DE19724397A1 - UV-Stabilisatoren für Siloxan-Systeme - Google Patents

UV-Stabilisatoren für Siloxan-Systeme

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft nicht-flüchtige UV-stabilisierende Mischungen für Siloxan-Lacksysteme, deren UV-stabilisierende Wirkstruktur bestimmte Hydroxy­ benztriazole sind und die daher besonders für die UV-Stabilisierung von Thermopla­ sten insbesondere von aromatischen Polycarbonaten geeignet sind.
Um Materialien vor schädlichen Umwelteinflüssen zu schützen, werden diese häufig mit einer schützenden Oberfläche versehen. Als besonders geeignet haben sich dabei Lacke auf Siloxanbasis erwiesen, die den Materialien u. a. eine kratzfeste Oberfläche verleihen.
Diese Lacke können sogenannte UV-stabilisierende Substanzen enthalten, um den Lack selbst und das darunterliegende Material, das sogenannte Substrat, gegen schäd­ liche UV-Strahlen zu schützen. Neben einem über eine lange Zeit wirkenden UV-Schutz wird von diesen Substanzen unter anderem gefordert, daß sie nicht flüchtig sind, so daß sie in der Lackschicht homogen verteilt bleiben und weder beim Aus­ härten noch beim späteren Einsatz des Lackes aus der Lackschicht austreten. Ferner dürfen sich die UV-stabilisierenden Substanzen nicht schnell zersetzen, müssen sich mit den Lacken dauerhaft homogen mischen und der die UV-stabilisierende Sub­ stanzen enthaltende Lack sollte transparent sein.
Die US-A-4 278 804 und die US-A-4 051 161 beziehen sich auf UV-stabilisierende Wirksubstanzen und Lacke, die diese enthalten. Die dort offenbarten Substanzen haben jedoch den Nachteil, daß ihr UV-Schutz unzureichend ist, daß sie sich zu schnell zersetzen und/oder daß das die Stabilisatoren enthaltende Siloxan-System gelbstichig ist.
Aus der US-A-5 438 142 ist ferner die UV-stabilisierende Wirksubstanz, 1-(3'-(Benzotriazol-2''-yl)-4'-hydroxyphenyl)-1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethan bekannt. Diese Wirksubstanz hat jedoch den Nachteil, daß sie sich mit Lacken auf Siloxanbasis nicht dauerhaft mischen läßt.
Es stellt sich deshalb die Aufgabe, ein UV-Stabilisatorsystem zur Verfügung zu stel­ len, das die oben geschilderten Nachteile nicht aufweist.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Bereitstellung von UV-stabilisierenden Mischungen gelöst, enthaltend Hydroxybenztriazole der nachstehenden allgemeinen Formel (1) und Epoxidgruppen aufweisende, hydrolysierbare Silane.
R1: H, C1-C18-Alkyl, C5-C6-Cydoalkyl oder C6-C12-Aryl,
R2: H, Halogen, vorzugsweise Cl oder C1-C12-Alkyl,
R3: eine Einfachbindung, C1-C12-Alkylen, C5-C6-Cycloalkylen oder Phenylen,
R4: H, Alkalimetall, Ammonium oder Erdalkalimetall, C1-C12-Alkyl,
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner UV-stabilisierende Mischungen mit einem molaren Verhältnis von Epoxid-Einheit des Silanes zum Hydroxybenz­ triazol der allgemeinen Formel (1), das größer als 1,4, vorzugsweise größer als 2, besonders bevorzugt größer als 8 ist. Das molare Verhältnis von Epoxid-Einheit des Silanes zum Hydroxybenztriazol der allgemeinen Formel (1) sollte jedoch 1 : 100 nicht überschreiten.
Die erfindungsgemäßen Mischungen sind zur UV-Stabilisierung von Siloxan-Syste­ men, insbesondere von kratz- und abriebfesten Siloxanbeschichtungsmaterialien ge­ eignet. Solche UV-stabilisierten Beschichtungsmaterialien, vorzugsweise Lacke, kön­ nen zur Beschichtung von Materialien aller Art wie z. B. Holz, Textilien, Papier, Steinwaren, vorzugsweise jedoch zur Beschichtung von Kunststoffen, Metallen, Glas und Keramik, besonders bevorzugt zur Beschichtung von Thermoplasten und ganz besonders bevorzugt zur Beschichtung von Polycarbonaten verwendet werden.
