DE2009938A1 - Elektrodenanordnung für Ionenkonzentrationsmessungen, und Herstellungsverfahren hierfür - Google Patents
Elektrodenanordnung für Ionenkonzentrationsmessungen, und Herstellungsverfahren hierfürInfo
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Description
Dr. T. Haibach
β München 2
12 482 - H/Hi
Sie Erfindung betrifft allgemein eine Bitrodenanordnung
für lonenkonzentrationsinessungen und im besonderen eine
derartige Elektrodenanordnung mit einem Zalluloseüberzug auf ihrer ioneneiupfindlichen Grenzfläche, sowie ein "Verfahren zur Herstellung dieses Zelluloseüberzugs*
In der lets-ten Zeit sind unter der Bezeichnung in vivo-Ionenkottzentrationsmeeeungen von Körperflüseigkeiten analyse Messungen gebräuchlich geworden, bei welchen die
IonenkonzentrationsnesBungen direkt an den Körperflüssigkeiten Io normalen Kreislauf innerhalb ihres Gefäßsystems
vorgenommen werden, beispielsweise am Blut, Lymphflüssigkeit oder anderen Gevrebeflüesigkeiten* Bei dieser Art
Messungen wird die lonenmeßelektrode, typisoherweiee «ine
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pH-Glaselektrode, in direkten Kontakt mit der Körperflüssigkeit ,- beispielsweise mit dem in einer Arterie
strömenden Blut, gebracht. Dies erfolgt häufig in der
Weise, daß man die Glaselektrode am Ende eines Katheters anordnet und der Katheter in die Arterie der Untersuchungsperson eingeführt wird. Außerdem muß auoh
ein Bezugskontakt mit der Untersuchungsperson hergestellt werden, beispielsweise in Form einer direkten
Kontaktierung der betreffenden Körperflüssigkeit durch eine elektrochemische Bezugselektrode wie beispielsweise eine Standard-Kalomel-Bezugsalektrode» oder durch
Kontaktierung der Haut der Untereuohungeperson mit einer
derartigen Elektrode.
Bei dieser Durchführung potentiometrischer Messungen an
Körperflüssigkeiten und Insbesondere am Blut in vivo, bei der also die Ionenmeßelektrode in direkten Kontakt mit
dem Blut gebracht wird, wie etwa bei Verwendung einer Katheter-pH-Elektrode, ergeben sich zwei grundsätzliche
Probleme. Eines dieser Probleme besteht in der Auswirkung der Oberfläche der ölaselektorde auf das Blut selbst.
Blut 1st ein komplexes kolloidales Gemisch aus einer wässrigen Lösung von Ionen, wie beispielsweise Kalium-,
Natrium- und Kalzium-Ionen, kleinen Molekülen, wie beispielsweise Harnstoff und Ölukoee, großen Molekülen,
Ionen von Proteintyp und roten Zellen, welch« Hämoglobin tragen· Venn diese Substanzen in Berührung alt der Oberfl äohe eines ionenempflndliahen Kolbens einer aiaselektrode gelangen, so treten verschiedene Vorgänge auf. Der
eine wir<£ale Denaturierung von Protein bezeichnet und
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bedeutet, daß die Proteinmoleküle im Slut so verändert
werden» daß sie sich absetzen und einen überzug auf
den ionenempfindlichen glaskolben der Meßelektrode bilden. Ein zweiter Torgang, zu dem es hierbei kommt,
wird als Hämolyse bezeichnet und bedeutet, daß die das
Hämoglobin tragenden roten Zellen im Blut rei ssen und
daher zerstört werden. Das Vorhandensein einer Jremd-·
substanz wie etwa des ionenempfindlichen Kolbens einer Glaselektrode, im Blutdrom hat daher eine Sohädigung
des Bluts selbst zur Folge. Hit dem zuvor erwähnten Problem der Denaturierung ist die zusätzliche Gefahr
verbunden,daß der Blutüberzug auf dem ionenempfindlichen Kolben im Blutstrom einen Knoten hinreichender Größe
bilden kann, daß er sich von der Elektrode losreißt und in den Blutkreislauf des Patienten gelangt„ Die Gefahren
durch derartige Gerinsel im Blutkreislauf eines Lebewesens sind wohl bekannt auä können In manchen Fällen für die
Untersuchungspersoii töulich. sein.
