DE2031706A1

DE2031706A1 - Verfahren zur Herstellung druck empfindlicher Klebstoffe und Klebstruk türen

Info

Publication number: DE2031706A1
Application number: DE19702031706
Authority: DE
Inventors: Robert S Gnb Stephen Pottstown Pa Pearson Dale Sheldon Hauppauge NY Brookman (VStA)
Original assignee: Firestone Tire and Rubber Co
Current assignee: Bridgestone Firestone Inc
Priority date: 1969-06-30
Filing date: 1970-06-26
Publication date: 1971-02-18
Also published as: NL166051C; NL7009629A; JPS5126441B1; GB1298019A; CA935118A; US3661618A; FR2051478A5; NL166051B

Description

dr. W.Schalk.· dipl.-ing.P. Wirth · dipl.-ing. G. Dannenberg dr. V. Sch μ ι ed- Kowarz ι κ · dr. P. Weinhold -DR. D. Gudel

6 FRANKFURT AM MAIN

OR. ESCHENHEIMER STRASSE 39

JFS 8467

The Firestone Tire & Rubber Company 1200 Firestone Parkway-Akron, Ohio, /USA

Verfahren zur Herstellung druckempfindlicher Klebstoffe V

und Klebstrukturen > |

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Herstellung druckempfindlicher Klebstoff materialien, einmaliger druckempfindlicher Klebbänder, -folien und anderer Strukturen und Präparate, die bei der Herstellung^ der·? selben verwendet werden. Die'vorliegende Erfindung bezieht sich insbesondere auf ein Bestrahlungsverfahren mit hoher Energie zur Herstellung druckempfindlicher Klebstoff schicht en auf geeigneten Substraten.

Neuerdings hat sich die Verwendung druckempfindlicher Klebstoffe wesentlich ausgeweitet. Eine Rechtfertigung hierfür liegt ohne Zweifel in der Zweck- | mäöigkeit, mit welcher die verschiedenen Bänder, Platten, Folien und anderen Materialien und Strukturen verwendet werden können, wobei, nicht nur vom strukturellen, sondern auch vom schmückenden und aesthetischen Standpunkt verschiedene Effekte erzielt werden können. Im allgemeinen werden solche Strukturen hergestellt, indem man ein geeignete» Träger-bzw. •RUcJwaterial'j(»»backing material")ι wie Papier, Kunststoff, Glas, Holz,

Schaue usw.Jmit einem Präparat übersieht,; das durel/chemiaohe oder physika-

1 f *

lieche Maßnahmen klebrig gemacht werden kann. Normalerweise umfaßt, das

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auf das Trägermaterial aufgebracht Präparat große Mengen des einen oder anderen Lösungsmittels, die anschließend, wenn das Präparat verwendungs-, fertig gemacht wird, entfernt werden müssen· Ein typisches Verfahren besteht im Lösen eines geeigneten Polymerisates in einem entsprechenden Lösungsmittel zusammen mit anderen Zusätzen, wie Mitteln zum Klebrigmachen usw., im Aufbringen der Lösung auf ein geeignetem Substrat in einer vorherbestimmten Überzugsdicke und in der darauffolgenden Entfernung des Lösungsmittels durch Verdampfen. Die erhaltene Schicht ein ein klebriges, druckempfindliches, für verschiedene Verwendungszwecke geeignetes Präparat. Dieses Verfahren ist teuer und potentiell gefährlich, da die Lösungsmittelentfernung und -rückgewinnung zeitraubende und kostspielige Verfahrens sind und die verwendeten Lösungsmittel gewöhnlich giftig und/oder explosiv sind. Außerdem kann die Anwesenheit von Lösungsmitteln selbst nicht am Anfang verschiedener Verwendungszwecke toleriert werden. Bei Verwendung absorbierender Trägermaterialien, wie Papier, Holz, Fasern usw., ergibt das Eindringen bzw. "Ausbluten" des Lösungsmittels Schwierigkeiten, die nicht leicht toleriert oder eliminiert werden können. Außerden sind einige Trägermaterialien gegenüber einem Angriff durch das im System verwendete Lösungsmittel empfindlich. Aus diesen Gründen ist die Verwendung eines Lösungsmittelsystems als universell anwendbares Mittel zur Herstellung druckempfindlicher Klebstoffe unzureichend.