Die für die erfindungsgemäßen nicht flüchtigen UV-stabilisierenden Mischungen verwendeten Hydroxybenztriazole sind Verbindungen der allgemeinen Formel 1:
R1: H, C1-C18-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl oder C6-C12-Aryl,
R2: H, Halogen, vorzugsweise Cl oder C1-C12-Alkyl,
R3: eine Einfachbindung, C1-C12-Alkylen, C5-C6-Cycloalkylen oder Phenylen,
R4: H, Alkalimetall, Ammonium oder Erdalkalimetall, C1-C12-Alkyl,
Bevorzugte Verbindungen der Formel 1 sind:
Die Verbindungen der Formel (1) sind entweder literaturbekannt oder nach literatur­ bekannten Verfahren erhältlich, beispielsweise gemäß dem in der EP-0 057 160 Seite 7 offenbarten Reaktionsschema. Diese Patentanmeldung wird als Referenz eingeführt und ist damit Gegenstand der Offenbarung der vorliegenden Erfindung ist.
Allgemein werden unter Epoxidgruppen enthaltenden Silanen Verbindungen verstan­ den, die zum einen mindestens einen Epoxidring besitzen und gleichzeitig Gruppen aufweisen, die unter Hydrolysebedingungen Silanol-Strukturen bilden.
Epoxisilane, wie sie erfindungsgemäß bevorzugt verwendet werden, sind z. B. in dem US-A-2 946 70 1 beschrieben. Sie sind Verbindungen der Formeln 2 und 3:
R5 ist ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit höchstens 9 Kohlenstoffatomen oder ein zweiwertiger Rest mit höchstens 9 Kohlenstoffatome bestehend aus C, H und O-Atomen, wobei das O-Atom als Etherbindungsrest vorliegt.
Vorzugsweise ist
R5 = -CH2OCH2CH2CH2-.
R6 ist ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, ein Acylrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder ein Rest der Formel (CH2CH2O)nZ, bei dem n mindestens 1 ist und Z ein aliphatischer Kohlen­ wasserstoffrest mit höchstens 4 Kohlenwasserstoffatomen bedeutet;
m ist 0 oder 1.
Die Herstellung dieser Epoxisilane ist ebenfalls in der US-A-2 946 701 beschrieben. Dieses Patent wird deshalb als Referenz eingeführt. Besonders bevorzugte Epoxisilane sind solche Verbindungen, in denen R6 = Methyl ist. Sie sind kommerziell erhältlich, u. a. von den Firmen Union-Carbide und Hüls AG als:
A-187 bzw. Dynasilan Glymo: 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan
A-186: 2-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan.
Herstellung der UV-stabilisierenden Mischungen
Die Herstellung der UV-stabilisierenden Komponenten erfolgt durch ein homogenes Vermischen von Verbindungen der allgemeinen Formel (1) mit dem Epoxidgruppen enthaltenden hydrolysierbaren Silanen und Erhitzen dieser Mischung. Das Erhitzen sollte mindestens 30 min bei mindestens 90°C erfolgen. Vorzugsweise sollte dabei die Temperatur oberhalb 120°C liegen. Als besonders günstig hat sich ein Mischungsver­ hältnis herausgestellt, bei dem stöchiometrisch mehr Epoxidgruppen vorhanden sind als die -R3-CO-OR4-Gruppen des Hydroxybenztriazols der allgemeinen Formel 1. Das molare Verhältnis von Epoxi-Einheit des Silans zum Hydroxybenztriazol der allge­ meinen Formel 1 sollte daher größer als 1,4, vorzugsweise größer als 2, besonders bevorzugt größer als 8 sein.
Die UV-stabilisierenden Komponenten müssen nicht unbedingt separat hergestellt werden, um dann dem zu stabilisierenden Siloxansystem hinzugesetzt zu werden, son­ dern können auch während der Synthese der Siloxan-Systeme/Siloxanbeschichtungs­ materialien als Teilschritt in situ synthetisiert werden.
Siloxan-Systeme/Siloxanbeschichtungsmaterialien
Die Siloxansysteme sind im wesentlichen thermisch aushärtende Systeme, die vor­ zugsweise durch Kondensationsreaktion zu -Si-O-Si-Verknüpfungen vernetzen. Parallel dazu können auch andere Vernetzungsmechanismen ablaufen. Derartige Systeme sind z. B. in den US-A-3 790 527, 3 865 755, 3 887 514, 4 243 720, 4 278 804, 4 680 232, 4 006 271, 4 476 281, in den DE-AS 40 11 045, 41 22 743, 40 20 316, 39 17 535, 37 06 714, 34 07 087, 38 36 815, 29 14 427, 31 35 241, 31 34 777, 31 00 532, 31 51 350, in den DE-OS 30 05 541, 30 14 411, 28 34 606, 29 47 879, 30 16 021, 29 14 427 und 43 38 361 beschrieben und sind als Gegenstand der vorliegenden Offenbarung zu betrachten.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind deshalb erfindungsgemäß UV-stabilisierte Siloxansysteme.
Bevorzugt werden Siloxansysteme eingesetzt, die teilchenförmiges Material enthalten, das aus Oxiden, Oxidhydraten, Nitriden und Carbiden von Si, Al und B sowie von Übergansmetallen, vorzugsweise Ti, Ce, Fe und Zr, ausgewählt ist und eine Teilchen­ größe im Bereich von 1 bis 100 nm, vorzugsweise 2 bis 50 nm aufweist.
Dem Siloxansystem soll soviel der erfindungsgemäßen UV-stabilisierenden Mischung bezogen auf den Feststoff des Siloxansystems zugegeben werden, daß der Anteil an Hydroxybenztriazol bezogen auf den Feststoff des Siloxansystems 0,3 bis 20, vor­ zugsweise 3 bis 15, besonders bevorzugt 5 bis 10 Gew.-% beträgt.
Für die Herstellung von kratzfesten Beschichtungssystemen und deren Komponenten auf Siloxanbasis wird durch Referenz auf die DE-OS 29 14 427 und DE-OS 43 38 361 verwiesen, die damit Gegenstand der vorliegenden Beschreibung sind.
Substrate Materialien
Die mit den erfindungsgemäßen UV-stabilisierenden Mischung versehenen Siloxan­ systeme können als Bulkmaterialien sowie als Beschichtungsmaterialien verwendet werden. Die Auswahl der Substratmaterialien zur Beschichtung ist uneingeschränkt. Vorzugsweise eignen sich diese UV-stabilisierten Beschichtungsmaterialien zur Be­ schichtung von Holz, Textilien, Papier, Steinwaren, Metallen, Glas, Keramik und Kunststoffen und dabei besonders zur Beschichtung von Thermoplasten, wie sie im Becker/Braun: Kunststoffhandbuch Carl Hanser Verlag München, Wien, 1972 be­ schrieben sind. Ganz besonders geeignet sind sie für die Beschichtung von transparen­ ten Thermoplasten und dabei vorzugsweise von Polycarbonaten.
Für Beschichtungszwecke werden die üblichen Beschichtungsverfahren angewandt, z. B. Tauchen, Fluten, Gießen, Schleudern, Spritzen oder Aufstreichen.
Die Beschichtung wird in Schichtdicken von z. B. 2 bis 200 µm, vorzugsweise 2 bis 30 µm und besonders bevorzugt 5 bis 15 µm aufgetragen. Gegebenenfalls kann das Substrat vor der Aufbringung der Beschichtung mit einer Haftvermittler- oder Primer­ schicht grundiert werden.
Die Aushärtung der Lacke erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen < 90°C.
Thermoplastische, aromatische Polycarbonate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind sowohl Homopolycarbonate als auch Copolycarbonate, die Polycarbonate kön­ nen in bekannter Weise linear oder verzweigt sein.
Ein Teil, bis zu 80 Mol-%, vorzugsweise von 20 Mol-%, bis zu 50 Mol-% der Carbonat-Gruppen in den geeigneten Polycarbonaten können durch aromatische Di­ carbonsäureester-Gruppen ersetzt sein. Derartige Polycarbonate, die sowohl Säure­ reste der Kohlensäure als auch Säurereste von aromatischen Dicarbonsäuren in die Molekülkette eingebaut enthalten, sind, genau bezeichnet, aromatische Polyester­ carbonate. Sie sollen unter dem Oberbegriff der thermoplastischen, aromatischen Polycarbonate subsummiert werden.
Einzelheiten der Herstellung von Polycarbonaten sind in Hunderten von Patent­ schriften seit etwa 40 Jahren niedergelegt. Beispielhaft sei hier nur auf "Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964, auf D.C. PREVORSEK, B.T. DEBONA and Y. KESTEN, Corporate Research Center, Allied Chemical Corpora­ tion, Morristown, New Jersey 07960, "Synthesis of Poly(ester Carbonate) Copoly­ mers" in Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75-90 (1980), auf D. Freitag, U. Grigo, P. R. Müller, N. Nouvertne', BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, Seiten 648-718 und schließlich auf Dres. U. Grigo, K. Kircher und P. R. Müller "Polycarbonate" in Becker /Braun, Kunststoff-Handbuch, Band 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, Seiten 117-299 verwiesen.
Die thermoplastischen Polycarbonate haben mittlere Molekulargewichte MW (ermittelt durch Messung der relativen Viskosität bei 25°C in CH2Cl2 und einer Konzentration von 0,5 g pro 100 ml CH2Cl2) von 12 000 bis 400 000, vorzugsweise von 18 000 bis 80 000 und insbesondere von 22 000 bis 60 000.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demnach auch beschichtete Materialien, vorzugsweise Polycarbonat und besonders bevorzugt kratzfest beschichtetes Poly­ carbonat.
Beispiele Beispiel 1 a) UV-absorbierende Ausgangsprodukte a1) 2-(2-Hydroxy-3-tert-butyl-5(2-carboxyethyl)-phenyl)-benztriazol FP 195°C (Herstellung analog EP 0 057 160 Bsp. 1) a2) 2-(2-Hydroxy-3-cyclohexyl-5(3-carboxypropyl)-phenyl)-benztriazol
  • α) 132 g (0,75 mol) 2-Cyclohexylphenol werden in 800 ml trockenem Chlorbenzol gelöst. Dann gibt man bei 5 bis 10°C 200 g (1,5 mol) AlCl3 hinzu und anschließend bei 0 bis 10°C eine Lösung von 73,5 g (0,75 mol) Maleinsäureanhydrid in 400 ml Chlorbenzol. Nach 12 Stun­ den bei Raumtemperatur gießt man auf Eiswasser und säuert mit konzentrierter HCl an. Man erhält 85 g eines Pulvers mit dem Fp. 187 bis 190°C.
  • β) 34,5 g (0,25 mol) o-Nitroanilin werden in 300 ml Wasser und 69 ml konzentrierter HCl verrührt. Dann tropft man bei 5°C eine Lösung von 17,3 g (0,25 mol) Natriumnitrit in 155 ml Wasser hinzu. Diese Lösung wird anschließend bei 5°C zu einer Lösung von 68,5 g (0,25 mol) der Verbindung α und 79,5 g (0,75 mol) Natriumcarbonat in 1 Liter Wasser getropft. Man erhält 117 g eines Feststoffs mit dem Fp. 155°C.
  • γ) 42,5 g (0,1 mol) des Azofarbstoffs β werden mit 200 ml 2 n NaOH versetzt. Dann fügt man 50 g Zinkstaub hinzu und läßt innerhalb einer Stunde 80 ml 10 n NaOH zufließen, so daß die Temperatur unter 45°C bleibt. Anschließend erhitzt man vier Stunden auf 90°C, filtriert und säuert das Filtrat mit HCl an.
Nach dem Umkristallisieren aus Cyclohexan resultieren 31 g 2-(2-Hydroxy-3-cyclohexyl-5-(3-carboxypropyl)-phenyl)-benztriazol als farblose Kristalle vom Fp. 165°C.
b) UV-stabilisierende Komponente aus a1 und 3-Glycidyloxy-propyltrimethoxy­ silan (Glymo)
50 g a1 und 450 g 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan werden vorgelegt und unter Stickstoff-Beschleierung und Rühren auf 140-150°C aufgeheizt und bei dieser Temperatur eine Stunde gehalten.
Folgende Variationen wurden von dieser Mischung (Mischung 1) durchge­ führt:
Mischung:
c) Herstellung des Siloxanbeschichtungsmaterials nach DE-OS 29 14 427 (Beschichtungssol I)
  • α) Zu 300 g kolloidaler Kieselsäure mit 30 Gew.-% SiO2-Gehalt werden 19,8 g Eisessig, 210 g destilliertes Wasser und 227 g Isopropanol ge­ geben. Nach gründlicher Durchmischung werden 900 g Methyltri­ ethoxysilan zugesetzt und die Mischung unter Rühren auf 60°C er­ wärmt. Man beläßt die Mischung 4 Stunden lang bei dieser Temperatur und fügt anschließend weitere 1200 g Isopropanol zur Mischung hinzu.
    Nach Abkühlen des Produkts auf Raumtemperatur wird die schwach opake Lösung filtriert.
  • β) In einem mit Rührer und Rückflußkühler versehenen Gefäß werden 340 g Isopropanol, 190 g Tetraethoxysilan und 360 g Methyltriethoxy­ silan vorgelegt. Dieses Gemisch wird mit 180 g 0,05 n Salzsäure ver­ setzt und zur Durchführung der Cohydrolyse fünf Stunden unter Rückfluß erwärmt. Nach der Umsetzung wird das Gemisch auf Raum­ temperatur abgekühlt. Es resultiert eine Lösung, die ein Teilhydrolysat von Tetraethoxysilan (5,1%, berechnet als SiO2) und Teilhydrolysat von Methyltriethoxysilan (12,6%, berechnet als CH3SiO1,5) enthält.
Vor Verwendung als Beschichtungsmaterial werden die beiden Komponenten α) und β) im Verhältnis 1:1 miteinander vermischt und in einer Mischung aus 60 Gewichtsteilen n-Butanol, 40 Gew.-Teilen Essigsäure und 20 Gew.-Teilen Toluol gelöst.
d) Herstellung eines Siloxanbeschichtungsmaterials nach DE-OS 43 38 361 (Beschichtungssol II)
Zur Herstellung eines Böhmitsols wurden 12,82 g Essigsäure-stabilisiertes (6,4 Gew.-% Essigsäure) Böhmitpulver mit 104,62 g 0,1 n HCl versetzt. Durch an­ schließende Ultraschall-Behandlung (20 Minuten) entsteht eine transparente, farblose Lösung, von der 24,3 g mit einer Mischung aus 118,17 g GPTS (3 Glycidyloxypropyl-trimethoxy-silan) und 62,50 g TEOS (Tetraethyl Orthosili­ cat) versetzt wurde. Die Reaktionsmischung wurde 2 Stunden lang bei Raum­ temperatur gerührt und anschließend unter Eiskühlung mit 18,93 g Alumi­ niumtributoxyethanolat versetzt. Das resultierende klare Sol wurde 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und dann unter Eiskühlung mit 93,14 g des obi­ gen Böhmitsols und 79,30 g Butoxyethanol versetzt.
e) UV-stabilisierte Beschichtungssole I und II
Es wurden zu jeweils 1000 g des Beschichtungssoles I und II jeweils 60 g der erfindungsgemäßen UV-stabilisierenden Mischung 2 hinzugegeben. Mit diesen Zusammensetzungen wurden Quarzgläser beschichtet und die UV-Lichttrans­ mission mit einem Beckmann DU 70 Fotometer im Wellenlängenbereich von 250 bis 600 nm gemessen. Die Schichtdicke betrug 5 um und absorbierte < 98% der für Polycarbonat kritischen Strahlung mit einer Wellenlänge < 350 nm.
Beschichten von Substraten und Prüfung der Eigenschaften der Beschichtungen
Platten aus Polycarbonat auf Basis Bisphenol A (Tg = 147°C, MW 27 500) mit den Maßen 105×150×4 mm) wurden mit Isopropanol gereinigt und durch Tauchen in eine Mischung aus 3 Gew.-% Ammiopropyltrimethoxysilan und 97 Gew.-% Butyl­ glykol mit anschließender 0,5-stündiger Temperaturbehandlung bei 130°C geprimert. Anschließend wurden die Platten jeweils in Beschichtungssole I oder II bei einer Tauchgeschwindigkeit V = 100 cm/min mit einer Lackschicht von 20 µm beschichtet. Nach 10 min Abkühlen bei Raumtemperatur wurden die beschichteten Platten 1 h bei 130°C getrocknet. Die Schichtdicke der Kratzfestlacke betrug nach Trocknung ca. 5 µm. Die beschichteten Platten wurden nach erfolgter Aushärtung 2 Tage bei Raumtemperatur gelagert und dann einer definierten UV-Belichtung unterzogen.
UV-Belichtungsprüfung
Die Beanspruchung der lackierten Polycarbonatplatten erfolgte durch gefilterte Xenonbogenstrahlung mit einem Beregnungszyklus gemäß DIN 53387-1-A-X unter folgenden Prüfbedingungen:
Bewitterungsgerät: Xenon-WOM
Bestrahlungsstärke bei 340 nm: 0,35 W/m2 (vorzugsweise)
Filterkombination: Innen: Pyrex, Außen: Pyrex
Schwarztafeltemperatur: 60°C±5°C
Schwarzstandardtemperatur: 65°C±3°C
Betriebsweise: Gleichlauf
Beregnungszyklus: 102 : 18
Relative Luftfeuchte: 60-80%
Als Kriterium für die Witterungsstabilität der lackierten Platten wurde die Vergilbung in Abhängigkeit der Belichtungszeit herangezogen. Der entsprechende Gelbwert der Platten wurde nach ASTM D 1925-70 als Yellowness Index: Y.I. bestimmt.
Y.I.-Werte nach Xenon-WOM 102:18 Bewitterung

Claims (10)

1. UV-Stabilisator-Mischung, enthaltend Hydroxybenztriazol gemäß der allge­ meinen Formel (1)
R1: H, C1-C18-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl oder C6-C12-Alkyl,
R2: H, Halogen, vorzugsweise Cl oder C1-C12-Alkyl,
R3: eine Einfachbindung, C1-C12-Alkylen, C5-C6-Cycloalkylen oder Pheny­ len,
R4: H, Alkalimetall, Ammonium oder Erdalkalimetall, C1-C12-Alkyl,
und Epoxidgruppen enthaltende, hydrolysierbare Silane.
2. UV-Stabilisator-Mischung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis von Epoxi-Einheiten des Silans zum Hydroxybenztriazol der allgemeinen Formel (1) größer als 1,4 ist.
3. UV-Stabilisator-Mischung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich­ net, daß als Hydroxybenztriazole der allgemeinen Formel 1 eines oder mehrere der folgenden Hydroxybenztriazol verwendet werden:
4. Verfahren zur Herstellung einer UV-Stabilisator-Mischung nach den Ansprü­ chen 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Hydroxybenztriazol der allge­ meinen Formel (1) und die Epoxidgruppen enthaltend, hydrolysierbaren Silanen vermischt und mindestens 30 min auf mindestens 90°C erhitzt.
5. Siloxan-System enthaltend UV-Stabilisator-Mischung gemäß einem der An­ sprüche 1-3.
6. Siloxan-System enthaltend UV-Stabilisator-Mischung erhalten gemäß An­ spruch 4.
7. Siloxan-System gemäß Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Hydroxybenztriazol bezogen auf den Feststoff des Siloxansystems 0,3 bis 20 beträgt.
8. Siloxanbeschichtungsmaterial, enthaltend Siloxansystem gemäß einem der Ansprüche 5 bis 7 und gegebenenfalls teilchenförmiges Material, bestehend aus Oxiden, Oxidhydraten, Nitriden und Carbiden von Si, Al, Sb und B sowie von Übergansmetallen, vorzugsweise Ti, Ce, Fe und Zr, wobei das Material eine Teilchengröße im Bereich von 1 bis 100 nm aufweist.
9. Verwendung des Siloxanbeschichtungsmaterials gemäß Anspruch 8 zur Be­ schichtung von Substratmaterialien jeglicher Art, vorzugsweise von Thermo­ plasten, besonders bevorzugt von Polycarbonaten.
10. Beschichtetes Material, vorzugsweise Polycarbonat, dadurch gekennzeichnet, daß zumindestens die der Strahlung ausgesetzten Oberflächen des Materials mit einem Siloxanbeschichtungsmaterial gemäß Anspruch 8 beschichtet ist.
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BR9810434-9A BR9810434A (pt) 1997-06-10 1998-05-28 Estabilizadores de ultravioleta para sistemas siloxano
EP98929392A EP0988340B1 (de) 1997-06-10 1998-05-28 Uv-stabilisatoren für siloxan-systeme
KR1019997011582A KR100541298B1 (ko) 1997-06-10 1998-05-28 실록산 시스템용 uv 안정화제
CA002293603A CA2293603C (en) 1997-06-10 1998-05-28 Uv-stabilizers for siloxane systems
ES98929392T ES2167903T3 (es) 1997-06-10 1998-05-28 Estabilizantes frente a los uv para sistemas de siloxano.
AU79163/98A AU7916398A (en) 1997-06-10 1998-05-28 Uv-stabilizers for siloxane systems
JP50143499A JP4228124B2 (ja) 1997-06-10 1998-05-28 シロキサン系のためのuv−安定化剤
IDW991375A ID23428A (id) 1997-06-10 1998-05-28 Stabilisator uv untuk sistem siloksan
CN98806105A CN1124309C (zh) 1997-06-10 1998-05-28 硅氧烷体系的紫外稳定剂
DE59802740T DE59802740D1 (de) 1997-06-10 1998-05-28 Uv-stabilisatoren für siloxan-systeme

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2356827A (en) * 1999-09-10 2001-06-06 Koito Mfg Co Ltd Vehicle lamp coating film
DE102006000040B4 (de) * 2005-02-01 2008-04-03 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki, Kariya Beschichtetes Element

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19858998A1 (de) * 1998-12-21 2000-06-29 Bayer Ag Cerdioxid enthaltende Beschichtungszusammensetzungen
US6620509B1 (en) 2002-04-22 2003-09-16 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Transparent resin laminate and molded article used the same
US7056916B2 (en) 2002-11-15 2006-06-06 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg Medicaments for the treatment of chronic obstructive pulmonary disease
US7220742B2 (en) 2004-05-14 2007-05-22 Boehringer Ingelheim International Gmbh Enantiomerically pure beta agonists, process for the manufacture thereof and use thereof as medicaments
US7642303B2 (en) * 2004-10-15 2010-01-05 Shakely Thomas L Thermoplastic articles for packaging UV sensitive materials, processes for the articles production and use and novel UV absorbers
US20090076198A1 (en) 2004-10-25 2009-03-19 Thomas Giesenberg Functionalized nanoparticles
JP4730886B2 (ja) * 2005-06-01 2011-07-20 信越化学工業株式会社 紫外線吸収性基含有オルガノポリシロキサン、該ポリシロキサンの製造方法、及び該ポリシロキサンを配合してなる処理剤
US8089795B2 (en) * 2006-02-09 2012-01-03 Google Inc. Memory module with memory stack and interface with enhanced capabilities
EP1917253B1 (de) * 2005-08-15 2015-01-07 Boehringer Ingelheim International Gmbh Verfahren zur herstellung von betamimetika
WO2007099784A1 (ja) * 2006-02-24 2007-09-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. コーティング組成物、硬化膜及び樹脂積層体
CN101506734B (zh) 2006-08-24 2012-04-11 西巴控股有限公司 Uv量指示剂
WO2009010405A1 (en) 2007-07-18 2009-01-22 Basf Se Laser-sensitive coating formulation
EP2340276B1 (de) 2008-10-23 2020-11-25 DataLase Ltd Wärmeabsorbierende additive
WO2010049282A1 (en) 2008-10-27 2010-05-06 Basf Se Coating composition for marking substrates
US8268202B2 (en) 2009-07-07 2012-09-18 Basf Se Potassium cesium tungsten bronze particles
CA2872845C (en) 2012-05-08 2021-11-09 Aciex Therapeutics, Inc. Preparation of nanocrystals of fluticasone propionate
CN104562660B (zh) * 2013-10-11 2018-06-15 中国石油化工股份有限公司 基于苯并三唑类紫外线吸收剂的聚酯纤维及其制备方法
CN104562302B (zh) * 2013-10-11 2018-05-29 中国石油化工股份有限公司 一种抗紫外老化聚酯纤维及其制备方法
EP3068839B1 (de) 2013-10-29 2019-01-16 Basf Se Verwendung von 2-(2-hydroxyphenyl)benzotriazol-verbindungen als uv-absorptionsmittel in beschichtungen
CN105802238B (zh) * 2014-12-31 2019-06-25 埃肯有机硅(上海)有限公司 可固化的聚硅氧烷组合物
CN107345369A (zh) * 2017-06-26 2017-11-14 苏州威尔德工贸有限公司 一种蚕丝织物用抗紫外线染色剂
WO2019192982A1 (en) 2018-04-04 2019-10-10 Basf Se Use of an ultraviolet radiation absorbing polymer composition (uvrap) as an uv absorbing agent in a coating for non-living and non-keratinous materials
CN111648136A (zh) * 2018-04-21 2020-09-11 湖南辰砾新材料有限公司 一种面料柔软亲水整理剂

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4587169A (en) * 1984-08-17 1986-05-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasion resistant coatings
EP0303297A2 (de) * 1987-08-14 1989-02-15 Mitsubishi Kasei Vinyl Company Formstoff aus synthetischem Harz
US4859759A (en) * 1988-04-14 1989-08-22 Kimberly-Clark Corporation Siloxane containing benzotriazolyl/tetraalkylpiperidyl substituent
WO1993004131A1 (en) * 1991-08-21 1993-03-04 Tru Vue, Inc. Ultraviolet blocking polysiloxane resin and process for making the same

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2946701A (en) 1957-11-12 1960-07-26 Dow Corning Method of treating glass with epoxysilanes and their epoxy-amine adducts, and the articles made thereby
NL149226B (nl) 1971-06-30 1976-04-15 Monsanto Co Werkwijze voor de bereiding van chelaatvormende polycarbonzuren en werkwijze voor de bereiding van wasmiddelen die ze bevatten.
US3790527A (en) 1972-07-21 1974-02-05 Gen Electric Flexible tack free silicone resins
US4051161A (en) 1972-09-15 1977-09-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ultraviolet screening agents and coating materials containing organosilane ester groups
US3887514A (en) 1974-01-02 1975-06-03 Gen Electric Bodied organopolysiloxanes and process therefor
US4006271A (en) 1976-01-28 1977-02-01 Itek Corporation Abrasion resistant coating for polycarbonate substrates
JPS53111336A (en) * 1977-03-11 1978-09-28 Toray Ind Inc Coating composition
CA1192103A (en) 1977-08-08 1985-08-20 Nazir A. Memon Process for applying a silicone or siloxane-based abrasion resistant coating to a polycarbonate substrate, and coated articles
US4243720A (en) 1978-11-01 1981-01-06 General Electric Company Silicone coated abrasion resistant polycarbonate article
US4299746A (en) 1978-11-30 1981-11-10 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4476281A (en) 1978-11-30 1984-10-09 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4324712A (en) 1978-11-30 1982-04-13 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4277287A (en) 1978-11-30 1981-07-07 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4413088A (en) 1978-11-30 1983-11-01 General Electric Co. Silicone resin coating composition especially suited for primerless adhesion to cast acrylics
JPS55110166A (en) 1979-02-16 1980-08-25 Ito Kogaku Kogyo Kk Coating composition
DE2914427A1 (de) 1979-04-10 1980-10-23 Bayer Ag Beschichtung fuer thermoplasten
GB2047721A (en) 1979-04-16 1980-12-03 Dow Corning Coating composition
US4368235A (en) 1980-01-18 1983-01-11 General Electric Co. Silicone resin coating composition
US4278804A (en) 1980-05-30 1981-07-14 General Electric Company Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same
US4374674A (en) 1980-05-30 1983-02-22 General Electric Co. Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same
US4419405A (en) 1981-01-15 1983-12-06 General Electric Company Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same
US4853471A (en) * 1981-01-23 1989-08-01 Ciba-Geigy Corporation 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazoles, their use as UV-absorbers and their preparation
DE3134777A1 (de) 1981-09-02 1983-03-10 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Wasserhaltige beschichtungsmittel auf silikonharzbasis
