DE2142579A1 - Epoxy resin casting compsn - contng a bisphenol and suitable for prodn of spectacle (parts) and gears - Google Patents

Epoxy resin casting compsn - contng a bisphenol and suitable for prodn of spectacle (parts) and gears

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DE2142579A1
DE2142579A1 DE19712142579 DE2142579A DE2142579A1 DE 2142579 A1 DE2142579 A1 DE 2142579A1 DE 19712142579 DE19712142579 DE 19712142579 DE 2142579 A DE2142579 A DE 2142579A DE 2142579 A1 DE2142579 A1 DE 2142579A1
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Wilhelm Wien; Hinterhofer Otto Dipl.-Ing.Dr. Klosterneuburg; Anger (Österreich)
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Abstract

The bisphenol has the formula (whrein R1 and R2 are H or (halogen-substd.) alkyl, aryl, alkaryl or aralkyl may for a ring with the C but may not be simultaneously H, alkaryl or aryl and R3 and R4 are (halogen and/or alkyl-substd). hydroxyaryl). The epoxy resin has increased breaking strength, impact, light, chemical and creep resistance.

Description

Verfahren zur Herstellung von Kleinteilen. Process for the production of small parts.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Kleinteilen, insbesondere Zahnrädern, Brillengestellen oder Brillengestelleinz elteilen. Billige Brillengestelle aus C ellulo s eac etat als Massenartikel werden durch Gießen in Formen hergestellt. Es lassen sich mit diesem Verfahren Verstärkungseinlagert oder Scharnierteile in das gegossene Brillengestell gleichzeitig und leicht miteinarbeiten, so daß ein zusätzliches Bohren, Fräsen, Einschrauben oder eine sonstige mechanische Hilfsarbeit entfällt. Ferner können der Nasensteg und/oder die Nasenstegplättchen in einem einzigen Arbeitsgang mitangegossen werden.The invention relates to a method for the production of small parts, in particular gears, spectacle frames or individual spectacle frames. Cheap Eyeglass frames from C ellulo s eac etat are mass-produced by casting in Molds made. With this method, reinforcement can be embedded or Work the hinge parts into the cast glasses frame at the same time and easily, so that an additional drilling, milling, screwing or other mechanical There is no auxiliary work. Furthermore, the nose bridge and / or the nose bridge plates can be cast on in a single operation.

Gegossene Brillengestelle aus thermoplastischen Kunststoffen sind jedoch nicht ausreichend kratz- und biegefest und außerdem zu schwer.Cast eyeglass frames made of thermoplastics are however, it is not sufficiently scratch-resistant and flexurally resistant, and it is also too heavy.

Um diese Nachteile zu vermeiden, wurde bereits die Verwendung von organischen, durch Einbau oder Zusatz von Substanzen aus langkettigen aliphatischen Molekülgruppen mit etwa 10 C-Atomen aufwärts entweder zum flüssigen Harz oder zum Härter oder als dritte Komponente zur Kunststoffmischung flexibilisierten duroplastischen Kunststoffen, insbesondere Epoxydharzeng ungesättigten Polyesterharzen od. dgl., zum Gießen von Brillengestellen oder Brillengestelleinzdlteilen in Formen vorgeschlagen. Infolge der chemischen Bindung der flexibilisierenden Zusätze in den duroplastischen Kunststoffen ist keine Migration des Weichmachers festzustellen, und man muß auch keine Benachteiligung des Oberflächenglanzes des Werkstückes im Laufe der Zeit in Kauf nehmen.In order to avoid these disadvantages, the use of organic, by incorporation or addition of substances from long-chain aliphatic Molecular groups with about 10 carbon atoms upwards either to the liquid resin or to the Hardener or as a third component to the plastic mixture flexibilized thermoset Plastics, in particular epoxy resins, unsaturated polyester resins or the like, proposed for casting eyeglass frames or eyeglass frame components in molds. As a result of the chemical bonding of the flexibilizing additives in the thermoset There is no plasticizer migration to plastics, and one must no disadvantage of the surface gloss of the workpiece over time in Take purchase.