Das zweite Hauptproblem bei der Durchführung von potentiometrisehen Messungen in vivo, bei welchen also die Ionenempfindliche Grenzfläche einer Glaselektrode oder anderweitigen Heßelektrode in direkten Kontakt mit dem Blut
gelangt, besteht in dar Beeinträchtigung der für die Messung charakteristischen Eigenschaften der Elektrode
selbst durch dia zuvor erwähnten Zeraatmingeprodukte des
Blutes. In diesem Zusammenhang wurde festgestellt, daß eine Glaselektrode, wann sie Bioh in der erwähnten Vaiaa
alt Zersetzungsprodukten des Blutes überzieht, nicht mehr
in dar richtigen Welse auf die Ionen, die sie messen soll,
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anspricht; nach einer kurzen Zeitdauer wird die Elektrode unempfindlich für Änderungen der Konzentration der zu
messenden Ionenart· Diee hatte zur Folge, daß in der Vergangenheit genaue potentiometrische Messungen in vivo
nur über eine verhältnismäßig kurze Zeitdauer, in der Größenordnung von einigen wenigen Minuten, durchführbar
waren.
Es ist bekannt, daß sich die obengenannten Probleme dadurch vermeiden lassen, daß man die ionenempfindliche
Grenzfläche der Ionenmei3elektrode von dem Blut oder der anderweitigen zu analysierenden Körperflüssigkeit mittels
einer nicht-selektivon, semipermoablen hydrophilen Membran
trennt. Bevorzugtes Material für eine derartige Membran ist Zellulose, in der üblicherweise als Cellophan bezeichneten
Form«, Im Falle einer am Ende eines Katheters angeordneten Glaselektrode für in vivo·= Ionenkonzentrationsmessungen
wurde im Verlauf der Entwicklung der vorliegenden Erfindung eine Zellulosofolie verwendet, die mittels
eines Elas^ikbandoß in Anlage über den ione&empfindlichen
Glaskolben der Slektrod» gehalten wurde. Hierbei ergab
sich jedoch, das bei Einführung der Katheterelfktrade in
die Arterje eines lebenden LebeweB3ns infolge von Faltenbildungen
in der Zellulosefolie unterhalb des Bandes sioh
Körperflüssigkeit in der Nähe des ionenempfindlichen Kolbens
ansammelt und so auf diese Welse wie oben beschrieben
dessen für die Ionenmessung charakteristische Eigenschaften beeinträchtigt· Außerdem besitzt Zellulose, insbesondere
im feuchten Zustand, nur eine äußerst geringe Festigkeitι
sie würde daher unter Spannungen, wie sie auftreten, wenn
der Katheter durch eine Arterie gezogen wird, reißen.
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diese Probleme zu vermeiden, wurde bereite der ionenempfindliche Solben mit einem in situ, aufge*·
goseenen ZeHuloseüherzug versehen. Dies erfolgte
in der Weise, daß man Zellulose in einem üblicherweise als Schweitzer* sehee Agens bezeichneten Lösungsmittel lust« Dieses Agens kann entweder Kuprihydroxid
oder in Ammonik gelöstes Kupfer sulfat sein» Durch Eintauchen einer am Ende eines aus einem Polymermaterial bestehenden Katheterrohre angeordneten Glaselektrode in eine derartige zellulosehaltige Hösung
wurde ein Überzug aus dieser Lösung auf dem ionenempfindlichen Kolben und dem unteren Seil des Katheters erzeugt. Durch eine Säurebehandlung wurde sodann
über den gesamten Bereich des Überzugs hin Zellulose
auf den Überzug rekonstituiert« Hierzu wurde das Ende der Katheterelektrode in eine verdünnte Säurelösung
eingetaucht· Als Ergebnis erhielt.man einen Zellulose«
Überzug oder -film sowohl über dem ionenempfindlichen
Kolben als auch über dem Endbereich des Katheterrohrs· Es hat sich nun ergeben, daß in dieser Weise überzogene
Katheterelektroden nur eine relativ begrenzte Lebensdauer haben, da der Film aus rekonstituierter Zellulose
stark Wasser absorbiert und sich unter einer Zugspannring,
wie etwa bein Herausziehen dee Katheters aus einer Arterie, von dem Katheterrohr abschält. Der Film wird
daher von des ionenempf indlioheu Kolben abreißen oder
abgezogen, wodurch die Elektrode für genaue lonenkoneentratlonsaeeeungen unbrauchbar wird«
Die vorliegende Erfindung betrifft somit eine Elektrodenanordnung für lonenkonzentrationsmessungen mit-einer
ioneneapfindliohen Ctreneflttohe am Ende ein·· rohrfttmi-
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gen Xeils und mit einem Oberzug aus rekonstituierter
Zellulose·
Durch die Erfindung soll eine für in vivo-Analysen
an Körperflüssigkeiten geeigneten Ionenmeßalektrode
gesobaffen werden, bei welcher die geschilderten Fachte Ue bekannter Elektroden vermieden werden und der
aufgebrachte Überzug aus rekonstituierter Zellulose dauerhaft und fest haftet derart» daß die Elektrode
eine hohe Lebensdauer bei Gewährleistung zuverlässiger Messungen erhält.
