DE19723892C1 - Verfahren zum Herstellen von Bauteilen durch Auftragstechnik - Google Patents
Verfahren zum Herstellen von Bauteilen durch AuftragstechnikInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von
Bauteilen, insbesondere von Formen oder Kernen für den
Modellbau, durch Auftragstechnik.
Ein herkömmliches Herstellungsverfahren für Formen oder Kerne
für den Metallguß besteht darin, daß sogenannter Croning-Sand,
ein pulverförmiges Material aus von Kunstharz umhüllten
Gießsanden, wie Quarz- oder Zirkon-Sand, in Kästen abgefüllt
wird, wobei eine Negativform des Gußstückes dadurch erzeugt
wird, daß ein Positivmodell des zu fertigenden Bauteils in den
Kasten eingesetzt und in den Croning-Sand eingebettet wird. Die
gesamte formbildende Croning-Sand-Füllung des Kastens wird dann
üblicherweise in einem Arbeitsgang durch Erhitzen ausgehärtet.
Die Fertigung des Positivmodells kann mit herkömmlichen
Methoden des handwerklichen Modellbaus oder CAD-unterstützten
Verfahren wie NC-Fräsen oder NC-Drehen erfolgen. Für die
Herstellung von komplexen Formen oder Kernen für Prototypen
oder auch kleinere Chargen von Metallgußteilen wird heute
teilweise das Selektive-Laser-Sinter-Verfahren (SLS)
beschrieben in WO 88/02677 angewendet. Bei dem SLS-Verfahren
wird ein Sintermaterial, d. h. ein metallisches
Partikelmaterial, in einer Schicht aufgetragen und unter
Einbringen von Energie mit einem schwenkbaren Laserstrahl
selektiv angeschmolzen und dadurch gebunden. Dieser Vorgang
wird schichtenweise wiederholt, um ein räumliches Bauteil
auszubilden. Durch den schichtenweisen Aufbau des zu
erstellenden Gegenstandes ist es möglich, mit Hohlräumen und
Hinterschneidungen versehene komplexe Gestaltungen
herzustellen, die mit herkömmlichen Methoden nicht zu fertigen
sind. Nachteil des SLS-Verfahrens ist die aufwendige
Maschinerie mit Laserscantechnik und die durch die
eingeschränkte Schwenkbarkeit des Lasers hervorgerufene
Begrenzung der maximal zu erstellenden Bauteilgröße.
Aus der EP-0 431 924 B1 ist ein Verfahren zur schichtenweisen
Erzeugung von dreidimensionalen Modellen durch Auftragstechnik
mit selektiver Härtung bekannt. Bei diesem Verfahren wird eine
Schicht von Partikelmaterial in einem begrenzten Bereich
abgelagert. Durch selektives Einbringen eines Bindermaterials
wird die Partikelmaterialschicht in einem ausgewählten Bereich
gebunden und mit der zuletzt vorher gefertigten Schicht
verbunden. Dieser Vorgang wird in einer ausgewählten Anzahl von
Malen wiederholt. Schließlich wird Partikelmaterial entfernt,
das nicht durch Bindermaterial benetzt wurde, und infolgedessen
ungebunden ist. Als Partikelmaterial wird beispielsweise
pulverförmiger Quarzsand, als Bindermaterial Kunstharz
verwendet. Der Binder wird durch Zuführen von Strahlung, Gas
oder durch schlichte chemische Reaktion zum Aushärten gebracht.
Bei dem beschriebenen Verfahren ist es erforderlich, daß das
aufgetragene Bindermaterial sowohl an die Berührungsstellen
zwischen den benachbarten Partikeln der zuletzt aufgetragenen
Schicht von Partikelmaterial als auch an die Berührungsstellen
zwischen Partikeln der zuletzt aufgetragenen Schicht und
Partikeln der vorletzten aufgetragenen Schicht gebracht wird.
Nur so wird erreicht, daß die zuletzt aufgetragene Schicht die
gewünschte ausgehärtete Gestalt erhält und mit der vorletzten
aufgetragenen Partikelmaterialschicht verbunden wird.