So hergestellte Brillengestelle oder Brillengestelleinz elteile sind wegen des verwendeten Kunststoffes durchwegs leichter, härter, und kratz- und biegefester als aus herkömmlichen Thermoplasten hergestellte Brillengestelle. Ferner ist das thermische Rückbiegungsvermögen größer als bei den üblichen Thermoplasten.Spectacle frames or spectacle frame individual parts produced in this way are Because of the plastic used, it is consistently lighter, harder, and more resistant to scratching and bending than eyeglass frames made from conventional thermoplastics. Furthermore, this is thermal rebendability greater than that of conventional thermoplastics.

Gegenüber nicht modifizierten Duroplasten weist der verwendete Kunststoff verbesserte Schlagbiegefestigkeit auf.Compared to unmodified thermosets, the plastic used has improved impact resistance.

Gemäß einer Weiterentwicklung dieses Vorschlages wurde empfohlen, zum Gießen von Brillengestellen oder Brillengestelleinzelieilen in Formen durch chemischen Einbau von cycloaliphatischen Verbindungen flexibilisierte Epoxydharze zu verwenden, da sieh dann temperaturbeständigere Brillengestelle mit noch besseren mechanischen Eigenschaften, insbesondere Biegefestigkeit, herstellen lassen, die zudem noch praktisch völlig farblos sind. In der Praxis zeigt es sich hierbei, daß vor allem solche cycloaliphatische Amine besonders wertvolle Ergebnisse zu erzielen gestatten, welche sowohl eine primäre Aminogruppe als auch eine sekundäre Aminogruppe aufweisen, wie dies beim 1-Hexahydrobenzylamino-3-amino-propan der Fall ist.According to a further development of this proposal, it was recommended that for casting eyeglass frames or individual eyeglass frame elements in molds chemical incorporation of cycloaliphatic compounds flexibilized epoxy resins to use, because you will then see more temperature-resistant glasses frames with even better ones mechanical properties, in particular flexural strength, can be produced that are also practically completely colorless. In practice it turns out that especially such cycloaliphatic amines to achieve particularly valuable results allow having both a primary amino group and a secondary amino group have, as is the case with 1-hexahydrobenzylamino-3-aminopropane.

