DE2060665A1 - Verfahren zur Herstellung eines Vertraeglichen Polyolefin-Fuellstoff-Gemisches - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines Vertraeglichen Polyolefin-Fuellstoff-Gemisches

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DE2060665A1
DE2060665A1 DE19702060665 DE2060665A DE2060665A1 DE 2060665 A1 DE2060665 A1 DE 2060665A1 DE 19702060665 DE19702060665 DE 19702060665 DE 2060665 A DE2060665 A DE 2060665A DE 2060665 A1 DE2060665 A1 DE 2060665A1
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polyolefin
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Description

TBB CHAKPlOW PAPER CONPMiY LTD., Alp«nst*«B« 1, lasern, Sohvels
Verfahren zur Herstellung eines verträglichen Polyolefin-Füllsto ff "-Gemische s
In der schwebenden Patentanmeldung P 19 02 838.5 wird ein verträgliches Material offenbart, das freie Hydroxylgruppen und ein thermoplastisches Polymerisat enthält, die sonst miteinander nicht verträglich sind. Dieses entsteht, indem die Materialien in Anwesenheit einer äthylenisch ungesättigten Carbonsäure oder einer äthyleniseh ungesättigten substituierten Carbonsäure oder •inea äthylenisch ungesättigten Carbonsäureanhydride und einer Radi kai vorstuf β oder eines Radikalbildners sueanmengebraoht wer·» den.
Maoh »in*r in der früheren Anmeldung beschriebenen Ausführung··* for« wird das Verfahren sun Einverleiben von Füllstoff «ti oder verstärkenden Mitteln in Polymerisate verbessert« Naeh dieser Aus-
209811/1515 BADORfGWAIi
206Q665
füftrungsform wird der Hydroxylgruppen enthaltende Füllstoff oder das verstärkende Mittel, wie Ton» Slliciumdioxyd, Glas, Asbest «sw., mit einem thermoplastischen Polymerisat vorbeschichtet, indem die Komponenten durch Umsetzung mit Maleinsäureanhydrid in Anwesenheit eines radikalischen Katalysators miteinander verbunden werden, um ein pulverförmiges Produkt zu schaffen, das Teilchen des Hydroxylgruppen enthaltenden Materials chemisch gebunden auf den Oberflächen enthält. Der vorbeschichtete Füllstoff kann anschließend in verschiedenen Verhältnissen mit einem thermoplastischen polymerisat gemischt und verträglich gemacht werden. Man erhält ein Polymergemisch, das einen Füllstoff oder ein verstärkendes Mittel enthält. Diese Aueführungsform ist daher ein Zweistufenverfahren zum Verträglichmachen eines Füllstoffes mit einer Polymerisatgrundmasse.
Es wurde nun gefunden, daß bei dem Zweistufenverfahren zum Verträglichmaohen eines Füllstoffes mit einer Polymerisatgrundmasse verbesserte Ergebnisse erhalten werden, wenn das einkapselnde Polymerisat ein Polyolefin von chemisch gleicher Art 1st wie die Polymergrundmasse (beispielsweise, wenn beide Polyäthylen sind), aber von dieser (nämlich der Polymergrundmasse) verschiedene Eigenschaften aufweist. Um daher eine optimale Verbesserung der physikalischen Eigenschaften der Gemisch« zu erhalten, hat die PoIymergrundmasse vorzugsweise einen niedrigeren Schmelzpunkt und ein huheres Molekulargewicht alt das einkapselnde Polymerisat. Es list auch bevorzugt, daß die ?olyuergrundaaese eine Schlagzähigkeit
203811/1515 BAD ORIGINAL·
und andere Eigenschaften aufweist, die denen des einkapselnden Polymerisates überlegen sind.
Di· erfindungsgemäß verwendeten Polyolefine sind Qlefinhomopolyxnerisate, wie Äthylen, Propylen, 1-Buten usw.. Die Olefinmonomeren, aus denen die Polyolefine vorzugsweise hergestellt werden, enthalten 2-20 C-Atome* Das bevorzugte Polyolefin ist Hochdruokpolyolefin. Die äthylenisch ungesättigte Carbonsäure oder das äthylenisch ungesättigte Carbonsäureanhydrid, die erfindungagemäß als Bindemittel verwendet werden, sind vorzugsweise Dicarbonsäuren »wie Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Citronensäure oder Itaconsäure. Maleinsäureanhydrid ist das bevorzugte Bindemittel. Monocarbonsäuren, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure, können auch verwendet werden.
Oa Maleinsäureanhydrid einen niedrigen Schmelzpunkt hat und leicht sublimiert, ist es manchmal vorteilhaft, Maleinsäure su verwenden. Maleinsäure hat einen hohen Schmelzpunkt und ein« geringe Neigung zur Sublimation. Darüber hinaus wird Maleinsäure bei Temperaturen in Maleinsäureanhydrid umgewandelt, bei denen das Vertraglichmachen durchgeführt wird, beispielsweise bei etwa 100°C, vorzugsweise 1*10 - 16O°C.
Daher wird aus Maleinsäure unter den Verfahrensbedingungen Maleinsäureanhydrid in situ gebildet. Es kann auch Polymaleinsäureanhydrid, das viel weniger flüchtig ist als Maleinsäureanhydrid, verwendet werden. Polymaleinsäureanhydrid kann beispielsweise herge-
209811/1515 BAD
2060865
- Jj -
«teilt warden, indem man 15 dew.-Teile Maleinsäureanhydrid in 7,5 9®w.-Teilen Eesigsäureanhydrid 20 Minuten bei 7O0C unter Verwendung von 5 I Dieyclohexylperoxydicarbonat als katalysator polyaerisiert. Die Erseugung von Radikalen auf Polyolefin wird vorsitgewelse ausgeführt, indem ein radikalischer Katalysator verwendet wird, wie ein Peroxyd (beispielsweise tert.-Butylperbenzoat, Dieua^lperoxyd, Methyläthylketonperoxyd, Bensoylperoxyd, Di-tert.· Butylperoxyd und 2J5~Dimethyl-2,5-di(t«rt.-butylperoxy)hexar>. Eine ausführlichere Zusammenstellung von radikalischen Initiatoren, die verwendet werden können, wird auf den Seiten II-3 bis 11-51 des "Polymer Handbook" (Interscience Publishers, 1966) gegeben.
Der verwendete Katalysator 1st vorzugsweise ein solcher, der die Homopolymerisatlon von Maleinsäureanhydrid su initieren vermag. Ein derartiger Katalysator hat eine Halbwertsseit von bis su 30 Minuten. Es wird bevorzugt, daß der verwendete Katalysator eine Halbwertsselt bis «u etwa 30 Minuten bei einer Temperatur zwischen dem Schroelspunkt und dem Zersetzungspunkt des Polyolefins, das als übersug der Füllstoffteilchen verwendet wird, hat. Diest Tenperatur kann entsprechend dea jeweils verwendeten Polyolefin schwanken» Ein Katalysator »it einer Halbwertszeit von bis tu etwa 30 Minuten bei einer Temperatur swischen 100 und ISK)0C ist in allgenelnen für die Zwecke dieser Erfindung geeignet« Unter Halbwertszeit ict die Zeit su verstehen, die erforderlieh ist, damit der Katalysator xur KAlfte zerfallt.
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BAD ORDINAL --:
— κ «,
nachstehend sind eine Ansafol von Katalysatoren und die Halfewertsbei verschiedenen Temperaturen aufgeführt:
Katalysator Temp-
(in C)		 Halbwertszeit
(in Minuten)
hensoat) 130 18
Cyolohexammperoxyd 130 20
tert.-Butylperaeetat 130 2*
1s1-Di-tert.~butylperoxy»3»3»5"
trimethyleyclohexan (HQ %) 130 24
tert»-Butyl-di(perphth&lat) 130 30
2,5-Dln»thyl-2., 5-di(tart.-
tmtylperoxy)hexan 150 18
Bie ( et -tert. -butylperoxyieo«»
propylbensol) (ho %) 150 6
Dieusjylperoxyd 150 12
dto. 170 1,5
B^nssoylperoxyd 115 8,0
dto· 130 Χ·2
dto. 135 1,0
tert · -Butylperbeniioat 130 30
dto· 170 2
Di-tert.-butylperoxyd 170 9
dto. 160 3
2,,4a6-iri-(tert.-butylperoxy)-
tHasin 170
tert.-Butylperoxyiiäurephthalat 170 1
Bis-Ctert.-buty!peroxy)diphenyl»ilan 170 30
20981 1/1 SIS BAD OREQiNAL W -
6_ 2060685
Vorzugsweise werden etwa 2-30 Qew.-Ji äthylenisch ungesättigte Carbonsäure oder äthylenisch ungesättigtes Carbonsäureanhydrid und etwa 0,5 - 10 Gew.-ί Peroxyd„ besogen auf Polyolefin, verwendet, um Polyolefin mit dem Hydroxylgruppen enthaltenden Füllstoff zu verbinden. Die Verwendung von größeren Säure- oder Anhydridmengen führt au einer Verminderung der Schlagzähigkeit, wenn der vorbeschichtete Füllstoff mit einem Polyolefin zur Herstellung eines Gemisches kombiniert wird.
Bei der Herstellung des mit Polyolefin eingekapselten Füllstoffe» für die anschließende Verwendung als vorbeschichteter Füllstoff für Polyolefin, sollte der Ton mit genügend Polyolefin umgessti.it werden, um einen vorbeschichteten Kunststoff au erhalten, ü<sr etwa 30 ~ 80 Gew.-Ϊ Ton und vorzugsweise etwa 70 Gew.-Ji Ton enthält. Der Heat ist Polyolefin. Um die Homogenität des Polyolefin-Überzuges auf dera Füllstoff sicherzustellen, sollte ein Polyolefin mit guten Benetsungs- und Fließeigenschaften verwendet werden.
Es wird daher bevorzugt ein Polyolefin mit einem Schmelzindex von 5-50 als einkapselndes Polyolefin verwendet.
Der mit Polyolefin eingekapselte Füllstoff wird mit genügend Polyolefin gemischt, un ein Endgemiech zu erhalten, das 5-70 Gew.-Ji Ton und vorzugsweise etwa 30 - 50 Gew.-ί Ton enthält. Das erhaltene Gemisch weist mechanische Eigenschaften, wie Zugfestig» keit, Biegemodul und Schlagzähigkeit,auf, die denen der unverträglichen Gemische, die die gleiche Menge Ton enthalten, und denen
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das nicht mit Füllstoff versehenen Polyolefins überlegen sind. Des» normalerweise inerte Füllstoff wird daher su einem verstärkenden Mittal.
Es ist wesentlich, daß das Polyolefin, der Hydroxylgruppen enthaltende Füllstoff und die äthylenisch ungesättigte Carbonsäure oder das äthylenisch ungesättigte Carbonsäureanhydrid miteinander in Berührung kommen, so daß die Umsetzung zwischen der Säure und den anderen beiden Materialien im wesentlichen gleichzeitig erfolgen kann» Wenn beispielsweise Ton zuerst mit Maleinsäureanhydrid unter. Bildung eines Maleathalbcsters reagiert, wird der Halbester anschließend nicht leicht mit Polyäthylen reagieren-, selbst bei Anwesenheit.'eines Radikalkatalysators nicht.
Di® folget©!! Beispiele veranschaulichen die verbesserten Eigenschaft on„ die durch die Verwendung eines Polyolefins mit hohem Schmelzindex als überzug oder als einkapselndes Material bei der Bindung dee Füllstoffes und beim anschließenden Compoundieren mit einer Polyolefingrundmasse mit niedrigem Schmelzindex erhalten werden. In den Bu'iipielert sind t«SLc Teile Gew.-Teile.
Eine Rsihe von verträglichen Hochdruckpolyäthylen-Ton-Qemischen wird hergestellt, indem nach dem folgenden Verfahren Ton vorbehandelt und mit weiterem Polyäthylen compoundiert wird: Ein 'Gemisch aus 70 Teilen Hydrlte IQ-Ton und 30 Teilen Hochdruck Polyäthylen wird in Anwesenheit von 20 % Maleinsäure und 5 Ji
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tert.°'Butylpcs*benxoat 10 Minuten bei 15O°C vorgaroischt.
(Die Prozente sind G«wt~#F auf Polyäthylen bezogen)« Die mit Polyäthylen eingekapselten Tonteilchen werden anschließend 10 Minuten bei 150°C mit weiterem Hochdruckpolyäthylen gemischt.
Der vorbehandelte Ton wird mit Polyäthylenen mit verschiedenen Eigenschaften corapoundiert in Mengen, die ausreichen, um Proben zu ergeben, die 50 $ Ton/50 % Polyäthylen und 30 % Ton/70 % Poly» äthylen enthalten. Das erstere Gemisch enthält 21 % einkapselndes Polyäthylen und 29 % Polyäthylengrundmasse und das letztere Qe-* misch enthält 13 % einkapselndes Polyäthylen und 57 % Polyäthylengrundmasse, Die Schmelzindicee von einkapselndem Polyäthylen und von Polyäthylengrundm&sse, die in jedem Beispiel verwendet wurden, sind unten aufgeführt. Ein identischer Sate von Kontrollgemischen wird auch hergestellt mit der Ausnahme, daß bei der Polyäthylenbehandlung des Tones Maleinsäureanhydrid und tert.-Butylperbenzoat weggelassen werden.
Beispiel
Schmelsindex des
einkapselnden Poly
äthylens		 Schmeleindex der
Polyäthylengrund
masse
0,7 0,7
15,0 0,7
22,0 0,7
15,0 15,0
Die Schlagzähigkeit aller Proben, die in den Beispielen 1 -
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BAD
hergestellt wurden» wird verglichen mit den entsprechenden Kontrollproben und die prozentuale Verbesserung berechnet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt* In dieser Tabelle besieht sich die Beeeichnung "50/50" auf die Endprobe, die 50 % Ton und 50 % Hochdruckpolyäthylen enthält und die Bezeichnung "70/30" auf das Endgemisch, das 70 % Polyäthylen und 30 % Ton enthält» Es ist festzustellen, daß die Beispiele, bei denen das einkapselnde Polyäthylen einen höheren Schmalzindex als die Polyäthylongrundnasse hat, zu Gemischen mit viel höherer Schlag-Zähigkeit führen, als in Falle, wo die Polyäthylengrundmasse und das einkapselnde Polyäthylen gleich sind.
Prozentuale Verbesserung gegenüber- der entsprechenden nichtgebundenen -Kontrollprobe
' Beispiel Kerbschlagzähigkeit
> 1 50/50 245
70/30 25
2 50/50 595
70/30 260
[ 3 50/50 715
70/30 515
! * 50/50 120
70/30 50
f ■ . ■ ■ . · -^
Asb«stf«s«rn Mit eine« pH-Wert von 9,5 werden 2* Stunden 15O0C getrocknet. Ein Geaisoh, das 35 Teil· Asbest und 15 Teil· Hochdruckpolyäthylen mi' ein·» Scheeliindex von 22 enthält, wird in einem Brabender-Mastioordtr 10 Minuten bei 1500C in Anw«s«n-
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BAD ORIQIMÄL
heit von 20 % Maleinsäureanhydrid und 5 % tert.-Butylperbensoat gemischt. (Die Gew.-? sind auf Polyäthylen betogen). Der mit Polyäthylen überzogene Füllstoff wird anschließend mit einem Hochdruckpolyäthylen mit einem Schmalzindex von 0,5 10 Hinuten bei 1500C gemischt und ein Gemisch erhalten, das 50 % Polyäthylen und 50 % Asbest enthält. Das erhaltene Gemisch hat eine bessere Bruchfestigkeit und Schlagzähigkeit als ein Gemisch, das auf gleiche Weise hergestellt wurde mit der Ausnahme, daß das Maleinsäureanhydrid und tert.-Butylperbenzoat aus der Vorbehandlungsstufe weggelassen worden war.
Beispiel 6
Ein Oeaiseh aus 70 Teilen Hydrite IQ-Ton und 30 Teilen isotaktische« Polypropylen mit einem Schmelsindex von 15»0 wird in Anwesenheit von 20 % Maleinsäureanhydrid und 5 % tert.-Butylperbenlomt 20 Minuten bei 1700C gemischt. (Die Gew.-X sind auf Polypropylen belogen). Der vorbehandelte Ton wird anschließend mit genügend Polypropylen alt «in·» Scheel»index von 4,0 gemischt und ein Gemisch erhalten» das 70 % Oesamtpolypropylen und 30 f Ton enthält. Das erhaltene Qemisoh hat eine beträchtlich bessere Bruchfestigkeit, Dehnung, Biegemodul und Sehlagsähigkeit als ein Verglelchsgewisefe, dft» auf 41· fielen· Weise hergestellt worden ist, aber bei dem Um Feroxyd und Maleinsäureanhydrid weggelassen worden waren.
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BAD ORlGIMAt
Beispiel 7
Das Verfahren des Beispieles 6 wird wiederholt mit der Abänderung, da* tert.-Butylperbensoat durch Bi9~(tert.-butylperoxy)diphenyl~ silan ersetet wird. Das erhaltene Gemisch hat eine hohe Streckgrenze, Bruchfestigkeit und Schlagzähigkeit, Dehnbarkeit und hohen Biegemodul.
Beispiel 8
Ein Genisob aus 70 Teilen Caloiuncarbonat und 30 Teilen Hochdruckpolyäthylen mit eines Sehmeisindex von 15*0 wird in Anwesenheit von 20 % Maleinsäureanhydrid und 0,56 % tert.-Butylperben&oat 10 Minuten bei 1500C vorgemischt. D&& Vorgemisch wird 10 Minuten bei 1500C compoundiert mit genügend Polyäthylen mit einem Schindelnde χ von 0,7 und man erhält ein Gemisch, das 50 % Gesamtpolyäthylen und 50 Ji Calciumcarbonat enthält. Die Schlagzähigkeit des verträglichen Gemisches wird um MO % und die Bruchfestigkeit um 53 % verbessert gegenüber einem entsprechenden Kontrollgemisah, das auf die gleiche Weise hergestellt wurde, aber bei dem der Peroxydkatalysator und das Maleinsäureanhydrid bei der Vorbehandlungsstufe weggelassen worden waren.
Beispiel 9
Das Verfahren des Beispieles 8 wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle des Caleiumcarbonates eine Aufschlämmung verwendet wird, die ein Abfallprodukt der Papierbeschichtung ist und Ton, Calciumcarbonat, Kasein und Titandioxyd enthält. Das Endgemisch
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i.e. "
hat eine um 120 % verbessert® Bruchfestigkeit gegenüber dem Kon« trollgemiech.
Beispiel IQ
Ein Gemisch aus 70 Teilen Chryotilasbest und 30 Teilen isotaktischem Polypropylen mit einem Schmelaindex von 15,0 wird 6-8 Minuten bei 170°C in Anwesenheit von 20 % Maleinsäureanhydrid und 5 % terto-Butylperbeneoat gemischt. (Die Gew.-% sind auf Polypropylen bezogen). Das Vorgemiach wird anschließend mit frischem Polypropylen mit einem Schmelsindex von 4,0 und in einer Menge compoundiert, die ausreicht, um ein Produkt ssu ergeben, daa 50 Ji Asbest und 50 % Polypropylen enthält. Die Oonnpoundierungsstufe wird 10 Minuten bei 1700C durchgeführt» Di© physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Gemisches sind beträchtlich verbessert gegenüber einem Kontrollgemisch» das auf die gleiche Weise hergestellt wird, aber bei dem das Peroxyd und das Maleinsäureanhydrid bei der Vorbehandlung weggelassen worden waren.
Beispiel 11
30 Teile eines Hochdruckpolyäthylens mit einem hohen Schmel«index (Portiflex A6O-15OON mit einem Schmelζindex von 15) wird mit 70 Teilen Ton (Hydrite 10) 10 Minuten bei 150°C in einem Brabender-Plasticorder (Kopfwalze Nr. 6 bei 75 UpM) gemischt. Sechs Teile des Bindemittels (Maleinsäureanhydrid) und 1,5 Teile des Katalysators (tert.-Butylperbenzoat) werden zugesetst und das Mischen weitere 10 Minuten fortgesetst. Der erhaltene eingekapselte Ton wird anschließend weiter mit der erforderlichen Menge eines Hoch-
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BAD
druckpolyäthylens nit einen niedrigen Schmalsindex (Fortiflex A6O-7OR mit einem Schmolzindex von 0,7) vermischt und ein Endgemisch mit Sem gewünschten Polyäthylen/Ton-Verhältnis erhalten» 133 Teile Polyäthylen mit einem niederen Schraelsindex werden ssugesetist, um ein 70/30-Gemisch ru erhalten, während UO Teile zugegeben werden, um ein 5O/5O-Gea&sch su erhalten. Dia Tabelle I geigt die physikalischen Eigenschaften der Endgeadseha (Proben D und F) und veranschaulicht die Verbesserungen in den mechanischen Eigenschaften, die durch dieses Verfahren erhalten werden, im Vergleich zu den keinen Füllstoff enthaltenden Gemischen der gleichen verwendeten Polyäthylene (Proben A und B) und zweier nicht-verträglicher PoIyäthylen-Ton-Geraische (Proben C und E), die auf die gleiche Weise hergestellt wurden, wie die Proben D und F mit der Ausnahme, daß das Bindemittel und der Katalysator weggelassen worden waren.
2 0 9 811/1515
BAD OFfl&NAL
10981 Prob· AU Streck-,%
gr«nB·		 Bruch-.κ
grense ' 		2)
Dehnungsr % BiegeaofJol '
grense ' kc/ea*		 13,35 Kerbsohlag-,«
slhifkeit >} 		I
·**
•ν»
Ο»		 16,10 30,48 ea · 0,454 kg/
2.54 ce* Kerbe
•at
σ*		 *
CkTfränderte» Polyäthy
len*		 268,6 171,5 140 22,78 2,0
A tkiverändertes Polyäthy
len*		 281,9 165,21 63 24,53
B Polyäthylen*/Ton 70/30
(kein Katalysator oder
Bindemittel)		 keine 297,^0 4 0.9
BAD Of C Verträgliobes PoIy-
äthylen /Ton 7ÖAJ0		 336,1 269,27 25
3IGINAI 0 Polyäthylen"/Ton 50/50
S
Bindemittel) keine 184,9 2 30,36 υ,ο
r Vertraglieh·· Polyäthylen /Ton 50/50 keine 361,38 5 21,5 8 4,9
♦ Fortin« Λ-6Ο-15ΟΟΝ plus Porti flex A6O-7OR in eines Verhältnis von 30:133 ♦♦Fortinex A6O-15OON plus fortiflex A6O-7OR im Verhältnis von 30:40
i} Ormseharakteristilca n*ch ASTM D882-64T or>
C} Bieiesodul naeh A3TH D79O-66 cx>
>} KerbsehlagsähieiMit naoh ASTM Ό256-56
Beispiel 12
Es wird das in Beispiel 11 beschriebene Verfahren angewendet. Die Probe F wird alt der Ausnahme verwendet, daß eine Zwei-Walzenmühle (6 1/2 χ 12, Reibungsverhältnie 1,2, Geschwindigkeit 20 UpN) anstelle eines Brabender-Plasticorders und anstelle von Maleinsäureanhydrid Maleinsäure als Bindemittel verwendet wird. Auf diese Weise wird ein verträgliches SO/SO-Polyäthylen/Ton-Gemisch mit folgenden Eigenschaften erhalten:
Streckgrenze: 365,6 kg/cm Bruchgrense: %k S19 kg/cm Dehnungsgrenze; 8 % Biegemodul: 25e66 kg/cm Kerbschlagsähigkeit: 5,2
(30,48 cm · Osll5* kg/2854
evr Kerbe)
Beispiel 13
Es wird das in Beispiel 11 beschriebene Verfahren wiederholt mit der Ausnahme, daß Orex DA6O-22O (Sehmeisindex > 22) als Hochdruckpolyäthylen mit einem hohen Schneleindex und Super Dylan 7004-2 (Schmelsindex · 0,5) als Kochdruckpolyäthylen mit einem niedrigen Schmelsindex verwendet wird. Die Eigenschaften dieser Gemische (Proben B und D) sind in Tabelle II aufgeführt und werden mit nicht-verträglichen Polyäthylen/Ton-Gemischen (ProbenA und C) verglichen, die in der gleichen Weise wie die Proben B und D hergestellt wurden mit der Ausnahme B daß der Katalysator und das Bindemittel weggelassen worden waren.
209811/161.5 BAD ORIQJNAt
20981 1 Probe Art_ Streck? *
grenze		 TABELLE II 2)
Biegenodul '
kg /co		 KerbRchlagzähig-
keit		 n
/15' Bruch-,*
trense		 Dehnungs=·„ ?Oe48 cn · O.45U k
2,54 cer Kerbe		 !
cn A Polyäthylen*/Ton 70/30
(kein Bindosdttel oder
Katalysator)		 341,69 21,72 I8I
B
C		 Verträgliches Polyäthy
len/Ton 70/30
Polyäthylen**/Ton 50/50
(kein Bindemittel oder
Katalysator)		 331,14
keine		 344,50 6 19,54
31,85		 1*7
cn
D
O
2		 D Verträgliches Poly
äthylen/Ton 50/50		 351,54 246,78
341»69		 31
4		 4,3
Γ" 348a72 9 **
* Orex DA6O-22O plus Super Dylan 7004-2 in Verhältnis 30:133
«•♦Gresc DA6O-22O plus Swper Dylan 7004-2 in Verhältnis 30:40
1)Grensoharakteri8tika naeh aS'M D383-64T
2^Biegemodul nach ASTM D79O-66 ro
5)Kerbschl&g8ähigkeit nach ASTM D256°56 ^
Das folgende Beispiel eelgt einen Vergleich zwischen den erflndungagemäAen vertraglichen Gemischen und carboxyliert© Polymerisate enthaltende Füllstoffe:
Bglapigl.,lJL
30 T©ilo eines Hoehdruckpolyäthylans mit «inam hohen Sehmelsindex (Fortifl©x A6O-15G0N) weston ralfc 70 Teilen Ton (Hydrite 10) 10 Minuten bei 15Q°C in eins» Brabönder-Plastieordor in Anwesenheit von 20 Teilen MaleinsäureaHhydiLtid unu 5 Teilen feert. -Butylperbsnsoat gemischt. Der erhaltene überzogene Ton wird anschllesaend mit einora Hochdruckpolyäthylen mit einem niedrigen Schmels-Index CPortiflex A6O-7OR) 10 Minuten bei ISO0C gemischt und ein Genisch erhalten, daa 60 % Gesamtpolyäthylsn und 40 Ji Ton ent·* hält. Tabelle III seigt die physikalischen Eigenschaften dea Endgemiechee (Probe A).
Pur Vergleichasweeke wird anstelle von Fortiflex A3O-15OON Polyethylen im obigen Verfahren ein carboxyliertea Polyäthylen und Xthylenniachpolyneriaat verwendet, das Carboxylgruppen enthält (Zetafax QX 5623.7, ein Xthylen-Acrylsäure-Pfropfmischpolyiaerisat mit einem Sohmelslndex von 5» Surlyn A I650, ein Xthylen-Acrylsäure-Mlschpolyraeriseit, das Zinkionen enthält» und DQDA 2300, ein carboxyliert«»« Polyäthylen mit einem Schmelz index von 7) mit der Ausnahme, daß das Bindemittel und der Katalysator weggelassen worden sind. Der mit carboxyliertem Xthylenpolymerisat behandelte Ton wird mit Fortiflex A6O-7OR Polyäthylen - wie oben beschrieben gemischt. Die Eigenschaften dieser Gemischt» sind in Tabelle III aufgeführt. Pie Ergebnisse zeigen, daß die mit Maleinsäure-Peroxyd-
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3indcmi%teltechnik hergestellter* Geaischa überlegene physikalische Eigenschaften aufweisen«
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Claims (2)

1. Verfahren «ur Herstellung einee verträglichen Polyolefin-FQllBtoff-(tonisches, dadurch gekennzeichnet, da& Hydroxylgruppen enthaltende Fttllstofftellchen mit einem Polyolefinübersug eingekapselt werden» indesa die Füllstoffteilehen und das Polyolefin in Abwesenheit einer Kthyleni&oh ungesättigten Carbonsäure oder oisrcee Sthylenisch ungesättigten Carbonsäureanhydride unter Bedingungen gemischt wurden, bei denen auf dom Polyolefin Radikale erseugt werden» wobei sich des* Polyolefinübersug mit den Füllstoff verbindet], und daß anschließend die mit Polyolefin Obereogenen Füllstoffteilοhen in einer Polyolefingrundmasse dispergiert werden, daÄ das einkapselnd® Polyolefin und die Polyolefingrund* ■asse oheaiseh von gleicher Art sind und die Polyolefingrundnasse einen niedrigeren SchmelEindex als das einkapselnde Polyolefin aufweist.
2« Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennceichnet, dal die Bedingungen» bei denen Radikale auf dem Polyolefin erseugt werden, durch Anwesenheit eines radikalisohen Katalysators bewirkt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, da* der verwendete Füllstoff Ton ist.
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H. Verfahren nach Anspruch I8 2 oder 3» dadurch gekennzeichnet„ da& das verwendete Polyolefin «in Hochdruckpolyäthylen ist.
5. Verfahren nach Anspruch 2, 3 oder H, dadurch gekennzeichnet» das der Füllstoff und das Polyolefin mit etwa 2-30 Öew.-ί Kaleinslureanhydrid und etwa 0,5 - 10 Oew.-JC eines peroxydischen Katalysators gemischt werden.
6. Verfahren nach Anspruch 2» 3 oder H8 dadurch gekennzeichnet 9 daft das einkapselnde Polyolefin einen Schaelsindex von 5-50 aufweist.
7. Verfahren nach Anspruch 2B 3 oder 5» dadurch gekennzeichnet„ daB die sit Polyolefin Überzogenen Tullstoffteilchen su etwa 30-80 Gew.-f aus Ton bestehen und der Rest Polyolefin 1st«
8. Verfahren nach Anspruoh 2„ 3 oder 7» dadurch gekennzeichnete daft die sdt Polyolefin überzogenen Fulletoffteilehen nit einer PolyolefingrundMasse genisoht werden» die ausreicht« um ein Endgeaiseh zu erhalten» das zu 5 - 70 Gew.-? aus Ton besteht und der Rest Polyolefin ist.
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