Um auf diese Weise eine ausreichend feste Verbindung zwischen
den einzelnen Partikeln und damit eine ausreichende
Bauteilfestigkeit sicherzustellen, muß eine relativ große Menge
Bindermaterial zugeführt werden. Das zugeführte Bindermaterial
fließt nämlich zu einem großen Anteil in die Hohlräume zwischen
den Körnern des Partikelmaterials, anstatt an die
Berührungsstellen zwischen benachbarten Körnern des
Partikelmaterials, an denen es seine Bindewirkung entfalten
soll. Dadurch wird der Struktur eine sehr große
Bindermaterialmenge zugeführt, die einen hohen Anteil an dem
Material des fertigen Bauteils ausmacht. Dieser Anteil ist etwa
doppelt so hoch wie z. B. bei Formen oder Kernen, die nach
anderen herkömmlichen Modellbautechniken gefertigt werden.
Ein hoher Anteil an Bindermaterial im fertigen Bauteil hat
jedoch erhebliche Nachteile zur Folge. Wird das Bauteil für
Gießereianwendungen zum Beispiel als Form oder Kern verwendet,
vergast das Bindermaterial während des Abgießvorgangs beinahe
vollständig. Das Bindermaterial diffundiert somit zum Großteil
in das hartwerdende Gußmetall und bildet Einschlüsse,
sogenannte Lunker, die das erstellte Bauteil oder Modell an
dieser Stelle verunreinigen und dabei möglicherweise auch
schwächen.
Außerdem bedingt das Auftragen von Bindermaterial, wie z. B.
Kunstharz, aufgrund der hohen Viskosität und niedrigen
Oberflächenspannung des Bindermaterials sehr hohe Anforderungen
an die Dosiersysteme. Insbesondere solche Kunstharze, die für
das Abgießen von Metall günstige Eigenschaften im Hinblick auf
Lunker aufweisen, sind mittels Mikrodosiersystemen nur unter
äußerst hohem Aufwand, nur bei eingeschränkter Zuverlässigkeit
bzw. Qualität oder gar nicht zu dosieren.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein einfaches und
kostengünstiges Rapid-Prototyping Verfahren zur Herstellung von
Bauteilen zu schaffen, bei dem gegenüber dem nach EP-0 431 924
B1 beschriebenen Verfahren ein erheblich verminderter Anteil
von Bindemitteln in dem fertigen Bauteil erhalten wird und auch
solche Bindemittel verwendbar sind, die eine geringe Neigung
zur Lunkerbildung beim Abgießen herbeiführen, sowie ein mit dem
Verfahren herstellbares Bauteil zu schaffen.
Hinsichtlich des Verfahrens zum Herstellen von Bauteilen wird
die Aufgabe durch die Merkmale nach Anspruch 1 gelöst.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Herstellen von Bauteilen,
insbesondere von Formen oder Kernen, erfolgt in
Auftragstechnik. Zunächst wird eine Schicht eines
schüttfähigen, mit einem Bindermaterial umhüllte Partikel
aufweisenden Verbundmaterials in einem Bereich mit einer den
Abmessungen eines zu erzeugenden Bauteils angepaßten Breite und
Länge abgelagert. Anschließend wird auf die
Verbundmaterialschicht in einem selektiven Teilbereich des
Bereichs ein Moderiermittel aufgebracht. Mit dem Moderiermittel
wird die spezifische Energie, die erforderlich ist, damit das
Verbundmaterial durch Anschmelzen oder chemisch Reagieren des
Bindermaterials verfestigt wird, von einem Ausgangswert auf
einen diskreten anderen Wert herauf- oder, vorzugsweise,
herabgesetzt. Anschließend wird Energie mit einem Wert
spezifischer Energie eingebracht, der zwischen dem Ausgangswert
und dem anderen Wert liegt. Das Einbringen der Energie führt
zum Verfestigen des selektiven Teilbereichs bzw. des von
Moderiermittel freien Teilbereichs des Bereichs. Die Schritte
des Ablagerns der Schicht, des Aufbringens des Moderiermittels
und des Einbringens der Energie werden eine Anzahl von Malen
wiederholt. Dabei wird gegebenenfalls bei jeder Wiederholung
ein anderer selektiver Teilbereich ausgewählt. Schließlich wird
das verfestigte Verbundmaterial von nicht verfestigtem
Verbundmaterial getrennt.
Dadurch, daß als Werkstoff für das Bauteil ein schüttfähiges
Verbundmaterial verwendet wird, bei dem Partikel mit einer
Schicht von Bindermaterial umhüllt sind, ist gewährleistet, daß
überall an den Stellen, an denen sich einander benachbarte
Körner des Materials berühren, Bindermaterial vorhanden ist,
und zwar bereits unmittelbar, sobald das Material aufgetragen
ist. Es ist daher kein fluidmechanischen Gesetzmäßigkeiten,
z. B. Oberflächenspannungseffekten, unterworfenes Aufbringen des
Bindermaterials erforderlich, bei dem eine große Menge
Bindermaterial an ungewünschte Stellen gebracht wird. Es
besteht also nicht die Gefahr, daß Hohlräume zwischen den
Partikeln in erheblichem Maße oder vollständig mit
Bindermaterial aufgefüllt werden und der Anteil des
Bindermaterials im fertigen Werkstück dadurch erhöht wird.
Vielmehr ist der Anteil von Bindermaterial im fertigen
Werkstück durch die ursprüngliche Zusammensetzung des
Verbundmaterials vorgegeben, da das Bindermaterial als
Bestandteil des Verbundmaterials in Form einer von vorneherein
vorhandenen dünnen die Partikel umhüllenden Schicht eingebracht
wird.
Durch den selektiven Auftrag des Moderiermittels und
anschließende Energiezufuhr sowie die Wiederholung der Schritte
a) bis c) wird das gewünschte Modell, insbesondere eine Form
oder ein Kern für den Metallguß, durch schichtenweisen Aufbau
in Auftragstechnik hergestellt. Durch eine direkte Ansteuerung
durch Umsetzung von CAD-Daten lassen sich dabei komplexe
Gestaltungen, insbesondere mit Hinterschneidungen, schnell und
vollautomatisch sowie mit einer hohen Fertigungsgenauigkeit
herstellen.
Je nachdem, ob die spezifische Energie, die erforderlich ist,
damit das Verbundmaterial durch Anschmelzen oder chemisch
Reagieren des Bindermaterials verfestigt wird, von einem
Ausgangswert auf einen diskreten anderen Wert herab- oder
heraufgesetzt wird, wird die Schicht in dem Teilbereich des
Bereichs gebunden, in dem das Moderiermittel aufgebracht wird
oder in dem Teilbereich des Bereichs gebunden, in dem das
Moderiermittel gerade nicht aufgebracht wird. Dementsprechend
entsteht das gewünschte Bauteil entweder in dem Teilbereich, in
dem das Moderiermittel aufgetragen wird oder in dem übrigen
Teilbereich des Bereichs.
Als Moderiermittel im Sinne dieser Erfindung werden Substanzen
verstanden, die geeignet sind, die für die Verfestigung des
Verbundmaterials erforderliche Energiezufuhr pro Volumeneinheit
lokal zu modifizieren.
Dadurch daß ein derartiges Moderiermittelverwendet wird, wird
die selektive Aushärtung durch relativ wenig aufwendige und
kostengünstige Techniken verwirklicht, nämlich durch selektives
Auftragen einer Substanz und globales Zuführen von Energie
einer bestimmten Menge.
Erfindungsgemäß kann das Verbundmaterial Partikel aus Metall,
Kunststoff, Keramik, Mineralien oder ähnlichen Materialien
sowie ein Bindermaterial aus Kunststoff, Metall oder ähnlichen
Substanzen aufweisen. Bevorzugt wird als Verbundmaterial jedoch
Croning-Sand abgelagert, insbesondere Croning-Sand mit einem
Phenol-Formaldehydharz, z. B Novolak oder Resol, als
Bindermaterial. Croning-Sand ist kostengünstig und weist ein
besonders geeignetes Anteilsverhältnis zwischen Partikeln und
Bindermaterial auf. Insbesondere bei der Herstellung von Formen
und Kernen für den Metallguß wird eine Verfahren unter
Verwendung von Croning-Sand bevorzugt.