Zu diesem Zweck ist genäfi der Erfindung vorgesehen»
daß der Überzug aus rekonstituierter Zellulose in wesentlichen nur den Bereich der ionenompfindliohen Grenzfläohe und allenfalls die unmittelbar angrenzenden Bereiche des rohrförmigen Teils überdeckt. Indem gemäß
der Erfindung der Überzug aus rekonstituierter Zellulose im wesentlichen nur in Bereich der ioaanempfinilichen Grenzfläche und allenfalls in den unmittelbar angrenzenden !Teilen, etwa einem die ionenempfindliche
Grenzfläche halternden Metallrohr aufgebracht ist, nicht
jedoch wie bei der bekannten Ausführung sich auf das Üblicherwelse aus einem Polymer-Kunststoff erstreckende
Katheterrohrende erβtreckt, wird vermieden, daß dieser
Überzug von dem Katheterrohr her, an welohem rekonstituiert· Zellulose nur «In geringes Haftvermögen besitzt,
unter den im Gebrauch auftretenden Zugspannungen ablöst.
Haoh einer besonders vorteilhaften Aueführungefora der
Erfindung 1st vorgesehen, dad der Überzug aus rekonsti-
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tuierter Zellulose nur den Bereich der ionenempfindliehen Grenzfläche bedeckt und daß auf den an die
ionenempfindliche Grenzfläche angrenzenden Bereichen dee rohrförmigen Teils ein zweiter Überzug aus einem
Zellulosederivat vorgesehen ist, der fugenlos-kontinuierlich an dem ersten Überzug aus rekonstituierter
Zellulose anschließt«
Bei dieser Aueführungsform wird ein in mechanisch- geometrischer Hinsicht kontinuierlicher einheitlicher Überzug über die gesamte Elektrode und über das angrenzende
Ende des Katheterrohrs hin erzielt» ohne daß hierbei jedoch die Gefahr einer Ablösung des Überzugs von dem
das Kunststoff-Katheterrohr überdeckenden Teil her besteht, da erfindungsgemäß dieser Teil des Überzugs aus
einem Zellulosederivat, statt aus rekonstituierter Zellulose besteht, das eine gute Haftfähigkeit an Polymer-Kunststoff material besitzt·
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung
des zweiteiligen Überzugs} nach einer zweckmäßigen Ausgestaltung kann diese in der Weise erfolgen, daß man eine
Lös^ung eines Zellulosederivats herstellt, daß man auf
dem Bereich der ionenempfindllohen Grenzfläche und den
angrezenden Bereichen des rohrförmigen Teils einen Überzug aus dieser Lösung durch Eintauchen in die Lösung herstellt, und daß man diesen Überzug im Bereioh der ionen*
empfindlichen Grenzfläche but Eekonatitution der Zellulose aus der Lösung behandelt·
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BAD
Im folgenden werden Ausführungsbeispiele der Erfindung
anhand der Zeichnung erläutert« In dieser zeigen)
Pig. 1 in vergrößerter leillängsscfcnittansioht das
mit einer gemäß einer Ausführungsfonn der
Erfindung ausgebildeten lonenmeßelektrode
versehene Ende eines Katheters;
Fig. 2 eine der Fig. 1 entsprechende Ansicht einer zweiten» bevorzugten Aueftihrungsform der Erfindung.
