DE202004021351U1 - Licht emittierende Vorrichtung - Google Patents

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Abstract

Eine Licht emittierende Vorrichtung, umfassend:
ein Substrat;
eine Vielzahl von Elektroden, welche auf dem Substrat zur Verfügung gestellt werden;
eine Licht emittierende Diode, welche so konfiguriert ist, Licht zu emittieren, wobei die Licht emittierende Diode auf einer der Vielzahl von Elektroden zur Verfügung gestellt wird;
Phosphore, welche so konfiguriert sind, eine Wellenlänge des Lichts zu verändern, wobei die Phosphore im Wesentlichen mindestens einen Teil der Licht emittierenden Diode bedecken; und
eine elektrisch leitfähige Vorrichtung, welche so konfiguriert ist, die Licht emittierende Diode mit einer anderen der Vielzahl von Elektroden zu verbinden,
wobei die Phosphore Phosphore einschließen, die mit einem mit Blei und/oder Kupfer dotiertem Sauerstoff angereichert sind.

Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • 1. Gebiet der Erfindung
  • Die Erfindung betrifft Licht emittierende Vorrichtungen und insbesondere Licht emittierende Vorrichtungen, welche mindestens eine Licht emittierende Diode und Phophor einschließen, wobei der Phosphor Blei und/oder Kupfer dotierte chemische Verbindungen einschließt und die Wellenlänge von Licht verändert.
  • 2. Beschreibung des Stands der Technik
  • Licht emittierende Vorrichtungen (LEDs), welche geläufig für elektronische Vorrichtungen verwendet wurden, werden nun für Automobile und Illuminationsprodukte verwendet. Seitdem Licht emittierende Vorrichtungen bessere elektrische und mechanische Eigenschaften haben, sind die Nachfragen an Licht emittierende Vorrichtungen angestiegen. In Verbindung hiermit steigt das Interesse an weißes LEDs als eine Alternative für Fluoreszenzlampen und Glühlampen.
  • In der LED Technologie ist die Lösung für die Realisierung von weißem Licht verschiedenartig vorgeschlagen worden. Normalerweise ist die Realisierung der weißes LED Technologie so, den Phosphor auf die Licht emittierende Diode zu setzen und die primäre Emission von der Licht emittierenden Diode und die sekundäre Emission vom Phosphor, welcher die Wellenlänge verändert, zu mischen. Zum Beispiel, wie in WO 98/05078 und WO 98/12757 gezeigt ist, die Verwendung einer blaues Licht emittierenden Diode, welche in der Lage ist, einen Wellenlängenpeak bei 450-490 nm zu emittieren, und ein YAG Gruppen Material, welches Licht von der blaues Licht emittierenden Diode absorbiert und gelbliches Licht (meistens) emittiert, welches eine verschiedene Wellenlänge von der des absorbierten Lichtes haben kann.
  • Jedoch ist in einer solch geläufigen weißes LED der Farb-Temperaturbereich eng, welcher zwischen etwa 6.000-8.000 K liegt, und der CRI (Farbwiedergabe-Index) ist etwa 60 bis 75. Daher ist es schwierig, die weißes LED mit einer Farb-Koordination und Farbtemperatur herzustellen, welche ähnlich zu denen des sichtbaren Lichts sind. Dies ist einer der Gründe, warum nur weiße Lichtfarbe mit einer kalten Empfindung realisiert werden könnte. Ferner sind Phosphore, welche für weißes LEDs verwendet werden, gewöhnlich unstabil in Wasser, Dampf oder polarem Lösungsmittel, und diese Unstabilität kann Änderungen in den emittierenden Eigenschaften der weißes LED verursachen.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Wellenlängenveränderungs-Licht emittierende Vorrichtungen werden zur Verfügung gestellt. In einer Ausführungsform im Einklang mit dieser Erfindung wird eine Vorrichtung zur Lichtemission zur Verfügung gestellt. Die Vorrichtung kann ein Substrat, eine Vielzahl von Elektroden, welche auf dem Substrat zur Verfügung gestellt werden, eine Licht emittierende Diode, welche so konfiguriert ist, Licht zu emittieren, wobei die Licht emittierende Diode auf einer der Vielzahl von Elektroden zur Verfügung gestellt wird, Phosphore, die so konfiguriert sind, eine Wellenlänge des Lichts zu verändern, wobei die Phosphore im Wesentlichen mindestens einen Teil der Licht emittierenden Diode bedecken, und eine elektrisch leitfähige Vorrichtung, die so konfiguriert ist, die Licht emittierende Diode mit einer anderen der Vielzahl von Elektroden zu verbinden, einschließen.
  • In einer anderen Ausführungsform im Einklang mit dieser Erfindung kann eine Licht emittierende Vorrichtung eine Vielzahl von Bleien, einen Diodenhalter, welcher am Ende von einem der Vielzahl von Bleien zur Verfügung gestellt wird, eine Licht emittierende Diode, welche in dem Diodenhalter zur Verfügung gestellt wird, wobei die Licht emittierende Diode eine Vielzahl von Elektroden einschließt, Phosphore, die so konfiguriert sind, eine Wellenlänge des Lichts zu verändern, wobei die Phosphore im Wesentlichen mindestens einen Teil der Licht emittierenden Diode bedecken; und eine elektrisch leitfähige Vorrichtung, die so konfiguriert ist, die Licht emittierende Vorrichtung mit einem anderen der Vielzahl von Bleien zu verbinden, einschließen.
  • In einer anderen Ausführungsform im Einklang mit dieser Erfindung kann eine Licht emittierende Vorrichtung ein Gehäuse, einen Kühlkörper, der mindestens teilweise in dem Gehäuse zur Verfügung gestellt wird, eine Vielzahl von Bleirahmen, welche auf dem Kühlkörper zur Verfügung gestellt werden, eine Licht emittierende Diode befestigt auf einem der Vielzahl von Bleirahmen, Phosphore, die so konfiguriert sind, eine Wellenlänge des Lichts zu verändern, wobei die Phosphore im Wesentlichen mindestens einen Teil der Licht emittierenden Diode bedecken, und eine elektrisch leitfähige Vorrichtung, die so konfiguriert ist, die Licht emittierende Diode mit einem anderen der Vielzahl von Bleirahmen zu verbinden, einschließen.
  • Der Phosphor im Einklang mit dieser Erfindung kann Aluminattyp Verbindungen, Blei und/oder Kupfer dotierte Silikate, Blei und/oder Kupfer dotierte Antimonate, Blei und/oder Kupfer dotierte Germanate, Blei und/oder Kupfer dotierte Germanat-Silikate, Blei und/oder Kupfer dotierte Phosphate oder jegliche Kombination davon einschließen. Formeln für Phosphore im Einklang mit dieser Erfindung werden auch zur Verfügung gestellt.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • Weitere Aspekte der Erfindung können durch die Betrachtung der folgenden detaillierten Beschreibung, in Verbindung mit den beigefügten Zeichnungen ersichtlich werden, in welchen sich gleiche Referenz-Eigenschaften immer auf gleiche Teile beziehen, und in welchen:
  • 1 eine Seiten-Schnittzeichnung einer erläuternden Ausführungsform eines Teils einer Licht emittierenden Einheits-Vorrichtung in Chipbauweise im Einklang mit dieser Erfindung zeigt;
  • 2 eine Seiten-Schnittzeichnung einer erläuternden Ausführungsform eines Teils einer Licht emittierenden Einheits-Vorrichtung in Aufsatzbauweise im Einklang mit dieser Erfindung zeigt;
  • 3 eine Seiten-Schnittzeichnung einer erläuternden Ausführungsform eines Teils einer Licht emittierenden Einheits-Vorrichtung in Lampenbauweise im Einklang mit dieser Erfindung zeigt;
  • 4 eine Seiten-Schnittzeichnung einer erläuternden Ausführungsform eines Teils einer Licht emittierenden Hochleistungs-Vorrichtung im Einklang mit dieser Erfindung zeigt;
  • 5 eine Seiten-Schnittzeichnung einer anderen erläuternden Ausführungsform eines Teils einer Licht emittierenden Hochleistungs-Vorrichtung im Einklang mit dieser Erfindung zeigt;
  • 6 ein Emissionsspektrum einer Licht emittierenden Vorrichtung mit Lumineszenzmaterial im Einklang mit dieser Erfindung zeigt; und
  • 7 ein Emissionsspektrum einer Licht emittierenden Vorrichtung mit Lumineszenzmaterial gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung zeigt.
  • Detaillierte Beschreibung der bevorzugten Ausführungsform
  • Bezogen auf die angehängte Zeichnung wird die Wellenlängenveränderungs-Licht emittierende Vorrichtung detailliert erklärt, und die Licht emittierende Vorrichtung und der Phosphor werden zur Erleichterung der Erklärung wie unten getrennt voneinander erklärt.
  • (Licht emittierende Vorrichtung)
  • 1 zeigt eine Seiten-Schnittzeichnung einer erläuternden Ausführungsform eines Teils einer Licht emittierenden Einheits-Vorrichtung in Chipbauweise im Einklang mit dieser Erfindung. Die Licht emittierende Einheits-Vorrichtung in Chipbauweise kann mindestens eine Licht emittierende Diode und eine phosphoreszierende Substanz umfassen. Die Elektroden 5 können auf beiden Seiten des Substrats 1 geschaltet werden. Licht emittierende Diode 6, welche Licht emittiert, kann auf eine der Elektroden 5 befestigt werden. Licht emittierende Diode 6 kann auf Elektrode 5 durch eine elektrisch leitfähige Paste 9 befestigt werden. Eine Elektrode der Licht emittierenden Diode 6 kann mit der Elektrodenstruktur 5 mittels eines elektrisch leitfähigen Drahtes 2 verbunden werden.
  • Licht emittierende Dioden können Licht mit einem breiten Wellenlängenbereich emittieren, zum Beispiel von ultraviolettem Licht bis sichtbarem Licht. In einer Ausführungsform im Einklang mit dieser Erfindung können eine UV-Licht emittierende Diode und/oder eine blaues Licht emittierend Diode verwendet werden.
  • Phosphor, das heißt eine phosphoreszierende Substanz, 3 kann oben und an den Seitenflächen der Licht emittierenden Diode 6 platziert werden. Der Phosphor im Einklang mit dieser Erfindung kann Blei und/oder Kupfer dotierte Aluminattyp Verbindungen, Blei und/oder Kupfer dotierte Silikate, Blei und/oder Kupfer dotierte Antimonate, Blei und/oder Kupfer dotierte Germanate, Blei und/oder Kupfer dotierte Germanat-Silikate, Blei und/oder Kupfer dotierte Phosphate oder jegliche Kombination davon einschließen. Phosphor 3 verändert die Wellenlänge des Lichts von der Licht emittierenden Diode 6 in eine andere Wellenlänge oder andere Wellenlängen. In einer Ausführungsform im Einklang mit dieser Erfindung ist das Licht nach der Umwandlung in einem sichtbaren Lichtbereich. Phosphor 3 kann auf die Licht emittierende Diode 6 nach dem Mischen des Phosphors 3 mit einem härtenden Harz angewendet werden. Das härtende Harz, welches Phosphor 3 einschließt, kann auch auf das Unterteil der Licht emittierenden Diode 6 nach dem Mischen des Phosphors 3 mit der elektrisch leitfähigen Paste 9 angewendet werden.
  • Die Licht emittierende Diode 6, welche auf dem Substrat 1 befestigt ist, kann mit einem oder mehreren Abdichtungsmaterialien 10 abgedichtet werden. Phosphor 3 kann oben und an den Seitenflächen der Licht emittierenden Diode 6 platziert werden. Phosphor 3 kann auch in dem härtenden Abdichtungsmaterial während der Herstellung verteilt werden. Solch ein Herstellungsverfahren ist in U.S. Patent Nr. 6,482,664 beschrieben, welches hiermit als Referenz in seiner Gesamtheit aufgenommen ist.
  • Phosphor 3 kann Blei und/oder Kupfer dotierte chemische Verbindung(en) umfassen. Phosphor 3 kann eine oder mehrere einzelne chemische Verbindungen einschließen. Die einzelne Verbindung kann einen Emissionspeak zum Beispiel bei etwa 440 nm bis etwa 500 nm, von etwa 500 nm bis etwa 590 nm oder von etwa 580 nm bis 700 nm haben. Phosphor 3 kann einen oder mehrere einzelne Phosphore einschließen, welche einen Emissionspeak wie oben beispielhaft erläutert haben.
  • Hinsichtlich der Licht emittierenden Vorrichtung 40 kann die Licht emittierende Diode 6 primäres Licht emittieren, wenn die Licht emittierende Diode 6 Strom von einer Stromversorgung erhält. Das primäre Licht kann dann Phorphor(e) 3 stimulieren, und Phosphor(e) 3 kann (können) das primäre Licht in ein Licht mit längerer (längeren) Wellenlänge(n) (ein sekundäres Licht) verändern. Das primäre Licht aus der Licht emittierenden Diode 6 und das sekundäre Licht von den Phosphoren 3 werden so gestreut und zusammen gemischt, dass eine vorher festgelegte Farbe des Lichts im sichtbaren Spektrum von der Licht emittierenden Diode 6 emittiert werden kann. In einer Ausführungsform im Einklang mit dieser Erfindung können mehr als eine Licht emittierende Diode, welche verschiedene Emissionspeaks haben, zusammen befestigt werden. Ferner können, wenn das Mischverhältnis der Phosphore genau eingestellt ist, eine spezifische Farbe des Lichts, Farbtemperatur und CRI zur Verfügung gestellt werden.
  • Wie oben beschrieben wurde, kann dann, wenn die Licht emittierende Diode 6 und die Verbindung, welche in Phosphor 3 eingeschlossen ist, genau kontrolliert werden, die gewünschte Farbtemperatur oder spezifische Farbkoordination zur Verfügung gestellt werden, insbesondere ein breiter Farbtemperatur-Bereich, zum Beispiel von etwa 2.000 K bis etwa 8.000 K oder etwa 10.000 K und/oder ein Farbwiedergabe-Index größer als etwa 90. Daher können die Licht emittierenden Vorrichtungen im Einklang mit dieser Erfindung für elektronische Vorrichtungen, wie Haushaltsgeräte, Stereoanlagen, Telekommunikationsvorrichtungen und für Innen-/Außen-Gebrauchsanzeigen verwendet werden. Die Licht emittierenden Vorrichtungen im Einklang mit dieser Erfindung können auch für Automobile und Illuminationsprodukte verwendet werden, da sie ähnliche Farbtemperaturen und CRIs zu jenen des sichtbaren Lichts zur Verfügung stellen.
  • 2 zeigt eine Seiten-Schnittzeichnung einer erläuternden Ausführungsform eines Teils einer Licht emittierenden Einheits-Vorrichtung in Aufsatzbauweise im Einklang mit dieser Erfindung. Eine Licht emittierenden Einheits-Vorrichtung in Aufsatzbauweise im Einklang mit dieser Erfindung kann eine ähnliche Struktur haben wie die der Licht emittierenden Einheits-Vorrichtung in Chipbauweise 40 der 1. Die Einheits-Vorrichtung in Aufsatzbauweise kann einen Reflektor 31 haben, welcher das Licht von der Licht emittierenden Diode 6 in die gewünschte Richtung reflektieren kann.
  • In einer Licht emittierenden Einheits-Vorrichtung in Aufsatzbauweise 50 können mehr als eine Licht emittierende Diode befestigt werden. Jede der Licht emittierenden Dioden kann eine verschiedene Peakwellenlänge von der der anderen haben. Phosphor 3 kann eine Vielzahl von einzelnen Verbindungen mit einem verschiedenen Emissionspeak umfassen. Die Proportion jeder solcher Vielzahl von Verbindungen kann reguliert werden. Solch ein Phosphor kann auf die Licht emittierende Diode und/oder einheitlich verteilt in dem härtenden Material des Reflektors 31 angewendet werden. Wie unten genauer erklärt wird, kann der Phosphor im Einklang mit dieser Erfindung Blei und/oder Kupfer dotierte Aluminattyp Verbindungen, Blei und/oder Kupfer dotierte Silikate, Blei und/oder Kupfer dotierte Antimonate, Blei und/oder Kupfer dotierte Germanate, Blei und/oder Kupfer dotierte Gemanat-Silikate, Blei und/oder Kupfer dotierte Phosphate oder jegliche Kombination davon einschließen.
  • In einer Ausführungsform im Einklang mit dieser Erfindung kann die Licht emittierende Vorrichtung der 1 oder 2 ein Metall-Substrat einschließen, welches eine gute Hitze-Leitfähigkeit haben kann. Solch eine Licht emittierende Vorrichtung kann leicht die Hitze von der Licht emittierenden Diode abführen. Daher können Licht emittierende Hochleistungs-Vorrichtungen hergestellt werden. Wenn ein Kühlkörper unter dem Metallsubstrat zur Verfügung gestellt wird, kann die Hitze von der Licht emittierenden Diode wirksamer abgeführt werden.
  • 3 zeigt eine Seiten-Schnittzeichnung einer erläuternden Ausführungsform eines Teils einer Licht emittierenden Einheits-Vorrichtung in Lampenbauweise im Einklang mit dieser Erfindung. Eine Licht emittierende Vorrichtung in Lampenbauweise 60 kann ein Paar an Bleien 51, 52 haben, und ein Diodenhalter 53 kann an dem Ende eines Bleies ausgebildet werden. Der Diodenhalter 53 kann die Form einer Schale haben, und eine oder mehrere Licht emittierende Dioden 6 können in dem Diodenhalter 53 zur Verfügung gestellt werden. Wenn eine Anzahl von Licht emittierenden Dioden in dem Diodenhalter 53 zur Verfügung gestellt werden, kann jede von ihnen eine verschiedene Peakwellenlänge von der der anderen haben. Eine Elektrode der Licht emittierenden Diode 6 kann durch zum Beispiel den elektrisch leitfähigen Draht 2 mit Blei 52 verbunden werden.
  • Ein geregeltes Volumen von Phosphor 3, welches in das Epoxy-Harz gemischt werden kann, kann in dem Diodenhalter 53 zur Verfügung gestellt werden. Wie unten genauer erklärt wird, kann Phosphor 3 Blei und/oder Kupfer dotierte Bestandteile einschließen.
  • Ferner kann der Diodenhalter die Licht emittierende Diode 6 einschließen, und der Phosphor 3 kann mit einem härtenden Material, wie Epoxy-Harz oder Silikon-Harz, abgedichtet werden.
  • In einer Ausführungsform im Einklang mit dieser Erfindung kann die Licht emittierende Einheits-Vorrichtung in Lampenbauweise mehr als ein Paar von Elektroden-Paar Bleien haben.
  • 4 zeigt eine Seiten-Schnittzeichnung einer erläuternden Ausführungsform eines Teils einer Licht emittierenden Hochleistungs-Vorrichtung im Einklang mit dieser Erfindung. Kühlkörper 71 kann innerhalb des Gehäuses 73 der Licht emittierenden Hochleistungs-Vorrichtung 70 zur Verfügung gestellt werden, und er kann teilweise nach außen ausgestellt werden. Ein Paar Bleirahmen 74 kann vom Gehäuse 73 hervorstehen.
  • Eine oder mehrere Licht emittierende Dioden können an einem Bleirahmen 74 befestigt werden, und eine Elektrode der Licht emittierenden Diode 6 und ein anderer Bleirahmen 74 können mittels eines elektrisch leitfähigen Drahtes verbunden werden. Eine elektrisch leitfähige Paste 9 kann zwischen Licht emittierende Diode 6 und Bleirahmen 74 zur Verfügung gestellt werden. Der Phosphor 3 kann oben und an den Seitenflächen der Licht emittierenden Diode 6 platziert werden.
  • 5 zeigt eine Seiten-Schnittzeichnung einer anderen erläuternden Ausführungsform eines Teils einer Licht emittierenden Hochleistungs-Vorrichtung im Einklang mit dieser Erfindung.
  • Die Licht emittierende Hochleistungs-Vorrichtung 80 kann ein Gehäuse 63, welches Licht emittierende Dioden 6, 7 enthalten kann, Phosphor 3, welcher oben und an den Seitenflächen der Licht emittierenden Dioden 6, 7 angeordnet wird, ein oder mehrere Kühlkörper 61, 62 und ein oder mehrere Bleirahmen 64 haben. Die Bleirahmen 64 können Strom von einer Stromversorgung erhalten und können von dem Gehäuse 63 hervorstehen.
  • In den Licht emittierenden Hochleistungs-Vorrichtungen 70, 80 in den 4 und 5 kann der Phosphor 3 zu der Paste zugefügt werden, welche zwischen Kühlkörper und Licht emittierende Vorrichtungen zur Verfügung gestellt werden kann. Ein Lampenglas kann mit dem Gehäuse 63, 73 kombiniert werden.
  • In einer Licht emittierenden Hochleistungs-Vorrichtung im Einklang mit dieser Erfindung können eine oder mehrere Licht emittierende Dioden wahlweise verwendet werde, und der Phosphor kann abhängig von der Licht emittierenden Diode reguliert werden, wie unten genauer erklärt wird, kann der Phosphor Blei und/oder Kupfer dotierte Verbindungen einschließen.
  • Eine Licht emittierende Hochleistungs-Vorrichtung im Einklang mit dieser Erfindung kann einen Radiator (nicht gezeigt) und/oder (einen/mehrere) Kühlkörper haben. Luft oder ein Ventilator können verwendet werden, um den Radiator zu kühlen.
  • Die Licht emittierenden Vorrichtungen im Einklang mit dieser Erfindung sind nicht auf die oben beschriebenen Strukturen begrenzt, und die Strukturen können abhängig von den Eigenschaften der Licht emittierenden Dioden, Phosphor, Wellenlänge des Lichts und auch Anwendungen modifiziert werden. Ferner kann ein neuer Teil zu den Strukturen zugefügt werden.
  • Ein beispielhafter Phosphor im Einklang mit dieser Erfindung ist wie folgend.
  • (Phosphor)
  • Phosphor im Einklang mit dieser Erfindung kann Blei und/oder Kupfer dotierte chemische Verbindungen einschließen. Der Phosphor kann durch UV und/oder sichtbares Licht, zum Beispiel blaues Licht, angeregt werden. Die Verbindung kann Aluminat-, Silikat-, Antimonat-, Germanat-, Germanat-Silikat- oder Phosphat-Typ Verbindungen einschließen. Aluminattyp Verbindungen können Verbindungen umfassen, welche die Formel (1), (2) und/oder (5) haben a(M'O)·b(M''2O)·c(M''X)·dAl2O3·e(M'''O)·f(M''''2O3)·g(M'''''oOp)·h(M''''''xOy) (1),wobei M' Pb, Cu und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M'' ein oder mehrere monovalente(s) Element(e), zum Beispiel Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag und/oder jegliche Kombination davon, sein kann; M''' ein oder mehrere bivalente(s) Element(e), zum Beispiel Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn und/oder jegliche Kombination davon, sein kann; M'''' ein oder mehrere trivalente(s) Element(e), zum Beispiel Sc, B, Ga, In und/oder jegliche Kombination davon, sein kann; M''''' Si, Ge, Ti, Zr, Mn, V, Nb, Ta, W, Mo und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M'''''' Bi, Sn, Sb, Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu und/oder jegliche Kombination davon sein kann; X F, Cl, Br, J und/oder jegliche Kombination davon sein kann, 0 < a ≤ 2; 0 ≤ b ≤ 2; 0 ≤ c ≤ 2; 0 ≤ d ≤ 8; 0 < e ≤ 4; 0 ≤ f ≤ 3; 0 ≤ g ≤ 8; 0 < h ≤ 2; 1 ≤ o ≤ 2; 1 ≤ p ≤ 5; 1 ≤ x ≤ 2; und 1 ≤ y ≤ 5. a(M'O)·b(M''2O)·c(M''X)·4-a-b -c(M'''O)·7(Al2O3)·d(B2O3)·e(Ga2O3)·f(SiO2)·g(GeO2)·h(M''''xOy) (2),wobei M' Pb, Cu und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M'' ein oder mehrere monovalente(s) Element(e), zum Beispiel Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag und/oder jegliche Kombination davon, sein kann; M''' ein oder mehrere bivalente(s) Element(e), zum Beispiel Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn und/oder jegliche Kombination davon, sein kann; M'''' Bi, Sn, Sb, Sc, Y, La, In, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu und jegliche Kombination davon sein kann; X F, Cl, Br, J und jegliche Kombination davon sein kann; 0 < a ≤ 4; 0 ≤ b ≤ 2; 0 ≤ c ≤ 2; 0 ≤ d ≤ 1; 0 ≤ e ≤ 1; 0 ≤ f ≤ 1; 0 ≤ g ≤ 1; 0 < h ≤ 2; 1 ≤ x ≤ 2; und 1 ≤ y ≤ 5.
  • Die Zubereitung von Kupfer genauso wie Blei dotierten Lumineszenzmaterialien kann eine Festkörper-Reaktion sein. Reine Ausgangsmaterialien ohne jegliche Verunreinigungen, zum Beispiel Eisen, können verwendet werden. Jegliches Ausgangsmaterial, welches mittels eines Erhitzungsprozesses in Oxide überführt werden kann, kann verwendet werden, um Sauerstoff angereicherte Phosphore zu bilden.
  • Beispiele der Zubereitung:
  • Zubereitung des Lumineszenzmaterials, welches die Formel (3) hat Cu0,02Sr3,98Al14O25 : Eu (3)Ausgangsmaterialien: CuO, SrCO3, Al(OH)3, Eu2O3 und/oder jegliche Kombination davon.
  • Die Ausgangsmaterialien in Form von Oxiden, Hydroxiden und/oder Karbonaten können in stöchiometrischen Proportionen zusammen mit kleinen Mengen eines Flussmittels, zum Beispiel H3BO3, gemischt werden. Das Gemisch kann in einem Aluminiumoxid- Schmelztiegel in einem ersten Schritt bei etwa 1.200 °C für etwa eine Stunde befeuert werden. Nach dem Walzen („milling") der vorbefeuerten Materialien kann ein zweiter Befeuerungsschritt bei etwa 1.450 °C in einer reduzierten Atmosphäre für etwa 4 Stunden folgen. Danach kann das Material gewalzt, gewaschen, getrocknet und gesiebt werden. Das resultierende Lumineszenzmaterial kann ein Emissionsmaximum bei etwa 494 nm haben.
  • Tabelle 1: Kupfer dotiertes Eu2+-aktiviertes Aluminat verglichen mit Eu2+-aktiviertem Aluminat ohne Kupfer bei einer Anregungswellenlänge von etwa 400 nm
    Figure 00130001
  • Zubereitung des Lumineszenzmaterials, welches die Formel (4) Pb0,05Sr3,95Al14O25 : Eu (4)hat.
  • Ausgangsmaterialien: PbO, SrCO3, Al2O3, Eu2O3 und/oder jegliche Kombination davon.
  • Die Ausgangsmaterialien in Form von sehr reinen Oxiden, Karbonaten oder anderen Bestandteilen, welche thermisch in Oxide gespalten werden können, können in einer stöchiometrischen Proportion zusammen mit kleinen Mengen eines Flussmittels, zum Beispiel H3BO3, gemischt werden. Das Gemisch kann in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 1.200 °C für etwa eine Stunde in der Luft befeuert werden. Nach dem Walzen der vorbefeuerten Materialien kann ein zweiter Befeuerungsschritt bei etwa 1.450 °C in der Luft für etwa 2 Stunden und in einer reduzierten Atmosphäre für etwa 2 Stunden folgen. Dann kann das Material gewalzt, gewaschen, getrocknet und gesiebt werden. Das resultierende Lumineszenzmaterial kann ein Emissionsmaximum bei etwa 494,5 nm haben. Tabelle 2: Blei dotiertes Eu2+-aktiviertes Aluminat verglichen mit Eu2+-aktiviertem Aluminat ohne Blei bei einer Anregungswellenlänge von etwa 400 nm
    Figure 00140001
    Tabelle 3: optische Eigenschaften von einigen Kupfer und/oder Blei dotierten Aluminaten, welche durch langwelliges ultraviolett und/oder durch sichtbares Licht anregbar sind, und ihre Leuchtdichte in % bei einer Anregungswellenlänge von 400 nm
    Figure 00140002
    a(M'O)·b(M''O)·c(Al2O3)·d(M'''2O3)·e(M''''O2)·f(M'''''xOy) (5),wobei M' Pb, Cu und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M'' Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M''' B, Ga, In und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M'''' Si, Ge, Ti, Zr, Hf und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M''''' Bi, Sn, Sb, Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu und/oder jegliche Kombination davon sein kann; 0 < a ≤ 1; 0 ≤ b ≤ 2; 0 < c ≤ 8; 0 ≤ d ≤ 1; 0 ≤ e ≤ 1; 0 < f ≤ 2; 1 ≤ x ≤ 2 und 1 ≤ y ≤ 5.
  • Beispiel der Zubereitung:
  • Zubereitung des Lumineszenzmaterials, welches die Formel (6) Cu0,05Sr0,95Al1,9997Si0,0003O4 : Eu (6)hat.
  • Ausgangsmaterialien: CuO, SrCO3, Al2O3, SiO2, Eu2O3 und/oder jegliche Kombination davon.
  • Die Ausgangsmaterialien in der Form von zum Beispiel reinen Oxiden und/oder als Karbonate können in stöchiometrischen Proportionen zusammen mit kleinen Mengen eines Flussmittels, zum Beispiel AlF3, gemischt werden. Das Gemisch kann in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 1.250 °C in einer reduzierten Atmosphäre für etwa 3 Stunden befeuert werden. Danach kann das Material gewalzt, gewaschen, getrocknet und gesiebt werden. Das resultierende Lumineszenzmaterial kann ein Emissionsmaximum bei etwa 521,5 nm haben.
  • Tabelle 4: Kupfer dotiertes Eu2+-aktiviertes Aluminat verglichen mit Eu2+-aktiviertem Aluminat ohne Kupfer bei einer Anregungswellenlänge von etwa 400 nm
    Figure 00150001
  • Zubereitung des Lumineszenzmaterials, welches die Formel (7) Cu0,12BaMg1,88Al16O27 : Eu (7)hat.
  • Ausgangsmaterialien: CuO, MgO, BaCO3, Al(OH)3, Eu2O3 und/oder jegliche Kombination davon.
  • Die Ausgangsmaterialien in der Form von zum Beispiel reinen Oxiden, Hydroxiden und/oder Karbonaten können in stöchiometrischen Proportionen zusammen mit kleinen Mengen eines Flussmittels, zum Beispiel AlF3, gemischt werden. Das Gemisch kann in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 1.420 °C in einer reduzierten Atmosphäre für etwa 2 Stunden befeuert werden. Danach kann das Material gewalzt, gewaschen, getrocknet und gesiebt werden. Das resultierende Lumineszenzmaterial kann ein Emissionsmaximum bei etwa 452 nm haben.
  • Tabelle 5: Kupfer dotiertes Eu2+-aktiviertes Aluminat verglichen mit Eu2+-aktiviertem nicht mit Kupfer dotiertem Aluminat bei einer Anregungswellenlänge von 400 nm
    Figure 00160001
  • Zubereitung des Lumineszenzmaterials, welches die Formel (8) Pb0,1Sr0,9Al2O4 : Eu (8)hat.
  • Ausgangsmaterialien: PbO, SrCO3, Al(OH)3, Eu2O3 und/oder jegliche Kombination davon.
  • Die Ausgangsmaterialien in Form von zum Beispiel reinen Oxiden, Hydroxiden und/oder Karbonaten können in stöchiometrischen Proportionen zusammen mit kleinen Mengen eines Flussmittels, zum Beispiel H3BO3, gemischt werden. Das Gemisch kann in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 1.000 °C für etwa 2 Stunden in der Luft befeuert werden. Nach dem Walzen der vorbefeuerten Materialien kann ein zweiter Befeuerungsschritt bei etwa 1.420 °C in der Luft für etwa eine Stunde und in einer reduzierten Atmosphäre für etwa 2 Stunden folgen. Danach kann das Material gewalzt, gewaschen, getrocknet und gesiebt werden. Das resultierende Lumineszenzmaterial kann ein Emissionsmaximum bei etwa 521 nm haben.
  • Tabelle 6: Blei dotiertes Eu2+-aktiviertes Aluminat verglichen mit Eu2+-aktiviertem Aluminat ohne Blei bei einer Anregungswellenlänge von etwa 400 nm
    Figure 00170001
  • Ergebnisse, welche mit Bezug auf Kupfer und/oder Blei dotierte Aluminate erhalten wurden, werden in der Tabelle 7 gezeigt.
  • Tabelle 7: optische Eigenschaften von einigen Kupfer und/oder Blei dotierten Aluminaten, welche durch langwelliges ultraviolett und/oder durch sichtbares Licht anregbar sind, und ihre Leuchtdichte in % bei einer Anregungswellenlänge von 400 nm
    Figure 00180001
  • Blei und/oder Kupfer dotierte Silikate, welche die Formel (9) a(M'O)·b(M''O)·c(M'''X)·d(M'''2O)·e(M''''2O3)·f(M'''''oOp)·g(SiO2)· h(M''''''xOy) (9)haben,
    wobei M' Pb, Cu und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M'' Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M''' Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M'''' Al, Ga, In und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M''''' Ge, V, Nb, Ta, W, Mo, Ti, Zr, Hf und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M'''''' Bi, Sn, Sb, Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu und/oder jegliche Kombination davon sein kann; X F, Cl, Br, J und jegliche Kombination davon sein kann; 0 < a ≤ 2; 0 < b ≤ 8; 0 ≤ c ≤ 4; 0 ≤ d ≤ 2; 0 ≤ e ≤ 2; 0 ≤ f ≤ 2; 0 ≤ g ≤ 10; 0 ≤ h ≤ 5; 1 ≤ o ≤ 2; 1 ≤ p ≤ 5; 1 ≤ x ≤ 2; und 1 ≤ y ≤ 5.
  • Beispiel der Zubereitung:
  • Zubereitung des Lumineszenzmaterials, welches die Formel (10) Cu0,05Sr1,7Ca0,25SiO4 : Eu (10)hat.
  • Ausgangsmaterialien: CuO, SrCO3, CaCO3, SiO2, Eu2O3 und/oder jegliche Kombination davon.
  • Die Ausgangsmaterialien in der Form von reinen Oxiden und/oder Karbonaten können in stöchiometrischen Proportionen zusammen mit kleinen Mengen eines Flussmittels, zum Beispiel NH4Cl, gemischt werden. Das Gemisch kann in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 1.200 °C in einer inerten Gasatmosphäre (zum Beispiel N2 oder Edelgas) für etwa 2 Stunden befeuert werden. Dann kann das Material gewalzt werden. Danach kann das Material in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 1.200 °C in einer leicht reduzierten Atmosphäre für etwa 2 Stunden befeuert werden. Dann kann das Material gewalzt, gewaschen, getrocknet und gesiebt werden. Das resultierende Lumineszenzmaterial kann ein Emissionsmaximum bei etwa 592 nm haben.
  • Tabelle 8: Kupfer dotiertes Eu2+-aktiviertes Silikat verglichen mit Eu2+-aktiviertem Silikat ohne Kupfer bei einer Anregungswellenlänge von etwa 400 nm
    Figure 00200001
  • Zubereitung des Lumineszenzmaterials, welches die Formel (11) hat: Cu0,2Ba2Zn0,2Mg0,6Si2O7 : Eu (11)Ausgangsmaterialien: CuO, BaCO3, ZnO, MgO, SiO2, Eu2O3 und/oder jegliche Kombination davon.
  • Die Ausgangsmaterialien in der Form von sehr reinen Oxiden und Karbonaten können in stöchiometrischen Proportionen zusammen mit kleinen Mengen eines Flussmittels, zum Beispiel NH4Cl, gemischt werden. In einem ersten Schritt kann das Gemisch in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 1.100 °C in einer reduzierten Atmosphäre für etwa 2 Stunden befeuert werden. Dann kann das Material gewalzt werden. Danach kann das Material in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 1.235 °C in einer reduzierten Atmosphäre für etwa 2 Stunden befeuert werden. Danach kann das Material gewalzt, gewaschen, getrocknet und gesiebt werden. Das resultierende Lumineszenzmaterial kann ein Emissionsmaximum bei etwa 467 nm haben. Tabelle 9: Kupfer dotiertes Eu2+-aktiviertes Silikat verglichen mit Eu2+-aktiviertem Silikat ohne Kupfer bei einer Anregungswellenlänge von 400 nm
    Figure 00200002
    Figure 00210001
  • Zubereitung des Lumineszenzmaterials, welches die Formel (12) Pb0,1Ba0,95Sr0,95Si0,998Ge0,002O4 : Eu (12)hat.
  • Ausgangsmaterialien: PbO, SrCO3, BaCO3, SiO2, GeO2, Eu2O3 und/oder jegliche Kombination davon
  • Die Ausgangsmaterialien in der Form von Oxiden und/oder Karbonaten können in stöchiometrischen Proportionen zusammen mit kleinen Mengen eines Flussmittels, zum Beispiel NH4Cl, gemischt werden. Das Gemisch kann in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 1.000 °C für etwa 2 Stunden in der Luft befeuert werden. Nach dem Walzen der vorbefeuerten Materialien kann ein zweiter Befeuerungsschritt bei 1.220 °C in Luft für 4 Stunden und in reduzierender Atmosphäre für 2 Stunden folgen. Danach kann das Material gewalzt, gewaschen, getrocknet und gesiebt werden. Das resultierende Lumineszenzmaterial kann ein Emissionsmaximum bei etwa 527 nm haben.
  • Tabelle 10: Blei dotiertes Eu2+-aktiviertes Silikat verglichen mit Eu2+-aktiviertem Silikat ohne Blei bei einer Anregungswellenlänge von etwa 400 nm
    Figure 00210002
  • Zubereitung des Lumineszenzmaterials, welches die Formel (13) Pb0,25Sr3,75Si3O8Cl4 : Eu (13)hat.
  • Ausgangsmaterialien: PbO, SrCO3, SrCl2, SiO2, Eu2O3 und jegliche Kombination davon.
  • Die Ausgangsmaterialien in der Form von Oxiden, Chloriden und/oder Karbonaten können in stöchiometrischen Proportionen zusammen mit kleinen Mengen eines Flussmittels, zum Beispiel NH4Cl, gemischt werden. Das Gemisch kann in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel in einem ersten Schritt bei etwa 1.100 °C für etwa 2 Stunden in der Luft befeuert werden. Nach dem Walzen der vorbefeuerten Materialien kann ein zweiter Befeuerungsschritt bei etwa 1.220 °C in der Luft für etwa 4 Stunden und in einer reduzierten Atmosphäre für etwa 1 Stunde folgen. Danach kann das Material gewalzt, gewaschen, getrocknet und gesiebt werden. Das resultierende Lumineszenzmaterial kann ein Emissionsmaximum bei etwa 492 nm haben.
  • Tabelle 11: Blei dotiertes Eu2+-aktiviertes Chlorsilikat verglichen mit Eu2+-aktiviertem Chlorsilikat ohne Blei bei einer Anregungswellenlänge von 400 nm
    Figure 00220001
  • Ergebnisse, welche mit Bezug auf Kupfer und/oder Blei dotierte Silikate erhalten wurden, werden in der Tabelle 12 gezeigt.
  • Tabelle 12: optische Eigenschaften von einigen Kupfer und/oder Blei dotierten seltenen Erdaktivierten Silikaten, welche durch langwelliges ultraviolett und/oder durch sichtbares Licht anregbar sind, und ihre Leuchtdichte in % bei einer Anregungswellenlänge von etwa 400 nm
    Figure 00230001
  • Mit Blei und/oder Kupfer dotierten Antimonaten, welche die Formel (14) a(M'O)·b(M''2O)·c(M''X)·d(Sb2O5)·e(M'''O)·f(M''''xOy) (14)haben,
    wobei M' Pb, Cu und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M'' Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M''' Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M'''' Bi, Sn, Sc, Y, La, Pr, Sm, Eu, Tb, Dy, Gd und/oder jegliche Kombination davon sein kann; X F, Cl, Br, J und/oder jegliche Kombination davon sein kann; 0 < a ≤ 2; 0 ≤ b ≤ 2; 0 ≤ c ≤ 4; 0 < d ≤ 8; 0 ≤ e ≤ 8; 0 ≤ f ≤ 2; 1 ≤ x ≤ 2; und 1 ≤ y ≤ 5.
  • Beispiele der Zubereitung:
  • Zubereitung des Lumineszenzmaterials, welches die Formel (15) Cu0,2Mg1,7Li0,2Sb2O7 : Mn (15)hat.
  • Ausgangsmaterialien: CuO, MgO, Li2O, Sb2O5, MnCO3 und/oder jegliche Kombination davon.
  • Die Ausgangsmaterialien in der Form von Oxiden können in einer stöchiometrischen Proportion zusammen mit kleinen Mengen eines Flussmittels gemischt werden. In einem ersten Schritt kann das Gemisch in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 985 °C in der Luft für etwa 2 Stunden befeuert werden. Nach der Vorbefeuerung kann das Material wieder gewalzt werden. In einem zweiten Schritt kann das Gemisch in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 1.200 °C in einer Atmosphäre, welche Sauerstoff enthält, für etwa 8 Stunden befeuert werden. Danach kann das Material gewalzt, gewaschen, getrocknet und gesiebt werden. Das resultierende Lumineszenzmaterial kann ein Emissionsmaximum bei etwa 626 nm haben.
  • Tabelle 13: Kupfer dotiertes Antimonat verglichen mit Antimonat ohne Kupfer bei einer Anregungswellenlänge von etwa 400 nm
    Figure 00250001
  • Zubereitung des Lumineszenzmaterials, welches die Formel (16) Pb0,006Ca0,6Sr0,394Sb2O6 (16)hat.
  • Ausgangsmaterialien: PbO, CaCO3, SrCO3, Sb2O5 und/oder jegliche Kombination davon.
  • Die Ausgangsmaterialien in der Form von Oxiden und/oder Karbonaten können in stöchiometrischen Proportionen zusammen mit kleinen Mengen eines Flussmittels gemischt werden. In einem ersten Schritt kann das Gemisch in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 975 °C in der Luft für etwa 2 Stunden befeuert werden. Nach der Vorbefeuerung kann das Material wieder gewalzt werden. In einem zweiten Schritt kann das Gemisch in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 1.175 °C in der Luft für etwa 4 Stunden und dann in einer Sauerstoff-enthaltenden Atmosphäre für etwa 4 Stunden befeuert werden. Danach kann das Material gewalzt, gewaschen, getrocknet und gesiebt werden. Das resultierende Lumineszenzmaterial kann ein Emissionsmaximum bei etwa 637 nm haben. Tabelle 14: Blei dotiertes Antimonat verglichen mit Antimonat ohne Blei bei einer Anregungswellenlänge von 400 nm
    Figure 00250002
    Figure 00260001
  • Ergebnisse, welche mit Bezug auf Kupfer und/oder Blei dotierte Antimonate erhalten wurden, werden in der Tabelle 15 gezeigt.
  • Tabelle 15: optische Eigenschaften von einigen Kupfer und/oder Blei dotierten Antimonaten, welche durch langwelliges ultraviolett und/oder durch sichtbares Licht anregbar sind, und ihre Leuchtdichte in % bei einer Anregungswellenlänge von etwa 400 nm
    Figure 00260002
  • Blei und/oder Kupfer dotierte Germanate und/oder Germanat-Silikate, welche die Formel (17) a(M'O)·b(M''2O)·c(M''X)·dGeO2·e(M'''O)·f(M'' ''2O3)·g(M'''''oOp)·h(M''''''xOy) (17)haben,
    wobei M' Pb, Cu und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M'' Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M''' Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M'''' Sc, Y, B, Al, La, Ga, In und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M''''' Si, Ti, Zr, Mn, V, Nb, Ta, W, Mo und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M'''''' Bi, Sn, Pr, Sm, Eu, Gd, Dy und/oder jegliche Kombination davon sein kann; X F, Cl, Br, J und/oder jegliche Kombination davon sein kann; 0 < a ≤ 2; 0 ≤ b ≤ 2; 0 ≤ c ≤ 10; 0 < d ≤ 10; 0 ≤ e ≤ 14; 0 ≤ f ≤ 14; 0 ≤ g ≤ 10; 0 ≤ h ≤ 2; 1 ≤ o ≤ 2; 1 ≤ p ≤; 1 ≤ x ≤ 2; und 1 ≤ y ≤ 5.
  • Beispiel der Zubereitung:
  • Zubereitung des Lumineszenzmaterials, welches die Formel (18) Pb0,004Ca1,99Zn0,006Ge0,8Si0,2O4 : Mn (18)hat.
  • Ausgangsmaterialien: PbO, CaCO3, ZnO, GeO2, SiO2, MnCO3 und/oder jegliche Kombination davon.
  • Die Ausgangsmaterialien in der Form von Oxiden und/oder Karbonaten können in stöchiometrischen Proportionen zusammen mit kleinen Mengen eines Flussmittels, zum Beispiel NH4Cl, gemischt werden. In einem ersten Schritt kann das Gemisch in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 1.200 °C in einer Sauerstoff-enthaltenden Atmosphäre für etwa 2 Stunden befeuert werden. Dann kann das Material wieder gewalzt werden. In einem zweiten Schritt kann das Gemisch in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 1.200 °C in einer Sauerstoff-enthaltenden Atmosphäre für etwa 2 Stunden befeuert werden. Danach kann das Material gewalzt, gewaschen, getrocknet und gesiebt werden. Das resultierende Lumineszenzmaterial kann ein Emissionsmaximum bei etwa 655 nm haben.
  • Tabelle 16: Blei dotiertes Mn-aktiviertes Germanat verglichen mit Mn-aktiviertem Germanat ohne Blei bei einer Anregungswellenlänge von etwa 400 nm
    Figure 00280001
  • Zubereitung des Lumineszenzmaterials, welches die Formel (19) CU0,46Sr0,54Ge0,6Si0,4O3 : Mn (19)hat.
  • Ausgangsmaterialien: CuO, SrCO3, GeO2, SiO2, MnCO3 und/oder jegliche Kombination davon
  • Die Ausgangsmaterialien in der Form von Oxiden und/oder Karbonaten können in stöchiometrischen Proportionen zusammen mit kleinen Mengen eines Flussmittels, zum Beispiel NH4Cl, gemischt werden. In einem ersten Schritt kann das Gemisch in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 1.100 °C in einer Sauerstoff-enthaltenden Atmosphäre für etwa 2 Stunden befeuert werden. Dann kann das Material wieder gewalzt werden. In einem zweiten Schritt kann das Gemisch in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 1.180 °C in einer Sauerstoff-enthaltenden Atmosphäre für etwa 4 Stunden befeuert werden. Danach kann das Material gewalzt, gewaschen, getrocknet und gesiebt werden. Das resultierende Lumineszenzmaterial kann ein Emissionsmaximum bei etwa 658 nm haben.
  • Tabelle 17: Kupfer dotiertes Mn-aktiviertes Germanat-Silikat verglichen mit Mn-aktiviertem Germanat-Silikat ohne Kupfer bei einer Anregungswellenlänge von etwa 400 nm
    Figure 00290001
  • Tabelle 18: optische Eigenschaften von einigen Kupfer und/oder Blei dotierten Germanat-Silikaten, welche durch langwelliges ultraviolett und/oder durch sichtbares Licht anregbar sind, und ihre Leuchtdichte in % bei einer Anregungswellenlänge von etwa 400 nm
    Figure 00290002
  • Blei und/oder Kupfer dotierte Phosphate, welche die Formel (20) a(M'O)·b(M''2O)·c(M''X)·dP2O5·e(M'''O)·f(M''''2O3)·g(M''''O2)·h(M''''''xOy) (20)haben,
    wobei M' Pb, Cu und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M'' Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M''' Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M'''' Sc, Y, B, Al, La, Ga, In und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M''''' Si, Ge, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, W, Mo und/oder jegliche Kombination davon sein kann; M'''''' Bi, Sn, Pr, Sm, Eu, Gd, Dy, Ce, Tb und/oder jegliche Kombination davon sein kann; X F, Cl, Br, J und/oder jegliche Kombination davon sein kann; 0 < a ≤ 2; 0 ≤ b ≤ 12; 0 ≤ c ≤ 16; 0 < d ≤ 3; 0 ≤ e ≤ 5; 0 ≤ f ≤ 3; 0 ≤ g ≤ 2; 0 ≤ h ≤ 2; 1 ≤ x ≤ 2; und 1 ≤ y ≤ 5.
  • Beispiele der Zubereitung:
  • Zubereitung des Lumineszenzmaterials, welches die Formel (21) Cu0,02Ca4,98(PO4)3Cl : Eu (21)hat.
  • Ausgangsmaterialien: CuO, CaCO3, Ca3(PO4) 2 , CaCl2, Eu2O3 und/oder jegliche Kombination davon.
  • Die Ausgangsmaterialien in der Form von Oxiden, Phosphaten und/oder Karbonaten und Chloriden können in stöchiometrischen Proportionen zusammen mit kleinen Mengen eines Flussmittels gemischt werden. Das Gemisch kann in einem Aluminiumoxid-Schmelztiegel bei etwa 1.240 °C in einer reduzierenden Atmosphäre für etwa 2 Stunden befeuert werden. Danach kann das Material gewalzt, gewaschen, getrocknet und gesiebt werden. Das Lumineszenzmaterial kann ein Emissionsmaximum bei etwa 450 mit haben.
  • Tabelle 19: Kupfer dotiertes Eu2+-aktiviertes Chlorphosphat verglichen mit Eu2+-aktiviertem Chlorphosphat ohne Kupfer bei einer Anregungswellenlänge von etwa 400 nm
    Figure 00310001
  • Tabelle 20: Kupfer und/oder Blei dotierte Phosphate, welche durch langwelliges ultraviolett und/oder durch sichtbares Licht anregbar sind, und ihre Leuchtdichte in % bei einer Anregungswellenlänge von etwa 400 nm
    Figure 00310002
  • Währenddessen kann der Phosphor der Licht emittierenden Vorrichtung im Einklang mit dieser Erfindung eine chemische Verbindung des Aluminat-, Silikat-, Antimonat-, Germanat-, des Phosphat-Typs und jegliche Kombination davon umfassen.
  • 6 ist ein Emissionsspektrum der Ausführungsform gemäß der Erfindung, wobei der Phosphor für die Licht emittierende Vorrichtung verwendet wird. Die Ausführungsform kann eine Licht emittierende Diode mit einer Wellenlänge bei 405 nm und den Phosphor haben, welcher ein Gemisch der ausgewählten mehreren chemischen Verbindungen in einem geeigneten Verhältnis ist. Der Phosphor kann aus Cu0,05BaMg1,95Al16O27 : Eu, das eine Peakwellenlänge bei etwa 451 nm haben kann, Cu0,03Sr1,5Ca0,47SiO4 : Eu, das eine Peakwellenlänge bei etwa 586 nm haben kann, Pb0,006Ca0,6Sr0,394Sb2O6 : Mn4+, das eine Peakwellenlänge bei etwa 637 nm haben kann, Pb0,15Ba1,84Zn0,01Si0,99Zr0,01O4 : Eu, das eine Peakwellenlänge bei ungefähr 512 nm haben kann, und aus Cu0,2Sr3,8Al14O25 : Eu, das eine Peakwellenlänge bei etwa 494 nm haben kann, zusammengesetzt sein.
  • In solch einer Ausführungsform wird ein Teil des Eingangs-Emissionslichts mit der Wellenlänge von etwa 405 nm von der Licht emittierenden Diode durch den Phosphor absorbiert, und es wird zu einer längeren zweiten Wellenlänge verändert. Das erste und das zweite Licht werden zusammen gemischt, und die gewünschte Emission wird hergestellt. Wie bei der gezeigten 6 verändert die Licht emittierende Vorrichtung das erste UV Licht mit einer Wellenlänge von 405 nm in einen breiten Spektralbereich des sichtbaren Lichts, das heißt in weißes Licht, und zu diesem Zeitpunkt ist die Farbtemperatur etwa 3.000 K, und der CRI ist etwa 90 bis etwa 95.
  • 7 ist ein Emissionsspektrum einer anderen Ausführungsform gemäß der Erfindung, wobei der Phosphor für die Licht emittierende Vorrichtung angewendet wird. Die Ausführungsform kann eine Licht emittierende Diode mit einer Wellenlänge von etwa 455 nm und den Phosphor haben, welcher ein Gemisch der ausgewählten mehreren chemischen Verbindungen in einem geeigneten Verhältnis ist.
  • Der Phosphor ist aus Cu0,05Sr1,7Ca0,25SiO4 : Eu, das eine Peakwellenlänge bei etwa 592 nm haben kann, Pb0,1Ba0,95Sr0,95Si0,998Ge0,002O4 : Eu, das eine Peakwellenlänge bei etwa 527 nm haben kann, und aus Cu0,05Li0,002Sr1,5Ba0,448SiO4 : Gd, Eu, das eine Peakwellenlänge bei etwa 557 nm haben kann, zusammengesetzt.
  • In solch einer Ausführungsform wird ein Teil des Eingangs-Emissionslichts mit der Wellenlänge von etwa 455 nm von der Licht emittierenden Diode durch den Phosphor absorbiert, und es wird zu einer längeren zweiten Wellenlänge verändert. Das erste und das zweite Licht werden zusammen gemischt, und die gewünschte Emission wird hergestellt. Wie bei der gezeigten 7 verändert die Licht emittierende Vorrichtung das erste blaue Licht mit einer Wellenlänge von etwa 455 nm in einen breiten Spektralbereich des sichtbaren Lichts, das heißt in weißes Licht, und zu diesem Zeitpunkt ist die Farbtemperatur etwa 4.000 K bis etwa 6.500 K, und der CRI ist etwa 86 bis etwa 93.
  • Der Phosphor der Licht emittierenden Vorrichtung gemäß der Erfindung kann durch eine einzelne chemische Verbindung oder einem Gemisch einer Vielzahl von einzelnen chemischen Verbindungen neben den Ausführungsformen in Bezug auf 6 und 7, welche oben erklärt werden, angewendet werden.
  • Gemäß der obigen Beschreibung kann eine Licht emittierende Vorrichtung mit einem weiten Farbtemperaturbereich von etwa 2.000 K oder etwa 8.000 K oder etwa 10.000 K und einem besseren Farbwiedergabe-Index von mehr als etwa 90 unter Verwendung der Blei und/oder Kupfer dotierten chemischen Verbindungen realisiert werden, welche seltene Erdelemente enthalten.
  • Solch eine Wellenlängen-Umwandlungs-Licht emittierende Vorrichtung ist für eine Anwendung für ein Mobiltelefon, einen Laptop, und elektronische Vorrichtungen, wie Haushaltsgeräte, eine Stereoanlage, Telekommunikationsprodukte, aber auch für eine Gebrauchsanzeigen-Tastatur und Gegenlichtanwendung geeignet. Ferner kann sie für ein Automobil, ein medizinisches Instrument und Illuminationsprodukte angewendet werden.
  • Gemäß der Erfindung ist es auch möglich, eine Wellenlängen-Umwandlungs-Licht emittierende Vorrichtung mit einer Stabilität gegen Wasser, Feuchtigkeit, Dampf genauso wie gegen andere polare Lösungsmittel zur Verfügung zu stellen.
  • In den vorhergehenden Ausführungsformen werden verschiedene Merkmale zusammen in eine einzelne Ausführungsform für Zwecke der Rationalisierung der Offenbarung gruppiert. Dieses Verfahren der Offenbarung soll nicht so interpretiert werden, das Ziel zu reflektieren, dass die beanspruchte Erfindung mehr Merkmale benötigt als ausdrücklich in jedem Anspruch rezitiert werden. Vielmehr, wie die folgenden Ansprüche reflektieren, liegen die erfinderischen Aspekte in weniger als alle Merkmale einer einzelnen vorhergehend offenbarten Ausführungsform. Deshalb sind die folgenden Ansprüche hiermit in diese detaillierte Beschreibung der Ausführungsformen aufgenommen, wobei jeder Anspruch für sich alleine steht als eine getrennte bevorzugte Ausführungsform der Erfindung.

Claims (21)

  1. Eine Licht emittierende Vorrichtung, umfassend: ein Substrat; eine Vielzahl von Elektroden, welche auf dem Substrat zur Verfügung gestellt werden; eine Licht emittierende Diode, welche so konfiguriert ist, Licht zu emittieren, wobei die Licht emittierende Diode auf einer der Vielzahl von Elektroden zur Verfügung gestellt wird; Phosphore, welche so konfiguriert sind, eine Wellenlänge des Lichts zu verändern, wobei die Phosphore im Wesentlichen mindestens einen Teil der Licht emittierenden Diode bedecken; und eine elektrisch leitfähige Vorrichtung, welche so konfiguriert ist, die Licht emittierende Diode mit einer anderen der Vielzahl von Elektroden zu verbinden, wobei die Phosphore Phosphore einschließen, die mit einem mit Blei und/oder Kupfer dotiertem Sauerstoff angereichert sind.
  2. Eine Licht emittierende Vorrichtung, umfassend: eine Vielzahl von Bleien; einen Diodenhalter, welcher am Ende von einem der Vielzahl von Bleien zur Verfügung gestellt wird; eine Licht emittierende Diode, welche in dem Diodenhalter zur Verfügung gestellt wird, wobei die Licht emittierende Diode eine Vielzahl von Elektroden einschließt; Phosphore, welche so konfiguriert sind, eine Wellenlänge des Lichts zu verändern, wobei die Phosphore im Wesentlichen mindestens einen Teil der Licht emittierenden Diode bedecken; und eine elektrisch leitfähige Vorrichtung, welche so konfiguriert ist, die Licht emittierende Diode mit einem anderen der Vielzahl von Bleien zu verbinden, wobei die Phosphore Phosphore einschließen, die mit einem mit Blei und/oder Kupfer dotiertem Sauerstoff angereichert sind.
  3. Eine Licht emittierende Vorrichtung, umfassend: ein Gehäuse; ein Kühlkörper, welcher mindestens teilweise in dem Gehäuse zur Verfügung gestellt wird; eine Vielzahl von Bleirahmen, welche auf dem Kühlkörper zur Verfügung gestellt werden; eine Licht emittierende Diode, welche auf einem der Vielzahl von Bleirahmen befestigt wird; Phosphore, welche so konfiguriert sind, eine Wellenlänge des Lichts zu verändern, wobei die Phosphore im Wesentlichen mindestens einen Teil der Licht emittierenden Diode bedecken; und eine elektrisch leitfähige Vorrichtung, welche so konfiguriert ist, die Licht emittierende Diode mit einem anderen der Vielzahl von Bleirahmen zu verbinden, wobei die Phosphore Phosphore einschließen, die mit einem mit Blei und/oder Kupfer dotiertem Sauerstoff angereichert sind.
  4. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 1 oder 2 ferner umfassend eine elektrisch leitfähige Paste, welche zwischen der Licht emittierenden Diode und einer der Vielzahl von Elektroden zur Verfügung gestellt wird.
  5. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 3 ferner umfassend eine elektrisch leitfähige Paste, welche zwischen der Licht emittierenden Diode und dem Kühlkörper zur Verfügung gestellt wird.
  6. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, wobei die Phosphore eine oder mehrere einzelne Verbindungen oder jegliche Kombination davon einschließen.
  7. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 1 ferner umfassend einen Reflektor, welcher so konfiguriert ist, das Licht von der Licht emittierenden Diode zu reflektieren.
  8. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 1, 2 oder 3 ferner umfassend ein Abdichtungsmaterial, welches so konfiguriert ist, die Licht emittierende Diode und die Phosphore zu bedecken.
  9. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 8, wobei die Phosphore in dem Abdichtungsmaterial verteilt sind.
  10. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, wobei die Phosphore mit einem härtenden Material gemischt sind.
  11. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 3, wobei mindestens einer der Vielzahl von Bleirahmen aus dem Gehäuse hervorsteht.
  12. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 3, wobei der Kühlkörper eine Vielzahl von Kühlkörpern umfasst.
  13. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, wobei die Licht emittierende Diode eine Vielzahl von Licht emittierenden Dioden umfasst.
  14. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, wobei der Phosphor Aluminattyp-Verbindungen, Blei und/oder Kupfer dotierte Silikate, Blei und/oder Kupfer dotierte Antimonate, Blei und/oder Kupfer dotierte Germanate, Blei und/oder Kupfer dotierte Germanat-Silikate, Blei und/oder Kupfer dotierte Phosphate oder jegliche Kombination davon einschließt.
  15. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, wobei die Phosphore eine Verbindung einschließen, welche die Formel (1) a(M'O)·b(M''2O)·c(M''X)·dAl2O3·e(M'''O)·f(M''''2O3)·g(M'''''oOp)·h(M''''''xpy) (1)hat, wobei M' Pb, Cu oder jegliche Kombination davon ist; M'' ein oder mehrere monovalente(s) Element(e), Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag oder jegliche Kombination davon, ist; M''' ein oder mehrere bivalente(s) Element(e), Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn oder jegliche Kombination davon, ist; M'''' ein oder mehrere trivalente(s) Element(e), Sc, B, Ga, In und/oder jegliche Kombination davon, ist; M''''' Si, Ge, Ti, Zr, Mn, V, Nb, Ta, W, Mo oder jegliche Kombination davon ist; M'''''' Bi, Sn, Sb, Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu oder jegliche Kombination davon ist; X F, Cl, Br, J oder jegliche Kombination davon ist; 0 < a ≤ 2; 0 ≤ b ≤ 2; 0 ≤ c ≤ 2; 0 ≤ d ≤ 8; 0 ≤ e ≤ 4; 0 ≤ f ≤ 3; 0 ≤ g ≤ 8; 0 < h ≤ 2; 1 ≤ o ≤ 2; 1 ≤ p ≤ 5; 1 ≤ x ≤ 2; und 1 ≤ y ≤ 5.
  16. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, wobei die Phosphore eine Verbindung einschließen, welche die Formel (2) a(M'O)·b(M''2O)·c(M''X)·4-a-b -c(M'''O)·7(Al2O3)·d(B2O3)·e(Ga2O3)·f(SiO2)·g(GeO2)·h(M''''xOy) (2)hat, wobei M' Pb, Cu oder jegliche Kombination davon ist; M'' ein oder mehrere monovalente(s) Element(e), Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag und/oder jegliche Kombination davon, ist; M''' ein oder mehrere bivalente(s) Element(e), Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn und/oder jegliche Kombination davon, ist; M'''' Bi, Sn, Sb, Sc, Y, La, In, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu und jegliche Kombination davon ist; X F, Cl, Br, J und jegliche Kombination davon ist; 0 < a ≤ 4; 0 ≤ b ≤ 2; 0 ≤ c ≤ 2; 0 ≤ d ≤ 1; 0 ≤ e ≤ 1; 0 ≤ f ≤ 1; 0 ≤ g ≤ 1; 0 < h ≤ 2; 1 ≤ x ≤ 2; und 1 ≤ y ≤ 5.
  17. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, wobei die Phosphore eine Verbindung einschließen, welche die Formel (5) a(M'O)·b(M''O)·c(Al2O3)·d(M'''2O3)·e(M''''O2)·f(M'''''xOy) (5)hat, wobei M' Pb, Cu oder jegliche Kombination davon ist; M'' Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn oder jegliche Kombination davon ist; M''' B, Ga, In oder jegliche Kombination davon ist; M'''' Si, Ge, Ti, Zr, Hf oder jegliche Kombination davon ist; M''''' Bi, Sn, Sb, Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu oder jegliche Kombination davon ist; 0 < a ≤ 1; 0 ≤ b ≤ 2; 0 < c ≤ 8; 0 ≤ d ≤ 1; 0 ≤ e ≤ 1; 0< f ≤ 2; 1 ≤ x ≤ 2; und 1 ≤ y ≤ 5.
  18. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, wobei die Phosphore eine Verbindung einschließen, welche die Formel (9) a(M'O)·b(M''O)·c(M'''X)·d(M'''2O)·e(M''''2O3)·f(M'''''oOp)·g(SiO2)·h(M''''''xOy) (9)hat, wobei M' Pb, Cu oder jegliche Kombination davon ist; M'' Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn oder jegliche Kombination davon ist; M''' Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag oder jegliche Kombination davon ist; M'''' Al, Ga, In oder jegliche Kombination davon ist; M''''' Ge, V, Nb, Ta, W, Mo, Ti, Zr, Hf oder jegliche Kombination davon ist; M'''''' Bi, Sn, Sb, Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu oder jegliche Kombination davon ist; X F, Cl, Br, J und jegliche Kombination davon ist; 0 < a ≤ 2; 0 < b ≤ 8; 0 ≤ c ≤ 4; 0 ≤ d ≤ 2; 0 ≤ e ≤ 2; 0 ≤ f ≤ 2; 0 ≤ g ≤ 10; 0 < h ≤ 5; 1 ≤ o ≤ 2; 1 ≤ p ≤ 5; 1 ≤ x ≤ 2; und 1 ≤ y ≤ 5.
  19. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, wobei die Phosphore eine Verbindung einschließen, welche die Formel (14) a(M'O)·b(M''2O)·c(M''X)·d(Sb2O5)·e(M'''O)·f(M''''xOy) (14)hat, wobei M' Pb, Cu oder jegliche Kombination davon ist; M'' Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag oder jegliche Kombination davon ist; M''' Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn oder jegliche Kombination davon ist; M'''' Bi, Sn, Sc, Y, La, Pr, Sm, Eu, Tb, Dy, Gd oder jegliche Kombination davon ist; X F, Cl, Br, J oder jegliche Kombination davon ist; 0 < a ≤ 2; 0 ≤ b ≤ 2; 0 ≤ c ≤ 4; 0 < d ≤ 8; 0 ≤ e ≤ 8; 0 ≤ f ≤ 2; 1 ≤ x ≤ 2; und 1 ≤ y ≤ 5.
  20. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, wobei die Phosphore eine Verbindung einschließen, welche die Formel (17) a(M'O)·b(M''2O)·c(M''X)·dGeO2·e(M'''O)·f(M''''2O3)·g(M'''''oOp)·h(M''''''xOy) (17)hat, wobei M' Pb, Cu oder jegliche Kombination davon ist; M'' Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag oder jegliche Kombination davon ist; M''' Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd oder jegliche Kombination davon ist; M'''' Sc, Y, B, Al, La, Ga, In oder jegliche Kombination davon ist; M''''' Si, Ti, Zr, Mn, V, Nb, Ta, W, Mo oder jegliche Kombination davon ist; M'''''' Bi, Sn, Pr, Sm, Eu, Gd, Dy oder jegliche Kombination davon ist; X F, Cl, Br, J oder jegliche Kombination davon ist; 0 < a ≤ 2; 0 ≤ b ≤ 2; 0 ≤ c ≤ 10; 0 < d ≤ 10; 0 ≤ e ≤ 14; 0 ≤ f ≤ 14; 0 ≤ g ≤ 10; 0 ≤ h ≤ 2; 1 ≤ o ≤ 2; 1 ≤ P ≤ 5; 1 ≤ x ≤ 2; und 1 ≤ y ≤ 5.
  21. Die Licht emittierende Vorrichtung gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, wobei die Phosphore eine Verbindung einschließen, welche die Formel (20) a(M'O)·b(M''2O)·c(M''X)·dP2O5·e(M''''O)·f(M''''2O3)·g(M'''''O2)·h(M''''''xOy) (20)hat, wobei M' Pb, Cu oder jegliche Kombination davon ist; M'' Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag oder jegliche Kombination davon ist; M''' Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn oder jegliche Kombination davon ist; M'''' Sc, Y, B, Al, La, Ga, In oder jegliche Kombination davon ist; M''''' Si, Ge, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, W, Mo oder jegliche Kombination davon ist; M'''''' Bi, Sn, Pr, Sm, Eu, Gd, Dy, Ce, Tb oder jegliche Kombination davon ist; X F, Cl, Br, J oder jegliche Kombination davon ist; 0 < a ≤ 2; 0 ≤ b ≤ 12; 0 ≤ c ≤ 16; 0 < d ≤ 3; 0 ≤ e ≤ 5; 0 ≤ f ≤ 3; 0 ≤ g ≤ 2; 0 < h ≤ 2; 1 ≤ x ≤ 2; und 1 ≤ y ≤ 5.
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