Es wurde nun gefunden, daß die Bruchfestigkeit, Kerbschlagzähigkeit, Lichtbeständigkeit, chemische Resistenz, Schweißbes tändigkeit und Kriechfestigkeit von aus Epoxydharz en her gestellten Brillen gestellen bzw. Brillengestelleinzelteilen noch beträchtlich erhöht werden kann, wenn zur Härtung der Polyepoxyde Bisphenole (Bis-hydroxyaryl-alkane, vgl. "Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie", Dritte Auflage, Bd. 13, S 447 bis 449) verwendet werden, wobei die mechanischen Festigkeitseigenschaften so weit erhöht werden, daß sie ausreichend sind für mechanisch extrem stark beanspruchte Teile, beispielsweise Zahnräder für Getriebe. Entsprechend dieser Erkenntnis bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung von Kleinteilen, insbesondere Zahnrädern, Br illengestellen und Brillengestelleinzelteilen, durch Gießen von mindestens ein Polyepoxyd und mindestens eine mit Epoxyden reaktionsfähige polyfunktionelle Verbindung, allenfalls auch Katalysatoren, enthaltenden Mischungen in Formen und Aushärten der Mischung in der Form zumindest bis zur Erzielung ausreichender Formbeständigkeit. Dieses Verfahren ist gemäß der Erfindung dadurch gekennzeichnet, daß als mit Epoxyden reaktionsfähige polyfunktionelle Verbindungen Bisphenole der allgemeinen Formel in welcher R1 und R2 Wasserstoff oder eine gegebenenfalls halogensubstituierte Alkylgruppep Arylgruppe, Alkarylgruppe oder Arylalkylgruppe bedeutet, R1 und R2 unter Einschluß des benachbarten C-Atoms ein Ringsystem bilden können, jedoch R und R2 nicht gleichzeitig Wasserstoff, eine Arylgruppe oder eine Alkarylgruppe sein können und R3 und R4 eine gegebenenfalls halogen- und/oder alkylsubstituierte Hydroxyarylgruppe darstellt, verwendet werden,, wobei als Polyepoxyd gegebenenfalls höhere Polyepoxyde, insbesondere Triepoxyde, enthaltende Diepoxyde, vorzugsweise übliche Gemische von Diglycidyläthern des BisphenolA'2>2-Di (p-hydroxyphenyl) - propan, verwendet werden.It has now been found that the breaking strength, notched impact strength, light resistance, chemical resistance, welding resistance and creep resistance of eyeglass frames or individual eyeglass frame parts made from epoxy resin can be increased considerably if bisphenols (bis-hydroxyaryl-alkanes, See "Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie", Third Edition, Vol. 13, pp. 447 to 449), whereby the mechanical strength properties are increased to such an extent that they are sufficient for parts that are subjected to extremely high mechanical loads, for example gears for transmissions. In accordance with this knowledge, the invention relates to a method for producing small parts, in particular gears, eyeglass frames and individual eyeglass frame parts, by pouring at least one polyepoxide and at least one epoxy-reactive polyfunctional compound, possibly also catalysts, containing mixtures in molds and curing the mixture in the form at least until sufficient dimensional stability has been achieved. According to the invention, this process is characterized in that, as polyfunctional compounds which are reactive with epoxides, bisphenols of the general formula in which R1 and R2 denote hydrogen or an optionally halogen-substituted alkyl group p aryl group, alkaryl group or arylalkyl group, R1 and R2 including the adjacent carbon atom can form a ring system, but R and R2 cannot simultaneously be hydrogen, an aryl group or an alkaryl group and R3 and R4 represents an optionally halogen- and / or alkyl-substituted hydroxyaryl group, the polyepoxide used being diepoxides optionally containing higher polyepoxides, in particular triepoxides, preferably conventional mixtures of diglycidyl ethers of bisphenol A'2> 2-di (p-hydroxyphenyl) propane , be used.

Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens mit Vorteil verwendbare Bisphenole sind die aus Aceton, Methyläthylketon, Acetonylbenzol, Cyclohexanon, Acetaldehyd, Propionaldehyd und Butyraldehyd einerseits und Phenol.einem Kresol, einem geeignet substituierten Xylenol, b2'-Naphthol oder ß -Naphthol er -hältlichen Bisphenole. Auch Mischungen solcher Bisphenole sind brauchbar. Falls im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Aushärten einer Mischung von Bisphenolen mit Polyepoxyden Katalysatoren verwendet werden, werden als Katalysatoren vorzugsweise tertiäre Amine, z. B. Benzyl-dimethyl-amin; N,N-Dimethylanilin oder N-(n-Butyl) - imidazol eingesetzt. Allenfalls verwendete Katalysatoren werden, bezogen auf die zu vergießende Mischung, zweckmäßig in einer Menge von 0> 1 bis 5 Gew. - % verwendet.Which can be used with advantage in the context of the method according to the invention Bisphenols are those from acetone, methyl ethyl ketone, acetonylbenzene, cyclohexanone, Acetaldehyde, propionaldehyde and butyraldehyde on the one hand and phenol, a cresol, a suitably substituted xylenol, b2'-naphthol or ß-naphthol obtainable Bisphenols. Mixtures of such bisphenols can also be used. If under the Process according to the invention for curing a mixture of bisphenols with polyepoxides Catalysts are used, tertiary amines are preferably used as catalysts, z. B. Benzyl-dimethyl-amine; N, N-dimethylaniline or N- (n-butyl) imidazole are used. Any catalysts used are, based on the mixture to be cast, expediently used in an amount of 0> 1 to 5% by weight.

