DE2103104A1 - Absorptionsmittel fur Öle, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Ver Wendung - Google Patents

Absorptionsmittel fur Öle, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Ver Wendung

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DE2103104A1
DE2103104A1 DE19712103104 DE2103104A DE2103104A1 DE 2103104 A1 DE2103104 A1 DE 2103104A1 DE 19712103104 DE19712103104 DE 19712103104 DE 2103104 A DE2103104 A DE 2103104A DE 2103104 A1 DE2103104 A1 DE 2103104A1
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oil
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liquid
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Paul R Lowell Lippe Ro bert J Methuen Fletcher William J Saugus Mass Tully (V St A )
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Cabot Corp , Boston, Mass (V St A )
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Description

18. Jan. 1971 Gsy/goe
Absorptionsmittel für Öle, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung.
In der US-Patentschrift Nr. 3,464,920 ist ein Verfahren zum Entfernen von öligen Verunreinigungen aus Wasser be» schrieben. Hierzu wird ein zerkleinertes organisches Mate- ^ rial verwendet, das durch Behandlung alt einer organischen Siliziumverbindung hydrophob geaaeht ist. Dieses Material entfernt und absorbiert die öligen Verunreinigungen verzugsweise von der Oberfläche des Wassers.
In der US-Patentschrift Nr. 3,382,170 ist ein absorbierendes mineralisches Material, Perlit, beschrieben, das «it eine« polymeren Silikon in For« einer Flüssigkeit oder Kauleion behandelt,ist. Dieser alt Silikon behandelte Perlit absorbiert
selektiv Öle und behalt seine Absorptionsfähigkeit für Öle ^ auch nach längerem Eintauchen in Wasser.
Diese bekannten Verfahren und Abaorptionsaittel haben sich zwar gut bewährt. Es wurde aber entdeckt, daß aan absorbier rende Stoffe auch so behandeln kann, daß sie ölige Verunreinigungen aus dea Wasser noch besser entfernen können.
109833/1351
Ein Hauptziel der Erfindung ist ein neues Absorptionsmittel. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist ein neues Verfahren zum Entfernen von öligen Verunreinigungen aus Wasser.
Noch ein weiteres Ziel der Erfindung ist ein Mittel, welches Öle selektiv absorbiert.
Ein noch weiteres Ziel der Erfindung sind Absorptionsmittel, die bei Berührung mit durch Öl verunreinigtem Wasser das Öl schneller als bisher absorbieren.
Weitere Ziele und Vorteile der Erfindung liegen zu« Teil auf der Hand und werden zum Teil nachstehend beschrieben.
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Absorptionsmittel für Öl, das aus einem Flüssigkeiten absorbierenden Material besteht, welches mit gewissen hydrophoben Oxyden von Metallen oder Metalloiden behandelt ist. Bei Berührung mit Wasser, welches ölige Verunreinigungen enthält, haben die erfindungsgemäßen Absorptionsmittel eine ausgezeichnete Schwimmfähigkeit, Wasserabstoßung und Aufnahmefähigkeit für Öl.
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Der wesentliche Teil der erfindungsgemäßen Absorptionsmittel besteht in der Regel aus einem anorganischen oder organischen Feststoff, der Flüssigkeiten aufsaugen kann. Häufig ist dieses Material in Teilchen- oder Faser-Form. Um es leichter zu handhaben und zu behandeln, sollte dieses Material mittlere Teilchendurchmesser von wenigstens 50 Mikron haben.
i Ein derartiges Material kann aus zerkleinerter Holzkohle ^
oder Koks, Sand, Kieselgur, Diatomäenerde, Torf, Textilfasern, Sägespänen, Kalk, Glimmer, expandiertem Glimmer, Kork, Filz, Stroh, Holzschnitzel, Papier, Nußschalen, zerkleinerten Maiskolben und dergleichen bestehen. Wegen der leichten Erhältlichkeit an Verbrauchsorte verwendet man vorteilhafterweise Diatomäenerde, Sand und getrocknete pflanzliche Stoffe, wie Heu von Gras, das auf einem salzigen Boden gewachsen ist.
