DE19724397A1 - UV-Stabilisatoren für Siloxan-Systeme - Google Patents
UV-Stabilisatoren für Siloxan-SystemeInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft nicht-flüchtige UV-stabilisierende Mischungen für
Siloxan-Lacksysteme, deren UV-stabilisierende Wirkstruktur bestimmte Hydroxy
benztriazole sind und die daher besonders für die UV-Stabilisierung von Thermopla
sten insbesondere von aromatischen Polycarbonaten geeignet sind.
Um Materialien vor schädlichen Umwelteinflüssen zu schützen, werden diese häufig
mit einer schützenden Oberfläche versehen. Als besonders geeignet haben sich dabei
Lacke auf Siloxanbasis erwiesen, die den Materialien u. a. eine kratzfeste Oberfläche
verleihen.
Diese Lacke können sogenannte UV-stabilisierende Substanzen enthalten, um den
Lack selbst und das darunterliegende Material, das sogenannte Substrat, gegen schäd
liche UV-Strahlen zu schützen. Neben einem über eine lange Zeit wirkenden UV-Schutz
wird von diesen Substanzen unter anderem gefordert, daß sie nicht flüchtig
sind, so daß sie in der Lackschicht homogen verteilt bleiben und weder beim Aus
härten noch beim späteren Einsatz des Lackes aus der Lackschicht austreten. Ferner
dürfen sich die UV-stabilisierenden Substanzen nicht schnell zersetzen, müssen sich
mit den Lacken dauerhaft homogen mischen und der die UV-stabilisierende Sub
stanzen enthaltende Lack sollte transparent sein.
Die US-A-4 278 804 und die US-A-4 051 161 beziehen sich auf UV-stabilisierende
Wirksubstanzen und Lacke, die diese enthalten. Die dort offenbarten Substanzen
haben jedoch den Nachteil, daß ihr UV-Schutz unzureichend ist, daß sie sich zu
schnell zersetzen und/oder daß das die Stabilisatoren enthaltende Siloxan-System
gelbstichig ist.
Aus der US-A-5 438 142 ist ferner die UV-stabilisierende Wirksubstanz,
1-(3'-(Benzotriazol-2''-yl)-4'-hydroxyphenyl)-1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethan bekannt. Diese
Wirksubstanz hat jedoch den Nachteil, daß sie sich mit Lacken auf Siloxanbasis nicht
dauerhaft mischen läßt.
Es stellt sich deshalb die Aufgabe, ein UV-Stabilisatorsystem zur Verfügung zu stel
len, das die oben geschilderten Nachteile nicht aufweist.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Bereitstellung von UV-stabilisierenden
Mischungen gelöst, enthaltend Hydroxybenztriazole der nachstehenden allgemeinen
Formel (1) und Epoxidgruppen aufweisende, hydrolysierbare Silane.
R1: H, C1-C18-Alkyl, C5-C6-Cydoalkyl oder C6-C12-Aryl,
R2: H, Halogen, vorzugsweise Cl oder C1-C12-Alkyl,
R3: eine Einfachbindung, C1-C12-Alkylen, C5-C6-Cycloalkylen oder Phenylen,
R4: H, Alkalimetall, Ammonium oder Erdalkalimetall, C1-C12-Alkyl,
R2: H, Halogen, vorzugsweise Cl oder C1-C12-Alkyl,
R3: eine Einfachbindung, C1-C12-Alkylen, C5-C6-Cycloalkylen oder Phenylen,
R4: H, Alkalimetall, Ammonium oder Erdalkalimetall, C1-C12-Alkyl,
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner UV-stabilisierende Mischungen
mit einem molaren Verhältnis von Epoxid-Einheit des Silanes zum Hydroxybenz
triazol der allgemeinen Formel (1), das größer als 1,4, vorzugsweise größer als 2,
besonders bevorzugt größer als 8 ist. Das molare Verhältnis von Epoxid-Einheit des
Silanes zum Hydroxybenztriazol der allgemeinen Formel (1) sollte jedoch 1 : 100 nicht
überschreiten.
Die erfindungsgemäßen Mischungen sind zur UV-Stabilisierung von Siloxan-Syste
men, insbesondere von kratz- und abriebfesten Siloxanbeschichtungsmaterialien ge
eignet. Solche UV-stabilisierten Beschichtungsmaterialien, vorzugsweise Lacke, kön
nen zur Beschichtung von Materialien aller Art wie z. B. Holz, Textilien, Papier,
Steinwaren, vorzugsweise jedoch zur Beschichtung von Kunststoffen, Metallen, Glas
und Keramik, besonders bevorzugt zur Beschichtung von Thermoplasten und ganz
besonders bevorzugt zur Beschichtung von Polycarbonaten verwendet werden.
