleichen Ansatz wie in Beispiel 5 hergestellt, jedoch kein H",IT-Diß-naphthyl-p-phenylendiamin
einverleibt, und die Mikrokapseln aus der Farbbildnerlösung in der gleichen Weise
wie in Beispiel 1 hergestellt« Die erhaltenen Mikrokapseln wurden auf ein Rohpapier mit einem Einheitsgewioht
von 40 g/m mit dem luftaufstreichverfahren zu einer
Menge von 6,0 g/m als Peststoffgehalt aufgezogen und das überzogene Papier getrocknet und das Kapselpapier
erhalten.
Jeder der in Beispiel 5 und Vergleiehsbeispiel 5
erhaltene Bogen wurde auf einen Paarbentwieklerbogen gelegt
und die Farbe durch Anwendung einer Belastung von 600 kg/cm ausgebildet. Die Lichtbeständigkeit und die
Tersehiebung der Wellenlänge des Absorptionsniaximunis wurden
nach den Verfahren gemäß Vergl^iehsversuch 1 bestimmt.
Die Ergebnisse sind in den fabeilen III und IV gebracht.
fabelle III
lichtbeständigkeit der mit 3-tf,!T-Diäthylamino~7~Cii,lI-dibenzylaminoy-fluoran
gebildeten Parbe bei den Wellenlängen des Absorptiönsmaximuffis ifX.j=:44Om/u, λ«=610 m/u)
nach Aussetzung an Sonmenlicliib {Einheit^ j>) \ _____
Aussetzung an Aussetzung an
Sonnenlicht Sonnenlicht während 1 St. während
^1 32,8 89,5
A2 91,5. 86,4
209817/1480
| Vergleichsbexspiel | 5 | Tabelle | IV | 80, | 4 | 55, | 3 |
| λ1 | 54, | 3 '-·"■ | 25, | 6 | |||
Durch Sonnenlichtaussetzung verursachte Verschiebung der
Wellenlänge des Absorptionsmaximums (610 m/u) der mit
H,N-Diäthylamino-7-(N,H-dibenzylamino)-fluoran gebildeten
Farbe ; '
λ« der frischen λ« nach Aus- λ« nach Aus-Farbe
(m /u) Setzung an Setzung an ' Sonnenlicht Sonnenlicht
während während 1 St. (m/u) 3 St. (m/u)
Beispiel 5 610 605 . 508
Vergleichsbeispiel 5 . 610 560 520
""*'"■· Beispiel 6
Eine farbbildende Ölmasse wurde mit dem folgenden Ansatz hergestellt: .
Teile
DimethyInaphthaiin " 30
η-Paraffin 20
7-Diäthylamino-2,3-dimethylfluoran 2,0
ITjN'-Diphenyl-p-phenylendiamin 1,5
Die erhaltene Farbbildnerlösung wurde zu Mikrokapseln
in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 verarbeitet.
209817/U60
Die erhaltene Mikrokapsellösung wurde auf ein Rohpapier
mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m mit dem luf ta uf s tr eichverfahren in einer Menge von 6,0 g/m als
Peststoffgehalt aufgezogen und das überzogene Papier getrocknet
und der Kapselbogen erhalten.
Eine Farbbildnerlösung wurde mit dem gleichen Anfc
satz wie in Beispiel 6 hergestellt, jedoch kein Ν,ΪΤ1-Diphenyl-p-phenylen
einverleibt, und Mikrokapseln aus dieser lösung in der gleichen Weise wie in Beispiel 1
gebildet. Die erhaltene Mikrokapsellösung wurde auf ein Rohpapier mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m mit dem
Luftaufs trennverfahren in einer Menge von 6,0 g/m als
Feststoffgehalt aufgezogen und das überzogene Papier getrocknet
und der Kapselbogen erhalten.
Jeder dieser Kapselbögen wurde auf einen Farbentwicklerbogen
aufgelegt und die Farbe durch Anwendung einer Belastung von 600 kg/cm gebildet. Die Lichtbeständigkeit
wurde nach dem Verfahren gemäß Yergleichsversuch 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle V'
enthalten. ■
209817./U60
!lichtbeständigkeit der mit 7-Biäthylamino-2,3-dimethylfluoran
gebildeten !Farbe bei der Wellenlänge des Absorptionsniaxiinums
(λ .,=535 m/u) nach der Aussetzung an Sonnenlicht (Einheit: %) ' .