DE3135241A1 (de) 1981-09-05 1983-03-17 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Wasserhaltige beschichtungsmittel auf silikonharzbasis
DE3151350A1 (de) 1981-12-24 1983-07-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mit einem 3-schichtueberzug ausgeruestete kunststofformkoerper und ein verfahren zur herstellung der ausruestung
US4495360A (en) 1982-04-30 1985-01-22 General Electric Company Ultraviolet light absorbing agents, method for making, compositions and articles containing same
US4525426A (en) 1982-04-30 1985-06-25 General Electric Company Ultraviolet light absorbing agents, method for making, compositions, and articles containing same
DE3407087C2 (de) 1984-02-27 1994-07-07 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V., 8000 München Verfahren und Lack zur Herstellung von kratzfesten Beschichtungen
US4624870A (en) 1984-11-14 1986-11-25 General Electric Company Sodium free silicone resin coating compositions
US4680232A (en) * 1986-01-02 1987-07-14 General Electric Company Abrasion and UV resistant coating compositions
DE3706714A1 (de) 1987-03-02 1988-09-15 Fraunhofer Ges Forschung Anorganische polykondensate mit eingebauten organischen polymeren
DE3836815A1 (de) 1988-10-28 1990-07-26 Hofmann Klaus Dipl Chem Verfahren und zusammensetzung zur herstellung von kratzfesten materialien, insbesondere beschichtungen mit verbesserter elastizitaet und haftung
DE3917535A1 (de) 1989-05-30 1990-12-06 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zur herstellung kratzfester materialien und zusammensetzung hierfuer
DE4011045A1 (de) 1990-04-05 1991-10-10 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zum beschichten von kunststoffsubstraten und lack zur verwendung in diesem verfahren
DE4020316B4 (de) 1990-06-26 2004-07-08 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Herstellung eines Lacks und dessen Verwendung
DE4122743C1 (de) 1991-07-10 1992-11-26 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung Ev, 8000 Muenchen, De
EP0625971A4 (en) 1992-02-03 1995-01-04 Hoechst Celanese Corporation Uv light stabilizing, antioxidant and colorant compounds.
DE4338361A1 (de) 1993-11-10 1995-05-11 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen auf der Basis von Epoxidgruppen-haltigen Silanen
JP3524617B2 (ja) * 1995-03-13 2004-05-10 新日本石油株式会社 紫外線吸収剤及びコーティング材料
AU720744B2 (en) * 1996-06-27 2000-06-08 Nippon Mitsubishi Oil Corporation Ultraviolet absorbing material and ultraviolet absorbing plate
US6001163A (en) * 1997-04-17 1999-12-14 Sdc Coatings, Inc. Composition for providing an abrasion resistant coating on a substrate

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4587169A (en) * 1984-08-17 1986-05-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasion resistant coatings
EP0303297A2 (de) * 1987-08-14 1989-02-15 Mitsubishi Kasei Vinyl Company Formstoff aus synthetischem Harz
US4859759A (en) * 1988-04-14 1989-08-22 Kimberly-Clark Corporation Siloxane containing benzotriazolyl/tetraalkylpiperidyl substituent
WO1993004131A1 (en) * 1991-08-21 1993-03-04 Tru Vue, Inc. Ultraviolet blocking polysiloxane resin and process for making the same

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2356827A (en) * 1999-09-10 2001-06-06 Koito Mfg Co Ltd Vehicle lamp coating film
GB2356827B (en) * 1999-09-10 2001-11-28 Koito Mfg Co Ltd Vehicle lamp coating film
DE102006000040B4 (de) * 2005-02-01 2008-04-03 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki, Kariya Beschichtetes Element

Also Published As

Publication number Publication date
ID23428A (id) 2000-04-20
CA2293603A1 (en) 1998-12-17
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KR20010013575A (de) 2001-02-26
DE59802740D1 (de) 2002-02-21
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US20020002262A1 (en) 2002-01-03
JP2002511894A (ja) 2002-04-16
EP0988340B1 (de) 2001-11-21
EP0988340A1 (de) 2000-03-29
JP4228124B2 (ja) 2009-02-25
ES2167903T3 (es) 2002-05-16
WO1998056853A1 (de) 1998-12-17
CN1259973A (zh) 2000-07-12
DK0988340T3 (da) 2002-05-21
TW459011B (en) 2001-10-11
AU7916398A (en) 1998-12-30
IL132795A0 (en) 2001-03-19

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