Im allgemeinen muß ein zweckmäßiges, handelsübliches Klebstoff präparat den richtigen Ausgleich von Klebstoff- und Kohäsionseigenschaften ("adhesive und

besitzen

cohesive properties" y, so daß die Klebstoff- oder Adhäsionsübertragung ("adhesive transfer")»·d.h. die Neigung des Präparates, vorzugsweise an den aufgebrachten Oberflächen und nicht am Trägermaterial zu haften, verringert wird· I<t Fall von Bändern würde es dieser Zustand verhindern, daß das Band auf sich selbst aufgewickelt wird, wenn nicht bestimmte Vorsichtsmaßnahmen

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ergriffen werfen. Ahnliche Schwierigkeiten würden sich bei anderen Anwendungen ergeben. Andererseits sollte das Präparat auch, unabhängig von seinen Haft- oder Adhäsionseigenschaften, ausreichende Kohäsionskraft besitzen, daß man nach seiner Verwendung gute, starke, integrierte Strukturen erhält. Dieser Ausgleich zwischen Adhäsions- und Kohäsiqnskraft ist im allgemeinen sehr schwer zu erreichen, und die Technik hat fijr dieses Ziel verschiedene Verfahren angewendet»

Mindestens einer dieser Versuche bestand in der .Veränderung der polymeren Struktur des Klebstoffes, Die US-Patentschrift 2 956 904- beschreibt ein Verfahren zur Erhöhung der inneren Festigkeit eines druckempfindlichen Klebstoffes, die normalerweise für eine starke Bindung ohne nachteilige Beeinflussung der Hafteigenschaften erforderlich ist. Zu diesem Zweck wird dort eine Lösung eines Polymerisates oder von Mischungen von Polymerisaten auf einem geeigneten Substrat verwendet, worauf das Polymerisat mit Elektronenstrahlung hoher Energie zwecks Umleitung einer Vernetzung zwischen den Polymerisaten bestrahlt wird, Dadurch soll die Kohäsionsbindung über den Wert-erhöht bzw. verbessert werden, der aus dem Polymerisat sy stern selbst erz Mit würde. Unglücklicherweise benötigt das System der genannten Patent- %

schrift sehr komplexe polymere Ausgangsmaterialien und große Lösungsmittelmengen» Bs ist daher bei der Schaffung eines grundlegenden Mittels zur Herstellung eines Klebstoffes unbefriedigend.

Weiterhin wurde versucht, Bestrahlungsverfahreri zur Herstellung verbindender SoKlonten aus monomeren Materialien anzuwenden; soTseit bekannt, waren diese Verfahren jedoch zür^Herstelluhg= druckempfindlicher Klebstoffe nicht geeignet» So berichten z^BVsM^ 9, Seite 366I-368G (1965)/ dfe'AutQmi 'i&.einem Artikel "Füabesch'ichtting durch --

Strahlungs-induzierte Polymerisation von Acrylsäure" über die Verbindung polymerer Filme durch Bestrahlung einer monomeren Acrylsaureschicht zwischen den beiden Filmen. Acrylsäure war das einzige verwendete Monomere, das die gewünschten Ergebnisse lieferte. Auf der Grundlage dieser Arbeit hat die Technik geschlossen, daß Bestrahlungsverfahren.keine"weitgehend geeignete Maßnahme zur Herstellung von Klebstoffen überhaupt, geschweige denn' von druckempfindlichen Klebstoffen,seien.