Die für die erfindungsgemäßen nicht flüchtigen UV-stabilisierenden Mischungen
verwendeten Hydroxybenztriazole sind Verbindungen der allgemeinen Formel 1:
R1: H, C1-C18-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl oder C6-C12-Aryl,
R2: H, Halogen, vorzugsweise Cl oder C1-C12-Alkyl,
R3: eine Einfachbindung, C1-C12-Alkylen, C5-C6-Cycloalkylen oder Phenylen,
R4: H, Alkalimetall, Ammonium oder Erdalkalimetall, C1-C12-Alkyl,
R2: H, Halogen, vorzugsweise Cl oder C1-C12-Alkyl,
R3: eine Einfachbindung, C1-C12-Alkylen, C5-C6-Cycloalkylen oder Phenylen,
R4: H, Alkalimetall, Ammonium oder Erdalkalimetall, C1-C12-Alkyl,
Bevorzugte Verbindungen der Formel 1 sind:
Die Verbindungen der Formel (1) sind entweder literaturbekannt oder nach literatur
bekannten Verfahren erhältlich, beispielsweise gemäß dem in der EP-0 057 160 Seite
7 offenbarten Reaktionsschema. Diese Patentanmeldung wird als Referenz eingeführt
und ist damit Gegenstand der Offenbarung der vorliegenden Erfindung ist.
Allgemein werden unter Epoxidgruppen enthaltenden Silanen Verbindungen verstan
den, die zum einen mindestens einen Epoxidring besitzen und gleichzeitig Gruppen
aufweisen, die unter Hydrolysebedingungen Silanol-Strukturen bilden.
Epoxisilane, wie sie erfindungsgemäß bevorzugt verwendet werden, sind z. B. in dem
US-A-2 946 70 1 beschrieben. Sie sind Verbindungen der Formeln 2 und 3:
R5 ist ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit höchstens 9 Kohlenstoffatomen
oder ein zweiwertiger Rest mit höchstens 9 Kohlenstoffatome bestehend aus
C, H und O-Atomen, wobei das O-Atom als Etherbindungsrest vorliegt.
Vorzugsweise ist
R5 = -CH2OCH2CH2CH2-.
R6 ist ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, ein Acylrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder ein Rest der Formel (CH2CH2O)nZ, bei dem n mindestens 1 ist und Z ein aliphatischer Kohlen wasserstoffrest mit höchstens 4 Kohlenwasserstoffatomen bedeutet;
m ist 0 oder 1.
Vorzugsweise ist
R5 = -CH2OCH2CH2CH2-.
R6 ist ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, ein Acylrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder ein Rest der Formel (CH2CH2O)nZ, bei dem n mindestens 1 ist und Z ein aliphatischer Kohlen wasserstoffrest mit höchstens 4 Kohlenwasserstoffatomen bedeutet;
m ist 0 oder 1.
Die Herstellung dieser Epoxisilane ist ebenfalls in der US-A-2 946 701 beschrieben.
Dieses Patent wird deshalb als Referenz eingeführt. Besonders bevorzugte Epoxisilane
sind solche Verbindungen, in denen R6 = Methyl ist. Sie sind kommerziell erhältlich,
u. a. von den Firmen Union-Carbide und Hüls AG als:
A-187 bzw. Dynasilan Glymo: 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan
A-186: 2-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan.
A-187 bzw. Dynasilan Glymo: 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan
A-186: 2-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan.
Die Herstellung der UV-stabilisierenden Komponenten erfolgt durch ein homogenes
Vermischen von Verbindungen der allgemeinen Formel (1) mit dem Epoxidgruppen
enthaltenden hydrolysierbaren Silanen und Erhitzen dieser Mischung. Das Erhitzen
sollte mindestens 30 min bei mindestens 90°C erfolgen. Vorzugsweise sollte dabei die
Temperatur oberhalb 120°C liegen. Als besonders günstig hat sich ein Mischungsver
hältnis herausgestellt, bei dem stöchiometrisch mehr Epoxidgruppen vorhanden sind
als die -R3-CO-OR4-Gruppen des Hydroxybenztriazols der allgemeinen Formel 1. Das
molare Verhältnis von Epoxi-Einheit des Silans zum Hydroxybenztriazol der allge
meinen Formel 1 sollte daher größer als 1,4, vorzugsweise größer als 2, besonders
bevorzugt größer als 8 sein.
Die UV-stabilisierenden Komponenten müssen nicht unbedingt separat hergestellt
werden, um dann dem zu stabilisierenden Siloxansystem hinzugesetzt zu werden, son
dern können auch während der Synthese der Siloxan-Systeme/Siloxanbeschichtungs
materialien als Teilschritt in situ synthetisiert werden.
Die Siloxansysteme sind im wesentlichen thermisch aushärtende Systeme, die vor
zugsweise durch Kondensationsreaktion zu -Si-O-Si-Verknüpfungen vernetzen.
Parallel dazu können auch andere Vernetzungsmechanismen ablaufen. Derartige
Systeme sind z. B. in den US-A-3 790 527, 3 865 755, 3 887 514, 4 243 720,
4 278 804, 4 680 232, 4 006 271, 4 476 281, in den DE-AS 40 11 045, 41 22 743,
40 20 316, 39 17 535, 37 06 714, 34 07 087, 38 36 815, 29 14 427, 31 35 241,
31 34 777, 31 00 532, 31 51 350, in den DE-OS 30 05 541, 30 14 411, 28 34 606,
29 47 879, 30 16 021, 29 14 427 und 43 38 361 beschrieben und sind als Gegenstand
der vorliegenden Offenbarung zu betrachten.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind deshalb erfindungsgemäß UV-stabilisierte
Siloxansysteme.
Bevorzugt werden Siloxansysteme eingesetzt, die teilchenförmiges Material enthalten,
das aus Oxiden, Oxidhydraten, Nitriden und Carbiden von Si, Al und B sowie von
Übergansmetallen, vorzugsweise Ti, Ce, Fe und Zr, ausgewählt ist und eine Teilchen
größe im Bereich von 1 bis 100 nm, vorzugsweise 2 bis 50 nm aufweist.
Dem Siloxansystem soll soviel der erfindungsgemäßen UV-stabilisierenden Mischung
bezogen auf den Feststoff des Siloxansystems zugegeben werden, daß der Anteil an
Hydroxybenztriazol bezogen auf den Feststoff des Siloxansystems 0,3 bis 20, vor
zugsweise 3 bis 15, besonders bevorzugt 5 bis 10 Gew.-% beträgt.
Für die Herstellung von kratzfesten Beschichtungssystemen und deren Komponenten
auf Siloxanbasis wird durch Referenz auf die DE-OS 29 14 427 und DE-OS 43 38 361
verwiesen, die damit Gegenstand der vorliegenden Beschreibung sind.
Die mit den erfindungsgemäßen UV-stabilisierenden Mischung versehenen Siloxan
systeme können als Bulkmaterialien sowie als Beschichtungsmaterialien verwendet
werden. Die Auswahl der Substratmaterialien zur Beschichtung ist uneingeschränkt.
Vorzugsweise eignen sich diese UV-stabilisierten Beschichtungsmaterialien zur Be
schichtung von Holz, Textilien, Papier, Steinwaren, Metallen, Glas, Keramik und
Kunststoffen und dabei besonders zur Beschichtung von Thermoplasten, wie sie im
Becker/Braun: Kunststoffhandbuch Carl Hanser Verlag München, Wien, 1972 be
schrieben sind. Ganz besonders geeignet sind sie für die Beschichtung von transparen
ten Thermoplasten und dabei vorzugsweise von Polycarbonaten.
Für Beschichtungszwecke werden die üblichen Beschichtungsverfahren angewandt,
z. B. Tauchen, Fluten, Gießen, Schleudern, Spritzen oder Aufstreichen.
Die Beschichtung wird in Schichtdicken von z. B. 2 bis 200 µm, vorzugsweise 2 bis 30
µm und besonders bevorzugt 5 bis 15 µm aufgetragen. Gegebenenfalls kann das
Substrat vor der Aufbringung der Beschichtung mit einer Haftvermittler- oder Primer
schicht grundiert werden.
Die Aushärtung der Lacke erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen < 90°C.
Thermoplastische, aromatische Polycarbonate im Sinne der vorliegenden Erfindung
sind sowohl Homopolycarbonate als auch Copolycarbonate, die Polycarbonate kön
nen in bekannter Weise linear oder verzweigt sein.
Ein Teil, bis zu 80 Mol-%, vorzugsweise von 20 Mol-%, bis zu 50 Mol-% der
Carbonat-Gruppen in den geeigneten Polycarbonaten können durch aromatische Di
carbonsäureester-Gruppen ersetzt sein. Derartige Polycarbonate, die sowohl Säure
reste der Kohlensäure als auch Säurereste von aromatischen Dicarbonsäuren in die
Molekülkette eingebaut enthalten, sind, genau bezeichnet, aromatische Polyester
carbonate. Sie sollen unter dem Oberbegriff der thermoplastischen, aromatischen
Polycarbonate subsummiert werden.
Einzelheiten der Herstellung von Polycarbonaten sind in Hunderten von Patent
schriften seit etwa 40 Jahren niedergelegt. Beispielhaft sei hier nur auf "Schnell,
Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience
Publishers, New York, London, Sydney 1964, auf D.C. PREVORSEK, B.T.
DEBONA and Y. KESTEN, Corporate Research Center, Allied Chemical Corpora
tion, Morristown, New Jersey 07960, "Synthesis of Poly(ester Carbonate) Copoly
mers" in Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75-90
(1980), auf D. Freitag, U. Grigo, P. R. Müller, N. Nouvertne', BAYER AG,
"Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11,
Second Edition, 1988, Seiten 648-718 und schließlich auf Dres. U. Grigo, K. Kircher
und P. R. Müller "Polycarbonate" in Becker /Braun, Kunststoff-Handbuch, Band 3/1,
Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München,
Wien 1992, Seiten 117-299 verwiesen.
Die thermoplastischen Polycarbonate haben mittlere Molekulargewichte MW (ermittelt
durch Messung der relativen Viskosität bei 25°C in CH2Cl2 und einer Konzentration
von 0,5 g pro 100 ml CH2Cl2) von 12 000 bis 400 000, vorzugsweise von 18 000 bis
80 000 und insbesondere von 22 000 bis 60 000.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demnach auch beschichtete Materialien,
vorzugsweise Polycarbonat und besonders bevorzugt kratzfest beschichtetes Poly
carbonat.
- α) 132 g (0,75 mol) 2-Cyclohexylphenol werden in 800 ml trockenem Chlorbenzol gelöst. Dann gibt man bei 5 bis 10°C 200 g (1,5 mol) AlCl3 hinzu und anschließend bei 0 bis 10°C eine Lösung von 73,5 g (0,75 mol) Maleinsäureanhydrid in 400 ml Chlorbenzol. Nach 12 Stun den bei Raumtemperatur gießt man auf Eiswasser und säuert mit konzentrierter HCl an. Man erhält 85 g eines Pulvers mit dem Fp. 187 bis 190°C.
- β) 34,5 g (0,25 mol) o-Nitroanilin werden in 300 ml Wasser und 69 ml konzentrierter HCl verrührt. Dann tropft man bei 5°C eine Lösung von 17,3 g (0,25 mol) Natriumnitrit in 155 ml Wasser hinzu. Diese Lösung wird anschließend bei 5°C zu einer Lösung von 68,5 g (0,25 mol) der Verbindung α und 79,5 g (0,75 mol) Natriumcarbonat in 1 Liter Wasser getropft. Man erhält 117 g eines Feststoffs mit dem Fp. 155°C.
- γ) 42,5 g (0,1 mol) des Azofarbstoffs β werden mit 200 ml 2 n NaOH versetzt. Dann fügt man 50 g Zinkstaub hinzu und läßt innerhalb einer Stunde 80 ml 10 n NaOH zufließen, so daß die Temperatur unter 45°C bleibt. Anschließend erhitzt man vier Stunden auf 90°C, filtriert und säuert das Filtrat mit HCl an.
Nach dem Umkristallisieren aus Cyclohexan resultieren 31 g
2-(2-Hydroxy-3-cyclohexyl-5-(3-carboxypropyl)-phenyl)-benztriazol als
farblose Kristalle vom Fp. 165°C.
50 g a1 und 450 g 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan werden vorgelegt und
unter Stickstoff-Beschleierung und Rühren auf 140-150°C aufgeheizt und bei
dieser Temperatur eine Stunde gehalten.
Folgende Variationen wurden von dieser Mischung (Mischung 1) durchge
führt:
Mischung:
Mischung:
- α) Zu 300 g kolloidaler Kieselsäure mit 30 Gew.-% SiO2-Gehalt werden
19,8 g Eisessig, 210 g destilliertes Wasser und 227 g Isopropanol ge
geben. Nach gründlicher Durchmischung werden 900 g Methyltri
ethoxysilan zugesetzt und die Mischung unter Rühren auf 60°C er
wärmt. Man beläßt die Mischung 4 Stunden lang bei dieser Temperatur
und fügt anschließend weitere 1200 g Isopropanol zur Mischung hinzu.
Nach Abkühlen des Produkts auf Raumtemperatur wird die schwach opake Lösung filtriert. - β) In einem mit Rührer und Rückflußkühler versehenen Gefäß werden 340 g Isopropanol, 190 g Tetraethoxysilan und 360 g Methyltriethoxy silan vorgelegt. Dieses Gemisch wird mit 180 g 0,05 n Salzsäure ver setzt und zur Durchführung der Cohydrolyse fünf Stunden unter Rückfluß erwärmt. Nach der Umsetzung wird das Gemisch auf Raum temperatur abgekühlt. Es resultiert eine Lösung, die ein Teilhydrolysat von Tetraethoxysilan (5,1%, berechnet als SiO2) und Teilhydrolysat von Methyltriethoxysilan (12,6%, berechnet als CH3SiO1,5) enthält.
Vor Verwendung als Beschichtungsmaterial werden die beiden Komponenten
α) und β) im Verhältnis 1:1 miteinander vermischt und in einer Mischung aus
60 Gewichtsteilen n-Butanol, 40 Gew.-Teilen Essigsäure und 20 Gew.-Teilen
Toluol gelöst.
Zur Herstellung eines Böhmitsols wurden 12,82 g Essigsäure-stabilisiertes (6,4
Gew.-% Essigsäure) Böhmitpulver mit 104,62 g 0,1 n HCl versetzt. Durch an
schließende Ultraschall-Behandlung (20 Minuten) entsteht eine transparente,
farblose Lösung, von der 24,3 g mit einer Mischung aus 118,17 g GPTS (3
Glycidyloxypropyl-trimethoxy-silan) und 62,50 g TEOS (Tetraethyl Orthosili
cat) versetzt wurde. Die Reaktionsmischung wurde 2 Stunden lang bei Raum
temperatur gerührt und anschließend unter Eiskühlung mit 18,93 g Alumi
niumtributoxyethanolat versetzt. Das resultierende klare Sol wurde 2 Stunden
bei Raumtemperatur gerührt und dann unter Eiskühlung mit 93,14 g des obi
gen Böhmitsols und 79,30 g Butoxyethanol versetzt.
Es wurden zu jeweils 1000 g des Beschichtungssoles I und II jeweils 60 g der
erfindungsgemäßen UV-stabilisierenden Mischung 2 hinzugegeben. Mit diesen
Zusammensetzungen wurden Quarzgläser beschichtet und die UV-Lichttrans
mission mit einem Beckmann DU 70 Fotometer im Wellenlängenbereich von
250 bis 600 nm gemessen. Die Schichtdicke betrug 5 um und absorbierte
< 98% der für Polycarbonat kritischen Strahlung mit einer Wellenlänge
< 350 nm.
Platten aus Polycarbonat auf Basis Bisphenol A (Tg = 147°C, MW 27 500) mit den
Maßen 105×150×4 mm) wurden mit Isopropanol gereinigt und durch Tauchen in
eine Mischung aus 3 Gew.-% Ammiopropyltrimethoxysilan und 97 Gew.-% Butyl
glykol mit anschließender 0,5-stündiger Temperaturbehandlung bei 130°C geprimert.
Anschließend wurden die Platten jeweils in Beschichtungssole I oder II bei einer
Tauchgeschwindigkeit V = 100 cm/min mit einer Lackschicht von 20 µm beschichtet.
Nach 10 min Abkühlen bei Raumtemperatur wurden die beschichteten Platten 1 h bei
130°C getrocknet. Die Schichtdicke der Kratzfestlacke betrug nach Trocknung ca. 5
µm. Die beschichteten Platten wurden nach erfolgter Aushärtung 2 Tage bei
Raumtemperatur gelagert und dann einer definierten UV-Belichtung unterzogen.
Die Beanspruchung der lackierten Polycarbonatplatten erfolgte durch gefilterte
Xenonbogenstrahlung mit einem Beregnungszyklus gemäß DIN 53387-1-A-X unter
folgenden Prüfbedingungen:
Bewitterungsgerät: | Xenon-WOM |
Bestrahlungsstärke bei 340 nm: | 0,35 W/m2 (vorzugsweise) |
Filterkombination: | Innen: Pyrex, Außen: Pyrex |
Schwarztafeltemperatur: | 60°C±5°C |
Schwarzstandardtemperatur: | 65°C±3°C |
Betriebsweise: | Gleichlauf |
Beregnungszyklus: | 102 : 18 |
Relative Luftfeuchte: | 60-80% |
Als Kriterium für die Witterungsstabilität der lackierten Platten wurde die Vergilbung
in Abhängigkeit der Belichtungszeit herangezogen. Der entsprechende Gelbwert der
Platten wurde nach ASTM D 1925-70 als Yellowness Index: Y.I. bestimmt.
Claims (10)
1. UV-Stabilisator-Mischung, enthaltend Hydroxybenztriazol gemäß der allge
meinen Formel (1)
R1: H, C1-C18-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl oder C6-C12-Alkyl,
R2: H, Halogen, vorzugsweise Cl oder C1-C12-Alkyl,
R3: eine Einfachbindung, C1-C12-Alkylen, C5-C6-Cycloalkylen oder Pheny len,
R4: H, Alkalimetall, Ammonium oder Erdalkalimetall, C1-C12-Alkyl,
und Epoxidgruppen enthaltende, hydrolysierbare Silane.
R1: H, C1-C18-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl oder C6-C12-Alkyl,
R2: H, Halogen, vorzugsweise Cl oder C1-C12-Alkyl,
R3: eine Einfachbindung, C1-C12-Alkylen, C5-C6-Cycloalkylen oder Pheny len,
R4: H, Alkalimetall, Ammonium oder Erdalkalimetall, C1-C12-Alkyl,
und Epoxidgruppen enthaltende, hydrolysierbare Silane.
2. UV-Stabilisator-Mischung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das molare Verhältnis von Epoxi-Einheiten des Silans zum Hydroxybenztriazol
der allgemeinen Formel (1) größer als 1,4 ist.
3. UV-Stabilisator-Mischung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich
net, daß als Hydroxybenztriazole der allgemeinen Formel 1 eines oder mehrere
der folgenden Hydroxybenztriazol verwendet werden:
4. Verfahren zur Herstellung einer UV-Stabilisator-Mischung nach den Ansprü
chen 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Hydroxybenztriazol der allge
meinen Formel (1) und die Epoxidgruppen enthaltend, hydrolysierbaren
Silanen vermischt und mindestens 30 min auf mindestens 90°C erhitzt.
5. Siloxan-System enthaltend UV-Stabilisator-Mischung gemäß einem der An
sprüche 1-3.
6. Siloxan-System enthaltend UV-Stabilisator-Mischung erhalten gemäß An
spruch 4.
7. Siloxan-System gemäß Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß der
Anteil an Hydroxybenztriazol bezogen auf den Feststoff des Siloxansystems
0,3 bis 20 beträgt.
8. Siloxanbeschichtungsmaterial, enthaltend Siloxansystem gemäß einem der
Ansprüche 5 bis 7 und gegebenenfalls teilchenförmiges Material, bestehend
aus Oxiden, Oxidhydraten, Nitriden und Carbiden von Si, Al, Sb und B sowie
von Übergansmetallen, vorzugsweise Ti, Ce, Fe und Zr, wobei das Material
eine Teilchengröße im Bereich von 1 bis 100 nm aufweist.
9. Verwendung des Siloxanbeschichtungsmaterials gemäß Anspruch 8 zur Be
schichtung von Substratmaterialien jeglicher Art, vorzugsweise von Thermo
plasten, besonders bevorzugt von Polycarbonaten.
10. Beschichtetes Material, vorzugsweise Polycarbonat, dadurch gekennzeichnet,
daß zumindestens die der Strahlung ausgesetzten Oberflächen des Materials
mit einem Siloxanbeschichtungsmaterial gemäß Anspruch 8 beschichtet ist.
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2356827A (en) * | 1999-09-10 | 2001-06-06 | Koito Mfg Co Ltd | Vehicle lamp coating film |
DE102006000040B4 (de) * | 2005-02-01 | 2008-04-03 | Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki, Kariya | Beschichtetes Element |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19858998A1 (de) * | 1998-12-21 | 2000-06-29 | Bayer Ag | Cerdioxid enthaltende Beschichtungszusammensetzungen |
US6620509B1 (en) | 2002-04-22 | 2003-09-16 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Transparent resin laminate and molded article used the same |
US7056916B2 (en) | 2002-11-15 | 2006-06-06 | Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg | Medicaments for the treatment of chronic obstructive pulmonary disease |
US7220742B2 (en) | 2004-05-14 | 2007-05-22 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Enantiomerically pure beta agonists, process for the manufacture thereof and use thereof as medicaments |
US7642303B2 (en) * | 2004-10-15 | 2010-01-05 | Shakely Thomas L | Thermoplastic articles for packaging UV sensitive materials, processes for the articles production and use and novel UV absorbers |
US20090076198A1 (en) | 2004-10-25 | 2009-03-19 | Thomas Giesenberg | Functionalized nanoparticles |
JP4730886B2 (ja) * | 2005-06-01 | 2011-07-20 | 信越化学工業株式会社 | 紫外線吸収性基含有オルガノポリシロキサン、該ポリシロキサンの製造方法、及び該ポリシロキサンを配合してなる処理剤 |
US8089795B2 (en) * | 2006-02-09 | 2012-01-03 | Google Inc. | Memory module with memory stack and interface with enhanced capabilities |
EP1917253B1 (de) * | 2005-08-15 | 2015-01-07 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Verfahren zur herstellung von betamimetika |
WO2007099784A1 (ja) * | 2006-02-24 | 2007-09-07 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | コーティング組成物、硬化膜及び樹脂積層体 |
CN101506734B (zh) | 2006-08-24 | 2012-04-11 | 西巴控股有限公司 | Uv量指示剂 |
WO2009010405A1 (en) | 2007-07-18 | 2009-01-22 | Basf Se | Laser-sensitive coating formulation |
EP2340276B1 (de) | 2008-10-23 | 2020-11-25 | DataLase Ltd | Wärmeabsorbierende additive |
WO2010049282A1 (en) | 2008-10-27 | 2010-05-06 | Basf Se | Coating composition for marking substrates |
US8268202B2 (en) | 2009-07-07 | 2012-09-18 | Basf Se | Potassium cesium tungsten bronze particles |
CA2872845C (en) | 2012-05-08 | 2021-11-09 | Aciex Therapeutics, Inc. | Preparation of nanocrystals of fluticasone propionate |
CN104562660B (zh) * | 2013-10-11 | 2018-06-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 基于苯并三唑类紫外线吸收剂的聚酯纤维及其制备方法 |
CN104562302B (zh) * | 2013-10-11 | 2018-05-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抗紫外老化聚酯纤维及其制备方法 |
EP3068839B1 (de) | 2013-10-29 | 2019-01-16 | Basf Se | Verwendung von 2-(2-hydroxyphenyl)benzotriazol-verbindungen als uv-absorptionsmittel in beschichtungen |
CN105802238B (zh) * | 2014-12-31 | 2019-06-25 | 埃肯有机硅(上海)有限公司 | 可固化的聚硅氧烷组合物 |
CN107345369A (zh) * | 2017-06-26 | 2017-11-14 | 苏州威尔德工贸有限公司 | 一种蚕丝织物用抗紫外线染色剂 |
WO2019192982A1 (en) | 2018-04-04 | 2019-10-10 | Basf Se | Use of an ultraviolet radiation absorbing polymer composition (uvrap) as an uv absorbing agent in a coating for non-living and non-keratinous materials |
CN111648136A (zh) * | 2018-04-21 | 2020-09-11 | 湖南辰砾新材料有限公司 | 一种面料柔软亲水整理剂 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4587169A (en) * | 1984-08-17 | 1986-05-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Abrasion resistant coatings |
EP0303297A2 (de) * | 1987-08-14 | 1989-02-15 | Mitsubishi Kasei Vinyl Company | Formstoff aus synthetischem Harz |
US4859759A (en) * | 1988-04-14 | 1989-08-22 | Kimberly-Clark Corporation | Siloxane containing benzotriazolyl/tetraalkylpiperidyl substituent |
WO1993004131A1 (en) * | 1991-08-21 | 1993-03-04 | Tru Vue, Inc. | Ultraviolet blocking polysiloxane resin and process for making the same |
Family Cites Families (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2946701A (en) | 1957-11-12 | 1960-07-26 | Dow Corning | Method of treating glass with epoxysilanes and their epoxy-amine adducts, and the articles made thereby |
NL149226B (nl) | 1971-06-30 | 1976-04-15 | Monsanto Co | Werkwijze voor de bereiding van chelaatvormende polycarbonzuren en werkwijze voor de bereiding van wasmiddelen die ze bevatten. |
US3790527A (en) | 1972-07-21 | 1974-02-05 | Gen Electric | Flexible tack free silicone resins |
US4051161A (en) | 1972-09-15 | 1977-09-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ultraviolet screening agents and coating materials containing organosilane ester groups |
US3887514A (en) | 1974-01-02 | 1975-06-03 | Gen Electric | Bodied organopolysiloxanes and process therefor |
US4006271A (en) | 1976-01-28 | 1977-02-01 | Itek Corporation | Abrasion resistant coating for polycarbonate substrates |
JPS53111336A (en) * | 1977-03-11 | 1978-09-28 | Toray Ind Inc | Coating composition |
CA1192103A (en) | 1977-08-08 | 1985-08-20 | Nazir A. Memon | Process for applying a silicone or siloxane-based abrasion resistant coating to a polycarbonate substrate, and coated articles |
US4243720A (en) | 1978-11-01 | 1981-01-06 | General Electric Company | Silicone coated abrasion resistant polycarbonate article |
US4299746A (en) | 1978-11-30 | 1981-11-10 | General Electric Company | Silicone resin coating composition |
US4476281A (en) | 1978-11-30 | 1984-10-09 | General Electric Company | Silicone resin coating composition |
US4324712A (en) | 1978-11-30 | 1982-04-13 | General Electric Company | Silicone resin coating composition |
US4277287A (en) | 1978-11-30 | 1981-07-07 | General Electric Company | Silicone resin coating composition |
US4413088A (en) | 1978-11-30 | 1983-11-01 | General Electric Co. | Silicone resin coating composition especially suited for primerless adhesion to cast acrylics |
JPS55110166A (en) | 1979-02-16 | 1980-08-25 | Ito Kogaku Kogyo Kk | Coating composition |
DE2914427A1 (de) | 1979-04-10 | 1980-10-23 | Bayer Ag | Beschichtung fuer thermoplasten |
GB2047721A (en) | 1979-04-16 | 1980-12-03 | Dow Corning | Coating composition |
US4368235A (en) | 1980-01-18 | 1983-01-11 | General Electric Co. | Silicone resin coating composition |
US4278804A (en) | 1980-05-30 | 1981-07-14 | General Electric Company | Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same |
US4374674A (en) | 1980-05-30 | 1983-02-22 | General Electric Co. | Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same |
US4419405A (en) | 1981-01-15 | 1983-12-06 | General Electric Company | Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same |
US4853471A (en) * | 1981-01-23 | 1989-08-01 | Ciba-Geigy Corporation | 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazoles, their use as UV-absorbers and their preparation |
DE3134777A1 (de) | 1981-09-02 | 1983-03-10 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Wasserhaltige beschichtungsmittel auf silikonharzbasis |
DE3135241A1 (de) | 1981-09-05 | 1983-03-17 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Wasserhaltige beschichtungsmittel auf silikonharzbasis |
DE3151350A1 (de) | 1981-12-24 | 1983-07-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mit einem 3-schichtueberzug ausgeruestete kunststofformkoerper und ein verfahren zur herstellung der ausruestung |
US4495360A (en) | 1982-04-30 | 1985-01-22 | General Electric Company | Ultraviolet light absorbing agents, method for making, compositions and articles containing same |
US4525426A (en) | 1982-04-30 | 1985-06-25 | General Electric Company | Ultraviolet light absorbing agents, method for making, compositions, and articles containing same |
DE3407087C2 (de) | 1984-02-27 | 1994-07-07 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V., 8000 München | Verfahren und Lack zur Herstellung von kratzfesten Beschichtungen |
US4624870A (en) | 1984-11-14 | 1986-11-25 | General Electric Company | Sodium free silicone resin coating compositions |
US4680232A (en) * | 1986-01-02 | 1987-07-14 | General Electric Company | Abrasion and UV resistant coating compositions |
DE3706714A1 (de) | 1987-03-02 | 1988-09-15 | Fraunhofer Ges Forschung | Anorganische polykondensate mit eingebauten organischen polymeren |
DE3836815A1 (de) | 1988-10-28 | 1990-07-26 | Hofmann Klaus Dipl Chem | Verfahren und zusammensetzung zur herstellung von kratzfesten materialien, insbesondere beschichtungen mit verbesserter elastizitaet und haftung |
DE3917535A1 (de) | 1989-05-30 | 1990-12-06 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur herstellung kratzfester materialien und zusammensetzung hierfuer |
DE4011045A1 (de) | 1990-04-05 | 1991-10-10 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zum beschichten von kunststoffsubstraten und lack zur verwendung in diesem verfahren |
DE4020316B4 (de) | 1990-06-26 | 2004-07-08 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung eines Lacks und dessen Verwendung |
DE4122743C1 (de) | 1991-07-10 | 1992-11-26 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung Ev, 8000 Muenchen, De | |
EP0625971A4 (en) | 1992-02-03 | 1995-01-04 | Hoechst Celanese Corporation | Uv light stabilizing, antioxidant and colorant compounds. |
DE4338361A1 (de) | 1993-11-10 | 1995-05-11 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen auf der Basis von Epoxidgruppen-haltigen Silanen |
JP3524617B2 (ja) * | 1995-03-13 | 2004-05-10 | 新日本石油株式会社 | 紫外線吸収剤及びコーティング材料 |
AU720744B2 (en) * | 1996-06-27 | 2000-06-08 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Ultraviolet absorbing material and ultraviolet absorbing plate |
US6001163A (en) * | 1997-04-17 | 1999-12-14 | Sdc Coatings, Inc. | Composition for providing an abrasion resistant coating on a substrate |
-
1997
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4587169A (en) * | 1984-08-17 | 1986-05-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Abrasion resistant coatings |
EP0303297A2 (de) * | 1987-08-14 | 1989-02-15 | Mitsubishi Kasei Vinyl Company | Formstoff aus synthetischem Harz |
US4859759A (en) * | 1988-04-14 | 1989-08-22 | Kimberly-Clark Corporation | Siloxane containing benzotriazolyl/tetraalkylpiperidyl substituent |
WO1993004131A1 (en) * | 1991-08-21 | 1993-03-04 | Tru Vue, Inc. | Ultraviolet blocking polysiloxane resin and process for making the same |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2356827A (en) * | 1999-09-10 | 2001-06-06 | Koito Mfg Co Ltd | Vehicle lamp coating film |
GB2356827B (en) * | 1999-09-10 | 2001-11-28 | Koito Mfg Co Ltd | Vehicle lamp coating film |
DE102006000040B4 (de) * | 2005-02-01 | 2008-04-03 | Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki, Kariya | Beschichtetes Element |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ID23428A (id) | 2000-04-20 |
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WO1998056853A1 (de) | 1998-12-17 |
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DK0988340T3 (da) | 2002-05-21 |
TW459011B (en) | 2001-10-11 |
AU7916398A (en) | 1998-12-30 |
IL132795A0 (en) | 2001-03-19 |
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---|---|---|
EP0988340B1 (de) | Uv-stabilisatoren für siloxan-systeme | |
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