Da die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Bisphenol'e, welche der Natur der Sache entsprechend wasserfrei sein sollen, bei Raumtemperatur fest sind und sich bei Raumtemperaturen im verwendeten Polyepoxyd nur sehr langsam, wenn überhaupt vollständig lösen, ist es zweckmäl3ig, die Komponeten der 0 Mischung bei einer Temperatur von 130 bis 190 C miteinander zu vermischen. Die obere Grenze des für das Vermischen der Komponenten geltenden Temperaturbereiches gilt im Hinblick darauf, daß die Härtung der Mischung aus Polyepoxyd und einem Bisphenol zweckmäßig bei einer Temperatur von höchstens 1900 C vorgenommen Wird, um eine zu rasche Aushärtung der Mischung zu vermeiden und vor allem, um die Aushärtungsgeschwindigkeit so gering zu halten, daß genügend Zeit zum homogenen Vermischen der Komponenten verbleibt. Die untere Grenze des für das Vermischen der Komponenten geltenden Temperaturber eiches wurde im Hinblick darauf gewählt, daß der Schmelzpunkt der im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens einzusetzenden Bisphenole zwischen etwa 130 und 190°C liegt und im Hiblick darauf solche Bisphenole bei einer Temperatur zwischen 130 und 190°C unter Vermeidung einer zu großen Härtungsgeschwindigkeit ausreichend rasch im verwendeten Polyepoxyd gelöst werden können. Um eine gießfähige Mischung aus Polyepoxyd und einem Bisphenol möglichst rasch herstellen und vergießen zu können, erscheint es zweckmäßig, die Komponenten in einem Durchlaufmischer kontinuierlich zu vermischen und das aus dem Mischer austretende Gemisch unmittelbar in heiße Formen einzupressen.Since the bisphenols used in the process according to the invention, which should be anhydrous according to the nature of the matter, at room temperature are solid and only move very slowly at room temperatures in the polyepoxide used, if at all completely, it is advisable to dissolve the components of the mixture to mix with one another at a temperature of 130 to 190 C. The upper limit the temperature range applicable for mixing the components applies with regard to on the fact that the curing of the mixture of polyepoxide and a bisphenol is expedient is made at a temperature of no more than 1900 C, in order to harden too quickly Avoid mixing and especially to keep the curing speed as low to keep, that enough time for homogeneous mixing of the components remains. The lower limit of the temperature range applicable for mixing the components eiches was chosen with a view to the fact that the melting point of the bisphenols to be used according to the invention between about 130 and 190.degree and in view of it such bisphenols at a temperature between 130 and 190 ° C sufficiently quickly while avoiding too high a curing rate can be dissolved in the polyepoxide used. To make a pourable mixture To be able to produce and cast polyepoxide and a bisphenol as quickly as possible, it seems appropriate to continuously mix the components in a continuous mixer to mix and the mixture emerging from the mixer immediately into hot molds press in.

Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es zweckmäßig, als übliches Gemisch von Glycidyläthern des Bisphenol A der Formel ein solches zu verwenden, in welchem Verbindungen mit n = 0 zu 80 bis 90 Gew. -%, Verbindungen mit n = 1 zu 6 bis 12 Gew. -% und Verbindungen mit n = 2 zu 1 bis 3 Gew. -%o, allenfalls neben geringen Mengen, beispielsweise weniger als 2 Gew. -höherer Homologe enthalten sind. Solche übliche Gemische von Glycidyläthern des Bisphenol A besitzen einerseits ein gutes Lösungsvermögen für Bisphenole und liefern gut gießfähige Mischungen.In the context of the process according to the invention, it is expedient to use the usual mixture of glycidyl ethers of bisphenol A of the formula to use one in which compounds with n = 0 to 80 to 90% by weight, compounds with n = 1 to 6 to 12% by weight and compounds with n = 2 to 1 to 3% by weight o, at most in addition to small amounts, for example less than 2 wt. Higher homologues. Such customary mixtures of glycidyl ethers of bisphenol A have, on the one hand, good dissolving power for bisphenols and produce mixtures that are easy to pour.

Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es von Vorteil, wenn zusätzlich mindestens trifunktionelle Polyepoxyde in einer Menge von 3 bIs 10 Gew. -%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-«o, bezogen auf zu vergießende Mischung, verwendet werden, da damit die Möglichkeit gegeben ist, den Quervernetzungsgrad in der ausgehärteten Mischung den gewünschten mechanischen Eigenschaften entsprechend einzustellen. Die ausschließliche Verwendung mindestens trifunktioneller Polyepoxade ist jedoch nicht möglich, da sonst harte, spröde Produkte erhalten werden.In the context of the method according to the invention, it is advantageous if additionally at least trifunctional polyepoxides in an amount of 3 to 10 wt. -%, preferably 3 to 7% by weight, based on the mixture to be cast, is used as this gives the opportunity to reduce the degree of cross-linking in the hardened Adjust the mixture according to the desired mechanical properties. the however, the exclusive use of at least trifunctional polyepoxides is not possible, as otherwise hard, brittle products are obtained.

Die bisher besten Ergebnisse wurden erzielt, wenn gemäß der Erfindung das Bisphenol, bezogen auf Polyepoxyd, in der 0, 65 - bis 1, 3-fachen Menge, vorzugsweise in der 0, 9 - bis 1,1-fachen Menge, der stöchiometrischen Menge (1 Hydroxyäquivalent des Bisphenols pro Epoxydäquivalent) eingesetzt wird. Vorzugsweise wird im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens als Bisphenol Bisphenol A verwendet, und in diesem Falle werden gemäß der Erfindung zweckmäßig 40 bis 75 Gew. Tle Bisphenol A, vorzugsweise 55 bis 65 Gew. Tle Bisphenol A pro 100 Gew. Tln Polyepoxyd eingesetzt.The best results so far have been obtained when in accordance with the invention the bisphenol, based on polyepoxide, in the 0.65 to 1.3 times the amount, preferably in the 0.9 - to 1.1 times the amount, the stoichiometric amount (1 hydroxy equivalent of bisphenol per epoxy equivalent) is used. Preferably is in the frame of the process according to the invention used as bisphenol bisphenol A, and in this Traps according to the invention are expediently 40 to 75 parts by weight of bisphenol A, preferably 55 to 65 parts by weight of bisphenol A are used per 100 parts by weight of polyepoxide.

Die Erfindung wird im folgenden durch Ausführungsbeispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail below by means of exemplary embodiments.

Beispiel 1: 100 Gew.-tle eines Gemisches von Diepoxyden auf Basis Bisphenol A ( ein Gemisch von Glycldyläthern der allgemeinen Formel) in welchem Gemisch Diepoxyde mit n = O zu 88 Gew. -%, Diepoxyde mit n = 1 zu 10 Gew. -% und Diepoxyde mit n = 2 zu Gew. -% vorlagen (Epoxydäquivalentgewicht dieses Gemisches beträgt 190), 78 Gew. -Tle (3'.Example 1: 100 parts by weight of a mixture of diepoxides based on bisphenol A (a mixture of glycidyl ethers of the general formula) in which mixture diepoxides with n = O to 88% by weight, diepoxides with n = 1 to 10% by weight and diepoxides with n = 2 to% by weight (epoxy equivalent weight of this mixture is 190), 78% by weight Tle (3 '.

eines Kondensationsproduktes aus 2 Mol i-Naphthol und 1 Mol Aceton 2,2-di-(4-hydroxynaphth-1-yl)-propan und 1,5 Gew. -Tlc N,N-Dimethylanilin wurden miteinander in einem Durchlaufmischer bei 135°C vermischt, worauf das dem Mischer austretende Gemisch in Formem für Brillengestelle ver gossen und darin eine Stunde bei 120°C ausgehärtet wurde. Hierbei wurden in sich bekannter Weise ein Gemisch aus den Diepoxyden und dem Katalysator bei 90 C in einem Behälter unter Vakuum entgast, und dann in einem Vorratsbehälter übergeführt und dort bei Normaldruck und 900 C unter Stickstoff verwahrt, wobei das entgaste Gemisch über eine an den Durchflußmischer mittels eines Ventils anschließbare Leitung mittels einer Zahnradpumpe umgewälzt wurde. In analoger Weise wurde das Bisphenol in gesonderten Behältern entgast und umgewälzt. Die Zahnradpumpen sind hierbei so dimensioniert bzw.of a condensation product of 2 moles of i-naphthol and 1 mole of acetone 2,2-di- (4-hydroxynaphth-1-yl) propane and 1.5 wt. -Tlc N, N-dimethylaniline were mixed together in a continuous mixer at 135 ° C, whereupon the mixer The exiting mixture is poured in molds for spectacle frames and an hour in it was cured at 120 ° C. This produced a mixture in a manner known per se degassed from the diepoxides and the catalyst at 90 C in a container under vacuum, and then transferred to a storage container and there at normal pressure and 900 C. under nitrogen stored, with the degassed mixture via a to the flow mixer by means of a valve connectable line by means of a Gear pump was circulated. In an analogous manner, the bisphenol was in separate Containers degassed and circulated. The gear pumps are dimensioned in this way respectively.

mit solcher Drehzahl angetrieben, daß pro Zeiteinheit dem gewünschten Mengenverhältnis entsprechende Mengen des Gemisches aus Diepoxyden und Katalysatoren einerseits und Bisphenol andererseits gefördert werden. Durch Umschalten der Ventile auf den Durchlaufmischer wird das gewünschte Gemisch her gestellt (der Katalysator kann zum Teil oder auch ganz in das Bisphenol eingebracht werden).driven at such a speed that per unit of time the desired Amount ratio corresponding amounts of the mixture of diepoxides and catalysts on the one hand and bisphenol on the other. By switching the valves the desired mixture is made on the continuous mixer (the catalyst can be partially or completely incorporated into the bisphenol).

Beispiel 2: Nach der in Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise wurden Brillengestelle aus einem 100 Gew. - Tle Glycidyläther des Bisphenol A, 74 Gew. - Tle eines Kondensationsproduktes aus 2 Mol o-Kresol und 1 Mol Aceton 2-D i- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) - propans und 1 Gew. -Tl Benzyl-dimethyl-amin enthaltenen Gemisch hergestellt.Example 2: According to the procedure given in Example 1 were Spectacle frames made from 100 parts by weight of bisphenol A glycidyl ether, 74 parts by weight. - Part of a condensation product of 2 moles of o-cresol and 1 mole of acetone 2-D i- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) - Propane and 1 wt. -Tl Benzyl-dimethyl-amine containing mixture produced.

Beispiel 3: Nach der in Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise wurden aus einem 100 Gew. - Tle Glycidyläther des Bisphenol A, 61 Gew. -Tle eines Kondensationsproduktes aus 2 Mol o-Kresol und 1 Mol Methyläthylketon[2, 2-Di- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) - butaund 1 Gew. -T1 Benzyldim ethyl- amin enthaltenden Gemisch Brillengestelle her gestellt.Example 3: Following the procedure given in Example 1 were from 100 parts by weight of bisphenol A glycidyl ether, 61 parts by weight of a condensation product from 2 moles of o-cresol and 1 mole of methyl ethyl ketone [2,2-di- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) - butaund 1 wt. -T1 benzyldimethylamine-containing mixture of spectacle frames manufactured.

Beispiel 4: Nach der in Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise wurden aus einem 100 Gew. -Tle Glycidyläther des Bisphenol A, 75 Gew. - Tle eines Kondensationsproduktes aus 2 Mol 2, 3-Dimethylphenol und 1 Mol Aceton2, 2-Di- (2, 3-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propan und 0, 8 Gew. - Tle N-(n-butyl) - imidazol enthaltenden- Gemisch Brillengestelle hergestellt. Example 4: Following the procedure given in Example 1 were from 100 parts by weight of bisphenol A glycidyl ether, 75 parts by weight of a condensation product from 2 moles of 2,3-dimethylphenol and 1 mole of acetone2, 2-di- (2,3-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane and 0.8 parts by weight of N- (n-butyl) -imidazole-containing mixture of spectacle frames manufactured.

Beispiel 5: Nach der in Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise wurden aus einem 100 Gew. - Tle Glycidyläther des Bisphenol A, 67 Gew. -Tle eines Kondensationsproduktes aus 2 Mol Phenol und 1 Mol Butyrophenon (4,4ä-dihydroxy)-triphenyl-butan und 0,9 Gew.-Tle N,N-Dimethylanilin enthaltenden Gemisch Brillen gestelle hergestellt. Example 5: Following the procedure given in Example 1 were from 100 parts by weight of bisphenol A glycidyl ether, 67 parts by weight of a condensation product from 2 moles of phenol and 1 mole of butyrophenone (4,4ä-dihydroxy) triphenylbutane and 0.9 Part by weight of N, N-dimethylaniline-containing mixture for glasses frames.

Die erhaltenen Brillengestelle besaßen ausgezeichnete mechanische Festigkeitswerte, die in der unten stehenden Tabelle angegeben sind. TABELLE Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4 Beispiel 5 Kugeldruckhärte nach DIN253456 (6 sec) 1360 1350 1380 1360 1370 in kp/cm² (10 sec) 1400 1380 1400 1380 1390 Biegefestigkeit nach DIN253452 in kp/cm² 1120 1110 1120 1130 1120 Kerbschlagzähigkeit in kp/cm² 1400 1380 1400 1380 1390 Schagbiegefestigkeit in kp/cm² 100-120 100-120 110-130 100-130 110-140 Formbeständigkeit nach Martens nach DIN 53258 in °C 77-82 79-83 79-83 80-84 79-84 The obtained eyeglass frames had excellent mechanical properties Strength values given in the table below. TABEL Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Example 5 Ball indentation hardness according to DIN253456 (6 sec) 1360 1350 1380 1360 1370 in kp / cm² (10 sec) 1400 1380 1400 1380 1390 flexural strength according to DIN253452 in kp / cm² 1120 1110 1120 1130 1120 notched impact strength in kp / cm² 1400 1380 1400 1380 1390 Impact bending strength in kp / cm² 100-120 100-120 110-130 100-130 110-140 Dimensional stability according to Martens according to DIN 53258 in ° C 77-82 79-83 79-83 80-84 79-84

Claims (10)

P a t e n t an s p r ü c h e: 1. Verfahren zur Herstellung von Kleinteilen, insbesondere Zahnrädern, Brillengestellen und Brillengestelleinz elteilen, durch Gießen von mindestens ein Polyepoxyd und mindestens eine mit Epoxyden reaktionsfähige polyfunktionelle Verbindung, allenfalls auch Katalysatoren, enthaltenden Mischungen in Formen und Aushärten der Mischung in der Form zumindest bis zur Erzielung ausreichender Formbeständigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß als mit Epoxyden reaktionsfähige polyfunktionelle Verbindungen Bisphenole der allgemeinen Formel in welcher R1 und R2 Wasserstoff oder eine gegebenenfalls halogensubs tituierte Alkylgrupp Arylgruppe, Alkarylgrupp e oder Arylalkylgruppe bedeutet, R1 und R2 unter EInschluß des benachbarten C-Atoms ein Rigsystem bilden können, jedoch R1 und R2 nicht gleichzeitig Wasserstoff, eine Arylgruppe oder eine Alkarylgruppe sein können, und R3 und R4 eine gegebenenfalls halogen- und/oder alkylsubstituierte Hydroxyarylgruppe darstellt, verwendet werden, wobei als Polyepoxyd gegebenenfalls höhere Polyepoxyde, insbesondere Triepoxyde, enthaltende Diepoxyde, vorzugsweise übliche Gemische von Diglycidyläthern des Bisphenol A 2, 2-Di- (p-hydroxyphenyl) - propary verwendet wer den.Patent claims: 1. A process for the production of small parts, in particular gears, spectacle frames and individual spectacle frame parts, by pouring at least one polyepoxide and at least one epoxy-reactive polyfunctional compound, possibly also catalysts, containing mixtures in molds and curing the mixture in the form at least until sufficient dimensional stability is achieved, characterized in that the polyfunctional compounds which are reactive with epoxides are bisphenols of the general formula in which R1 and R2 are hydrogen or an optionally halogen-substituted alkyl group, aryl group, alkaryl group or arylalkyl group, R1 and R2 can form a rig system including the adjacent carbon atom, but R1 and R2 cannot be hydrogen, an aryl group or an alkaryl group at the same time , and R3 and R4 represent an optionally halogen- and / or alkyl-substituted hydroxyaryl group, with diepoxides optionally containing higher polyepoxides, in particular triepoxides, preferably conventional mixtures of diglycidyl ethers of bisphenol A 2, 2-di- (p-hydroxyphenyl) as polyepoxide ) - propary can be used. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator tertiäre Amine, z. B. Benzyl-dimethylamin; N,N-Dimethyl-anilin oder N- (n- Butyl) -imidazol, eingesetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that as a catalyst tertiary amines, e.g. B. benzyl dimethylamine; N, N-dimethyl-aniline or N- (n-butyl) -imidazole, can be used. 3. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator, bezogen auf die zu vergießende Mischwung, in einer Menge von 0> 1 bis 5 Gew. -% verwendet wird.3. The method according to claim 2 or 3, characterized in that the Catalyst, based on the mixture to be cast, in an amount of 0> 1 to 5% by weight is used. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten der Mischung bei einer Temperatur von 130 bis 190°Cmiteinander vermischt werden.4. The method according to any one of claims 1, 2 or 3, characterized in that that the components of the mixture with one another at a temperature of 130 to 190 ° C be mixed. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung von Bisphenol A2. 2 2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan' als Bisphenol die Komponenten der Mischung bei einer Temperatur von 140 bis 170°C miteinander vermischt werden.5. The method according to claim 4, characterized in that when used of bisphenol A2. 2 2-bis (p-hydroxyphenyl) propane 'as bisphenol the components the mixture are mixed together at a temperature of 140 to 170 ° C. 6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten in einem Durchlaufmischer kontinuierlich vermischt werden und das aus dem Mischer austretende Gemisch unmittelbar in eine heiße Form eingepreßt wird.6. The method according to claim 4 or 5, characterized in that the Components are continuously mixed in a continuous mixer and that out The mixture emerging from the mixer is immediately pressed into a hot mold. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als übliches Gemisch von Glyceidyläthern das Bisphenol A der Formel ein solches verwendet wird, in welchem Verbindungen mit n = o zu 80 bis 90 Gew. -%, Verbindungen mit n = 1 zu 6 bis 12 Gew. -% und Verbindungen mit n = 2 zu 1 bis 3 Gew. -o, allenfalls neben geringen Mengen beispielsweise weniger als 2 Gew. -%, höherer Homologe enthalten sind.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the bisphenol A of the formula as the usual mixture of glyceidyl ethers one is used in which compounds with n = 0 to 80 to 90% by weight, compounds with n = 1 to 6 to 12% by weight and compounds with n = 2 to 1 to 3% by weight, if necessary In addition to small amounts, for example less than 2% by weight, higher homologs are included. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich mindestens trifunktionelle Polyepoxyde in einer Menge von 3 bis 10 Gew. -%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-«0, bezogen auf zu vergießende Mischung, verwendet werden.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that that additionally at least trifunctional polyepoxides in an amount of 3 to 10 % By weight, preferably 3 to 7% by weight, based on the mixture to be cast will. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Bisphenol, bezogen auf Polyepoxyd, in der 0, 65 - bis 1, 3-fachen Menge, vorzugsweise in der 0, 9 - bis 1,1-fachen Menge, der stöchiometrischen Menge (1 Hydroxyäquivalent des Bisphenols pro Epoxydäquivalent) eingesetzt wird.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that that the bisphenol, based on polyepoxide, in the 0.65 to 1.3 times the amount, preferably in the 0.9 to 1.1 times the amount, the stoichiometric amount (1 Hydroxy equivalent of bisphenol per epoxy equivalent) is used. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß 40 bis 75 Gew. -Tle Bisphenol A, vorzugsweise 55bis 65 Gew. -Tle Bisphenol A, pro 100 Gew. -Polyepoxyd verwendet werden.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in, that 40 to 75 parts by weight of bisphenol A, preferably 55 to 65 parts by weight of bisphenol A, Per 100 wt. Polyepoxide can be used.
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