nacnijAussetzung nach Aussetzung
an Sonnftnlicbt an Sonnenlicht während 1 St* während 3 St»
| Beispiel 6 | 6 | 7 | 97, | VJl | 86, | 8 |
| Yergleichsbeispiel | Beispiel | 87, | 4 | — -. 70' | 5 | |
Sine farbbildende Lösung wurde durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:
Teile
chloriertes Biphenyl 45
Isoparaffin 5
KristallFiolettlacton 1
Benzoylleukomethylenblau 0,5
^-Methyl-a^i-spiro-bi-ibenzii-f-chroiDen) 1
Μ,ΪΓ-Biphenylainin 1
Die erhaltene lösung wurde direkt auf einen larbentwicklerbogen
nach einem Bruekverfahren unter Bildung eines
blau gefärbten Bildes aufgetragen,
Eine farbbildende Masse wurde in der gleiciieia Weise
wie in Beispiel 7 hergestellt, äßtoefe ksiai !»!«■BiflaeM.yl'-
B.mln einverleibt. Bie erhaltene Msümg-^arÄe aiif einen
2098T-7/U6Q
- 20 -
Farbentwicklerbogen nach dem Druckverfahren in der gleichen
Weise wie in Beispiel 7 übertragen und ein blaugefärbtes Bild erhalten.
Die lichtbeständigkeit der nach Beispiel 7 und Vergleichsbeispiel
7 erhaltenen gefärbten Bilder wurde bestimmt (Wellenlänge =610 m/u). Die Ergebnisse sind in
Tabelle VI gebracht.
Tabelle VI Lichtbeständigkeit (^) des blaugefärbten Bildes
nach Aussetzung nach Aussetzung an Sonnenlicht an Sonnenlicht während 1 St, während 3 St.
| Beispiel 7 | 94 | 85 |
| Vergleichsbeispiel | 7 85 | 75 |
| Beispiel 8 |
Eine farbbildende Lösung wurde durch Vermischen der
folgenden Bestandteile hergestellt:
Teile
alkyliertes Terphenyl 45
n-Paraffin 5
2-(lT-Dichloräthylamino )-6-diäthylaminofluoran
4
Benzoylleukomethylenblau 1
^,F'-Diphenylbenzidin 2
20981 7/U60
Die erhaltene Lösung wurde direkt auf einen Parbentwicklerbogen
nach dem Druckverfahren aufgetragen und ein gefärbtes- Bild von grüner Farbe erhalten.
Die farbbildende Masse wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 8 hergestellt, jedoch kein ΙΤ,Ν'-Diphenylbenzidin
einverleibt, und die erhaltene Lösung auf den Parbentwicklerbogen nach dem Druckverfahren in der gleichen
Weise wie in Beispiel 8 übertragen und ein grün gefärbtes Bild erhalten.
Die Lichtbeständigkeit der in Beispiel 8 und Vergleichsbeispiel 8 erhaltenen, ,grün gefärbten Bilder wurde
bestimmt (Wellenlänge = 600 m/u). Die Ergebnisse sind in Tabelle YII gebracht.
^Tabelle VII
nach Aussetzung nach Aussetzung an Sonnenlicht an Sonnenlicht
während 1 St. während 3 St. (36);. ·■,-<*>
Beispiel 8 98 92
Vergleichsbeispiel 8 85 75
■ :' ■ - ii .-,:>
ί :c! V J- Y K
209817/1460
Claims (6)
1. Farbbildende Masse, bestehend 1) aus einem Leukofarbstoff,
2) aus einem aromatischen sekundären Amin oder Derivat hiervon und 3) einem organischen Lösungsmittel.
2. Farbbildende Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des aromatischen Amins oder
aromatischen Aminderivats 10 bis 500 Gew.-$, bezogen auf
Leukofarbstoff, beträgt.
3. IParbbildende Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Menge des aromatischen Amins oder aromatischen Aminderivats 50 bis 200 Gew.-$, bezogen auf
leukofarbstoff, beträgt.
4· Aufzeichnungsbogen, bestehend aus einem Träger mit
einem darauf befindlichen Überzug einer Schicht einer farbbildenden
Masse aus 1) einem Leukofarbstoff, 2) einem aromatischen sekundären Amin oder Derivat hiervon und 3) einem
organischen Lösungsmittel, wobei der Leukofarbstoff zur Ausbildung von Farben bei der Kontaktierung mit einem Farbentwickler
geeignet ist.
5. Aufzeichnungsbogen nach Anspruch 4* dadurch gekennzeichnet,
daß die Farbbildungsmasse in Mikrokapseln enthalten ist.
6. Aufzeichnungsbogen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Leukofarbstoff und das Lösungsmittel in
Mikrokapseln eingekapselt sind und das Amin und das Lösungsmittel in weiteren Mikrokapseln eingekapselt sind.
2098 17/USO
Leerseite
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|---|---|---|---|
| JP45088137A JPS5011294B1 (de) | 1970-10-07 | 1970-10-07 | |
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|---|---|
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| DE2150106C3 DE2150106C3 (de) | 1978-12-07 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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