DE202007019297U1

DE202007019297U1 - An adhesive tape

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Publication number: DE202007019297U1
Application number: DE202007019297U
Authority: DE
Original assignee: Nitto Europe NV; Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Belgium NV; Nitto Denko Corp
Priority date: 2007-10-19
Filing date: 2007-10-19
Publication date: 2011-11-14
Anticipated expiration: 2017-10-20

Abstract

Ein Klebeband, umfassend: – eine Schicht eines wärmeschrumpfbaren Polymers, wobei die Schicht zwei sich gegenüberliegende Oberflächen aufweist, – eine Schicht einer druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung auf einer der zwei Oberflächen, wobei die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung ein amorphes Polymer und mindestens eine blockierte Isocyanatverbindung umfasst, wobei die Schicht des wärmeschrumpfbaren Polymers ihre Oberfläche, gemessen nach Erhitzung des Bandes auf 120°C für eine Dauer von 1 Minute bis 10 Minuten, in Bezug auf ihre Oberfläche bei 15°C bis 30°C um 20% bis 90% reduziert.An adhesive tape comprising: a layer of a heat-shrinkable polymer, the layer having two opposing surfaces, a layer of a pressure sensitive adhesive composition on one of the two surfaces, the pressure sensitive adhesive composition comprising an amorphous polymer and at least one blocked isocyanate compound, the layer of the heat-shrinkable polymer, their surface area, measured after heating the tape to 120 ° C. for a period of 1 minute to 10 minutes, is reduced by 20% to 90% in relation to their surface area at 15 ° C. to 30 ° C.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Klebeband, ein Verfahren für seine Herstellung und seine Verwendungen.The present invention relates to an adhesive tape, a method for its production and its uses.

Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Klebeband, das als solches verwendet werden kann, um zwei Gebilde mit ihren entsprechenden Oberflächen zusammenzufügen und/oder ein Gebilde an der Oberfläche eines Substrats zu befestigen, während die Schälhaftung reduziert ist, d. h. das Band leicht entfernt werden kann, wenn dies erwünscht ist.More particularly, the present invention relates to an adhesive tape which, as such, may be used to join two structures together with their respective surfaces and / or to secure a structure to the surface of a substrate while reducing the peel adhesion, i. H. the band can be easily removed if so desired.

HINTERGRUND DER ERFINDUNGBACKGROUND OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung zielt darauf ab, druckempfindliche Klebebänder zur Verfügung zu stellen, die dazu geeignet sind, an einer Vielzahl von Substraten an verschiedenen Orten zu haften, wie etwa in einem Auto oder in anderen Anwendungen, welche aber zu einem bestimmten Zeitpunkt auf recht einfache Art und Weise entfernt werden können, wobei kein oder so wenig wie möglich Rückstand zurückgelassen wird.The present invention aims to provide pressure-sensitive adhesive tapes capable of adhering to a variety of substrates at various locations, such as in a car or other applications, but at a given time in a fairly simple manner and can be removed, leaving no or as little residue as possible.

Das Interesse an dieser Art von Technologie besteht zum Beispiel eindeutig im Automobilmarkt. Immer mehr Automobilhersteller konzentrieren sich auf diese Art von Entwicklung. Ein Beispiel dafür ist der Renault „Ellypse”, welcher umweltfreundlich ist und so entworfen wurde, dass seine Bestandteile leicht demontiert, entfernt und recycelt werden können (Paris Motor Show 2002). Auch die Klebstoffindustrie widmet diesem Problem große Aufmerksam keit.For example, the interest in this type of technology is clearly in the automotive market. More and more car manufacturers are focusing on this kind of development. An example of this is the Renault "Ellypse", which is environmentally friendly and designed to easily disassemble, remove and recycle its components (Paris Motor Show 2002). The adhesives industry is also paying close attention to this problem.

Die Anwendung doppelseitiger Bänder ist in der Automobilindustrie bereits etabliert. Das Zusammenkleben von Komponenten ist im Vergleich zum Zusammenschrauben viel weniger arbeitsintensiv und viel einfacher. Bislang bestand das Problem immer dahin, dass die Haftkraft so hoch wie möglich sein muss, da die Konstruktion natürlich während des gesamten Lebenszyklus des Fahrzeugs intakt bleiben muss. Grundsätzlich steht dies in vollständigem Widerspruch zu der sich nun stellenden Frage nach einer einfachen und reibungslosen Entfernung der Materialien, und damit auch des Klebstoffs, während des Auseinanderbaus.The use of double-sided tapes is already established in the automotive industry. Bonding components is much less labor intensive and much easier compared to bolting together. So far, the problem has always been that the adhesive force must be as high as possible, as the design must of course remain intact throughout the life cycle of the vehicle. Basically, this is in complete contradiction with the question that now arises of a simple and smooth removal of the materials, and thus of the adhesive, during disassembly.

US 5 888 650 offenbart einen temperaturempfindlichen Klebeartikel. Der Artikel umfasst (a) einen temperaturempfindlichen Träger, der in der Lage ist, seine Form bei einer ersten Übergangstemperatur zu verändern, (b) einen thermomorphen, druckempfindlichen Klebstoff, der einen kontinuierlichen kristallinen Polymerbestandteil umfasst. Es wird gesagt, dass der Artikel der Erfindung eine Vielzahl von Haftungs- und Enthaftungseigenschaften zur Verfügung stellt, um repositionierbare Klebstoffe zu erzeugen. US 5,888,650 discloses a temperature-sensitive adhesive article. The article comprises (a) a temperature-sensitive carrier capable of changing its shape at a first transition temperature, (b) a thermomorphic pressure-sensitive adhesive comprising a continuous crystalline polymer component. It is said that the article of the invention provides a variety of adhesion and release properties to produce repositionable adhesives.

US 6 288 170 beschreibt einen wärmehärtenden Klebstoff ein Polyepoxidharz zur Bildung einer semi-strukturellen Verklebung, ein Härtungsmittel und polymere Mikrokugeln umfasst, der bei Verwendungstemperatur untrennbar ist, jedoch bei einer höheren Temperatur problemlos von einem Substrat entfernt werden kann. US 6,288,170 describes a thermosetting adhesive comprising a polyepoxide resin to form a semi-structural bond, a curing agent, and polymeric microspheres that is inseparable at the temperature of use but can be readily removed from a substrate at a higher temperature.

EP 1 033 393 , EP 1 126 001 , JP 6 184 504 und EP 0 612 823 beschreiben wärmeschälbare, druckempfindliche Klebefolien, die wärmeexpandierbare Partikel enthalten. Wenn sie erhitzt werden, expandieren die wärmeexpandierbaren Partikel unter Erzeugung einer uneinheitlichen Verformung, und somit wird die Haftkraft an eine Klebefläche verringert. Dies wird unter anderem in elektronischen Anwendungen verwendet. EP 1 033 393 . EP 1 126 001 . JP 6 184 504 and EP 0 612 823 describe heat-peelable, pressure-sensitive adhesive sheets containing heat-expandable particles. When heated, the heat-expandable particles expand to produce nonuniform deformation, and thus the adhesive force to an adherend is reduced. This is used among others in electronic applications.

EP 1 111 020 beschreibt die Verwendung eines thermisch aktivierbaren Materials, welches homogen im Klebemittel verteilt ist (für Zwei-Komponenten-Klebstoffe). Nach Erhitzung wird dieser Klebstoff Gas oder Wasserdampf erzeugen. Der Expansionsdruck wird Stress erzeugen und die Stärke der Haftungsschicht schwächen. EP 1 111 020 describes the use of a thermally activatable material which is homogeneously distributed in the adhesive (for two component adhesives). Upon heating, this adhesive will produce gas or water vapor. The expansion pressure will create stress and weaken the strength of the bond layer.

WO 00/75254 verwendet thermisch expandierbare Mikrokugeln in einem Klebemittel zur leichten Entfernung von (Auto)-Fenstern. WO 00/75254 uses thermally expandable microspheres in an adhesive for easy removal of (auto) windows.

JP 2000-319600 offenbart ein doppelseitiges Klebeband, wobei zwischen zwei Haftschichten ein thermisch schrumpfbarer Film eingelegt ist. Das Dokument offenbart keine weiteren Details in Bezug auf die chemische Beschaffenheit des thermisch schrumpfbaren Films, abgesehen davon, dass dieser Film aus Polyethylen, Polypropylen, Polyester, Polyvinylchlorid, Polystyrol oder Polyvinylidenchlorid hergestellt werden kann. Die Haftschichten basieren auf Gummi mit einem Acrylbindemittel. JP 2000-319600 discloses a double-sided adhesive tape wherein a thermally shrinkable film is sandwiched between two adhesive layers. The document does not disclose further details regarding the chemical nature of the thermally shrinkable film, except that this film can be made from polyethylene, polypropylene, polyester, polyvinyl chloride, polystyrene or polyvinylidene chloride. The adhesive layers are based on rubber with an acrylic binder.

Keines der vorgenannten Dokumente aus dem Stand der Technik stellt Bänder zur Verfügung, die eine starke Haftkraft aufweisen und eine gute Verbindung zwischen zwei Oberflächen ermöglichen, während sie gleichzeitig eine reduzierte Schälhaftung aufweisen, sobald gewünscht wird, die durch das Klebeband aneinandergefügten Oberflächen auseinanderzunehmen und zu trennen. None of the above-mentioned prior art documents provide tapes which have a strong adhesive force and allow a good bond between two surfaces while at the same time having a reduced peel adhesion when it is desired to disassemble and separate the surfaces joined by the adhesive tape ,

Folglich war es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Klebeband mit im Vergleich zum Stand der Technik verbesserten Eigenschaften zur Verfügung zu stellen.Accordingly, it was an object of the present invention to provide an adhesive tape having improved properties compared to the prior art.

Es war insbesondere eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Band zur Verfügung zu stellen, das starke Haftung und, wenn dies erwünscht ist, eine reduzierte Schälhaftung bietet.In particular, it was an object of the present invention to provide a tape which offers strong adhesion and, if desired, a reduced peel adhesion.

Alle diese Aufgaben werden gelöst durch ein Klebeband, umfassend:

– eine Schicht eines thermisch schrumpfbaren Polymers, wobei die Schicht zwei sich gegenüberliegende Oberflächen aufweist,
– eine Schicht einer druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung auf einer der zwei Oberflächen, wobei die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung ein amorphes Polymer und thermisch expandierbare Partikel umfasst.

All these objects are achieved by an adhesive tape comprising:

A layer of a thermally shrinkable polymer, the layer having two opposing surfaces,
A layer of a pressure-sensitive adhesive composition on one of the two surfaces, wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises an amorphous polymer and thermally expandable particles.

Die Aufgaben werden ebenfalls gelöst durch ein Klebeband, umfassend:

– eine Schicht eines thermisch schrumpfbaren Polymers, wobei die Schicht zwei sich gegenüberliegende Oberflächen aufweist,
– eine Schicht einer druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung auf einer der zwei Oberflächen, wobei die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung ein amorphes Polymer und mindestens eine blockierte Isocyanatverbindung umfasst.

The objects are also achieved by an adhesive tape, comprising:

A layer of a thermally shrinkable polymer, the layer having two opposing surfaces,
A layer of a pressure-sensitive adhesive composition on one of the two surfaces, wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises an amorphous polymer and at least one blocked isocyanate compound.

Die Aufgaben werden ebenfalls gelöst durch ein Klebeband, umfassend:

– eine Schicht eines thermisch schrumpfbaren Polymers, wobei die Schicht zwei sich gegenüberliegende Oberflächen aufweist,
– eine Schicht einer druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung auf einer der zwei Oberflächen, wobei die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung ein amorphes Polymer, thermisch expandierbare Partikel und mindestens eine blockierte Isocyanatverbindung umfasst.

The objects are also achieved by an adhesive tape, comprising:

A layer of a thermally shrinkable polymer, the layer having two opposing surfaces,
A layer of a pressure-sensitive adhesive composition on one of the two surfaces, wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises an amorphous polymer, thermally expandable particles, and at least one blocked isocyanate compound.

Das erfindungsgemäße Klebeband weist eine anfängliche Haftkraft von 1300 cN/20 mm bis 3000 cN/20 mm bei einer Zuggeschwindigkeit von 300 mm/min auf, und die Haftung ist nach Erhitzung des Bandes auf eine Temperatur im Bereich von 100°C bis 220°C für eine Dauer von 1 min bis 10 min, vorzugsweise 5–7 min, am meisten bevorzugt 6 min, um mehr als 10% ihres ursprünglichen Wertes reduziert.The adhesive tape according to the invention has an initial adhesion of 1300 cN / 20 mm to 3000 cN / 20 mm at a drawing speed of 300 mm / min, and the adhesion after heating the tape to a temperature in the range of 100 ° C to 220 ° C. for a period of 1 minute to 10 minutes, preferably 5-7 minutes, most preferably 6 minutes, reduced by more than 10% of its original value.

In einer bevorzugten Ausführungsform weist das Klebeband eine anfängliche Haftkraft von mehr als 1400 cN/20 mm bei einer Zuggeschwindigkeit von 300 mm/min auf, und die Haftung ist nach Wärmebehandlung vorzugsweise um mehr als 50% ihres ursprünglichen Wertes reduziert.In a preferred embodiment, the adhesive tape has an initial adhesion of greater than 1400 cN / 20 mm at a draw speed of 300 mm / min, and the adhesion after heat treatment is preferably reduced by more than 50% of its original value.

Einem Fachmann ist bekannt, wie einfach durch die passende Auswahl des Klebstoffs und seiner Zusammensetzung die anfängliche Haftkraft auf einen spezifischen Wert eingestellt werden kann. Wege um dies zu erreichen werden in den Beispielen beschrieben.It is known to a person skilled in the art how easily the initial adhesive force can be set to a specific value by the proper selection of the adhesive and its composition. Ways to achieve this are described in the examples.

In einer Ausführungsform ist das thermisch schrumpfbare Polymer ein wärmeschrumpfbares Polymer.In one embodiment, the thermally shrinkable polymer is a heat shrinkable polymer.

Vorzugsweise reduziert die Schicht des wärmeschrumpfbaren Polymers ihre Oberfläche, gemessen nach Erhitzung des Bandes auf 120°C für eine Dauer von 1 bis 10 Minuten, vorzugsweise 5 bis 10 Minuten, in Bezug auf ihre Oberfläche bei 15°C bis 30°C um 20% bis 90%.Preferably, the layer of the heat-shrinkable polymer reduces its surface area, measured after heating the strip to 120 ° C for a period of 1 to 10 minutes, preferably 5 to 10 minutes, with respect to its surface at 20 ° C to 15 ° C. up to 90%.

In einer Ausführungsform ist das wärmeschrumpfbare Polymer ausgewählt aus Polyolefinen, wie etwa Polyethylen, Polypropylen, und Mischungen von Polyolefinen, Fluoropolymeren, Neopren- und Silikongummis und Mischungen von irgendwelchen der vorgenannten Stoffe.In one embodiment, the heat shrinkable polymer is selected from polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and blends of polyolefins, fluoropolymers, neoprene and silicone gums, and blends of any of the foregoing.

Vorzugsweise weist die Schicht eines wärmeschrumpfbaren Polymers ein monoaxiales oder biaxiales Schrumpfverhalten auf.Preferably, the layer of a heat shrinkable polymer has a monoaxial or biaxial shrinkage behavior.

In einer Ausführungsform schrumpft die Schicht eines thermisch schrumpfbaren Polymers nach Erhitzung der Schicht auf eine Temperatur im Gereicht von 65°C bis 220°C.In one embodiment, after heating the layer, the layer of a thermally shrinkable polymer shrinks to a temperature in the range of 65 ° C to 220 ° C.

Vorzugsweise ist das amorphe Polymer ein natürlicher Gummi, ein synthetischer Gummi, ein Acrylpolymer, ein Vinyletherpolymer, ein Polyurethanpolymer oder ein Silikonpolymer oder eine Kombination von irgendwelchen der vorgenannten Stoffe. Preferably, the amorphous polymer is a natural rubber, a synthetic rubber, an acrylic polymer, a vinyl ether polymer, a polyurethane polymer or a silicone polymer, or a combination of any of the foregoing.

In einer Ausführungsform ist das amorphe Polymer ein Acrylpolymer, wobei, vorzugsweise, das Acrylpolymer ein (Poly)Acrylat ist, wobei das Acrylpolymer aus Monomeren, wie etwa Alkylacrylaten oder Alkylmethacrylaten, zusammengesetzt sein kann, welche jeweils 1 bis 18 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe aufweisen.In one embodiment, the amorphous polymer is an acrylic polymer, wherein, preferably, the acrylic polymer is a (poly) acrylate, which acrylic polymer can be composed of monomers, such as alkyl acrylates or alkyl methacrylates, each having from 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group.

Beispiele (ohne Beschränkungen auf diese Beispiele) des Alkyl(meth)acrylats schließen Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Isopropyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, Nonyl(meth)acrylat, Isononyl(meth)acrylat, Decyl(meth)acrylat und Dodecyl(meth)acrylat ein. Diese Alkyl(meth)acrylate können alleine oder als Mischungen von zwei oder mehreren davon verwendet werden.Examples (not limited to these examples) of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate , 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate and dodecyl (meth) acrylate. These alkyl (meth) acrylates may be used alone or as mixtures of two or more thereof.

Es ist bevorzugt, dass das oben beschriebene Alkyl(meth)acrylat als Hauptbestandteil zusammen mit anderen co-polymerisierbaren Monomeren verwendet wird.It is preferable that the above-described alkyl (meth) acrylate is used as a main component together with other co-polymerizable monomers.

Es ist bevorzugt, dass das oben beschriebene Alkyl(meth)acrylat in einer Menge von 30 Gewichtsprozent oder mehr, in Bezug auf die Gesamtmenge der Monomerbestandteile, verwendet wird.It is preferable that the above-described alkyl (meth) acrylate is used in an amount of 30% by weight or more with respect to the total amount of the monomer components.

Das erfindungsgemäße Acrylpolymer kann außerdem aus co-polymerisierbaren Monomeren zusammengesetzt sein. Es ist bevorzugt, dass diese Gruppe co-polymerisierbarer Monomere in einer Menge von 70 Gewichtsprozent oder weniger, in Bezug auf das Gewicht aller Monomere, die das oben beschriebene Alkyl(meth)acrylat enthalten, verwendet wird.The acrylic polymer of the present invention may also be composed of co-polymerizable monomers. It is preferable that this group of co-polymerizable monomers is used in an amount of 70% by weight or less, based on the weight of all the monomers containing the above-described alkyl (meth) acrylate.

Es ist noch mehr bevorzugt, dass diese Gruppe co-polymerisierbarer Monomere in einer Menge von 10 bis 40 Gewichtsprozent oder weniger, in Bezug auf das Gewicht aller Monomere, die das oben beschriebene Alkyl(meth)acrylat enthalten, verwendet wird.It is more preferable that this group of co-polymerizable monomers is used in an amount of 10 to 40% by weight or less, based on the weight of all the monomers containing the above-described alkyl (meth) acrylate.

Beispiele (ohne Beschränkungen auf diese Beispiele) dieser Gruppe co-polymerisierbarer Monomere schließen Carboxyl-enthaltende ethylenisch-ungesättigte Monomere, wie etwa (Meth)acrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure und Fumarsäure, oder eine polare Gruppe enthaltende Monomere, wie etwa Hydroxyl-Epoxy-Amid- oder Amin-enthaltende Monomere oder Vinylacetat, Styrol, Acrylnitril (in Fachkreisen als Modifizierungsmonomere bekannt), oder eine Hydroxylgruppe enthaltende Monomere, wie etwa Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat und Hydroxybutyl(meth)acrylat ein.Examples (not limited to these examples) of this group of co-polymerizable monomers include carboxyl-containing ethylenically-unsaturated monomers such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid and fumaric acid, or a polar group-containing monomer such as hydroxyl-epoxy-amide or amine-containing monomers or vinyl acetate, styrene, acrylonitrile (known in the art as modifying monomers), or hydroxyl group-containing monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate and hydroxybutyl (meth) acrylate.

Das Acrylpolymer kann durch Polymerisierungsverfahren hergestellt werden, wie zum Beispiel durch (ohne auf diese beschränkt zu sein): Lösungspolymerisierung, Emulsionspolymerisierung, Blockpolymerisierung oder UV-Polymerisierung (Polymerisierung durch Bestrahlung mit ultraviolettem Licht).The acrylic polymer can be prepared by polymerization processes such as (but not limited to): solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization or UV polymerization (ultraviolet light irradiation polymerization).

Die Polymerisierung wird ferner vorzugsweise mit einem Initiator durchgeführt, der in der Lage ist, nach Zerfall bei einer Temperatur zwischen 40 und 100°C Radikale zu bilden. Beispiele bevorzugter Initiatoren sind (ohne auf diese Liste beschränkt zu sein) auf einer Azo-Gruppe basierende Polymerisationsinitiatoren, wie etwa 2,2'-Azobisisobutyronitril, 2,2'-Azobis (4-Methoxy-2,4-dimethylvaleronitril), 2,2'-Azobis (2,4-dimethylvaleronitril), 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitrl), 1,1'-Azobis-(cyclohexan-1-carbonitril), 2,2'-Azobis(2,4,4-trimethylpentan) und Dimethyl 2,2'-Azobis(2-methylpropionat) und auf Peroxid basierende Polymerisationsinitiatoren, wie etwa Benzoylperoxid, t-Butylhydroperoxid, di-t-Butylperoxid, t-Butylperoxybenzoat, Dicumylperoxid, 1,1-bis(t-Butylperoxy)-3,3,5-trimetyhlcyclohexan und 1,1-bis(t-Butylperoxy)cyclododecan.The polymerization is also preferably carried out with an initiator capable of forming radicals upon decomposition at a temperature between 40 and 100 ° C. Examples of preferred initiators include (but are not limited to) azo group-based polymerization initiators such as 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2, 2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis (2,4, 4-trimethylpentane) and dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate) and peroxide-based polymerization initiators such as benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t Butyl peroxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane and 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane.

Der Polymerisationsinitiator kann alleine oder als Mischung von zwei oder mehreren davon verwendet werden. Es ist bevorzugt, dass dieser Polymerisationsinitiator in einer Menge von 0,01 bis 1 Gewichtsanteil, in Bezug auf 100 Gewichtsanteile aller Monomerkomponenten, verwendet wird.The polymerization initiator may be used alone or as a mixture of two or more thereof. It is preferable that this polymerization initiator is used in an amount of 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of all the monomer components.

Die Polymerisation kann ferner in Anwesenheit eines Kettentransfermittels durchgeführt werden. Beispiele dieser Kettentransfermittel schließen (ohne auf diese Liste beschränkt zu sein) 2-Mercaptoethanol, Laurylmercaptan, Glycidylmercaptan, Mercapto-Essigsäure, Thioglycolsäure, 2-Ethylhexylthioglycollat, 2,3-Dimethylmercapto-1-propanol und alpha-Methyl-styroldimer ein.The polymerization may be further carried out in the presence of a chain transfer agent. Examples of these chain transfer agents include, but are not limited to, 2-mercaptoethanol, lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercapto acetic acid, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycollate, 2,3-dimethylmercapto-1-propanol, and alpha-methyl styrene dimer.

In einer Ausführungsform ist das amorphe Polymer die einzige klebende Komponente innerhalb der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung. In one embodiment, the amorphous polymer is the only adhesive component within the pressure-sensitive adhesive composition.

In einer Ausführungsform umfasst die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung außerdem ein Vernetzungsmittel (engl. „crosslinking agent”), wobei, vorzugsweise, das amorphe Polymer und das Vernetzungsmittel zusammen die einzige klebende Komponente innerhalb der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung sind.In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition further comprises a crosslinking agent, wherein, preferably, the amorphous polymer and the crosslinking agent together are the only adhesive component within the pressure-sensitive adhesive composition.

Vorzugsweise enthält die erfindungsgemäße druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung ein Vernetzungsmittel zur weiteren Verstärkung der Kohäsionsfestigkeit des Klebstoffs. Bevorzugte Vernetzungsmittel sind z. B. (ohne auf diese Beispiele beschränkt zu sein) polyfunktionelle Epoxyverbindungen, wie etwa Diglycidyl-Anilin oder Glycerindiglycidylether oder dergleichen, ein Melamin-Härtungssystem oder eine polyfunktionelle Isocyanatverbindung, wie etwa Toluendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Polymethylenpolyphenyldiisocyanat, Tris(p-Isocyanatphenyl)thiophosphat, Diphenylmethandiisocyanat, ein Reaktionsprodukt erhalten aus Trimethylolpropan und Toluendiisocyanat, ein Reaktionsprodukt erhalten aus Trimethylolpropan und Hexamethylendiisocyanat, Polyetherpolyisocyanat und Polyesterpolyisocyanat. Eine solche Verbindung wird in einer Menge von z. B. 0,001 bis 20 Gewichtsanteilen verwendet, vorzugsweise in einer Konzentration von 0,01 bis 10 Gewichtsanteilen pro 100 Gewichtsanteilen des Acrylpolymers. Diese können alleine oder in Kombination verwendet werden.Preferably, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a crosslinking agent to further enhance the cohesive strength of the adhesive. Preferred crosslinking agents are, for. B. (without being limited to these examples) polyfunctional epoxy compounds such as diglycidyl aniline or glycerol diglycidyl ether or the like, a melamine curing system or a polyfunctional isocyanate compound such as toluene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl diisocyanate, tris (p-isocyanatophenyl) thiophosphate, diphenylmethane diisocyanate , a reaction product obtained from trimethylolpropane and toluene diisocyanate, a reaction product obtained from trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate, polyether polyisocyanate and polyester polyisocyanate. Such a compound is used in an amount of e.g. 0.001 to 20 parts by weight, preferably in a concentration of 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic polymer. These can be used alone or in combination.

In einer anderen Ausführungsform umfasst die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung zusätzlich einen Klebrigmacher (engl. „tackifier”), und das amorphe Polymer und der Klebrigmacher sind zusammen die einzige klebende Komponente(n) innerhalb der Zusammensetzung, und wobei, vorzugsweise, der Klebrigmacher in der Zusammensetzung in einer Konzentration von 10 bis 50 Gewichtsanteilen in Bezug auf 100 Gewichtsanteile des amorphen Polymers vorhanden ist, wobei der Klebrigmacher vorzugsweise ein Harz ist, wie etwa Coumaron-Indenharz, ein Petroliumharz, ein Phenolharz, ein auf Terpen basierendes Harz oder ein aus einem Acryloligomer zusammengesetzter Klebrigmacher ist, ohne auf diese Liste beschränkt zu sein.In another embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition additionally comprises a tackifier, and the amorphous polymer and tackifier together are the only adhesive component (s) within the composition, and wherein, preferably, the tackifier is present in the composition The tackifier is preferably a resin such as coumarone-indene resin, a petrolium resin, a phenolic resin, a terpene-based resin, or a tackifier composed of an acrylic oligomer is, without being limited to this list.

In einer Ausführungsform umfasst die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung kein kristallines oder teilweise kristallines Polymer.In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition does not comprise a crystalline or partially crystalline polymer.

In einer Ausführungsform haben die thermisch expandierbaren Partikel eine mittlere Größe im Bereich von 1 μm bis 100 μm, vorzugsweise von 1 μm bis 50 μm, noch bevorzugter von 5 μm bis 30 μm und am meisten bevorzugt von 10 μm bis 20 μm.In one embodiment, the thermally expandable particles have an average size in the range of 1 μm to 100 μm, preferably from 1 μm to 50 μm, more preferably from 5 μm to 30 μm, and most preferably from 10 μm to 20 μm.

Vorzugsweise liegen die thermisch expandierbaren Partikel in der Zusammensetzung in einer Konzentration von 10 bis 150 Gewichtsanteilen in Bezug auf 100 Gewichtsanteile des amorphen Polymers, vorzugsweise (Poly)Acrylats, vor.Preferably, the thermally expandable particles are present in the composition in a concentration of 10 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the amorphous polymer, preferably (poly) acrylate.

In einer Ausführungsform bestehen die thermisch expandierenden Partikel aus einer Polymerhülle, die eine Substanz umschließt, welche nach Erhitzung in Gasform übergeht.In one embodiment, the thermally expanding particles consist of a polymer shell enclosing a substance which, upon heating, turns into gaseous form.

In einer Ausführungsform ist die blockierte Isocyanatverbindung eine Isocyanatverbindung, die durch eine Blockierungsgruppe blockiert ist. Blockierungsgruppen können sein (ohne Beschränkungen): Alkohole, Caprolactame, Phenole, Oxime, Pyrazole und Malonate.In one embodiment, the blocked isocyanate compound is an isocyanate compound which is blocked by a blocking group. Blocking groups may be (without limitations): alcohols, caprolactams, phenols, oximes, pyrazoles and malonates.

In einer Ausführungsform umfasst die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung ferner eine unblockierte Isocyanatverbindung, wobei das Verhältnis des unblockierten Isocyanats zum blockierten Isocyanat zwischen 30 und 100% liegt.In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition further comprises an unblocked isocyanate compound wherein the ratio of the unblocked isocyanate to the blocked isocyanate is between 30 and 100%.

In einer Ausführungsform umfasst die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung zusätzlich ein Treibmittel (engl. „blowing agent”), wobei, vorzugsweise, das Treibmittel in der Zusammensetzung in einer Konzentration von 10 bis 150 Gewichtsanteilen in Bezug auf 100 Gewichtsanteile des amorphen Polymers, vorzugsweise (Poly)Acrylats, vorhanden ist.In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition additionally comprises a blowing agent, preferably, the blowing agent in the composition in a concentration of 10 to 150 parts by weight relative to 100 parts by weight of the amorphous polymer, preferably (poly) acrylate , is available.

In einer anderen Ausführungsform umfasst die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung zusätzlich Zusatzstoffe, wie etwa (ohne darauf beschränkt zu sein) Antioxidationsmittel, Lacke oder Tinten oder andere Bestandteile, die in der Fachwelt als Mittel für bestimmte Haftungseigenschaften bekannt sind.In another embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition additionally comprises additives such as (but not limited to) antioxidants, lakes or inks, or other ingredients known in the art as agents for certain adhesion properties.

In einer Ausführungsform umfasst das Band eine Schicht einer wie oben definierten druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung auf einer der zwei Oberflächen der Schicht eines thermisch schrumpfbaren Polymers und, wahlweise, eine Trennschicht (engl. „release liner”) oder keine weitere Schicht auf der entsprechenden anderen Oberfläche der zwei Oberflächen der Schicht eines thermisch schrumpfbaren Polymers, wobei, wenn vorhanden, die Trennschicht vorzugsweise aus einem Material gemacht ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe, umfassend Polyethylen, Polyethylenterephthalat (PET), Polyvinylchlorid (PVC), Papier und irgendeinen der vorgenannten Stoffe, der mit einem Trennmittel, wie etwa Wachs, Silikon, behandelt wurde. Ein solches Band wird hier manchmal als „einseitiges Band” bezeichnet. In one embodiment, the tape comprises a layer of a pressure-sensitive adhesive composition as defined above on one of the two surfaces of the layer of thermally shrinkable polymer and, optionally, a release liner or no further layer on the corresponding other surface of the two Surfaces of the layer of a thermally shrinkable polymer, wherein, if present, the release layer is preferably made of a material selected from the group comprising polyethylene, polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl chloride (PVC), paper, and any of the foregoing with a release agent, such as wax, silicone, was treated. Such a band is sometimes referred to here as a "one-sided band".

In einer anderen Ausführungsform umfasst das Band eine Schicht einer druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung auf beiden der zwei Oberflächen der Schicht eines thermisch schrumpfbaren Polymers, wobei die Schichten der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung gleich oder unterschiedlich sind, wie oben definiert. Ein solches Band wird hier manchmal als „doppelseitiges Band” oder „zweiseitiges Band” bezeichnet.In another embodiment, the tape comprises a layer of a pressure-sensitive adhesive composition on both of the two surfaces of the layer of thermally shrinkable polymer, wherein the layers of the pressure-sensitive adhesive composition are the same or different as defined above. Such a band is sometimes referred to herein as "double-sided tape" or "double-sided tape".

Vorzugsweise umfasst das Band in dieser zweiseitigen Ausführungsform zusätzlich eine Trennschicht auf einer der zwei Schichten der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung, wobei, vorzugsweise, die Trennschicht aus einem Material gemacht ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe, umfassend Polyethylen, Polyethylenterephthalat (PET), Polyvinylchlorid (PVC), Papier und irgendeinen der vorgenannten Stoffe, der mit einem Trennmittel, wie etwa Wachs, Silikon, behandelt wurde.Preferably, in this two-sided embodiment, the band additionally comprises a release layer on one of the two layers of the pressure-sensitive adhesive composition, wherein, preferably, the release layer is made of a material selected from the group comprising polyethylene, polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl chloride (PVC ), Paper and any of the foregoing substances treated with a release agent such as wax, silicone.

Die Aufgaben der vorliegenden Erfindung werden auch durch ein Verfahren zur gegenseitigen Verbindung zweier Körper gelöst, welches die Schritte umfasst:

– Anbringen eines erfindungsgemäßen Bandes an einen Körper an eine Oberfläche des Körpers, so dass eine Seite des Bandes in Kontakt mit der Oberfläche des Körpers ist und eine andere Seite des Bandes exponiert ist,
– In Kontakt Bringen der Oberfläche eines anderen eine Oberfläche aufweisenden Körpers mit der exponierten Seite des Bandes, und
– Ausübung von Druck auf das Band.

The objects of the present invention are also achieved by a method of interconnecting two bodies, comprising the steps of:

Attaching a tape of the invention to a body to a surface of the body so that one side of the tape is in contact with the surface of the body and another side of the tape is exposed,
- bringing the surface of another surface containing body with the exposed side of the band, and in contact
- Exercise pressure on the tape.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden die zwei Körper anschließend, in einem weiteren Schritt, voneinander durch Anwendung von Wärme auf das Band getrennt, vorzugsweise durch Erhitzung des Bandes auf eine Temperatur im Bereich von 100°C bis 220°C für eine Dauer von 1 min bis 10 min, vorzugsweise 5 bis 7 min, am meisten bevorzugt 6 min.In a preferred embodiment, in a further step, the two bodies are then separated from one another by application of heat to the tape, preferably by heating the tape to a temperature in the range of 100 ° C to 220 ° C for a period of 1 minute 10 minutes, preferably 5 to 7 minutes, most preferably 6 minutes.

Die Aufgaben der vorliegenden Erfindung werden auch durch die Verwendung eines einseitigen oder doppelseitigen erfindungsgemäßen Bandes zur Verbindung zweier Objekte oder zur Verbindung eines Objekts mit einer Oberfläche gelöst.The objects of the present invention are also achieved by the use of a single-sided or double-sided tape according to the invention for connecting two objects or for connecting an object to a surface.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden die zwei Objekte oder das Objekt und die Oberfläche anschließend, in einem weiteren Schritt, voneinander durch Anwendung von Wärme auf das Band getrennt, vorzugsweise durch Erhitzung des Bandes auf eine Temperatur im Bereich von 100°C bis 220°C für eine Dauer von 1 min bis 10 min, vorzugsweise 5 bis 7 min, am meisten bevorzugt 6 min.In a preferred embodiment, the two objects or the object and the surface are subsequently, in a further step, separated from one another by application of heat to the tape, preferably by heating the tape to a temperature in the range of 100 ° C to 220 ° C a duration of 1 minute to 10 minutes, preferably 5 to 7 minutes, most preferably 6 minutes.

Der Begriff „amorph”, wie hier verwendet, soll sich auf die Abwesenheit kristalliner Strukturen beziehen. Ein „amorphes Polymer” ist ein Polymer, das nicht kristallin ist.The term "amorphous" as used herein is intended to refer to the absence of crystalline structures. An "amorphous polymer" is a polymer that is not crystalline.

„Anfängliche Haftkraft”, wie hier verwendet, soll sich auf die Kraft beziehen, die erforderlich ist, um das Klebeband vor Wärmebehandlung von einer Edelstahlplatte abzuschälen, wobei die Zugkraft in einem 180° Winkel und mit einer Zuggeschwindigkeit von 300 mm/min nach einer Verweildauer von 15 Minuten angewendet wird. Die Edelstahlplatte besteht aus 1,1 nun dicker Edelstahl 1,4301 in Übereinstimmung mit der in EN10088-2 definierten 2R Qualität und hat eine helle getemperte Oberfläche. Die Höhe der Oberflächenrauheit soll 50 +/– 25 nm rechnerische Durchschnittsabweichung bezogen auf die Mittellinie sein. Platten, die Flecken, eine Verfärbung oder eine hohe Anzahl von Kratzern aufweisen, sind nicht zulässig."Initial adhesion" as used herein is intended to refer to the force required to peel off the adhesive tape from a stainless steel plate prior to heat treatment, with the tensile force at a 180 ° angle and at a pull rate of 300 mm / min after a dwell time of 15 minutes is applied. The stainless steel plate is made of 1.1 mm thick 1.4301 stainless steel in accordance with the in EN10088-2 defined 2R quality and has a bright tempered surface. The height of the surface roughness should be 50 +/- 25 nm arithmetic average deviation with respect to the center line. Plates showing stains, discoloration or a high number of scratches are not allowed.

Ein „thermisch schrumpfbares Polymer” ist ein Polymer, welches in Abhängigkeit von der Temperatur bei welcher sich das Polymer befindet, schrumpfen kann. Ein „wärmeschrumpfbares Polymer”, wie hier verwendet, ist ein Polymer, welches nach Anwendung von Wärme/Hitze schrumpft. Ein solches Schrumpfverhalten kann zum Beispiel beobachtet werden, wenn ein solches thermisch oder wärmeschrumpfbares Polymer zur Produktion eines Films eines solchen Polymers verwendet wird. Wenn ein solcher Film anschließend thermisch beeinflusst, zum Beispiel erhitzt, wird, wird er schrumpfen. Ohne an irgendeine Theorie gebunden sein zu wollen, kann das somit beobachtete Schrumpfen durch eine tatsächliche Veränderung der Struktur des einzelnen Polymers oder durch die Packung einer Vielzahl von Polymeren innerhalb eines solchen Films erfolgen. Folglich zeigt ein „wärmeschrumpfbares Polymer”, wie hier verwendet, ein Schrumpfverhalten, wenn es in die Form eines Filmes gebracht wurde, und Wärme auf den Film angewendet worden ist.A "thermally shrinkable polymer" is a polymer that can shrink depending on the temperature at which the polymer is located. A "heat shrinkable polymer" as used herein is a polymer which shrinks upon application of heat / heat. Such a shrinkage behavior can be observed, for example, when such a thermally or heat-shrinkable polymer is used for producing a film of such a polymer. If such a movie subsequently thermally affected, for example heated, it will shrink. Without wishing to be bound by any theory, the shrinkage thus observed may be accomplished by an actual change in the structure of the individual polymer or by the packing of a plurality of polymers within such a film. Thus, a "heat shrinkable polymer" as used herein exhibits a shrinkage behavior when placed in the form of a film and heat has been applied to the film.

Gewöhnlich wird ein solches Schrumpfen nach Standardverfahren gemessen, welche dem Fachmann bekannt sind. Zum Beispiel kann der Film auf eine Temperatur im Bereich von 60°C bis 220°C, vorzugsweise von 100°C bis 200°C, noch bevorzugter von 120°C bis 180°C für eine Dauer von 1 Minute bis 10 Minuten erhitzt werden.Usually, such shrinkage is measured by standard methods known to those skilled in the art. For example, the film may be heated to a temperature in the range of 60 ° C to 220 ° C, preferably from 100 ° C to 200 ° C, more preferably from 120 ° C to 180 ° C for a period of 1 minute to 10 minutes ,

Wärmeschrumpfbare Polymere als solche sind einem Fachmann bekannt und schließen, ohne darauf beschränkt zu sein, Polyolefine, wie etwa Poly(ethylen), Poly(propylen), Poly(vinylchlorid), Poly(vinylidenfluorid) und Mischungen von Polyolefinen, Fluropolymeren, Neopren, Silikongummis, Polyester, Polyamide, Celluloseacetat, Ethylcellulose und Mischungen irgendwelcher der vorgenannten Stoffe ein. Solche Materialien können vernetzt oder unvernetzt sein.Thermoshrinkable polymers as such are well known to one skilled in the art and include, but are not limited to, polyolefins such as poly (ethylene), poly (propylene), poly (vinyl chloride), poly (vinylidene fluoride) and blends of polyolefins, fluoropolymers, neoprene, silicone gums , Polyesters, polyamides, cellulose acetate, ethyl cellulose and mixtures of any of the foregoing. Such materials may be crosslinked or uncrosslinked.

Das Schrumpfverhalten eines wärmeschrumpfbaren Polymers kann bevorzugte Schrumpfachsen haben. Folglich kann ein solches Schrumpfverhalten durch eine Reihe von Schrumpfachsen charakterisiert sein. Wenn nur eine bevorzugte Schrumpfachse vorliegt, wird ein solches Schrumpfverhalten als „monoaxial” bezeichnet, oder wenn zwei bevorzugte Schrumpfachsen vorliegen, wird ein solches Schrumpfverhalten als „biaxial” bezeichnet.The shrinkage behavior of a heat shrinkable polymer may have preferred shrinkage axes. Consequently, such a shrinkage behavior can be characterized by a series of shrinkage axes. If there is only one preferred shrinkage axis, such a shrinkage behavior is termed "monoaxial", or if there are two preferred shrinkage axes, such a shrinkage behavior is termed "biaxial".

Die vorliegende Erfindung beruht auf dem Zusammenspiel einer Schicht eines thermisch schrumpfbaren Polymers, wie etwa eines wärmeschrumpfbaren Polymers, und einer Schicht einer druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung. Es muss angemerkt werden, dass die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung nicht auf der Anwesenheit einer kristallinen oder teilweise kristallinen Komponente beruht.The present invention is based on the interaction of a layer of a thermally shrinkable polymer, such as a heat-shrinkable polymer, and a layer of a pressure-sensitive adhesive composition. It should be noted that the pressure-sensitive adhesive composition is not due to the presence of a crystalline or partially crystalline component.

In einigen Ausführungsformen kann ein Klebrigmacher in der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung verwendet werden. Ein „Klebrigmacher”, wie hier verwendet, soll sich auf ein Material beziehen, welches zu einem anderen Material dazugegeben wird, wie zum Beispiel ein Polymer, und dieses andere Material mit Hafteigenschaften ausstattet. Klebrigmacher sind einem Fachmann bekannt und beinhalten in vielen Fällen eine Harzkomponente.In some embodiments, a tackifier may be used in the pressure-sensitive adhesive composition. A "tackifier" as used herein is intended to refer to a material added to another material, such as a polymer, and endow this other material with adhesive properties. Tackifiers are known to a person skilled in the art and in many cases comprise a resin component.

Der Begriff „druckempfindlicher Klebstoff” soll sich auf ein Material beziehen, welches sich nach Anwendung von Druck, zum Beispiel wenn zwei Oberflächen gegeneinander gedrückt werden und der druckempfindliche Klebstoff (engl. „pressure sensitive adhesive”; PSA) zwischen ihnen liegt, als ein Klebemittel verhält.The term "pressure-sensitive adhesive" is intended to refer to a material which acts as an adhesive upon application of pressure, for example, when two surfaces are pressed together and the pressure-sensitive adhesive (PSA) is between them behaves.

Der Begriff „blockiertes Isocyanat” soll sich auf eine Verbindung beziehen, welche durch Reaktion eines organischen Isocyanats mit einer Blockierungsgruppe die ein aktives Wasserstoffatom enthält, wie etwa Alkohole, Caprolactame, Phenole, Oxime, Pyrazole und Malonate, hergestellt wird. Die blockierte Isocyanatverbindung ist bei Raumtemperatur stabil, aber dissoziiert bei Temperaturen im Bereich von 100°C bis 220°C, wodurch die freie Isocyanatgruppe wiederhergestellt wird, welche dann – wie ein „unblockiertes Isocyanat” – zum Beispiel mit einem Polymer, das aktive Wasserstoffatome enthält, reagieren kann, um ein unlösliches Polymer zu bilden.The term "blocked isocyanate" is intended to refer to a compound prepared by reacting an organic isocyanate with a blocking group containing an active hydrogen atom, such as alcohols, caprolactams, phenols, oximes, pyrazoles and malonates. The blocked isocyanate compound is stable at room temperature but dissociates at temperatures in the range of 100 ° C to 220 ° C, thereby restoring the free isocyanate group which then, like an "unblocked isocyanate", for example, contains a polymer containing active hydrogens , can react to form an insoluble polymer.

Einem Fachmann ist klar, dass das erfindungsgemäße Klebeband zusätzlich zu den genannten Schichten zusätzliche Schichten aufweisen kann, wie etwa Trennschichten, wie sie einem Fachmann allgemein bekannt sind.It is clear to a person skilled in the art that the adhesive tape according to the invention can have additional layers in addition to the layers mentioned, such as release layers, as are generally known to a person skilled in the art.

Die Aufgaben der vorliegenden Erfindung werden auch durch ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Klebebandes gelöst, welches die Schritte umfasst
Aufbringen einer Schicht einer druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung auf einen Träger,
Aufbringen einer Schicht eines thermisch schrumpfbaren Polymers auf die Schicht der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung, und
Aufbringen einer weiteren Schicht einer druckempfindlichen Zusammensetzung auf die Schicht des thermisch schrumpfbaren Polymers, wobei die Schicht(en) einer druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung und die Schicht eines thermisch schrumpfbaren Polymers wie oben definiert sind, und wobei die zwei Schichten einer druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung die gleichen oder verschieden sein können. Wenn nur ein einseitiges Band gewünscht ist, kann die erste Schicht einer druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung wahlweise weggelassen werden.The objects of the present invention are also achieved by a process for producing an adhesive tape according to the invention comprising the steps
Applying a layer of a pressure-sensitive adhesive composition to a support,
Applying a layer of a thermally shrinkable polymer to the layer of the pressure-sensitive adhesive composition, and
Applying a further layer of a pressure-sensitive composition to the layer of thermally shrinkable polymer, wherein the layer (s) of a pressure-sensitive adhesive composition and the layer of a thermally shrinkable polymer are as defined above, and wherein the two layers of a pressure-sensitive adhesive composition may be the same or different , If only one single-sided tape is desired, the first layer of a pressure-sensitive adhesive composition may optionally be omitted.

Die vorliegende Erfindung stellt ein Klebeband zur Verfügung, das dem Anwender ermöglicht, die erforderlichen Eigenschaften während des gesamten Lebenszyklus der aneinander zu haftenden Oberflächen zur Verfügung zu haben, und dennoch eine einfache Trennung zum Zeitpunkt des Auseinanderbaus des Komplexes zur Verfügung zu stellen.The present invention provides an adhesive tape which allows the user to have the required properties throughout the life cycle of the surfaces to be adhered and still provide easy separation at the time of disassembly of the complex.

Insbesondere wurde im Rahmen einer Ausführungsform ein Konzept entwickelt, welches einen wärmeschrumpfbaren Film als eine Zwischenschicht zwischen zwei Klebstoffschichten verwendet. Wenn das zweifach beschichtete Band einer Wärmebehandlung ausgesetzt ist, schrumpft der Film, was damit eine saubere und einfache Entfernung des an das Substrat angehefteten Bandes und der Substrate voneinander verursacht. Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf ein einfach beschichtetes Band, wo nur eine Seite des wärmeschrumpfbaren Films mit einem speziell gestalteten druckempfindlichen Klebstoff beschichtet ist.In particular, in one embodiment, a concept has been developed which uses a heat-shrinkable film as an intermediate layer between two layers of adhesive. When the double-coated tape is subjected to a heat treatment, the film shrinks, causing a clean and easy removal of the tape and the substrates adhered to the substrate from each other. The present invention also relates to a single coated tape where only one side of the heat shrinkable film is coated with a specially designed pressure sensitive adhesive.

Insbesondere stellt die vorliegende Erfindung in einer Ausführungsform ein Klebeband zur Verfügung, welches (a) ein wärmeschrumpfbares Substrat, an dem eine Corona-Behandlung und/oder Primer-Prozessierung durchgeführt werden kann und (b) eine druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung (PSA) enthält, welche vorzugsweise ein Acrylpolymer, bei dem das Alkyl(meth)acrylat eine Alkylgruppe von 1 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweist, als eine Monomer-Hauptkomponente und, wahlweise, 50 oder mehr Gewichtsanteile in Bezug auf 100 Gewichtsanteile der gesamten Monomerkomponenten, hitzeexpandierbare Partikel und ein Treibmittel in einer Konzentration von 10 bis 150 Gewichtsanteilen in Bezug auf 100 Gewichtsanteile des Acrylpolymers, umfasst. Wahlweise kann ein Vernetzungsmittel, vorzugsweise von einem Isocyanat-Typ, in einer Konzentration von 0,5 bis 10 Gewichtsanteilen in Bezug auf 100 Gewichtsanteile des Acrylpolymers in der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung enthalten sein, wobei ein solches Isocyanat-Vernetzungsmittel unblockiertes Isocyanat und blockiertes Isocyanat umfasst, und das Verhältnis zwischen unblockiertem und blockiertem Isocyanat zwischen 30 Gewichtsprozent und 100 Gewichtsprozent liegt.In particular, in one embodiment, the present invention provides an adhesive tape which comprises (a) a heat shrinkable substrate on which corona treatment and / or primer processing can be performed and (b) a pressure sensitive adhesive composition (PSA) which preferably an acrylic polymer in which the alkyl (meth) acrylate has an alkyl group of 1 to 18 carbon atoms as a monomer main component and, optionally, 50 or more parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total monomer components, heat-expandable particles and a blowing agent in a concentration from 10 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. Optionally, a crosslinking agent, preferably of an isocyanate type, may be contained in a concentration of 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive composition, such isocyanate crosslinking agent comprising unblocked isocyanate and blocked isocyanate, and the unblocked to blocked isocyanate ratio is between 30% and 100% by weight.

Insbesondere scheint das erfinderische Konzept eine Schicht eines thermisch schrumpfbaren Polymers und eine Schicht einer druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung zu haben, die ein amorphes Polymer und a) thermisch expandierbare Partikel oder b) ein blockiertes Isocyanat oder c) beides umfasst, überraschenderweise sogar dann gut zu funktionieren, wenn die Klebebänder hohe anfängliche Haftkräfte aufweisen, wie etwa eine anfängliche Haftkraft von 1300 cN/20 mm bis 3000 cN/20 mm bei einer Zuggeschwindigkeit von 300 mm/min, und durch die vorliegende Erfindung wird die Haftung um mehr als 10% ihres ursprünglichen Wertes reduziert, wenn das Band auf eine Temperatur im Bereich von 100°C bis 220°C für eine Dauer von 1 min bis 10 min, vorzugsweise 5–7 min, am meisten bevorzugt 6 min erhitzt wird.In particular, the inventive concept appears to have a layer of thermally shrinkable polymer and a layer of pressure-sensitive adhesive composition comprising an amorphous polymer and a) thermally expandable particles or b) a blocked isocyanate or c) both surprisingly well even when the adhesive tapes have high initial adhesive forces, such as an initial adhesive force of 1300 cN / 20 mm to 3000 cN / 20 mm at a draw speed of 300 mm / min, and the present invention reduces the adhesion by more than 10% of its original value when the tape is heated to a temperature in the range of 100 ° C to 220 ° C for a period of 1 minute to 10 minutes, preferably 5 minutes to 7 minutes, most preferably 6 minutes.

Einige Beispiele für einen druckempfindlichen Klebstoff (PSA), der für die vorliegende Erfindung nützlich ist, schließen natürliche Gummiklebstoffe, synthetische Gummiklebstoffe, Acrylklebstoffe, Vinyletherklebstoffe, Polyurethanklebstoffe und Silikonklebstoffe ein.Some examples of a pressure-sensitive adhesive (PSA) useful for the present invention include natural rubber adhesives, synthetic rubber adhesives, acrylic adhesives, vinyl ether adhesives, polyurethane adhesives, and silicone adhesives.

Thermisch expandierbare Partikel sind Partikel, die eine Polymerhülle aufweisen und mit einer geeigneten Substanz gefüllt sind, welche leicht in die Gasphase übergehen kann und nach Erhitzung in einer Expansion resultiert. Beispiele kommerziell erhältlicher thermisch expandierbarer Partikel sind Micropearl (Matsumo Yushi Seiyaku) und Expancel (Nobel Industries).Thermally expandable particles are particles that have a polymer shell and are filled with a suitable substance that can easily pass into the gas phase and, after heating, results in expansion. Examples of commercially available thermally expandable particles are Micropearl (Matsumo Yushi Seiyaku) and Expancel (Nobel Industries).

Nach Erhitzung des erfindungsgemäßen Bandes wird das wärmeschrumpfbare Material schrumpfen, während gleichzeitig die Partikel expandieren. Der kombinierte Effekt von Wärmeschrumpfung und Expansion nach Erhitzung erzeugt Stress, welcher die Haftwerte signifikant reduzieren wird.Upon heating of the tape of the present invention, the heat-shrinkable material will shrink while at the same time the particles expand. The combined effect of heat shrinkage and expansion after heating creates stress which will significantly reduce the adhesion values.

Das erfindungsgemäße Klebeband kann innerhalb der PSA-Zusammensetzung wahlweise Treibmittel enthalten. Ein Treib- oder Schäumungsmittel ist ein Produkt, welches nach Erhitzung zerfällt und damit volatile Komponenten bildet, welche die Polymermatrix, in der es eingebettet ist, expandieren werden. Die Verwendung dieser modifizierten druckempfindlichen Klebstoffe in Kombination mit wärmeschrumpfbarem Material und thermisch expandierbaren Partikeln in der Konstruktion wird die Haftwerte weiter reduzieren. Ohne auf diese Klassifizierung beschränkt zu sein, umfassen die Treibmittel Azoverbindungen, Hydrazinverbindungen, Carbazide, Tetrazole, Nitrosoverbindungen und Carbonate. Gewöhnlich setzen sie Gase, wie etwa Stickstoff, Kohlendioxid, Kohlenmonoxid oder Ammoniak frei. Aufgrund einer möglichen Interaktion mit der Matrix, ist Ammoniak weniger wünschenswert. Beispiele für die Verwendung dieser Mittel sind direkte Gasifizierung für das Aufschäumen thermoplastischer Harze, Extrusionsanwendungen, Injektionsgießen und Blasgießen.The adhesive tape of the invention may optionally contain blowing agent within the PSA composition. A blowing or foaming agent is a product which, upon heating, decomposes to form volatile components which will expand the polymer matrix in which it is embedded. The use of these modified pressure sensitive adhesives in combination with heat shrinkable material and thermally expandable particles in the construction will further reduce the adhesion values. Without being limited to this classification, the blowing agents include azo compounds, hydrazine compounds, carbazides, tetrazoles, nitroso compounds and carbonates. Usually, they release gases such as nitrogen, carbon dioxide, carbon monoxide or ammonia. Due to a possible interaction with the matrix, ammonia is less desirable. Examples of the use of these agents are direct gasification for the foaming of thermoplastic resins, extrusion applications, injection molding and blow molding.

Wie oben erwähnt, kann das erfindungsgemäße Klebeband innerhalb der PSA-Zusammensetzung in einer Ausführungsform auch Isocyanatvernetzungsmittel enthalten, die blockierte und unblockierte Isocyanate umfassen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ergibt die Kombination der blockierten und unblockierten Isocyanate in der Formulierung mit der Verwendung des thermisch schrumpfbaren Polymers eine weitere Verbesserung der Schrumpfeigenschaften. As noted above, in one embodiment, the inventive adhesive tape within the PSA composition may also contain isocyanate crosslinking agents comprising blocked and unblocked isocyanates. In a particularly preferred embodiment, the combination of the blocked and unblocked isocyanates in the formulation with the use of the thermally shrinkable polymer provides a further improvement in shrinkage properties.

Im folgenden wird auf die folgenden Beispiele Bezug genommen, welche die vorliegende Erfindung illustrieren und nicht beschränken sollen.Reference will now be made to the following examples, which are intended to illustrate, not limit, the present invention.

BEISPIEL 1EXAMPLE 1

Herstellung eines druckempfindlichen KlebebandesPreparation of a pressure-sensitive adhesive tape

100 Gewichtsanteile Butylacrylat, 5 Gewichtsanteile Vinylacetat und 3 Gewichtsanteile Acrylsäure wurden durch Lösungsmittelpolymerisierung miteinander co-polymerisiert. Für die Polymerisierung wurden geeignete Lösungsmittel und Initiatoren hinzugefügt. Dies ergab eine Lösung, die ein Acrylpolymer mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 600,000 enthielt. Die Polymerlösung wurde dann mit 15 Gewichtsanteilen eines Terpenphenol Kolophoniums, 10 Gewichtsanteilen eines Glycerinesters eines teilweise hydrierten Kolophoniums, 10 Gewichtsanteilen eines Pentaerythritolesters eines polymerisierten Kolophoniums und 5 Gewichtsanteilen eines Methylesters eines hydrierten Kolophoniums vermischt. Der Klebstoff wurde ferner mit einem Reaktionsprodukt aus Trimethylolpropan und Toluendiisocyanat vernetzt.100 parts by weight of butyl acrylate, 5 parts by weight of vinyl acetate and 3 parts by weight of acrylic acid were co-polymerized with each other by solvent polymerization. For the polymerization, suitable solvents and initiators were added. This gave a solution containing an acrylic polymer having an average molecular weight of 600,000. The polymer solution was then mixed with 15 parts by weight of a terpene phenol rosin, 10 parts by weight of a glycerol ester of a partially hydrogenated rosin, 10 parts by weight of a pentaerythritol ester of a polymerized rosin and 5 parts by weight of a methyl ester of a hydrogenated rosin. The adhesive was further crosslinked with a reaction product of trimethylolpropane and toluene diisocyanate.

BEISPIEL 2EXAMPLE 2

Der resultierende Klebstoff aus Beispiel 1 wurde mit einem Rakel auf eine silikonisierte PET-Schicht (engt. „PET liner”) aufgebracht (engl. „knife coated”). Nach dreiminütigem Trocknen bei 80°C in einem Gebläseofen wurde der wärmeschrumpfbare Film auf die druckempfindliche Klebstoffschicht aufgebracht, mit einer weiteren druckempfindlichen Klebstoffschicht beschichtet und in einem Gebläseofen für eine Minute bei 80°C getrocknet. Die Dicke des resultierenden Klebstofffilms war 120 μm. Der wärmeschrumpfbare Film war ein Polyolefin FXL-R von Flex International mit einer Dicke von 15 μm. FXL sind Handelsmarken von Flex International und beziehen sich auf Polyolefin-Folien, welche von Flex International, Niederlande, produziert und erhältlich sind. Die Referenz hatte zwei Schichten eines druckempfindlichen Klebstoffs auf einer silikonisierten PET-Schicht, aber keinen wärmeschrumpfbaren Film.The resulting adhesive from example 1 was knife-coated onto a siliconized PET liner ("PET liner"). After drying for 3 minutes at 80 ° C in a forced air oven, the heat-shrinkable film was coated on the pressure-sensitive adhesive layer, coated with another pressure-sensitive adhesive layer, and dried in a forced air oven at 80 ° C for one minute. The thickness of the resulting adhesive film was 120 μm. The heat shrinkable film was a 15 μm thick Flexl FXL-R polyolefin polymer. FXL are trademarks of Flex International and relate to polyolefin films produced and available from Flex International, The Netherlands. The reference had two layers of pressure sensitive adhesive on a siliconized PET layer, but no heat shrinkable film.

Ein 20 mm-Streifen der resultierenden Bänder wurde auf eine Edelstahlplatte aufgebracht und für 6 Minuten bei 150°C in einen Gebläseofen gelegt. Nach Equilibrierung auf Raumtemperatur für 60 Minuten, wurde die 180°-Schälhaftung gemessen. Die Zuggeschwindigkeit war 300 mm/min. 180°-Schälhaftung [cN/20 mm] RT 150°C 6 min HR A. Referenz 2306 4103 - B. Konstruktion mit wärmeschrumpfbarem 2257 1867 17% Film (HR = Haftungsreduzierung)A 20 mm strip of the resulting tapes was applied to a stainless steel plate and placed in a forced air oven at 150 ° C for 6 minutes. After equilibration to room temperature for 60 minutes, the 180 ° peel adhesion was measured. The pulling speed was 300 mm / min. 180 ° peel adhesion [cN / 20 mm] RT 150 ° C 6 min MR A. Reference 2306 4103 - B. Construction with heat-shrinkable 2257 1867 17% Movie (HR = reduction of liability)

BEISPIEL 3EXAMPLE 3

20 Gewichtsprozent (in Bezug auf den Polymerfeststoffanteil) thermisch expandierbarer Partikel, kommerziell erhältlich als „Expancel 051DU40”, wurden zur Klebstofflösung aus Beispiel 1 hinzugefügt, und die resultierende PSA-Schicht wurde auf eine silikonisierte PET-Schicht aufgebracht. Die Beschichtung wurde für 3 Minuten in einem Gebläseofen bei 80°C getrocknet. Auf diese Schicht wurde ein wärmeschrumpfbarer Film FXL-R 15-μ laminiert, und eine zweite Schicht der Klebstofflösung aus Beispiel 1 wurde darauf aufgebracht. Nach einminütigem Trocknen in einem Gebläseofen bei 80°C wurde das Band für eine Stunde auf Raumtemperatur abgekühlt. Ein 20 mm breiter Streifen des Bandes wurde auf eine Edelstahlplatte aufgebracht und für 6 Minuten bei 150°C in einen Gebläseofen gelegt. Nach einstündiger Equilibrierung auf Raumtemperatur wurde die 180°-Schälhaftung bei einer Zuggeschwindigkeit von 300 mm/min getestet.Twenty percent by weight (in terms of polymer solids) thermally expandable particles, commercially available as "Expancel 051DU40", were added to the adhesive solution of Example 1 and the resulting PSA layer was applied to a siliconized PET layer. The coating was dried for 3 minutes in a forced air oven at 80 ° C. A heat-shrinkable film FXL-R 15-μ was laminated on this layer, and a second layer of the adhesive solution of Example 1 was applied thereon. After drying for one minute in a forced air oven at 80 ° C, the tape was cooled to room temperature for one hour. A 20 mm wide strip of tape was applied to a stainless steel plate and placed in a blast furnace at 150 ° C for 6 minutes. After equilibration to room temperature for one hour, the 180 ° peel adhesion was tested at a pull rate of 300 mm / min.

Die Kontrolle war die gleiche Konstruktion mit der Ausnahme, dass kein wärmeschrumpfbarer Film verwendet wurde. 180°-Schälhaftung [cN/20 mm] RT 150°C 6 min HR A. Konstruktion mit einer Schicht 2631 2654 - eines thermisch expandierbare Partikel enthaltenden, druckempfindlichen Klebstoffs und einer Schicht des „standardmäßigen” druckempfindlichen Klebstoffs B. Gleiche Konstruktion wie A, jedoch 2693 1320 51% mit wärmeschrumpfbarem Film The control was the same construction except that no heat-shrinkable film was used. 180 ° peel adhesion [cN / 20 mm] RT 150 ° C 6 min MR A. Construction with a layer 2631 2654 - a thermally expandable Particles containing, pressure-sensitive Adhesive and a layer of the "Standard" pressure-sensitive adhesive B. Same construction as A, however 2693 1320 51% with heat-shrinkable film

BEISPIEL 4EXAMPLE 4

Es wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 3 verwendet. Beide PSA-Schichten enthielten 20% thermisch expandierbare Partikel. Der wärmeschrumpfbare Film war FXL-R von Flex International. 180°-Schälhaftung [cN/20 mm] RT 150°C 6 min HR 2 Schichten thermisch expandierbare Partikel enthaltender, 2717 2653 2,4% druckempfindlicher Klebstoffe Gleiche Konstruktion wie zuvor, jedoch 2332 1080 54% mit wärmeschrumpfbarem Film The same procedure as in Example 3 was used. Both PSA layers contained 20% thermally expandable particles. The heat shrinkable film was FXL-R from Flex International. 180 ° peel adhesion [cN / 20 mm] RT 150 ° C 6 min MR 2 layers thermally expandable particles containing, 2717 2653 2.4% pressure-sensitive adhesives Same construction as before, however 2332 1080 54% with heat-shrinkable film

BEISPIEL 5EXAMPLE 5

Gleiches Verfahren wie in Beispiel 4. Der wärmeschrumpfbare Film war FXL-K 25-μ von Flex International mit einer freien Schrumpfung von 27% bei 100°C und 74% bei 120°C gemäß ASTM-Verfahren D1204 . Beide PSA-Schichten enthielten 20% thermisch expandierbare Partikel und 20% Treibmittel Tracel DB140 (Azodicarbonamid kombiniert mit Sulfohydrazid und Zn^®; Tramaco).Same procedure as in Example 4. The heat shrinkable film was Flex International FXL-K 25-μ with a free shrink of 27% at 100 ° C and 74% at 120 ° C ASTM method D1204 , Both PSA layers contained 20% of thermally expandable particles, and 20% propellant Tracel DB140 (azodicarbonamide combined with Sulfohydrazid and Zn ^®; Tramaco).

Ein 20 mm-Streifen des resultierenden Bandes wurde auf eine Edelstahlplatte aufgebracht und für 6 Minuten bei 120°C in einen Gebläseofen gelegt. Nach einstündiger Equilibrierung auf Raumtemperatur wurde die 180°-Schälhaftung bei einer Zuggeschwindigkeit von 300 mm/min gemessen. 180°-Schälhaftung [cN/20 mm] RT 120°C 6 min HR 2 Schichten thermisch expandierbare Partikel enthaltender, druckempfindlicher 1608 2273 - Klebstoffe 2 Schichten thermisch expandierbare Partikel enthaltender, druckempfindlicher 1344 571 58% Klebstoffe, kombiniert mit dem wärmeschrumpfbaren Film FXL-K A 20 mm strip of the resulting tape was applied to a stainless steel plate and placed in a blast furnace at 120 ° C for 6 minutes. After equilibration to room temperature for one hour, the 180 ° peel adhesion was measured at a pull rate of 300 mm / min. 180 ° peel adhesion [cN / 20 mm] RT 120 ° C 6 min MR 2 layers thermally expandable Particles containing, pressure-sensitive 1608 2273 - adhesives 2 layers thermally expandable Particles containing, pressure-sensitive 1344 571 58% Adhesives combined with the heat shrinkable film FXL-K

BEISPIEL 6 EXAMPLE 6

20 Gewichtsprozent (in Bezug auf den Polymerfeststoffanteil) des Treibmittels Tracel DB140 (Azodicarbonamid kombiniert mit Sulfohydrazid und Zn^®; Tramaco) wurde zur Klebstofflösung aus Beispiel 1 gegeben. Die resultierende druckempfindliche Schicht wurde mit einem Rakel auf eine silikonisierte PET-Schicht aufgebracht und in einem Gebläseofen bei 80°C für 3 Minuten getrocknet. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde ein wärmeschrumpfbarer Film FXL-K 25-μ (Flex International) auf diese druckempfindliche Klebstoffschicht laminiert. Die Klebstofflösung aus Beispiel 1, welche 20 Gewichtsprozent (in Bezug auf den Feststoffanteil der Klebstofflösung aus Beispiel 1) thermisch expandierbare Partikel Expancel 051DU40 enthielt, wurde auf den wärmeschrumpfbaren Film aufgebracht und in einem Gebläseofen bei 80°C für eine Minute getrocknet. Nach einstündiger Abkühlung auf Raumtemperatur wurden 20 mm-Streifen auf Edelstahlplatten aufgebracht. Eine Platte wurde für 6 Minuten einer Temperatur von 120°C ausgesetzt, und eine andere Platte wurde für 6 Minuten einer Temperatur von 180°C ausgesetzt. Nach einstündiger Abkühlung auf Raumtemperatur wurde die 180°-Schälhaftung bei einer Zuggeschwindigkeit von 300 mm/min gemessen. 180°-Schälhaftung [cN/20 mm] RT 120°C 6 min HR 180°C 6 min HR A 1760 2374 - 2237 - B 1371 982 28,4% 338 75% A = Bandkonstruktion mit einer Schicht eines Treibmittel enthaltenden, druckempfindlichen Klebstoffes und einer Schicht eines thermisch expandierbare Partikel enthaltenden, druckempfindlichen Klebstoffs
B = gleiche Konstruktion mit einem wärmeschrumpfbaren Film20 weight percent (relative to the polymer solids) of the blowing agent Tracel DB140 (azodicarbonamide combined with Sulfohydrazid and Zn ^®; Tramaco) was added to the adhesive solution from Example. 1 The resulting pressure-sensitive layer was knife-coated on a siliconized PET layer and dried in a blast oven at 80 ° C for 3 minutes. After cooling to room temperature, a heat-shrinkable film FXL-K 25-μ (Flex International) was laminated to this pressure-sensitive adhesive layer. The adhesive solution of Example 1, which contained 20 weight percent (in terms of solids content of the adhesive solution of Example 1) thermally expandable particles Expancel 051DU40, was applied to the heat shrinkable film and dried in a forced air oven at 80 ° C for one minute. After cooling to room temperature for one hour, 20 mm strips were applied to stainless steel plates. One plate was exposed to a temperature of 120 ° C for 6 minutes, and another plate was exposed to a temperature of 180 ° C for 6 minutes. After cooling to room temperature for one hour, the 180 ° peel adhesion was measured at a pull rate of 300 mm / min. 180 ° peel adhesion [cN / 20 mm] RT 120 ° C 6 min MR 180 ° C 6 min MR A 1760 2374 - 2237 - B 1371 982 28.4% 338 75% A = belt construction comprising a layer of a propellant-containing pressure-sensitive adhesive and a layer of a thermally expandable particle-containing pressure-sensitive adhesive
B = same construction with a heat-shrinkable film

BEISPIEL 7EXAMPLE 7

30 Gewichtsprozent (in Bezug auf den Vernetzungsmittelgehalt) eines aliphatischen blockierten Polyisocyanats basierend auf Hexamethylendiisocyanat (HDI) und Isophorondiisocyanat (IPDI) [blockierter NCO-Gehalt: 8,2%; Feststoffe: 75% ± 2; Viskosität: 1,000 ± 300 mPa·s bei 23°C] wurden zu der Klebstofflösung aus Beispiel 1 gegeben. Die resultierende druckempfindliche Schicht wurde mit einem Rakel auf eine silikonisierte PET-Schicht aufgebracht und in einem Gebläseofen bei 80°C für 3 Minuten getrocknet. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde ein wärmeschrumpfbarer Film FXL-K 25-μ (Flex International) auf diese druckempfindliche Klebstoffschicht laminiert. Die Klebstofflösung aus Beispiel 1, welche 20 Gewichtsprozent (in Bezug auf den Feststoffgehalt des standardmäßigen Klebstoffs) thermisch expandierbare Partikel Expancel 051DU40 enthielt, wurde auf den wärmeschrumpfbaren Film aufgebracht und in einem Gebläseofen bei 80°C für eine Minute getrocknet. Nach einstündiger Abkühlung auf Raumtemperatur wurden 20 mm-Streifen auf Edelstahlplatten aufgebracht. Eine Platte wurde für 6 Minuten einer Temperatur von 120°C ausgesetzt, und eine andere Platte wurde für 6 Minuten einer Temperatur von 180°C ausgesetzt. Nach einstündiger Abkühlung auf Raumtemperatur wurde die 180°-Schälhaftung bei einer Zuggeschwindigkeit von 300 mm/min gemessen. 180°-Schälhaftung [cN/20 mm] RT 120°C 6 min HR 150°C 6 min HR A 1382 1856 - 2002 - B 1535 1660 - 1374 10% C 1561 2241 - 2089 - D 1421 1025 28% 641 55% A = Bandkonstruktion mit zwei Schichten des druckempfindlichen Klebstoffs
B = gleiche Konstruktion wie A mit wärmeschrumpfbarem Film
C = Bandkonstruktion mit zwei Schichten eines blockiertes Isocyanat enthaltenden, druckempfindlichen Klebstoffes
D = gleiche Konstruktion wie C mit einem wärmeschrumpfbaren Film30 weight percent (in terms of crosslinking agent content) of an aliphatic blocked polyisocyanate based on hexamethylene diisocyanate (HDI) and isophorone diisocyanate (IPDI) [blocked NCO content: 8.2%; Solids: 75% ± 2; Viscosity: 1.000 ± 300 mPa.s at 23 ° C] were added to the adhesive solution of Example 1. The resulting pressure-sensitive layer was knife-coated on a siliconized PET layer and dried in a blast oven at 80 ° C for 3 minutes. After cooling to room temperature, a heat-shrinkable film FXL-K 25-μ (Flex International) was laminated to this pressure-sensitive adhesive layer. The adhesive solution of Example 1, which contained 20 weight percent (in terms of solids content of the standard adhesive) thermally expandable particles Expancel 051DU40, was applied to the heat shrinkable film and dried in a forced air oven at 80 ° C for one minute. After cooling to room temperature for one hour, 20 mm strips were applied to stainless steel plates. One plate was exposed to a temperature of 120 ° C for 6 minutes, and another plate was exposed to a temperature of 180 ° C for 6 minutes. After cooling to room temperature for one hour, the 180 ° peel adhesion was measured at a pull rate of 300 mm / min. 180 ° peel adhesion [cN / 20 mm] RT 120 ° C 6 min MR 150 ° C 6 min MR A 1382 1856 - 2002 - B 1535 1660 - 1374 10% C 1561 2241 - 2089 - D 1421 1025 28% 641 55% A = tape construction with two layers of pressure sensitive adhesive
B = same construction as A with heat-shrinkable film
C = tape construction with two layers of a blocked isocyanate-containing pressure-sensitive adhesive
D = same construction as C with a heat shrinkable film

Die Merkmale der vorliegenden Erfindung, die in der Beschreibung, den Ansprüchen und/oder in den beigefügten Zeichnungen offenbart sind, können sowohl getrennt als auch in jeglicher Kombination Material für die Realisierung der Erfindung in ihren verschiedenen Formen darstellen. The features of the present invention, which are disclosed in the description, claims and / or in the accompanying drawings, both separately and in any combination, material for the realization of the invention in its various forms.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

US 5888650 [0006]
US 6288170 [0007]
EP 1033393 [0008]
EP 1126001 [0008]
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EP 0612823 [0008]
EP 1111020 [0009]
WO 00/75254 [0010]
JP 2000-319600 [0011]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

EN10088-2 [0058]
ASTM Method D1204 [0085]

Claims

An adhesive tape comprising: A layer of a heat-shrinkable polymer, the layer having two opposing surfaces, A layer of a pressure-sensitive adhesive composition on one of the two surfaces, the pressure-sensitive adhesive composition comprising an amorphous polymer and at least one blocked isocyanate compound, wherein the layer of the heat shrinkable polymer reduces its surface area by 20% to 90% relative to its surface at 15 ° C to 30 ° C, measured after heating the strip to 120 ° C for a period of 1 minute to 10 minutes.

The tape of claim 1, wherein the adhesive tape has an initial adhesion of 1300 cN / 20 mm to 3000 cN / 20 mm at a pull rate of 300 mm / min, and the adhesion after heating the tape to a temperature in the range of 100 ° C is reduced to 220 ° C for a period of 1 min to 10 min, by more than 10% of its original value.

A tape according to claim 1, wherein the adhesive tape has an initial adhesion of more than 1400 cN / 20 mm at a pulling speed of 300 mm / min, and the adhesion after heat treatment is preferably reduced by more than 50% of its original value.

A belt according to any one of the preceding claims wherein the heat shrinkable polymer is selected from polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and blends of polyolefins, fluoropolymers, neoprene and silicone rubbers, and blends of any of the foregoing.

A belt according to any one of the preceding claims, wherein the layer of a heat shrinkable polymer has a monoaxial or biaxial shrinkage behavior.

A belt according to any one of the preceding claims wherein the amorphous polymer is a natural rubber, a synthetic rubber, an acrylic polymer, a vinyl ether polymer, a polyurethane polymer or a silicone polymer or a combination of any of the foregoing.

The belt of any one of claims 1-5, wherein the amorphous polymer is an acrylic polymer, wherein, preferably, the acrylic polymer is a (poly) acrylate, which acrylic polymer can be composed of monomers, such as alkyl acrylates or alkyl methacrylates, each containing 1 to Have 18 carbon atoms in the alkyl group.

A belt according to any one of the preceding claims, wherein the amorphous polymer is the only adhesive component within the pressure-sensitive adhesive composition.

The tape of any one of claims 1-7, wherein the adhesive composition further comprises a crosslinking agent, wherein, preferably, the amorphous polymer and the crosslinking agent together are the only adhesive component within the pressure-sensitive adhesive composition, and wherein the crosslinking agent is present in the composition at a concentration of 0.001 to 20 parts by weight relative to 100 parts by weight of the amorphous polymer.

The tape of claim 9, wherein the crosslinking agent is selected from the group comprising polyfunctional epoxy compounds such as diglycidyl aniline or glycerol diglycidyl ether or the like, a melamine curing system or a polyfunctional isocyanate compound such as toluene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl diisocyanate, tris (p-isocyanatephenyl ) thiophosphate, diphenylmethane diisocyanate, a reaction product obtained from trimethylolpropane and toluene diisocyanate, a reaction product obtained from trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate, polyether polyisocyanate and polyester polyisocyanate, and combinations thereof.

The tape of any one of claims 1-7, wherein the pressure-sensitive adhesive composition additionally comprises a tackifier, and the amorphous polymer and tackifier together are the only adhesive component within the composition, and wherein, preferably, the tackifier is in the composition at a concentration of 10 to 50 parts by weight relative to 100 parts by weight of the amorphous polymer.

The tape of claim 10, wherein the tackifier is a resin such as coumarone-indene resin, a petroleum resin, a phenolic resin, a terpene-based resin, or a tackifier composed of an acrylic oligomer.

A belt according to any one of the preceding claims, wherein the pressure-sensitive adhesive composition does not comprise a crystalline or partially crystalline polymer.

A belt according to any one of the preceding claims, wherein the blocked isocyanate compound is an isocyanate compound blocked by a blocking group, preferably selected from the group comprising alcohols, caprolactams, phenols, oximes, pyrazoles and malonates.

A belt according to any one of the preceding claims, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises an unblocked isocyanate compound.

The tape of claim 15, wherein the unblocked to blocked isocyanate ratio is between 30% and 100%.

A belt according to any one of the preceding claims, wherein the pressure-sensitive adhesive composition additionally comprises a blowing agent.

The tape of claim 17, wherein the blowing agent is present in the composition in a concentration of 50 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the amorphous polymer, preferably (poly) acrylate.

A belt according to any one of the preceding claims wherein the belt comprises a layer of a pressure sensitive adhesive composition as defined in any one of claims 1-18 on one of the two surfaces of the layer of a heat shrinkable polymer and, optionally, a release layer or no further layer on the surface corresponding other surface of the two surfaces of the layer of a heat-shrinkable polymer.

The belt of claim 19, wherein the release layer is made of a material selected from the group comprising polyethylene, polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl chloride (PVC), paper, and any of the foregoing materials treated with a release agent such as wax and silicone was, is done.

The belt of any one of claims 1-18, wherein the belt comprises a layer of a pressure-sensitive adhesive composition on both of the two surfaces of the layer of a heat-shrinkable polymer, wherein the layers of the pressure-sensitive adhesive composition are the same or different as defined in any of claims 1-18.

The tape of claim 21, wherein the tape additionally comprises a release layer on one of the two layers of a pressure-sensitive adhesive composition.

The belt of claim 22, wherein the release layer is made of a material selected from the group comprising polyethylene, polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl chloride (PVC), paper, and any of the foregoing materials treated with a release agent such as wax and silicone was, is done.