Erfindungsgemäß kann die Schicht von Verbundmaterial in einer
Dicke abgelagert werden, die einer einzigen Teilchenstärke
entspricht oder die bis zu mehreren Zentimetern beträgt.
Bevorzugt wird die Schicht von Verbundmaterial jedoch in einer
Dicke zwischen 0,1 und 2 mm abgelagert. Durch die Wahl einer
solchen Schichtdicke wird die erreichbare Aufbaugeschwindigkeit
maximiert, insbesondere, wenn flüssiges Moderiermittel
verwendet wird. Bei größeren Schichtdicken führt die bis zum
Durchdringen des Moderiermittels durch die gesamte Schicht
abzuwartende Zeit zur Verlängerung der gesamten Aufbauzeit, bei
kleineren Schichtdicken zu einer größeren Anzahl von zu
fertigenden Schichten.
Grundsätzlich verkürzt sich bei größeren Schichtdicken die
Aufbauzeit. Gleichzeitig verschlechtert sich die
Bauteilauflösung.
Bevorzugt wird die Schichtstärke abhängig von der Komplexität
der zu erstellenden Schichten und/oder dem Ausmaß der
Veränderungen von Schicht zu Schicht variiert. Wenn z. B. die
auszuhärtende Gestalt mehrerer aufeinanderfolgender Schichten
identisch ist, wird durch Vergrößern der Schichtdicke ohne
Einbußen in der Genauigkeit die Aufbauzeit vermindert.
Bevorzugt wird als Moderiermittel eine leicht zu dosierende
Flüssigkeit aufgetragen.
Erfindungsgemäß kann als Moderiermittel eine Substanz
aufgetragen werden, die einen geeigneten physikalischen,
chemischen oder biologischen Effekt bewirkt, der zu einer
Modifizierung der für die Verfestigung des Verbundmaterials
erforderlichen Energiezufuhr pro Volumeneinheit führt.
Bevorzugt wird als Moderiermittel ein bei dem
Verfestigungsvorgang als Hemmstoff oder, insbesondere als
Katalysator, wirkendes Material aufgetragen.
Erfindungsgemäß ist es möglich, daß die Energie eingebracht
wird, ohne daß bei dem aufgebrachten Moderiermittel ein
Phasenwechsel herbeigeführt wird. Bevorzugt wird die Energie
eingebracht und mit dem Moderiermittel unter Schmelzen oder
Verdampfen lokal einen Teil der eingebrachten Energie entzogen.
Erfindungsgemäß ist es möglich, daß die Energie eingebracht
wird, ohne daß bei dem aufgebrachten Moderiermittel eine
chemische Reaktion herbeigeführt wird. Bevorzugt wird die
Energie eingebracht und mit dem Moderiermittel unter Ablauf
einer chemischen Reaktion lokal einen Teil der eingebrachten
Energie entzogen oder solche freigesetzt.
Erfindungsgemäß kann als Moderiermittel ein Pulver oder ein
Gemisch aus Flüssigkeit und Festkörperpartikeln, z. B. eine
Suspension, aufgetragen werden. Bevorzugt wird jedoch als
Moderiermittel eine Flüssigkeit aufgetragen. Weiter bevorzugt
wird als Moderiermittel ein Alkohol oder, insbesondere, eine
Säure, weiter insbesondere eine Salzsäure, aufgetragen. Die
Verwendung dieser Flüssigkeiten führt zu besonders festen
Verbindungen, insbesondere wenn als Verbundmaterial Croning-
Sand eingesetzt wird.
Erfindungsgemäß kann das Moderiermittel mit einer Art Pinsel
aufgetragen werden, mit einer Rolle aufgewalzt werden, mit
einem Schieber aufgezogen werden, in Plattenform aufgelegt
werden oder mit einem Sprühgerät aufgespritzt werden. Bevorzugt
wird das Moderiermittel jedoch in Form von Tröpfchen
aufgedruckt. Dabei können herkömmliche Tintendrucksysteme
Verwendung finden, die z. B. mit Piezo-Technik, Bubble-Jet
Technik oder Continuous-Jet-Technik arbeiten. Bevorzugt wird
ein Piezo-Druckverfahren angewendet.
Erfindungsgemäß kann das Verfahren zur Herstellung üblicher
Bauteile verwendet werden, z. B. von Design- oder
Konstruktionsmodellen. Bevorzugt wird das Verfahren zur
Herstellung einer Gießform oder eines Gießkerns verwendet.
Das Bauteil betreffend wird die Aufgabe erfindungsgemäß durch
die Merkmale gemäß Anspruch 10 gelöst.
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung werden in Verbindung
mit der Zeichnung beschrieben. In der Zeichnung zeigt:
Fig. 1 das Prinzip einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens, bei dem das Moderiermittel in demjenigen
Teilbereich des Ablagerungsbereichs der Schichten aufgetragen
wird, in dem das Partikelmaterial gebunden wird und damit das
Bauteil entsteht; und
Fig. 2 das Prinzip einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens, bei dem das Moderiermittel in demjenigen
Teilbereich des Ablagerungsbereichs der Schichten aufgetragen
wird, in dem das Partikelmaterial gerade nicht gebunden wird.
Aus Fig. 1 ist das Prinzip einer Ausführungsform des
erfindungsgemäßen Verfahrens ersichtlich. Dabei ist in der
linken Darstellung der Aufbau des bei der Durchführung des
Verfahrens hergestellten Schichtenaufbaus vor Entfernen des
ungebundenen Partikelmaterials dargestellt. In der rechten
Darstellung ist die Gestalt des entstandenen Bauteils nach
Entfernen des ungebundenen Partikelmaterials dargestellt.
Bei der dargestellten Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens wird das Moderiermittel in demjenigen Teilbereich
des Ablagerungsbereichs der Schichten aufgetragen, in dem das
Partikelmaterial gebunden wird und damit das Bauteil entsteht.
In dem linken Teil der Figur ist in einem durch Wände eines
Behälters abgegrenzten Bereich schichtenweise Material
abgelagert. Die einzelnen Schichten sind durch waagerechte
zwischen den Schichten angeordnete Trennlinien dargestellt. In
den schraffiert gezeichneten Teilbereichen der einzelnen
Schichten ist das Moderiermittel aufgetragen worden. Bei dem
aufgetragenen Moderiermittel handelt es sich um ein
Moderiermittel, mit dem die spezifische Energie, die
erforderlich ist, damit das Verbundmaterial durch Anschmelzen
oder chemisch Reagieren des Bindermaterials verfestigt wird,
von einem Ausgangswert auf einen diskreten anderen Wert
herabgesetzt wird. Durch das Einbringen von Energie mit einem
Wert spezifischer Energie, der zwischen dem Ausgangswert und
dem anderen Wert liegt, sind daher die Teilbereiche verfestigt
worden, in denen das Moderiermittel aufgetragen worden ist.
Aus Fig. 2 ist das Prinzip einer anderen Ausführungsform des
erfindungsgemäßen Verfahrens ersichtlich. Auch in Fig. 2 ist
in der linken Darstellung der Aufbau des bei der Durchführung
des Verfahrens hergestellten Schichtenaufbaus vor Entfernen des
ungebundenen Partikelmaterials dargestellt und in der rechten
Darstellung die Gestalt des entstandenen Bauteils nach
Entfernen des ungebundenen Partikelmaterials dargestellt.
Bei der in Fig. 2 dargestellten Ausführungsform des
erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Moderiermittel in
demjenigen Teilbereich des Ablagerungsbereichs der Schichten
aufgetragen, in dem das Partikelmaterial nicht gebunden wird,
der also das Bauteil umgibt bzw. die Negativform des Bauteils
darstellt.
In dem linken Teil der Fig. 2 ist wie in Fig. 1 in einem
durch Wände eines Behälters abgegrenzten Bereich schichtenweise
Material aufgetragen. Die einzelnen Schichten sind durch
waagerechte zwischen den Schichten angeordnete Trennlinien
dargestellt. In den schraffiert gezeichneten Teilbereichen der
einzelnen Schichten ist das Moderiermittel aufgetragen worden.
Bei dem aufgetragenen Moderiermittel handelt es sich um ein
Moderiermittel, mit dem die spezifische Energie, die
erforderlich ist, damit das Verbundmaterial durch Anschmelzen
oder chemisch Reagieren des Bindermaterials verfestigt wird,
von einem Ausgangswert auf einen diskreten anderen Wert
heraufgesetzt wird. Durch das Einbringen von Energie mit einem
Wert spezifischer Energie, der zwischen dem Ausgangswert und
dem anderen Wert liegt, sind daher die Teilbereiche verfestigt
worden, in denen kein Moderiermittel aufgetragen worden ist.
Claims (12)
1. Verfahren zum Herstellen von Bauteilen, insbesondere von
Formen oder Kernen, durch Auftragstechnik mit den Schritten:
- a) Ablagern einer Schicht eines schüttfähigen, mit einem Bindermaterial umhüllte Partikel aufweisenden Verbundmaterials in einem Bereich mit einer den Abmessungen eines zu erzeugenden Bauteils angepaßten Breite und Länge;
- b) Auftragen eines Moderiermittels auf die Verbundmaterialschicht in einem selektiven Teilbereich des Bereichs, wobei mit dem Moderiermittel die spezifische Energie, die zum Verfestigen des Verbundmaterials durch Anschmelzen oder chemisch Reagieren des Bindermaterials erforderlich ist, von einem Ausgangswert auf einen diskreten anderen Wert herauf- oder, vorzugsweise, herabgesetzt wird;
- c) Einbringen von Energie mit einem Wert spezifischer Energie, der zwischen dem Ausgangswert und dem anderen Wert liegt, unter Verfestigen des selektiven Teilbereichs bzw. des von Moderiermittel freien Teilbereichs des Bereichs;
- d) Wiederholen der Schritte a) bis c), wobei gegebenenfalls ein anderer selektiver Teilbereich ausgewählt wird; und
- e) Trennen des verfestigten Verbundmaterials von nicht verfestigtem Verbundmaterial.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei als Verbundmaterial
Croning-Sand abgelagert wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Schicht von
Verbundmaterial in einer Dicke von 0,1 bis 2 mm abgelagert
wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die
Schichtdicke abhängig von der Komplexität der zu erstellenden
Schichten und/oder dem Ausmaß der Veränderungen von Schicht zu
Schicht variiert wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei als
Moderiermittel ein bei dem Verfestigungsvorgang als Hemmstoff
oder, insbesondere als Katalysator, wirkendes Material
aufgetragen wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei mit dem
Moderiermittel unter Schmelzen oder Verdampfen lokal ein Teil
der eingebrachten Energie entzogen wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei mit dem
Moderiermittel unter Ablauf einer chemischen Reaktion lokal
Energie freigesetzt oder entzogen wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei als
Moderiermittel eine Flüssigkeit, insbesondere ein Alkohol oder
eine Säure, weiter insbesondere eine Salzsäure, aufgetragen
wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei die
Energie mittels Wärmestrahlung eingebracht wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das
Moderiermittel in einem Tintendruckverfahren, insbesondere in
einem Tintendruckverfahren der Piezo-Technik, aufgedruckt wird.
11. Verwendung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 10
zur Herstellung einer Gießform oder eines Gießkerns.
12. Bauteil hergestellt gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11, das
aufweist:
Körner aus mit einem Bindermaterial umhüllten Partikeln, wobei einander benachbarte Körner untereinander über ihre untereinander verbundenen Bindermaterialhüllen verbunden sind; und
Spuren von Moderiermittel, insbesondere Alkohol, Säure, weiter insbesondere Salzsäure.
Körner aus mit einem Bindermaterial umhüllten Partikeln, wobei einander benachbarte Körner untereinander über ihre untereinander verbundenen Bindermaterialhüllen verbunden sind; und
Spuren von Moderiermittel, insbesondere Alkohol, Säure, weiter insbesondere Salzsäure.
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