Im einzelnen iet in Pig. 1 die lonemneßelektrodenanordnung
als ganzes mit 10 bezeichnet} sie weist eine in einem Katheterrohr 14 angeordnete Glaselektrode 12 auf. Als für
diesen Zweck geeigneter Katheter kommt beispielsweise der von der Firma United States Catheter and Instrument Corp,
unter der Katalog-Nr. 5400 auf dem Markt befindliche
Katheter infrage, Dieeer Katheter besteht aus Daoron»
einem Polyestergewebe. Die Elektrode 12 weist ein Glasrohr
16 auf, das an seinem unteren (d.h. äußeren) Ende durch einen ionenempfindlichen Glaskolben 18 verschlossen
ist. In dem Rohr 16 befindet sich eine innere Halbzelle 20ι die in bekannter Weise mit einer geeigneten Lösung 22
in Berührung steht. Das Glasrohr 16 1st in einem Metall·· rohr 24 eingeschlossen. Sowohl das Rohr 16 ale auoh das
Rohr 24 erstrecken sich in den Katheter 14 hinein. Die Außenoberfläche des Metallrohrs 24 und der ionenempfind-Iione
Kolben 18 sind in der nachfolgend noch zu beschreibenden Weise mit rekonstituierter Zellulose 26 überzogen«
Wie ersichtlich, endet dieser Überzug an der Stirnseite
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des Katheters und erstreckt sich nicht auf die Oberfläche des Katheters, wie dies naoh den Stande der Technik üblich war.
Die Aufbringung des Zelluloseüberzugs auf einer Elektrode nach Art der in Fig. 1 gezeigten kann in folgender Weise
geschehen. Zunächst wird ein Schweitzer-Agens hergestellt,
in den nan Kuprihydroxid in Annoniak unter Bildung einer
Kupri-Amnoniak-Konplexverbindung auflöst. Selbstverständlich' können auch Kupfersulfat oder anderweitige geeignete
Kupferverbindungen zur Herstellung der Kupri-Ammoniak-Komplexvörbindung Verwendung finden. Sodann wird Zellulose
in diesen Agens aufgelöst, bis eine gesättigte Zelluloselösung erhalten wird. Selbstverständlich braucht die Lösung
nloht notwendigerweise nit Zellulose gesättigt zu sein.
Die Menge der in den Agens gelösten Zellulose bestimmt die Sicke des Zellulosefilme, der sich schließlich über
den ionenempfindlichen Kolben der Elektrode ausbildet. Sie Menge der in den Agens gelösten Zellulose wird daher
so gewählt, daß sich die gewünschte Filmdicke ergibt. Bei einer praktisch ausgeführten Elektrode wurde„das Metallrohr 24 aus rostfreien Stahl hergestellt. Jedoch darf angenommen werden, daß als erwünscht auch andere Metalle
verwendet werden können. Vorzugsweise soll das Metall
οhemisch Inert sein» Sie Elektrode 12 wird sodann in das
zellulosehaltige Sohweitzer-Agensgenisoh so tief eingetaucht, daß das Metallrohr 24 bedeokt ist» jedoch das
stirnseitige Ende 28 des Katheters gerade noch frei bleibt)
sodann wird die Elektrode wieder aus der Lösung gezogen, derart, daß sioh ein dünner Oberzug Über den lonenenpfindllohen Kolben und den Metallrohr bildet* Durch Eintauchen
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- ίο -
der so überzogenen Elektrode in eine 1-normale Chlorwasserstofflösung
wird sodann aus diesem Überzug Zellulose rekonstituiert· Selbstverständlich könnte der Überzug
auf der Elektrode auch anderweitig, beispielsweise durch Eintauchen in verdünnte Schwefelsäure, angesäuert
werden. Sarüberhinaus können, falls erwünscht, anderweitige Verfahren zur Rekonstituierung der Zellulose
verwendet werden. Die Säure neutralisiert den Ammoniakkomplex in dem Überzug auf der Elektrode und rekonstituiert
so die Zellulose aus dem Überzug. Auf diese Weise wird nach dem erfindungsgemäßsn Verfahren ein rekoneti-•tuierter
oder regenerierter Zellulo&efilm bsw, -Überzug
auf dem ionenempfindliohen Kolben ur«.d dem diesen Kolben halternden Metallrohr 16 erzeugt.