Die erfindungsgemäßen colloidalen Oxyde können Oxyde von Metallen oder Metalloiden sein, die einen mittleren Teil_ chendurchmesser von weniger als etwa 0,5 Mikron, vorzugsweise von weniger als etwa 1 Mikron, haben, und eine BET-
N -Oberfläche von wenigstens 50 m /g, vorzugsweise von
2
mehr als etwa 1OÖ m /g* haben· Um diese Oxyde von Metallen
109833/1351
oder Metalloiden dauerhaft hydrophob zu machen, und zwar durch Umsetzung mit einer organischen Siliziumverbindung, ist es ferner wichtig, daß sie auf der Oberfläche wenigstens etwa 0,25 milliäquivalent je Gramm, vorzugsweise mehr als etwa 19O milliäquivalent je Gramm Hydroxylgruppen aufweisen. Zu den geeigneten Ausgangsstoffen hierfür gehören in der Flamme und durch Ausfällung gewonnenes Siliziumdioxyd, Titandioxyd, Aluminiumoxyd, Zirkonoxyd, Vanadinoxyd, Chromoxyd, Eisenoxyd, Aluminiumsilikate und dergleichen.
Weiterhin ist es erwünscht, daß diese Oxydeverhältnismäßig wenig porös sind, d.h., daß die Gesamtoberfläche in erster Linie eine äußere Oberfläche ist und nicht eine innere Oberfläche der Poren. Die relative Porosität eines colloiodalen teilchenförmigen Feststoffes kann wie folgt bestimmt werden* Man berechnet zunächst die äußere Oberfläche aufgrund der Teilchendurchmesser, wie sie beispielsweise im Elektronenmikroskop festgestellt werden kann, wobei keine Porosität vorausgesetzt wird. Dann bestimmt man experimentell die tatsächliche Gesamtoberfläche durch das bekannte BET-Verfahren. Die Porosität eines teilchenförmigen Feststoffee wird durch
die nachstehende Gleichung ausgedrückt:
a/ ρ j + ··+. BET-Oberfläche - elektronenmikrosko- K Porosität » pisch festgestellte χ 1OO
Oberfläche
BET-Oberf1äche
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Im Sinne der Erfindung werden solche teilchenförmige Oxyde von Metallen oder Metalloiden als verhältnismäßig wenig porös bezeichnet, die nach der obigen Gleichung eine Porosität von weniger als etwa 10 % haben« Wegen dieser geringen Porosität, wegen ihres verhältnismäßig hohen Gehaltes an Hydroxylgruppen, wegen ihrer großen äußeren Oberfläche und wegen ihrer leichten Erhältlichkeit sind nach dem Flammenverfahren und durch Ausfällen gewonnene Siliziumdioxyde bevorzugte Ausgangsstoffe.
Nach dem Flammenverfahren gewonnenes Siliziumdioxyd ist ein solches, das durch Oxydation und/oder Hydrolyse bei hohen Temperaturen oberhalb etwa 800 C einer Siliziumverbindung erhalten ist, wie Siliziumtetrachlorid, Siliziumdisulfid und dergleichen« Einzelheiten von Verfahren zur Herstellung von solche« Siliziumdioxyd sind beispielsweise in den US-Patentschriften Nr. 2,428,178, Nr. 2,990,249, Nr. 3,043,062, Nr. 3,203,759, Nr. 3,4l6,98O, Nr.3,13O,OO8, Nr. 3,086,841 und Nr. 3,024,089 beschrieben.