Erfindungsgemäß wurde nun jedoch festgestellt, daß bestimmte Monomere in druckempfindliche Klebstoffe umgewandelt werden können, inder^nan das Monomere bis zum Erreichen eines geeigneten Klebrigkeitszustandes mit Elektronen- oder Teilchenstrahlung hoher Energie bestrahlte Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung des klebrigen Klebstoffes erfordert keine Verwendung von Wärme oder Lösungsmitteln und eliminiert daher eine grundsätzliche Schwierigkeit der Technik. Weiterhin ergibt sich keine Verformung oder andere Beschädigung des Substra-tes oder KlebstoffPräparates, und die Notwendigkeit kostspieliger Anlagen zur Lösungsmittelentfernung wird eliminiert.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht allgemein in der Aufbringung eines Präparates mit einer bei S"tandardbedingungen auf etwa 100 centipoises oder mehr eingestellten Viskosität aus einem Acrylatmonomeren, wahlweise einem multifunktioneilen Monomeren und wahlweise einem Mittel zur Bildung freier Radikale auf ein geeignetes Trägermaterial, worauf die erhaltene Struktur in wesentlicher Abwesenheit von verunreinigendem Sauerstoff einer Strahlung hoher Energie unterworfen wird. Der Sauerstoff wird vorzugsweise ausgeschlossen, indem man vor der Bestrahlung auf das Präparat (im folgenden manch mal auch "Monomerenschicht" genannt) eine schützende Trennschicht

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(""protective release layer")'^aufbringt. Dann erfolgt das Bestrahlungsverfahren, auf der so geschützten Monomerenschicht. Dies ermöglicht die praktisch vollständige Polymerisation des Monomeren und -die Bildung eines guten Klebstoffmaterials, da andernfalls die Anwesenheit von Sauerstoff die Polymerisation verzö.gem und ein unerwünschtes Produkt ergeben würde. Nach der Bestrahlung kann die erhaltene Struktur gerollt, gelagert, versandt, geschnitten oder nach Wunsch anderweitig behandelt werden. Die Trennschicht kann nach Wunsch für die Verwendung abgelöst und die Struktur wie beabsich- " tigt verwendet werdeni

Die vorliegende Erfindung beruht auf der Feststellung, daß bestimmte Monomere in Anwesenheit anderer Materialien durch Strahlung hoher Energie zur Bildung eines klebrigen Klebstoff materials polymerisiert werden können. Die besonders geeigneten Monomeren sind flüssige Alkylacrylate der Formeli

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in welcher R für einen Alkyirest steht und R. Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R enthält zweckmäßig 1-20 Kohlenstoffatome und kann gerade oder verzweigt kött ig sein. Typische derartige Reste sind Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl» Hexyl, 2-Äthylhexyl, Isobutyl, Octyl, Decyl, Isodecyl, Dodecyl und Octadecyl. Die besten Ergebnisse erzielt man mit den Resten mit längerer Kohlenstoffkette, und bevorzugt werden solche, in welchen R für den 2-Xthylhexylrest steht, nämlich 2-Äthylhexylacrylat oder 2-Äthylhexylmethacrylat.

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Ungeachtet der anderen, in der monone*em Schicht anwesenden 14aterialien gemäß der folgenden Beschreibung ist es zweckmäßig, daß diese Schicht nach Aufbringung mindestens etwa 50 Gew.-^ und vorzugsweise zwischen 6*1—99 Gew.-j> des Acrylatmonomeren, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht, enthält. Daß derartige Materialien durch Bestrahlung in druckempfindliche Materialien umgewandelt werden können, ist im Hinblick auf die bisherigen Arbeiten tatsächlich überraschend, denn sie zeigten, daß ein derartiges Verfahren ungeeignet ist,

Wie oben erwähnt, hat die Monomerenschicht eine bei Standardbedingungen eingestellte Viskosität von mindestens etwa 100 centipoises und vorzugsweise 200 bis 500 centipoises. Da die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Acrylate Flüssigkeiten mit unterschiedlicher niedriger Viskosität sind, ist es notwendig, die Viskosität der monomeren Schicht durch Zugabe eines Viskositätsregulierungsmittels auf den gewünschten wert einzustellen. Die zugefügte Menge an Regulierungsmittel hängt weitgehend vom Regulierungsmittel selbst sowie vom besonderen verwendeten Acrylatmonomeren und der Anwesenheit anderer Bestandteile in der Formulierung der monomeren Schicht ab. Günstige Ergebnisse erzielt man jedoch im allgemeinen bei Regulierüngsraittelmengen zwischen 1-50, vorzugsweise 2-25 Teilen pro 1 00 Teile Äcrylatmonomeres.

Bezügli-ch des Regulierungsmittels selbst wird vorzugsweise ein solches verwendet, das die KlebrigkeitsentwicB-ung des Acrylatmonomeren nicht wesentlich vermindert. Es kann tatsächlich jedes Material verwendet werden, das zur Erhöhung der Viskosität fähig ist, vorausgesetzt, die" erforderlichen Mengen sind nicht unvernünftig. Die besten Ergebnisse erzielt man mit organischen \ Polymerisaten, wie Cellulosederivaten, Polyolefinen, Polyestern und Mischpolymerisaten aus Olefinen, äthylenisch ungesättigten Estarn usw. Typische

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Materialien sind Methylcellulose, Athylhydroxyäthylcellulose, Celluloseacetat, Riybutadien. Polychlorbutadien, Polyvinylacetat und Mischpolymerisate, wie Mischpolymerisate aus Vinylacetat und 2-Äthylhexylacrylat, Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und Vinylacetat und Mischpolymerisate aus Äthylen und Vinylacetat.

Neben dem verwendeten Regulierungsmittel können auch andere Materialien zur Unterstützung der Entwicklung und Verbesserung der physikalischen Eigenschaften des Klebstoffpräparates während seiner Verwendung vorgesehen werden. Diese Materialien fallen unter zwei Gruppen; eine Gruppe umfaßt die die Hafteigenschaften verbessernden Materialien, und die andere Gruppe umfaßt die die Kohäsionseigensehaften des Systems erhöhenden Materialien. Bezüglich der ersteren haben die meisten, erfindungsgemäß hergestellten, druckempfind- _ liehen Klebstoffe eine ausgezeichnie Haftung an Substr-aten auf Vinylbasis. In der Industrie ist es jedoch auch wünschenswert einen weitgehend verwendbaren Allzweckklebstoff zu schaffen* Diese Materialien sind allgemein nicht einfach auf Substrate auf Vinylgrundlage beschränkt, sondern sollten auch auf verschiedene andere Substrate, wie Glas, Holz, Stoff usw., aufbringbar sein. Da weiterhin während der Verwendung, ungeachtet des Substrates, ver- ^ schiedene Materialien angetroffen werden, mui3 das Präparat für eine umfassende Verwendbarkeit geeignet sein. Zu diesem Zweck kann dann ein Mittel zum Klebrigmachen in der Mischung vorgesehen werden um sicherzustellen, daß man ein Klebband oder einen Klebgegenstand erhält, der nicht nur sehr gut an einem Vinylträgerstreifen oder anderen Viny!oberflächen, sondern auch sehr gut an anderen Substraten haftet« Zusätzliche Vorteile werden erzielt, wenn das Mittel zum Klebrigmachen mit dem Acrylatmonomeren vernetzt werden kann, wodurch auch die Kohäsionseigenschaften erhöht werden* Im allgemeinen kann als

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Mittel zum Klebrigmachen jedes zu diesem Zweck im Handel verfügbare Materialien, insbesondere Polyvinylmethylähher, Poly-vinylbutyläther, Polyvinylacetat und natürliche oder synthetische Harze und ihre Derivate, verwendet werden,, Die besten Ergebnisse erzielt man bei Verwendung der Mittel zum Klebrigmachen in Konzentrationen zwischen 15-35 Teilen pro 100 Teile des Monomeren, vorzugsifeise 20-30 Teilen pro 100 Teile des Monomeren.