Es hat sich ergeben, daß ein in der vorstehend beschriebenen Weise auf einer Elektrode erzeugter Film aus rekonstituierter
Zellulose wesentlich fester und länger an dem Metallrohr 24 haftet, als wenn der Film sich über
das Ende des aus sinem Polymer bestehenden Kathetere H
erstrecken würde. Man darf annehmen, daß die feste Haftung des Film an dem Metall auf mikroskopischen Unregelmäßig»
keiten in der Oberfläche des Metallrohrs beruht, durch welche der Film festgehalten wird.
Es wurde festgestallt, daß ein auf einer Elektrode der
vorstehend beβohr!ebenen Art erzeugter Film aus rekonstituierter
Zellulose ohne Zerstörung des Films oder Beeinträchtigung der Elektrodenempfindliohkeit vier bis fünf
medizinische Anwendungen aushalten kann, Diese erfindunge-
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gemäß ausgebildeten Elektroden besitzen daher eine längere Lebensdauer und eignen sich besser zur praktischen
Anwendung in Lebewesen als die bisher bekannter Kathetersiektroden mit aufgegossenen Zelluloseüberzügen, die gewöhnlich nur eine medizinische Anwendung überstehen.
Es sei betont, daß das beschriebene Verfahren nicht auf die Verwendung des Schweitzer-Agens zur Herstellung
des Zellulosefilms beschränkt ist. falls erwünscht,
kann jedes anderweitige Verfahren zur in situ Herstellung der Zellulose Anwendung finden. Beispielsweise kann das
bekannte Xanthat-Verfahren verwendet werden. Dieses Verfahren
unterscheidet sich von dem Schweitzer-Verfahren nur in der Art des verwendeten Agens. Die Zellulose wird
in ähnlicher Weise durch Säurebehandlung rekonstituiert.
Im folgenden wird nun t Hand von Figo 2 der Zeichnung
eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung beschrieben»
Bei dieser Ausführungeforia ist der Grundßtifbau derselbe
wie zuvor beschrieben; gleiche oder einander entsprechende Teile sind mit gestrichenen Bezugsziffern bezeichnet. Bei
dieser Ausführungsform überdeckt der t|berzug 26' aus rekonstituierter
Zellulose nur den ionenempfindllohen Kolben 18' der Glaselektrode 12*. Der übrige Teil des über·?
zugs 30, welcher das Metallrohr 24* und das untere (doh.
äußere) Ende des Katheters H1 überdeckt, besteht aus
einem Zellulosederivat wie boispielsweie Zelluloseacetat
oder Zellulosenitrat (Kollodion.)« Diese Zelluloseester
sind außerordentlich fest und besitzen gute Bafteigen-Bchaften
; sie haften daher gut an der Polymer-Oberfläche
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BAD ORIGINAL
des Katheters 14' wie auch an dem Metallrohr 24'. Dies
steht im Gegensatz zu rekonstituierter Zellulose, die stark wasserabsorbierend ist und daher an Polymer-Werkstoffen
überhaupt nicht gut haftet.
Die Herstellung der Überzüge 26' und 30 auf der in Pig.
2 dargestellten Elektrodenanordnung kann in der folgenden Weise vor sich gehen. Zunächst wird ein Zollulosederivatj
wie beispielsweise Zelluloseacetat oder Zellulosenitrat, in einem geeigneten Lösungsmittel aufgelöst·
Für Zelluloseacetat eignet eich Azeton als Lösungsmittel,
für Zellulosenitrat ein Alkohol-Äther-Gemisoh. Selbstverständlich
können auch andere Zellulosederivate verwendet werden, falls sie in Lösungsmitteln löslioh sind·
Auch hier hängt die dem Lösungsmittel zugesetzte Menge Zellulose wiederum von der für den Überzug auf dem
ionenempfindlichen Kolben 18* gewünschten Dicke ab· Die
Herstellung des Überzugs auf der Elektrodenanordnung erfolgt in dar Weise, daß man den Katheter 14' in die
Lösung des Zsllulosederivats eintaucht. Und zwar soll die
Anordnung so weit in die Lösung eingetaucht werden, daß sich der aus der Lösung bestehende Überzug bis über die
Stirnseite des Katheters erstreckt , wie aus Fig. 2 erslohtlich«
Sodann wird die Elektrodenanordnung aus der Lösung herausgenommen und in eine zweite Lösung eingebracht,
welche sich zur hydrolytischen Verseifung dee Zellulosenitrat- oder Zelluloseaoetat-Films auf den ionenempfindlichen
Kolben 183 eignet. Hierzu darf nur der
Kolben 18· und nicht des mit dem überzug versehene Metallrohr
24» sowie das angrenzende Ende des Katheters 14' in
.A
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die zweite Lösung eingetaucht werden. Falls das für
den überzug 26* verwendete Zellulosederivat Zelluloseacetat ist, so kann die zweite lösung ein Alkohol-Ammoniak-Gemisch sein, beispielsweise ein Gemisch, aus
50 i» Alkohol und 50 i» konzentriertem Anrajoniumhydroxyd.