Siliziumdioxyd wird auch durch Ausfällung nach dem Ansäuern oder Neutralisieren wässriger Lösungen von Alkalimetallsilikaten erhalten. Beim Ansäuern oder Neutralisieren fällt aus der Lösung ein Hydro·öl von Siliziumdioxyd aus,
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das beim Altern in die Form eines Gels oder eines Halbgels übergeht« Die Alkalisalze werden aus dieser Ausfällung ausgewaschen, worauf man das Siliziumdioxyd trocknet und zu einem unfühlbar feinen colloidalen Pulver vermahlt. Einzelheiten dieser Herstellungsverfahren sind beispielsweise in den US-Patentschriften Nr. 2,,865,777. Nr. 2,900,348, Nr. 2,913,419, Nr. 2,995,422, Nr. 3,010,791, Nr. 3,034,913, Nr. 3,172,726 und Nr. 3,250,594 beschrieben.
Das Verfahren zum Umsetzen der Oxyde von Metallen oder Metalloiden, insbesondere von colloidalen Siliziumdioxyd, mit verschiedenen organischen Siliziumverbindungen ist schon sehr weit entwickelt worden. Es genügt also zu sagen, daß man verschiedene organische Siliziumverbindungen mit einer oder zwei funktioneilen Gruppen im Molekül mittels dieser funktioneilen Gruppen umsetzen kann mit den Hydroxylgruppen an der Oberfläche der Oxyde. Hierbei entsteht ei.n Oxyd eines Metalls oder Metal.loi.ds, an dessin Oberfläche Reste von organischen Siliziumverbindungen chemisch gebunden sind. Diese chemisch gebundenen Reste können durch die nachstehende Formel wiedergegeben werden:
I
I
0 { Si R X. j ab
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Hierbei bedeuten / die Oberfläche des Oxyds;
O Sauerstoff;
die Berührungsfläche des ursprünglichen Oxyds und der organischen Siliziumverbindungen;
Si ein Siliziumatom;
R gleiche oder verschiedene Alkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkaryloxy- oder Aralkoxydgruppen}
a eine ganze Zahl zwischen 2 und 3 5 X ein Halogenatom oder eine Hydroxylgruppe\ b eine ganze Zahl zwischen O und 1; a+b hat den Wert von 3·
Bevorzugt sind erfindungsgemäß solche Verbindungen, bei
welchen a den Wert von. 3 hat.
Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden organischen Siliziumverbindungen gehören beispielsweise: organische halogenierte Silane, wie (CI^)3SiCl, (CH3^SiBr2, (CH3 ^ organische SiIy!amine t wie (CH O)3Si(CH3) (CH,O)_(CH_)SiCH CH(CH,)CH_NHCHOCHONH; organische Disilazane, wie (CH ) SiNHSi(CH ) und (C4H ) SiNHSi(C^H ), und dergleichen. Einzelheiten von Verfahren zum Umsetzen von colloidalen Oxyden von Metallen und Metalloiden mit organischen Siliziura-
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verbindungen sind beschrieben in den US-Patentschriften Nr. 2,510,661, Nr. 2,589,705, Nr. 2,705,206, Nr. 2,705,222 und Nr. 3,O23,l8l.
In Jedem Falle ist es «richtig, daß bei dem Behandeln des colloidalen Oxyds mit der organischen Siliziumverbindung ein Endprodukt entsteht, das, bezogen auf das Gewicht des Oxyds, wenigstens etwa 0,5 Gew.-96 der obenbeschriebenen organischen Siliziumverbindung an der Oberfläche enthält. Vorzugsweise soll das Oxyd wenigstens etwa 2 Gew.-J6 der organischen Siliziumverbindung enthalten.
Das Flüssigkeiten absorbierende Material kann verschiedene Mengen der hydrophobieren colloidalen Oxyde enthalten. Das ist abhängig von den Eigenschaften des Materials, von seiner Teilchengröße und von der Konzentration der organischen SilJ.ziumverbindungen auf der Oberfläche der Oxyde, von den gewünschten Eigtmschaften des Absorptionsmaterials, seiner Dichte, der Dichte der colloidalen, hydrophobierten Oxyde und dergleichen. In der Regel sollte das Absorptionsmittel so viel der colloidalen, hydrophobierten Oxyde enthalten, daß hierbei ein Absorptionsmittel entsteht, das wenigstens etwa 0,i Gew.-% der Oxyde enthält. Vorzugsweise enthält
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das gesamte Absorptionsmittel zwischen etwa 0,25 und etwa 2 Gew.-% der hydrophobieren Oxyde.