Bezüglich der Kohäsionskraft des Klebstoffes wird es besonders bevorzugt, im System ein Mittel mitzuverwenden, das die Erzielung einer höheren inneren Festigkeit unterstützt». Materialien!, die zu einem derartigen Verhalten in der Lage sind, sind solche, die aufgrund ihrer Funktionalität das Polymerisat im Verlauf der Bestr-ahlungsreaktion vernetzen„ Obgleich man praktisch jedes Monomere, das mit dem Grundmonomeren des Präparates misehpolymerisiertj> ver- · wenden kann, werden vorzugsweise multifunktioneile Monomere verwendet„ wie veresterte Polyhydroxy !materialien,, insbesondere mit 6 Kohlenstoffatomen oder weniger und mindestens 2 Hydroxylgruppen= Geeignet sind niedrige Alkyl- und Alkeny!ester von Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Kexiten usw. Besonders geeignet sind Diäthyleaip.ytoldiacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Trömethylolpropantrimethacrylätj, 1 „4-Butylendiacrylat usw. Gute Ergebnisse erzielt man bei Verwendung des multifunkionellen Materials in Mengen von O₉Ol-IO₅ vorzugsweise 0,1-1,0 Teilen pro 100 Teile des Acrylatmonomeren«

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es oft zweckmäßig, ein freie Radikale bildendes Mittel in Mischung mit dem Monomeren vorzusehen, das die Strahlung auffangen kann und die Energie in wirksamer Weise in einer niedrigeren Zustand überführte Die Anwesenheit eines solchen Mittels verbessert oft die Polymerisationsgeschwindigkeit, so daß man in relativ kurzer Zeit ein

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geeignetes, klebriges Polymerisat erhält. Geeignet sind Mittel mit einer hohen Ausbeute an freien Radikalen, einer sensibilisierenden Wirkung auf Acrylatlosungen und einer hohen tibertragungskonstenten in den Kettenradikalreaktionen. Erfindungsgemäß besonders geeignet sind die halogenierten ali- ■ phatischen Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise die chlorierten gesättigten niedrigen Alkane mit. 3 oder weniger Kohlenstoffatomen, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,2-Dichloräthan, 1,1-Dichloräthan usw. Insbesondere bevorzugt werden Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff. Die Wirkung des halogenierten Kohlenwasserstoffes zeigt sich am besten bei Mengen f von 0,01-5,0, vorzugsweise 0,1-1, Teilen pro 100 Teile des Monomeren.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die ausgewählten Materialien, nämlich Acrylat, Regulierungsmittel und· die anderen gewünschten Bestandteile, innig gemischt und auf ein geeignete Trägersubstrat aufgebrachte Es"wird bevorzugt, das Regulierungsmittel nach den anderen, gegebenenfalls verwendeten Bestandteilen einzumischen, wobei man die Wirkung berücksichtigt, die diese anderen Bestandteile auf die Viskosität haben können. Das Substrat kann praktisch jedes Material sein, wie Papier, Holz, Glas, Fliesen, Film, Polyurethane, Polyester, Polymerisate auf Vinylbasis, wie Poly- ™ vinylchlorid, Polyvinylidenchlorid usw. Durch Überziehen mit Walzen, mit der Rakel oder durch' ein anderes geeignetes Verfahren wird eine vorherbestimmte Dicke des Material-8* gewöhnlich ein dünner Film, abgeschieden. Vom Standpunkt des anschlieiäenden Bestrahlungsverfahrens sowie vom wirtschaftlichen Standpunkt sind gewöhnlich Dicken von 0,0025-0,2^ mm zweckmäßig. Nach der Aufbringung wird das überzogene Substrat kann in praktischer Abwesenheit von Bauerstoff mit Teilchenstrahlung hoher Energie behandelt. Dies kann in jeder geeigneten Weise erfolgen, z.B. durch Schaffu-ng einer inerten umgebenden Atmosphäre, in welcher die Bestrahlung erfolgt, oder in oben beschriebener

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und bevorzugter Weise durch Aufbringung einer geeigneten Trennschicht auf die monomere Schicht, worauf die integrierte Einheit dann der Bestrahlung unterworfen wird. Die Trennschicht wird zweckmäßig in einer üblichen Walzenvorrichtung aufgebracht. Nach Anwendung einer entsprechenden Strahlungsdosis kann die gesamte integrierte Einheit gesandt, gelagert oder nach Wunsch verwendet werden. Der Trennstreifen kann vor, der Verwendung durch den Verbraucher oder Verwender entfernt, werden, Erfindungsgemäß.ist jedes in der Klebstofftechnik geeignete Trennmaterial verwendbar. Besonders geeignet sind die zur Zeit weitverbreiteten, siliconbehandelten Materialien«

Den Zustand eines druckempfindlichen Klebstoffes erzielt man, indem man das monomere Präparat auf dem Substrat einer angemessenen Dosis von Teilchenstrahlung hoher Energie unterwirft. Dieses Verfahren dient der Polymerisation des Acrylatmonomeren unter Erzielung der gewünschten Gegenstände. Die Bestrahlung erfolgt, indem man die monomere Struktur unter solchen Bedingungen durch einen Elektronenstrahl hoher Energie leitet, daß sich eine hohe Energiedosis von etwa 0,1-50 Megarad/sec. für die oben beschriebene Schichtdicke ergibt. Diese Dosis ist zur praktisch vollständigen Polymerisation des Monomeren wirksam und führt zu einer Klebrigkeit mit guten Adhäsions- und Kohäsionseigenschaften· Man sollte eine ausreichende Dosis zur Erzielung einer möglich vollständigen Polymerisation anwenden. Gewöhnlich sind zu diesem Zweck Dosen von 0,1-10 Megarad/sec und Gesamtdosen von 2-10 Megarad geeignet. Aus den üblichen Bestrahlungsvorrichtungen können nach üblichen bekannten Verfahren verschiedene Dosen erzielt werden₀

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So erhält man die gewünschte Strahlungsmenge z.B. durch Verwendung eines
300 Kev-ülektronenbeschleunigers, der von einem erhitzten Kathodenfaden einen ringförmigen Elektronenstrahl abgibt. Die Elektronen werden durch einen Abtastmagneten geführt nnd treten durch ein Titanfenster von etwa 2,5 x 60 cm aus. Bei einem Arbeitsstraora von 10 hilliamp_o erhält man eine Strahlkraft von 3 kw. Nach dem bekannten blauen Cellophanverf ahren (vgl. Henley and Richman,
"Anal.Chemical" 2|8, 1580 (1956)) kann für jedes gegebene Stück der Vorrichtung und für jeden Art der Bestrahlungsprobe die abgegebene Dosis geraessen werden» Durch Veränderung des Strahlendurchmessers und Abstandes zur Quelle ä

können verschiedene Strahlungsdosen erhalten werden.

Wenn die monomere Schicht die vorherbestimmte Strahlungspienge erhalten hat, ist die Struktur zum Verpacken, Lagern oder jeder gewünschten Verwendung
bereit*-Da das erhaltene Klebstoff produkt eine starke Bindekraft und gute , Kohäsionseigensciiaften hat, ist es für verschiedenartige Zwecke geignet» is hat gute Witterungseigenschaften lind, in seiner bevorzugten Form, eine
niedrige übertragungsgeschwindigkeit.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Beispiel 1 bis 8

Die erfiniungsgemäiBen Klebstoffe wurden nach dem folgenden allgemeinen-Verfahren hergestellt: ■

Ein 10 cm χ 20 cm χ 0,1 mm Streifen von weichgemachten Polyvinylchlorid wurde auf eine Dicke von 0,0?5 mm mit den in der Tabelle beschriebenen Präparat
überzogen. Dann wurde der Überzug sofort mit einem 0,075 ^m dicken siliconbehandelten Trennpapier bedeckt und das gesamte Gebilde dann bestrahlt.

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^ 2 03 T TOB

Die Bestrahlung erfolgte durch Beha-ndlung des Gebildes mit einem Elektronenstrahl aus einem bei 100 Milliamp. betriebenen 300 Kev Elektronenbeschleuniger, indem man das Gebilde an einem Punkt 15 cm unterhalb eines 2,5 x 60 cm Titanstrahlenfensters durch den Strahl leitete. Die Probe wurde mit einer zur
Erzielung der in der Tabelle genannten Gesamtdosis ausreichenden Geschwindigkeit geführt. Unter diesen Bedingungen wurde für eine Dosis von etwa 1
Megarad/sec eine Geschwindigkeit von etwa 15 m/min verwendet. Danach wurden
die Klebstoffproben auf Haftübertragung getestet, indem man den Klebstoff auf eine polierte Stahlplatte aufbrachte,.die Platte in einer Witterungsvorrichtung zur Beschleunigung der Witterungsbedingungen für die in der Tabelle angege-

aussetzte
bene Behandlungszeit/und dann das Papier entfernte und auf Haftübertragung

auf die Platte untersuchte« Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt. Dort ist der auf die Stahlplatte übertragene Gewichtsprozentsatz fm Klebstoff ($ Übertragung) gezeigt.

Der Test in der Witterungsvorrichtung war der Standard ASTM-Test 3-^2-65,
wobei die"Testprobe Perioden hoher und niedriger Feuchtigkeit und in gewissem Mai3 auch einem direkten Besprühen mit Wasser unterworfen wird.

In der Tabelle aind die folgenden Systeme genannt:

1· = 79»75 7> 2-Äthylhexylacrylat und 20 ρ eines 50/50 hol-'jb Mischpolymerisates aus 2-Äthylhexylacrylat und Vinylacetat und 0,25 ;i Trimethylolpropantriacrylat (TPT)

2. = mit System 1 identisch, wobei jedoch das TPT durch Trimethylolpropantri-

methacrylat ersetzt war

3. = mit System 1 identisch, wobei jedoch das TPT durch Diäthylanglykoltri-

acrylat ersetzt war

h, = 80 Jb 2-Äthylhexylacrylat und 20 jl> des in System 1 verwendeten Mischpolymerisates» ■ '

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Tabelle

Beisp.	System	Dosis	Behandlungszeiti ·	# übertragung
		Megarad	std
1	1	8	300	0
2 ·	1	10	300	• 3
3	2	8	300	0
k	2	10	300	>
5	3	8	300	5
6	3	10	300	10
7		8	200	25
8		10	200	25

Alle der obigen Präparate lief em annehmbare Klebstoffe mit guten, starken Kohäsionseigenschaften. Die multifunktionelle Monomere enthaltenden Systeme 1, 2 und 3 zeigen eine Mindestübertragung, die für Zwecke mit einer erneuten Verwendung der Struktur von Vorteil ist· Beispiel 9

Ein 10 x 20. cm Streifen von ve ichgemachtem Polyvinylchlorid einer Dicke von OyI ma wurde mit einer 80-#igen Lösung aus 2-Äthylhexyl.acrylat überzogen, die 20 # eines 50/50-Mischpolymerisates von 2-Äthylhexylacrylat und Vinylacetat mit einem Molekulargewicht von -2^uU(J überzogen. Der Überzug, wurde mit einem um einen Stab gewickelten Nr. 8 Draht aufgebracht, was eine endgültige Dicke von 0,025 mm ergab· Dann wurde dieser Überzug mit einem Trennpapier bedeckt und iijfoben beschriebener Weise mit 10 Megarad bestrahlt. Da· Trennpapier wurde entfernt und der Klebstoffstreifen auf eine glatte Platte aus rostfreien Strahl aufgebracht und dann 120 Stunden in einer Witterungsyorrichtung behandelt» Nach Entfernung des Streifens waren nur 5 £ des Klebstoffes auf die Platte übertragen. .

Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn nan di· obigen Verfahren unter Verwendung äquivalenter Mengen an 2-Athylhexylwethacrylat, Dodecylacrylat oder Ootadecylacrylat anstelle von 2-Äthylhexylacrylat wiederholt·

MJtt

-BADORlGiNAL,

Claims

203 me

Patentansprüche

.«4 Verfahren zur Herstelliaig eines druckempfindlichen Klebstoffes, dadurch gekennzeichnet, daß man auf ein Trägermaterial eine monomere Schicht aus einem Präparat aus einem flüssigen Acrylat der Formel I

-0

CH = C - C "" * * ^V0R

in welcher R für einen Alkylrest steht und R₁ Viasserstoff oder Methyl bedeutet, wobei das Präparat eine unter Standard-Bedingungen eingestellte Viskosität von mindestens etwa 100 eeratipoises hat, aufbringt, und das monomere Schichtpräparat iripraktisciier Abwesenheit von Sauerstoff mit einer wirksamen Dosis Teilchenstrahlung toter Energie behandelt.

2,- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das monomere Schichtpräparat ein organisches Polymerisat als Viskositätsregulierungsmittel enthält.

3·- Verfahren nach Anspruch i and 2, dadurch gekennzeichnet, daß die monomere Schicht zusätzlich ein laultiftmktioaelles organisches Monomeres enthält, das mit dem Acrylat unter den Bestrahlungsbedingongen vernetzen kann.

4·- Verfahren nach Ansprach 3 t dad^xrcii gekennzeichnet, daß das multifunktionelle Monomere in einer Menge von 0_f01-iQ Teilen pro 100 Teile Acrylat anwesend ist. -

5·- Verfahren nach Anspruch 2 bis fr, dadurch gekennzeichnet, daß das Viskositätsregulierungsmittel in einer Menge von 1-50 Teilen pro 100 feile ·

Acrylat anwesend ist. .

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6.- Verfahren nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, dai3 das flüssige Acrylat mindestens 50 Gew.-/i des gesaraten monomeren Präparates ausmacht«

7,- Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das multifunktionelle Monomere ein niedriger Alkyl- oder Alkenylester einer Hydroxyver bindung mit 2-6 Kohlenstoffatomen und mindestens 2 Hydroxylgruppen ist.

8,- Verfahren nach Anspruch 2 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß das Viskositätsregulierungsmittel ein Polyolefin, ein Polyester oder ein Mischpolymerisat ais einem Olefin und einem äthylenisch ungesättigtendster ist.

9.- Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Viskositätsregulierungsmittel ein hischpolymerisat aus 2-Äthylhexylacrylat und Vinylacetat ist. '"■'."..

10.- Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylat 2-Äthylhexylacrylat ist.

11.- Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dai3 die Strahlungsdoäs, der das monomere Präparat unterworfen wird, zwischen

0,1 und 50 Megarad liegt. Λ

12,- Verfahren nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß im monomeren Präparat zusätzlich ein freie Radikale lieferndes Mittel anwesend ist.

13·- Verfahren nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man vor der Bestrahlung der monomeren Schicht eine Trennschicht auf die monomere · Schicht zum praktisch vollständigen Ausschluß von Sauerstoff aus der monomeren Schicht aufbringt.

Der Patentanwalt:

109808/2067 .

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