Falls als Zellulosederivat Zellulosenitrat verwendet wurde, kann als zweite Lösung eine AmmoniumbisulfIdlösung Anwendung finden» Durch diesen zweiten Behandlungsschritt wird auf dem ionenempfindliohen Kolben 18*
die ursprüngliche Zellulose rekonstituiert, während der das Metallrohr 24 · und den Polymer-Katheter 14* bedeckende Zelluloseesterfilm 30 unverändert bleibt. Überzüge
aus rekonstituierter Zellulose, die in dieser Weise auf Elektroden des in Flg. 2 veranschaulichten Typs aufgebracht wurden, wobei der verwendete Zelluloseester
Zelluloseacetat war, haben bis zu zehn medizinische Anwendungen ohne Beschädigung des Zellulbsefilms auf dem
lonenempflndlichen Kolben oder des Zelluloseesterfilms auf dem Metallrohr und dem Katheter überstanden. Außerdem
wurden Elektroden dieses Typs mit Erfolg für kontinuierliche Blut-pH-Messungen In Hunden über insgesamt 50 Stunden verwendet, ohne daß die Überzüge auf der Elektrodenanordnung erneuert zu werden brauchten.
Daraus ist ersichtlioh, daß alt dem vorstehend besehritb#-
nen Verfahren in Verbindung alt der in Flg. 2 gezeigten
Elektrodenanordnung ein das untere Ende der Anordnung
überdeckender kontinuierlicher Film herstellbar ist, wo-*·
bei der die ionenempfindliohe Grenzfläohe 18· bedeckende
Teil des Films aus rekonstitulerter Zellulose besteht und
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der übrige Teil des Films ein Zelluloseester 1st und
hohe Lebensdauer und sehr gute Hafteigenschaften besitzt·
Die Erfindung wurde vorstehend speziell mit Bezug auf
das Überziehen von ionenempfindlichen Glaskolben beschrieben; die vorteilhaften Eigenschaften der Erfindung eignen sich jedoch auch zur Anwendung bei anderen
Arten ionenempfindlicher Grenzflächen, beispielsweise
Silber-Silberchlorid-Grenzflächen oder Silberchloridgrenzflächen, wie sie zur Messung der Chloridionenkonzentration von lösungen verwendet werden und bei
denen die gleichen Probleme wie eingangs für die ionenempfindlichen Glas-Grenzflächen erläutert, auftreten.
Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsbeispiele erläutert, die jedooh in mannigfacher
Weise abgewandelt werden können, ohne daß hierdurch der Rahmen der Erfindung verlassen wird.