Die Art9 in welcher das Flüssigkeiten absorbierende Material mit dem colloidalen Oxyd vereinigt wird, ist in der Regel nicht kritisch. Man kann ZeB0 eine Dispersion der Oxyde in einem inerten flüchtigen Lösungsmxttel mit dem Flüssigkeiten absorbierenden Material zusammenbringenβ Hierauf wird das flüchtige Losungsmittel durch Trocknen w
an der Luft, Erhitzen und dergleichen entfernt. Gewöhnlich kann man aber einfacher verfahren und das Flüssigkeiten absorbierende Material und das hydrophobierte Oxyd in trockenem Zustande zusammenmischen» Es muß hierbei darauf geachtet werden, daß die Oxyde verhältnismäßig gleichmäßig verteilt sind. Dieses letztere Verfahren ist einfach und kann an Ort und Stelle ausgeübt werden, wo ölige Verunreinigungen aus dem Wasser entfernt werden sollen.
Das Entfernen von öligen Verunreinigungen mittels des erfindungsgemäßen Absorptionsmittels kann in verschiedener Weise durchgeführt werden. Man kann beispielsweise das Absorptionsmittel direkt dem verunreinigten Wasser zugeben. Da die erfindungsgemäßen Absorptionsmittel lange Zeit mit Wasser in Berührung sein können, ohne ihre Eigenschaften
.. -Im
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zu verlieren, können sie dem Wasser auch zugegeben werden, bevor dieses die öligen Verunreinigungen aufnimmt. Auf diese Art wird das Absorptionsmittel in dem Wasser gehalten, und entfernt nach dem Zutritt des Öls diese Verunreinigung. Nach einem anderen Verfahren bringt man das erfindungsgemäße Absorptionsmittel in einen Behälter oder einer Säule unter und leitet das mit Öl verunreinigte Wasser hindurch. Hierbei dient das erfindungsgemäße Absorptionsmittel gleichzeitig als Filter.
Nach Erschöpfung des Absorptionsmittels oder nach Abschluß der Absorption kann das Absorptionsmittel mechanisch aus dem Wasser entfernt werden. Das von ihm aufgesaugte Öl kann wiedergewonnen, verbrannt oder beseitigt werden. Wenn das Absorptionsmittel mit dem aufgenommenen Öl auf der Wasseroberfläche verbleibt, so kann das Öl dort verbrannt werden. Wenn das Absorptionsmittel eine erheblich größere Dichte als Wasser hat, so sinkt es zusammen mit dem aufgenommenen Öl hinab. In vielen Fällen wird schon durch dieses Hinabsinken allein die gewünschte Wirkung erreicht.
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Beispiel 1 %
Es wurden zwei verschiedene Arten von Absorptionsmitteln hergestellt. Die eine hatte als Grundstoff gehacktes trockenes Stroh, die andere trockenen Seesand. Beide hatten Teils hengroßen zwischen 0,8 und 1,5 mm« In jedem Falle wurde das Flüssigkeiten absorbierende Material in vier etwa gleicht» Teile geteilt. Einer dieser Teile diente als Vergleichsmaterial, Die verbleibenden je drei Teile wurden xn der folgenden Weise weiter behandelt?
Behandlung 1
Der Grundstoff wurde unter Rühren mit einer Emulsion eines polymeren Dimethyl siloxane behandelt, die je Liter Wasser e*.wa 100 ml des Polymers enthielt. Die Emulsion enthielt ferner etwa 1 Gewo-Üi Nonylphenylather von Äthylenglycol ale Stabilisator. Es wurde so viel der Emulsion verwendet, daß das Absorptionsmittel etwa 0,25 %' des polymeren
Sxloxans aufnahm. Nach dem Benetzen des Absorptionsmittels M
mit dei Emulsion des Siloxans wurde das Ganze mit strö mender Luft von etwa 65 C getrocknet«
Behandlung 2 Das Muster des absorbierenden Materials wird mit etwa
O,23 Gewo-% Dimethyidichlorsilan, (CH ) SiCl behandelt.
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Das so behandelte Muster wird dann bei Raumtemperatur in einem geschlossenen Behälter bis etwa 24 Stunden vor der Verwendung gehalten.
Behandlung 3
Das Muster wird unter Rühren mit etwa 0,25 Gew.-Jo eines hydrophob!erten colloidalen Siliziumdioxyds behandelt, das an der Oberfläche etwa 4 Gew„»% organische Siliziumverbindungen der nachstehenden Formel
- Si - OH
enthalte Dieses hydrophobierte Siliziumdioxyd war hergestellt durch Inberührungbringen eines nach dem Flammenverfahren hergestellten Siliziumdioxyds mit einem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 15 Millimikron, einer BET-N -Oberfläche von etwa I50 m /g, einer Porosität von weniger als etwa 2 % und einer Konzentration von Hydroxylgruppen auf der Oberfläche von etwa 1,5 Milliäquivalenten je Gramm mit Dimethyldichlorsilan, (CH ) SiCl , bei Raumtemperatur. Das so behandelte SiIiziumdioxyd bringt man in einen geschlossenen Behälter und hält es hierin bei Raumtemperatur während etwa 24 Stunden. Vor der Verwendung wird der Inhalt des Behälters mit Wasserdampf während etwa 15 Minuten behandelt.
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Die so behandelten Absorptionsmittel wurden dann nach den folgenden Verfahren geprüft?
Benetzungezeit
Ein Muster von 25 g des Vergleichsmaterials und der behandelten Anteile werden je in Bechergläser von 1000 ml, die vorher mit Leitungswasser gefüllt waren. Man hält den Inhalt der Bechergläser ruhig und prüft in zeitlichen Abständen von 1 Stunde. Das Benetzen des Sandes wird angezeigt durch Herabsinken zum Boden des Becherglases. Das Benutzen des Strohs zeigt sich am Sinken bis unter die Oberfläche des Wassers. Die in der Tabelle angegebene Benetzungszeit ist die Anzahl der Stunden, innerhalb welcher die Muster zu ^O % benetzt waren.
Ö!aufnahme
1000 g Wasser und 50 g Heizöl Nr. 5 wurden in Bechergläser von je 15OO ml gebracht. Man rührte den Inhalt der Bechergläser solange, bis das Öl im Wasser dispergiert war. Unter weiterem Rühren wurden Chargen von je 5 g der Absorptionsmittel eingeführt* Nach dem Einbringen jeder Charge wurde 1 Minute lang weitergerührt, worauf 1 Minute lang der Rührer stillgelegt wurde. Die Aufnahme des Öle wird als vollständig angesehen, wenn nach dem Stillstehen
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- lk -
des Rührers kein dispergiertes Öl mehr in dem Wasser zu sehen ist« In der Tabelle ist die Ölaufnahrae dargestellt in Gramm Öl, die von 100 g des Absorptionsmittels aufgenommen waren»
Zusätzlich wurden noch zwei weitere Versuche zur Ölaufnähme durchgeführt« In der ersten Versuchsreihe unter der Überschrift "trocken" wurden die Absorptionsmittel im ursprünglichen trockenen Zustande verwendet« Bei einer zweiten Versuchsreihe, dargestellt unter der Überschrift "vorbenetzt" wurden die Absorptionsmittel zunächst in einen Beutel aus Nylongewebe gebracht, der dann in einen Eimer mit Leitungswasser eingetaucht wurde und dort etwa 2k Stunden lang gehalten wurde0 Die so benetzten Muster im Beutel ließ man 2 Stunden an Luft hängen, um überschüssiges Wasser abfließen zu lassen. Dann wurde der Inhalt der Beutel ohne weitere Behandlung auf die Ölaufnähme geprüft. Je kleiner die Ölaufnahme zwischen "trocken" und "vorbenetzt" ist, desto größer ist die erhaltene Wirksamkeit. Diese "erhaltene Wirksamkeit" kann durch die nachstehende Formel ausgedrückt werdenί
Ölaufnähme - vorbenetzt % erhaltene Wirksamkeit « x 100.
Ölaufnahme - trocken
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Tabelle
Sand
Benetzungszeit Std.
100 J lauf nähme g 01/(ξ Absorptionsmittel
Stroh
Benetzungszeit Std.
"0;i)o lauf nähme
g Ül/Vg Absorptionsmittel
trocken vorbenetzt erhaltene
24 Std. Wirksamkeit
trocken vorbenetzt erhaltene
Std. Wirksamkeit
gleich 1 0 25,4 0 0 3 463 0 0
indlung 2 0 23,9 4,8 20 5 26l 170 65
andlung 3 0 24,8 0 0 30 396 269 68
indlung Versuch 3O45
nach 48 Std.
eingestellt
kein Benetzen 		30,5 100 Versuch 37Ö
nach 48 Std.
eingestellt
kein Benetzen		 316 84
Beispiel 2
In zwei Kannen mit Einlassen und Auslässen, die mit Glasfaserstopfen verschlossen waren, wurden die«rfindungsgemäßen Absorptionsmittel wie folgt eingebracht· In das eine Gefäß kam bis zur vollständigen Füllung trockener Seesand mit Teilchendurchmessern zwischen 0,8 und 1,5 mm. In das andere Gefäß wurde entsprechender Seesand gebracht, der aber zusätzlich behandelt worden war. Diesem Seesand waren etwa 0,5 Gew.-% eines durch AusfäJUing gewonnenen colloidalen Siliziumdioxyds mit einem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 20 Millimikron, einer BET-N -Oberfläche von etwa 80 m /g, einer Porosität von etwa 10 % und einem Hydroxylgruppengehalt von etwa 1,3 Milliäquivalent je Gramm zugegebene Dieses Siliziumdioxyd war mit etwa 2,5 Gew.-96 Hexamethyldisilazan, (CH ) SiBHSi(CH ) behandelt worden. Bei der Prüfung des so behandelten Siliziumdioxyds wurde festgestellt, daß an seiner Oberfläche etwa 2 Gew.-% von Resten der nachstehenden Formel chemisch gebunden waren!
- Si - CH
Die Einlasse der beiden Kannen, die senkrecht aufgestellt waren, wurden durch Leitungen mit einem gemeinsamen Vertei ler verbunden. Durch stärkeres dauerndes Rühren von etwa
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19 1 Wasser und etwa 0,95 1 SAE 20 Schmieröl wurde eine Dispersion hergestellte Durch die beiden Zweigleitungen wurde diese Dispersion mit einer Geschwindigkeit von etwa 0,5 l/Min, hindurchgeleitet ο Das aus den Behältern ausfließende Wasser wurde in getrennten Glasgefäßen gesammelt· Nach etwa 10 Minuten enthielt das aus dem Gefäß mit unbe-r handeltem Sand abfließende Wasser erhebliche Ölmengen. Das aus dem Gefäß mit dem behandelten Sand abfließende Wasser enthielt nach Beendigung des Versuches praktisch überhaupt kein Öl mehr.
Die Erfolge des erfindungsgemäßen Absorptionsmittels be-, ruhen wahrscheinlich zum großen Teil auf der verhältnismäßig großen Oberfläche der colloidalen Oxyde und auf,-der durch die Behandlung mit den organischen Silizium-verbindungen erzielten Hydrophobizität.. Selbst geringe Mengen der so behandelten Oxyde erhöhen die Wirksamkeit des Absorptionsmittel« in sehr hohem Maße.
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Claims (1)

  1. I, Absorptionsmittel für Öle, dadurch geken nzeichnet, daß es aus einem Flüssigkeiten absorbierenden Material besteht, an dessen Oberfläche sich in einer Menge von wenigstens etwa 0,1 Gew.-?4 ein hydrophobiertes Oxyd eines Metalles oder eines Metalloids mit einer Oberfläche von wenigstens etwa 50 m /g und einem mittleren Teilchendur chinese er von weniger als etwa 0,5 Mikron befindet, dessen Oberfläche wenigstens etwa 0,5 Gew.-% eines chemisch mit ihr verbundenen Restes der allgemeinen Formel -Si RaX. enthält, wobei Si ein Siliziumatom, R gleiche oder verschiedene Alkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Alkoxy-, Aryloxy- oder Aralkoxyreste, a 2 oder 3, X ein Halogenatom oder eine Hydroxylgruppe, b 0 oder 1 bedeutet, und wobei die Summe a + b gleich 3 ist·
    2· Absorptionsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Flüssigkeiten absorbierende Material ein trockener pflanzlicher Stoff ist·
    3. Absorptionsmittel nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, daß das Flüssigkeiten absorbierende Material Sand ist.
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    4. Absorptionsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 31 dadurch gekennzeichnet, daß das Flüssigkeiten absorbierende Material Teilchendurchmesser von mehr als etwa 50 Mikron hat.
    5. Absorptionsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis k, dadurch gekennzeichnet, daß es auf 100 Gewichtsteile des Flüssigkeiten absorbierenden Materials etwa 0,25 kis etwa 2 Gewichtsteile des hydrophobierten Oxyds enthält.
    6. Absorptionsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 51 dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobierte Oxyd eine Porosität von weniger als etwa 10 % hat.
    7. Absorptionsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobierte Oxyd ein in der Flamme oder durch Ausfällen gewonnenes Siliziumdioxyd ist.
    8. Absorptionsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobierte Oxyd mehr als etwa 2 Gew.-S der organisehen Siliziumverbindung enthält.
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    9o Absorptionsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß a den Wert von 3 hat.
    10. Verfahren zur Herstellung eines Absorptionsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 9» dadurch geken nz e i c h η e t, daß man das Flüssigkeiten absorbierende Material und das hydrophobierte Oxyd miteinander in Berührung bringte
    11. Verfahren nach Anspruch 10,dadurch geken nzeichneti daß man das Flüssigkeiten absorbierende Material und das hydrophob!erte Oxyd miteinander mischt.
    12. Verfahren zum Entölen von Wasser unter Verwendung eines Absorptionsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 91 dadurch gekennzeichnet, daß man das Wasser mit dem Absorptionsmittel in Berührung bringt.
    13· Verfahren nach Anspruch 12,dadurch geken nzeichnet, daß man das ölhaltige Wasser durch einen Behälter leitet, in welchem das Absorptionsmittel enthalten ist.
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    lka Verfahren nach Anspruch 12,dadurch gekennzeichnet, daß man das Absorptionsmittel auf die Oberfläche des Wassers aufbringt»
    ο Verfahren nach Anspruch l4, dadurch geken nzeichnet, daß man ein Absorptionsmittel einer . solchen Dichte verwendet, daß es nach der Aufnahme des Öls im Wasser herabsinkt.
    ίο. Verfahren nach Anspruch Ik, dadurch geken nzeichnet, daß man ein Absorptionsmittel einer solchen Dichte verwendet, daß es nach der Aufnahme des Öls auf der Oberfläche des Wassers schwimmt·
    17· Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 16, d a d u r ch gekennzeichnet, daß man das Absorptionsmittel dem Wasser zusetzt, bevor dieses mit Öl verunreinigt wird.
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