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Claims (1)
- 2009939Patentansprüche sElektrodenanordnung für Ionenkonzentratiouömessungen, mit einer ionenempfindlichen Grenzfläche am Ende eines rohrförmigen Teils und mit einem Überzug aus rekonstituierter Zellulose, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug aus rekonstituierter Zellulose (26, Pig. 1j 26', Pig. 2) im wesentlichen nur den Bereich der ionenempfindlichen Grenzfläche (18, Pig.1; 18·, Pig. 2) und allenfalls die unmittelbar angrenzenden Bereiche (24, Pig.1) des rohrförmigen Teils (10) überdeckt.2. Elektrodenanordnung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der überzug (26·, Pig. 2) aus rekonstruierter Zellulose nur den Bereich der ionenempfindlichen Grenzfläche (181) bedeckt und daß auf den an die ionenempfindliche Grenzfläche angrenzenden Bereichen (24·, H1) des rohrförmigen Teils (10·) ein zweiter Überzug (30) aus einem Zellulosederivat vorgesehen 1st, der fugenloe-kontinuierlioh an dem ersten Überzug (26*) aus rekonstituierter Zellulose anschließt.3. Elektrodenanordnung nach Anspruch 2, daduroh gekennzeichnet , daß das für den zweiten Überzug (30) verwendete Zellulosederivat aus der Gruppe Zellulosenitrat und Zelluloseacetat gewählt ist.009843/1216Ao Elektrodenanordnung nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet , daß ein Abschnitt (14') des rohrförmigen Teils (10) in dem von dem zweiten Überzug (30) überdeokten Bereich aus einem Polymer-Kunststoffmaterial besteht.5. Elektrodenanordnung nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 2 bis 4, dadurch g e kennzeich net, daß das rohrfb'mige Teil einen Katheter (141) aus einem Polymer-Kunststoffmaterial aufweist und daß als Zellulosederivat ein solches Material gewählt Ist» daß es an dem Katheter auch in feuchtem Zustand und unter Zugspannung festhaftdt.6. Verfahren zur Herstellung der beiden kontinuierlich zusammenhängenden überzüge aus rekonstituierter Zellulose ia Bereich der ioneneiapfindliohen Grenzfläche bzw, aus einem Zellulosederivat auf den angrenzenden Bereichen des rohrförmigen Teils, nach den Ansprüche 2 bis 5, daduroh gekennzeichnet , daß man eine Lösung eines Zellulosederivats herstellt, daß man auf dem Bereich der ionenempfindliohen Grenzfläche (18·, Pig. ) und den angrenzenden Bereichen (24*» 14') des rohrförmigen Teils (10*) einen Überzug aus dieser Lösung duroh Eintauchen In die Lösung herstellt, und daß man diesen Überzug la Bereich (26*) der ionenempfindliohen Irenefläche (18·) zur Rekonstitution der Zellulose aus der Lösung behandelt.7· Verfahren nach Anspruch 6, daduroh gekennzeichnet, daß ein Zellulosederivat aus der Gruppe Zellulosenitrat und Zelluloeeaoetat verwendet009843/1216wird, und daß die Lösung mit einem Lösungsmittel für das betreffende Zelluloseacetat hergestellt wird.8. Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß die Rekonstitution der Zellulose in dem die ionenempfindliohe Grenzfläche (18*) überdeckenden Bereich (26*) duroh hydrolytische Verseifung des Zellulosederivat-Oberzugs (26J) in diesem Bereich erfolgt.9· Elektrodenanordnung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das rohrförmige Teil (10, Flg. 1) ein in der Stirnseite eines Rohrs (14) aus einem nichtleitenden Material gehaltertea Metallrohr (24) aufweist, in dem seinerseits die ionenempfindliohe Grenzfläohe (18) befestigt ist, und daß der Oberzug (26) aus rekonstituierter Zellulose nur die ionenempfindliche Grenzfläohe (18) und das angrenzende Metallrohr(24) überdeckt.10· Elektrodenanordnung nach Anspruoh 9ι daduroh gekennzeichnet , daß das nichtleitende Rohr ein Katheter (14) aus einem Polymer-Kunststoffmaterial ist«11. Elektrodenanordnung nach Anspruoh 9 oder to» daduroh gekennzeichnet t daß das Metallrohr (24) aus einem chemisch inerten Metall besteht.12. Elektrodenanordnung naoh einem dtr Ansprüche 9 bis 11, daduroh gekennzeichnet > daß in den Metallrohr (24) ein GIaerohr (16) gehaltert let, das♦/.009843/1216an Beinern vorderen, aus den Metallrohr (24) überstehen·· den Ende mit der ionenempfindlichen Grenzfläche (18) verbunden ist.13· Verfahren zur Herstellung des Überzugeaus rekonstituierter Zellulose auf der ionenempfindlichen Grenzfläche und dem an diese angrenzenden Metallrohrs bei der Elektrodenanordnung nach einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Zellulose-Lösung herstellt, daß man auf der ionenempfindlichen Grenzfläche (18, 3?ig. 1} und dem frei liegenden Bereich des angrenzenden Metallrohrs (24) durch Eintauchen in die Lösung einen Überzug aus der Lösung herstellt, und daß man diesen Überzug zur Hekonstituierung der Zellulose behandelt.14· Elektrodenanordnung nach einem odermehreren der vorhergehenden Ansprüohe, dadurch gekennzeichnet , daß die ionenempfindliche Grenzfläche (18, Fig. 1} 18', Fig. 2} aus iononempfindliohem Glas besteht.009843/1216
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US80381369 | 1969-03-03 |
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |