DE19652037A1 - Elastic films with improved biodegradability and processes for their production - Google Patents

Elastic films with improved biodegradability and processes for their production

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Abstract

A foil made of polymer moulding masses substantially consists of mixtures of ester-amide polymers and thermoplastic polyurethanes. The ester-amide polymers in turn substantially consist of mainly linear ester-amide copolymers with a molecular weight above 10,000 g/mol and the thermoplastic polyurethanes have a melting point below 200 DEG C.

Description

Diese Erfindung betrifft elastische Folien, die sich durch eine verbesserte biologische Abbaubarkeit der zu ihrer Herstellung verwendeten Polymerharze auszeichnen. Die Folien werden unter Verwendung von Mischungen aus thermoplastischen Ester- Amid-Co-Polymeren und thermoplastischen Polyurethanen (TPU) erhalten. Die erfin­ dungsgemäßen Folien sind den nach dem Stand der Technik bekannten Folien aus reinen TPU überlegen.This invention relates to elastic films characterized by an improved biological Characterize the degradability of the polymer resins used in their manufacture. The Films are made using mixtures of thermoplastic ester Amide copolymers and thermoplastic polyurethanes (TPU) obtained. The invent Films according to the invention are made of the films known from the prior art consider pure TPU.

Die TPU als Stoffklasse, ihre Eigenschaften und Verarbeitungsmöglichkeiten sind im Kunststoff-Handbuch, Band 7, Polyurethane, Hrsg. G. Oertel, 2. Aufl., Hanser- Verlag, München 1983 beschrieben.The TPU as a class of substances, their properties and processing options are in Kunststoff-Handbuch, Volume 7, Polyurethane, ed. G. Oertel, 2nd ed., Hanser- Verlag, Munich 1983 described.

Einschichtige Folien aus thermoplastischen Polyurethanen (TPU), Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung sind nach dem Stand der Technik beispielsweise aus der EP 0 308 683, der EP 0 526 858, der EP 0 571 868 oder der EP 0 603 680 bekannt. Ebenso ist die Herstellung von TPU-Folien unter Einsatz von im wesent­ lichen unverträglichen Polymeren als Mattierungsmittel in TPU-Elastomeren z. B. in der DE 41 26 499 beschrieben.Single-layer films made of thermoplastic polyurethanes (TPU), process for their Production and their use are, for example, according to the prior art from EP 0 308 683, EP 0 526 858, EP 0 571 868 or EP 0 603 680 known. Likewise, the production of TPU films using is essential Lichen incompatible polymers as matting agents in TPU elastomers z. B. in described in DE 41 26 499.

Die typischen Eigenschaften von Folien aus Ester-Amid-basierenden Copolymer­ harzen sind beispielsweise von der Wolff Walsrode AG in den anwendungstech­ nischen Informationen über biologisch abbaubare Folien ausführlich beschrieben.The typical properties of films made from ester-amide-based copolymer For example, resins are from Wolff Walsrode AG in the application technology African information on biodegradable films is described in detail.

Das nach dem Stand der Technik bekannte Kalander-Verfahren zur Ausformung von Bahn-förmigen Halbzeugen ist aber insbesondere zum thermischen Aufschluß von (teil-)kristallinen Polymeren wie den TPU oder Polyesteramiden nur bedingt geeignet, da es auf Kalanderanlagen nicht gelingt, die Schmelzwärme bei ausreichend hohem Maschinendurchsatz einzubringen, wie es von Krüger oder Hoppe im Kunststoff- Handbuch, Band 7, Polyurethane, Hrsg. G. Oertel, 2. Aufl., Hanser-Verlag, München 1983 beschrieben wird. The calender process known from the prior art for forming However, web-shaped semi-finished products are particularly suitable for the thermal digestion of (Partially) crystalline polymers such as TPU or polyester amides are only of limited suitability, since it is not possible on calender systems, the heat of fusion is sufficiently high To bring in machine throughput, as Krüger or Hoppe used in plastic Manual, Volume 7, Polyurethane, ed. G. Oertel, 2nd edition, Hanser-Verlag, Munich 1983 is described.  

Blends aus TPU und verschiedenen anderen Polymerharzen sind in der Literatur ebenfalls beschrieben. Seit 1978 sind TPU/ABS-Blends bekannt, wie es Utracki in: Polymer Engineering and Science, 35 Jhrg. (1995), Nr. 1, Seiten 2-17 beschreibt. Blends aus reaktiven Harzen, die aber ein beeinträchtigtes Tiefziehverhalten auf­ weisen, sind beispielsweise in der DE 39 27 720 erwähnt.Blends of TPU and various other polymer resins are in the literature also described. TPU / ABS blends have been known since 1978, as Utracki does in: Polymer Engineering and Science, 35 Jhrg. (1995), No. 1, pages 2-17. Blends from reactive resins, but which have an impaired thermoforming behavior point, are mentioned for example in DE 39 27 720.

Bonk, Drzal, Georgacopoulos und Shah führen in: Proceedings Annual Technical Conference of Plastics Engineers, Antec, 1985, Seiten 1300-1303 begrenzte Mischungsmöglichkeiten von TPU mit Acrylaten aus, erkennen jedoch keine Vorteile. Eine weitere Übersicht über die Möglichkeiten des Blendens von TPU mit härterem Polymethylmethacrylat geben Deanin, Driscoll und Krowchun in: Organic Coatings Plastics Chemistry, 40. Jhrg. (1979), Seiten 664 667. Ebenso beschreiben Santra, Chaki, Roy, Nando in: Angewandte Makromolekulare Chemie, 213. Jhrg. (1993), Seiten 7-13 Mischungsmöglichkeiten von TPU mit Ethylen-co-Methacrylat-Harzen. Solche Blends dienen aber dazu, die härteren Methacrylat-Polymerisate schlagzäh einzustellen, wie es von Heim, Wrotecki, Avenel und Gaillard in: Polymer, 34. Jhrg, (1993), Nr. 8, Seiten 1653-1660 ausführen.Bonk, Drzal, Georgacopoulos and Shah lead in: Proceedings Annual Technical Conference of Plastics Engineers, Antec, 1985, pages 1300-1303 limited Mixing options of TPU with acrylates, but recognize no advantages. Another overview of the possibilities of blinding TPU with harder Polymethyl methacrylate give Deanin, Driscoll and Krowchun in: Organic Coatings Plastics Chemistry, 40. Jhrg. (1979), pages 664 667. Similarly, Santra, Chaki, Roy, Nando in: Applied Macromolecular Chemistry, Year 213 (1993), Pages 7-13 Mixing options of TPU with ethylene-co-methacrylate resins. However, such blends serve to make the harder methacrylate polymers impact-resistant to be discontinued as described by Heim, Wrotecki, Avenel and Gaillard in: Polymer, 34th year, (1993), No. 8, pages 1653-1660.

In der US 4 179 479 werden Blends aus TPU und harten Thermoplasten beschrieben, zu denen Terpolymerisat-Harze aus Methylmethacrylat, Butylacrylat und Styrol als Compatibilizer zur Verbesserung der Homogenität der Mischung zugegeben werden.US Pat. No. 4,179,479 describes blends made of TPU and hard thermoplastics, to which terpolymer resins made of methyl methacrylate, butyl acrylate and styrene as Compatibilizers are added to improve the homogeneity of the mixture.

Von Ostomie-Hilfen wird heute mindestens eine zumindest teilweise biologische Abbaubarkeit erwartet. Ebenso sollen sie weich-elastisch an Körperbewegungen an­ schmiegen. Hierzu benötigt man weiche, hautfreundliche Umhüllungen mit hoher Flexibilität. Diese müssen sich durch einen guten Griff, der auch als Haptik bezeichnet wird, auszeichnen. Umhüllungen werden heute besonders durch Verschweißung aus möglicherweise tiefgezogenen, anatomisch ausgebildeten Vorformlingen erhalten. Dafür benötigt man dickere, thermoplastisch umformbare Folien. Diese Folien müssen sich oftmals nicht nur gut verschweißen sondern für eine zügige und damit preis­ günstige Herstellung nach dem Trennschweißverfahren verbinden und zugleich tren­ nen lassen. At least one of ostomy aids is at least partially biological Degradability expected. They should also be soft and elastic to body movements nestle. This requires soft, skin-friendly wrappings with high Flexibility. These have to have a good grip, also known as haptics will award. Envelopes are today particularly characterized by welding possibly deep-drawn, anatomically formed preforms. This requires thicker, thermoplastic formable films. These slides need to often not only weld well but for a quick and therefore affordable price Connect inexpensive production using the separation welding process and at the same time cut leave.  

Am Markt erhältliche weiche Thermoplast-Folien mit ausreichender Festigkeit weisen aber Nachteile durch ihre i.a. sehr langsame biologische Abbaubarkeit auf. Die verzögerte Abbaubarkeit stört bei der Entsorgung.Soft thermoplastic films available on the market have sufficient strength but disadvantages due to their i.a. very slow biodegradability. The delayed degradability interferes with disposal.

Es galt, möglichst weiche Folien mit angenehmer Haptik und guter Abbaubarkeit zur Verfügung zu stellen. Dies beinhaltet außerdem eine preiswerte Herstellung bzw. Verarbeitung.The aim was to provide the softest possible films with a pleasant feel and good degradability To make available. This also includes inexpensive production or Processing.

Überraschenderweise gelang es, Folien aus Kunststoffharz-Mischungen der eingangs erwähnten Gattung herzustellen. Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß weichelasti­ sche Folien durch das Mischen von thermoplastischen Polyurethanen mit Poly­ esteramid-Copolymerharzen erhalten werden.Surprisingly, films made of plastic resin mixtures succeeded in the beginning produce mentioned genus. The object is achieved in that soft elastic cal foils by mixing thermoplastic polyurethanes with poly esteramide copolymer resins can be obtained.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Folien mit weichelastischem Verhalten, die mindestens aus thermoplastisch verarbeitbaren Polyurethan-Harzen und Polyesteramid-Harzen bestehen. Weiterhin ist der Gegenstand dieser Erfindung darin zusehen, daß die erfindungsgemäßen Folien aus Harzmischungen eine gegenüber dem Stand der Technik entsprechenden Folien aus thermoplastischen Polyurethanen ver­ besserte biologische Abbaubarkeit besitzen.The present invention thus relates to films with soft elastic Behavior that is at least made of thermoplastically processable polyurethane resins and Polyesteramide resins are made. Furthermore, the subject of this invention is therein see that the films of resin mixtures according to the invention State-of-the-art films made of thermoplastic polyurethanes have better biodegradability.

Biologisch abbaubare Harze bzw. Harzmischungen oder Folien sind entsprechend der DIN 54 900 (Entwurf von 1996) hinsichtlich ihrer biologischen Abbaubarkeit defi­ niert. Gegenstand dieser Erfindung sind Folien, die hinsichtlich ihrer biologischen Abbaubarkeit besser als die nach dem Stand der Technik bekannten Güter aus aro­ matischen thermoplastischen Polyurethanen abgebaut werden.Biodegradable resins or resin mixtures or foils are according to the DIN 54 900 (draft from 1996) defi with regard to its biodegradability kidney. This invention relates to films that are biological Degradability better than the aro goods known from the prior art Matic thermoplastic polyurethanes are broken down.

Für den einschlägig vorgebildeten Fachmann nicht naheliegend war, daß die erfin­ dungsgemäßen Folien ein ansprechendes mechanisches Eigenschaftsniveau besitzen. Diese Eigenschaften gehen mit einer für thermoplastische Kunststoffe ungewöhnlich niedrigen Halbwertszeit für die biologische Abbaubarkeit einher. It was not obvious to the relevant pre-trained specialist that the inventions films according to the invention have an appealing level of mechanical properties. These properties go with an unusual for thermoplastics low half-life for biodegradability.  

Erfindungsgemäß bevorzugt sind Folien, mit einer Shore-D-Härte kleiner 55, gemessen nach DIN 53 505.Films with a Shore D hardness of less than 55 are preferred according to the invention. measured according to DIN 53 505.

Geeignete thermoplastische Polyurethanelastomere für die erfindungsgemäßen Mi­ schungen sind vorzugsweise aus überwiegend linearen thermoplastischen Polyurethan­ elastomeren aufgebaut, deren längerkettige Diolkomponente ein Polyester oder Poly­ ether sind, und die eine Shore-Härte von vorzugsweise 75-95 A, besonders bevorzugt 85-92 A, bestimmt nach DIN 53 505, aufweisen.Suitable thermoplastic polyurethane elastomers for the Mi according to the invention Schungen are preferably made of predominantly linear thermoplastic polyurethane built up elastomeric, the longer-chain diol component of a polyester or poly are ether, and a Shore hardness of preferably 75-95 A, especially preferably 85-92 A, determined according to DIN 53 505.

Geeignete thermoplastische Polyurethane sind beispielsweise unter den Handelsnamen Desmopan, Elastollan, Estane, Morthane, Pellethane, Pearlthane oder Texin erhältlich. Die geeigneten thermoplastischen Polyurethane haben ein Molekulargewicht von mindestens 10 000 g/mol und weisen eine blockartige Abfolge der Hart- und Weich­ segment-Ausgangsstoffe (Monomere) im Polymerharz auf.Suitable thermoplastic polyurethanes are, for example, under the trade names Desmopan, Elastollan, Estane, Morthane, Pellethane, Pearlthane or Texin available. The suitable thermoplastic polyurethanes have a molecular weight of at least 10,000 g / mol and have a block-like sequence of hard and soft segment starting materials (monomers) in the polymer resin.

In einer besonders geeigneten Ausführung weisen die erfindungsgemäßen Folien elastische Urethan-Elastomer-Rezepturkomponenten auf, deren Weichsegment-Phase zu einem überwiegenden Teil aus Ester-Weichsegment-Bausteinen gebildet wird.In a particularly suitable embodiment, the films according to the invention have elastic urethane elastomer formulation components, their soft segment phase is predominantly formed from ester soft segment building blocks.

Geeignete thermoplastische Ester-Amid-Copolymere für die erfindungsgemäßen Mischungen sind vorzugsweise aus überwiegend linearen, thermoplastischen Ester- Amid-Copolymerisaten gebildet, die
Suitable thermoplastic ester-amide copolymers for the mixtures according to the invention are preferably formed from predominantly linear, thermoplastic ester-amide copolymers which

  • A) einen Esteranteil aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, beispielsweise Ethylenglycol, Hexandiol oder Butandiol, bevorzugt Butandiol oder Cyclohexandimethanol, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktioneller Alkohole, beispielsweise 1,2,3-Propantriol oder Neopentylglycol, sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktio­ nellen Säuren, beispielsweise Bernsteinsäure, Adipinsäure, Cyclohexandicar­ bonsäure, bevorzugt Adipinsäure und zusätzliche gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktioneller Säuren, beispielsweise Trimellithsäure, oder A) an ester fraction from linear and / or cycloaliphatic bifunctional Alcohols, for example ethylene glycol, hexanediol or butanediol, are preferred Butanediol or cyclohexanedimethanol, and in addition, if necessary, small Amounts of higher functional alcohols, for example 1,2,3-propanetriol or Neopentylglycol, as well as from linear and / or cycloaliphatic bifunktio other acids, for example succinic acid, adipic acid, cyclohexanedicar bonic acid, preferably adipic acid and additional, if necessary, small Amounts of higher functional acids, for example trimellitic acid, or  
  • B) einen Esteranteil aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, bei­ spielsweise Hydroxybuttersäure oder Hydroxyvaleriansäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Caprolacton,B) an ester portion from acid and alcohol functionalized building blocks, at for example, hydroxybutyric acid or hydroxyvaleric acid, or their Derivatives, for example ε-caprolactone,

oder einer Mischung oder einem Copolymer aus A) und B) als Esteranteil und
or a mixture or a copolymer of A) and B) as the ester portion and

  • C) einen Amidanteil aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Aminen, bei­ spielsweise Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin, Isophorondiamin, sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Säuren, bei­ spielsweise Bernsteinsäure oder Adipinsäure oderC) an amide component from linear and / or cycloaliphatic bifunctional and additionally, if necessary, small amounts of higher functional amines, at for example tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, isophorone diamine, and from linear and / or cycloaliphatic bifunctional acids, at for example succinic acid or adipic acid or
  • D) einen Amidanteil aus säure- und aminfunktionalisierten Bausteinen, bevorzugt ω-Laurinlactam und besonders bevorzugt ε-Caprolactam,D) an amide portion from acid and amine functionalized building blocks, preferred ω-laurolactam and particularly preferably ε-caprolactam,

oder einer Mischung aus C) und D) als Amidanteil enthalten,
wobei der Esteranteil A) und/oder B) mindestens 30 Gew.-% bezogen auf die Summe aus A), B), C) und D) beträgt.or a mixture of C) and D) as an amide component,
wherein the ester fraction A) and / or B) is at least 30% by weight based on the sum of A), B), C) and D).

Die biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polyesteramide haben ein Mole­ kulargewicht von mindestens 10 000 g/mol und besitzen eine statistische Verteilung der Ausgangsstoffe (Monomere) im Polymer.The biodegradable and compostable polyester amides have one mole molecular weight of at least 10,000 g / mol and have a statistical distribution of the starting materials (monomers) in the polymer.

Beim Abmischen der erfindungsgemäßen Blends aus thermoplastischen Harzen war nicht naheliegend, daß Mischungen aus thermoplastischen Polyurethanen und Poly­ esteramid-Copolymeren sich verträglich mischen, d. h. die Eigenschaften der Blend­ komponenten anteilig denen der eingesetzten reinen Rohstoffkomponenten entspre­ chen. Insbesondere war nicht naheliegend, daß z. B. die mechanischen Festigkeits­ eigenschaften der erfindungsgemäßen Harzmischungen nicht wie bei unverträglichen Kunststoffen üblich unter die Kennwerte der eingesetzten Rohstoffe abfallen. Solche Entmischungsbilder werden beispielsweise für Mischungen aus thermoplastischen Polyurethanen mit niedrigdichten Polyethylenharzen beobachtet, für die es dem einschlägig vorgebildeten Fachmann bekannt ist, daß bei diesen Blends Festigkeiten beobachtet werden, die bei Werten um 10 N/mm2 unter dem Niveau des reinen Polyethylens liegen. Hinzu kommt, daß solche Blends stark anisotrope Entmischungs­ strukturen aufweisen, bei denen die unterschiedlichen Phasen in Verarbeitungs­ richtung orientierte Domänen ausbilden.When mixing the blends of thermoplastic resins according to the invention not obvious that mixtures of thermoplastic polyurethanes and poly mix ester amide copolymers tolerably, i. H. the properties of the blend components proportionally correspond to those of the pure raw material components used chen. In particular, it was not obvious that, for. B. the mechanical strength properties of the resin mixtures according to the invention not as in incompatible Plastics usually fall below the parameters of the raw materials used. Such Demixing images are used, for example, for mixtures made of thermoplastic  Observed polyurethanes with low density polyethylene resins, for which it is Relevant pre-trained specialist is known that with these blends strength can be observed at values around 10 N / mm2 below the level of pure Polyethylene lie. In addition, such blends are highly anisotropic segregation have structures where the different phases in processing train direction-oriented domains.

Elias führt in: Makromoleküle, Bd. 2, 5. Aufl. Hüthig und Wepf, Heidelberg, 1992 aus, daß bei Polymergemischen ein Polymer das Lösungsmittel für das andere darstellt. Polymere sind in den seltensten Fällen mischbar, da bei Polymergemischen die Gibbs-Mischungsenergie meist positiv ist. Für die meisten Polymermischungen oder Blends findet man deshalb insbesondere makroskopisch beobachtbare mecha­ nische Eigenschaften, die von den anteiligen Eigenschaften der Mischungskompo­ nenten des jeweiligen Blends deutlich abweichen. Bei den hier beschriebenen erfin­ dungsgemäßen Blend-Folien verändern sich die makroskopisch beobachteten Eigen­ schaften erstaunlicherweise aber gemäß der mengenmäßigen Anteile der Mischungs­ komponenten und ohne das Auftreten deutlicher scherungsabhängiger Entmischungs­ strukturen. Die für diese Erfindung gemischten Polymerharze besitzen in sich bereits jeweils mehrphasige Strukturen, so daß bei der vorliegenden Erfindung von einer gegenseitigen Aufweitung der netzförmigen Strukturen der Mischungspartner ausge­ gangen werden muß. Dadurch können die erfindungsgemäßen Mischungen zu Folien verarbeitet werden, die Eigenschaften aufiveisen, die nicht naheliegenderweise die entsprechenden anteiligen Eigenschaften der eingesetzten gemischten Polymerharze repräsentieren.Elias leads in: Macromolecules, Vol. 2, 5th Ed. Hüthig and Wepf, Heidelberg, 1992 from that in polymer mixtures, one polymer is the solvent for the other represents. Polymers are rarely miscible because of polymer blends the Gibbs mixture energy is mostly positive. For most polymer blends or blends are therefore found in particular macroscopically observable mecha niche properties that differ from the proportional properties of the mixture compo components of the respective blend differ significantly. With the inventions described here Blend films according to the invention change the macroscopically observed properties surprisingly, however, according to the quantitative proportions of the mixture components and without the occurrence of clear shear-dependent segregation structures. The polymer resins mixed for this invention already have inherent properties each multi-phase structures, so that in the present invention of one mutual expansion of the network-like structures of the mixing partners must be walked. As a result, the mixtures according to the invention can be converted into films processed, the properties that are not obvious the corresponding proportional properties of the mixed polymer resins used represent.

Erfindungsgemäß besonders geeignete Folien zeichnen sich dadurch aus, daß sie einen thermoplastischen Ester-Amid-Anteil von mindestens 30 Gew.-% und einen ther­ moplastischen Polyurethan-Anteil von mindestens 20 Gew.-% aufweisen.Films which are particularly suitable according to the invention are distinguished in that they have a thermoplastic ester-amide content of at least 30 wt .-% and an ther have plastic polyurethane content of at least 20 wt .-%.

Eine geeignete Ausführung der erfindungsgemäßen Folien enthält zusätzlich gebräuchliche Additive aus der Gruppe umfassend
A suitable embodiment of the films according to the invention additionally contains customary additives from the group comprising

  • I. Antiblockmittel, anorganische oder organische Abstandshalter,I. antiblocking agents, inorganic or organic spacers,
  • II. Gleit- oder Entformungsmittel,II. Lubricants or mold release agents,
  • III. Pigmente oder Füllstoffe undIII. Pigments or fillers and
  • IV. Stabilisatoren.IV. Stabilizers.

Die gebräuchlichen Additive, die in den erfindungsgemäßen Folien enthalten sein können, sind beispielsweise bei Gächter und Müller beschrieben in: Kunststoff- Additive, Carl Hanser Verlag München, 3. Ausgabe (1989).The usual additives contained in the films according to the invention can be described, for example, by Gächter and Müller in: Additive, Carl Hanser Verlag Munich, 3rd edition (1989).

Besonders geeignete anorganische Additive kommen aus der Gruppe umfassend
Particularly suitable inorganic additives come from the group comprehensively

  • V. natürliche und synthetische Kieselsäure oder Silikate, auch Schichtsilikate,V. natural and synthetic silica or silicates, also layered silicates,
  • VI. Titandioxid,VI. Titanium dioxide,
  • VII. Calciumcarbonat.VII. Calcium carbonate.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind Folien mit einer Gesamtdicke zwischen 20 µm und 500 µm.Films with a total thickness between 20 μm and 500 µm.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folie eignen sich besonders die gängigen thermischen Umformverfahren zur Verarbeitung von Kunststoffen zu Flächengebilden durch Extrusion, die bevorzugt nach dem Blasfolienverfahren erfolgt.The conventional ones are particularly suitable for producing the film according to the invention thermal forming process for processing plastics into flat structures by extrusion, which is preferably carried out by the blown film process.

Die erfindungsgemäßen Folien können mit den bekannten physikalischen und chemischen Behandlungsmethoden wie beispielsweise der Corona-Behandlung ein- oder beidseitig in ihren Oberflächeneigenschaften modifiziert werden.The films of the invention can with the known physical and chemical treatment methods such as corona treatment on or surface properties can be modified on both sides.

Polymermischungen, -blends oder -verschnitte können durch mechanisches Mischen von Schmelzen, Latices oder Lösungen zweier separat hergestellter Polymerharze oder in-situ Polymerisation von Monomeren in Gegenwart eines vorgebildeten Polymerharzes hergestellt werden. Polymer blends, blends or blends can be made by mechanical mixing of melts, latices or solutions of two separately produced polymer resins or in-situ polymerization of monomers in the presence of a preformed one Polymer resin are produced.  

Günstigerweise geschieht dies durch Schmelze-Vermischung zweier separat herge­ stellter Polymerharze. Hierzu werden die Polymerharze, die üblicherweise in Form von Ballen, Granulaten oder Pulvern vorliegen, in Knetern oder mit Extrudern vermischt. Die erfindungsgemäß geeigneten thermoplastischen Polymerharze werden dabei über die Glas- bzw. Schmelztemperatur erwärmt. Eine gute Durchmischung wird bei höheren Temperaturen und/oder unter starken Scherfeldern erreicht.This is advantageously done by melt mixing two separately polymer resins. For this purpose, the polymer resins, which are usually in the form of bales, granules or powders, in kneaders or with extruders mixed. The thermoplastic polymer resins suitable according to the invention are heated above the glass or melting temperature. A good mix is achieved at higher temperatures and / or under strong shear fields.

Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Herstellung einer Folie aus bereits vor der Folienverarbeitung hergestellten Compounds. Hierfür werden die für die Folienex­ trusion eingesetzten Polymer-Harze vorab in einem Compoundierschritt einer Vor­ mischung in erweichtem Zustand unterzogen. Geeignete Werkzeuge für einen solchen Mischungsschritt sind die in ihrer Art bekannten Compoundier-Werkzeuge. Als günstig haben sich Werkzeuge mit mehreren Schnecken, insbesondere aber die für die Compoundierung beliebten Zwei-Schnecken-Kneter, erwiesen.According to the invention, the production of a film from before is preferred Compound manufactured film processing. For this purpose, those for the Folienex polymer resins used in advance in a compounding step of a pre subjected to mixture in softened condition. Suitable tools for one Mixing step are the compounding tools known in their kind. As Tools with several screws are particularly advantageous, but especially those for Compounding popular two-screw kneader, proven.

Ebenso als günstig erwies sich die Herstellung einer Folie nach einem Verfahren, daß die Vorvermischung der eingesetzten Rohstoffe in dem nicht erweichten festen Zustand beinhaltet. Hierbei erfolgt die Vorvermischung vor dem thermischen Auf­ schluß der Folienrohstoffe.The production of a film by a process has also proven to be favorable the premixing of the raw materials used in the non-softened solid Condition includes. The premixing takes place before the thermal opening conclusion of the film raw materials.

Die erfindungsgemäße Folie eignet sich in Form von Folienschläuchen aber auch in Form von Einzellagen oder -bahnen zur Verschweißung gegen sich selbst. Sie eignet sich aber ebenfalls zur Verschweißung gegen steifere Folien, z. B. zur Ausformung von Luft-gefüllten orthopädischen Stützkissen mit bevorzugter Deformationsrichtung unter Belastung.The film according to the invention is also suitable in the form of film tubes in Form of individual layers or webs for welding against yourself. It is suitable but also for welding against stiffer foils, e.g. B. for molding of air-filled orthopedic support pillows with preferred direction of deformation under pressure.

Die Verschweißung kann nach allen für Ester-Amid-Copolymere oder TPU gängigen Techniken, auch durch thermisches- bzw. Hochfrequenz- oder Ultraschallschweißen gegen sich selbst oder andere geeignete Subtrat-Werkstoffe durchgeführt werden.After all, the welding can be common for ester-amide copolymers or TPU Techniques, also by thermal, high-frequency or ultrasonic welding against itself or other suitable substrate materials.

Die im Rahmen der nachfolgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele beschriebenen Folien wurden durch Blasfolienextrusion hergestellt. Die zum Aufschluß thermo­ plastischer Harze geeigneten Schneckenwerkzeuge sind in ihrem Aufbau z. B. von Wortberg, Mahlke und Effen in: Kunststoffe, 84 (1994) 1131-1138, von Pearson in: Mechanics of Polymer Processing, Elsevier Publishers, New York, 1985, von Stevens und Covas in: Extruder Principles and Operation, Chapman & Hall, 2. Aufl., London 1995 oder der Fa. Davis-Standard in: Paper, Film & Foil Converter 64 (1990) S. 84-90 beschrieben. Werkzeuge zum Ausformen der Schmelze zu Folien sind u. a. von Michaeli in: Extrusions-Werkzeuge, Hanser Verlag, München 1991 erläutert.Those described in the following examples and comparative examples Films were made by blown film extrusion. The digestion thermo  Plastic resins suitable screw tools are z. B. from Wortberg, Mahlke and Effen in: Kunststoffe, 84 (1994) 1131-1138, by Pearson in: Mechanics of Polymer Processing, Elsevier Publishers, New York, 1985, by Stevens and Covas in: Extruder Principles and Operation, Chapman & Hall, 2nd ed., London 1995 or Davis-Standard in: Paper, Film & Foil Converter 64 (1990) S. 84-90. Tools for shaping the melt into foils are u. a. from Michaeli in: Extrusion tools, Hanser Verlag, Munich 1991 explained.

Beispiel AExample A

Mit Hilfe eines Blasfolienwerkzeuges wurde eine Folie hergestellt, für die ein vorgefertigtes Compound als Rohstoff eingesetzt wurde. Das Compound bestand aus 49 Gew.-% Ester-Amid-Copolymerharz mit einer Shore-A-Härte größer 95, 48,5 Gew.-% eines TPU der Shore-A-Härte 92 mit Polybutylenadipat-Weich­ segmenten, 1,5 Gew.-% Silikate und 1 Gew.-% niedermolekularen Amid-Wachsen.With the help of a blown film tool, a film was produced for which a prefabricated compound was used as raw material. The compound consisted of 49% by weight ester-amide copolymer resin with a Shore A hardness greater than 95, 48.5% by weight of a TPU of Shore A hardness 92 with polybutylene adipate soft segments, 1.5% by weight of silicates and 1% by weight of low molecular weight amide waxes.

Die Extrusionseinrichtung wurde mit Temperaturen zwischen 130°C und 180°C betrieben. Der Compound-Schmelzestrom wurde in einem Blasfolienkopf mit einer Verarbeitungstemperatur von 200°C durch eine Ringspaltdüse mit einem Durch­ messer von 110 mm ausgetragen. Durch Anblasen mit Luft wurde die ringförmige Schmelzefahne abgekühlt, anschließend flachgelegt, im Randbereich beschnitten und in Form von 50 µm dicken Einzelbahnen aufgewickelt.The extrusion device was operated at temperatures between 130 ° C and 180 ° C operated. The compound melt flow was in a blown film head with a Processing temperature of 200 ° C through an annular gap nozzle with one pass knife of 110 mm. The ring was formed by blowing air Melt flag cooled, then laid flat, trimmed in the edge area and wound up in the form of 50 µm thick individual webs.

Beispiel BExample B

Eine Folie wurde analog zu Beispiel A mit 50 µm Dicke hergestellt. Die Rohstoffe wurde kurz vor dem Einzug des Extruders zusammengeführt, wobei die Zusammen­ setzung des Blends durch die Anteile 68,5 Gew.-% TPU, 29 Gew.-% Ester-Amid- Copolymerharz, 1,5 Gew.-% Silikat und 1 Gew.-% Wachse repräsentiert wird.A film was produced analogously to Example A with a thickness of 50 μm. The raw materials was merged shortly before the extruder was drawn in setting of the blend by the proportions of 68.5% by weight TPU, 29% by weight ester amide Copolymer resin, 1.5 wt .-% silicate and 1 wt .-% waxes is represented.

Beispiel CExample C

Eine Folie wurde wiederum analog zu Beispiel A in 50 µm Dicke hergestellt. Die Zusammensetzung des Blends lag bei 58,5 Gew.-% Ester-Amid-Copolymer, 39,5 Gew.-% TPU, 1 Gew.-% Wachse und 1 Gew.-% Silikat. A film was again produced analogously to Example A in a thickness of 50 μm. The Composition of the blend was 58.5% by weight of ester-amide copolymer, 39.5% by weight TPU, 1% by weight waxes and 1% by weight silicate.  

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Eine TPU-Folie wurde unter den für Beispiel A genannten Parametern hergestellt. Die Zusammensetzung der transluzenten 50 µm dicken Folie lag bei 97 Gew.-% eines TPU der Shore-A-Härte 92 mit Polyadipat-basierender Weichsegmentphase und 1 Gew.-% niedermolekularen Amid-Wachsen sowie 2 Gew.-% Kieselsäure. Die Ver­ arbeitungsparameter entsprachen Beispiel A.A TPU film was produced under the parameters mentioned for example A. The The composition of the translucent 50 μm thick film was 97% by weight Shore A hardness 92 TPU with polyadipate-based soft segment phase and 1% by weight of low molecular weight amide waxes and 2% by weight of silica. The Ver working parameters corresponded to example A.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Eine 50 µm dicke Ester-Amid-Copolymer-Folie wurde unter Einsatz von 98 Gew.-% Copolyesteramid mit einer Shore-A-Härte größer 95, 1 Gew.-% Silikat und 1 Gew.-% Amidwachs hergestellt. Die Verarbeitungsparameter entsprachen Beispiel A, jedoch wurde das Extrusionswerkzeug nur mit Temperaturen von 130-170°C betrieben, die Schmelzetemperatur lag bei 190°C.A 50 µm thick ester-amide copolymer film was used using 98% by weight Copolyesteramide with a Shore A hardness greater than 95, 1 wt .-% silicate and 1 wt .-% amide wax produced. The processing parameters corresponded to the example A, however, the extrusion die was only used at temperatures of 130-170 ° C operated, the melt temperature was 190 ° C.

Bewertung der im Rahmen der Beispiele und Vergleichsbeispiele hergestellten FolienEvaluation of the films produced in the Examples and Comparative Examples

Die Bewertung der in den Beispielen und Vergleichsbeispielen hergestellten Folien erfolgte teilweise hinsichtlich anwendungsrelevanter Eigenschaften wie Haut-/Griff­ freundlichkeit bzw. Haptik sowie biologischer Abbaubarkeit. Die Bewertung dieser relevanten Eigenschaften wurden durch subjektive Beurteilung durch mehrere unab­ hängige Personen erhalten und die Bewertungen in Tabelle 1 angegeben. Soweit möglich wurden die subjektiven Beurteilungen durch genormte Prüfverfahren veri­ fiziert.The evaluation of the films produced in the examples and comparative examples was carried out partly with regard to application-relevant properties such as skin / grip friendliness, haptics and biodegradability. The evaluation of this relevant properties were determined by subjective assessment by several independent dependent people received and the ratings given in Table 1. So far The subjective assessments were made possible by standardized test procedures fected.

Die Haptik ist eine Eigenschaft, die eine Mischgröße aus u. a. Shore-Härte analog zu DIN 53 505, der Spannung bei niedrigen Verformungen (für Elastomere hier: 100%) gemäß ISO 527 und Reibkoeffizienten nach DIN 53 375 repräsentieren. Die Haptik wurde manuell an den gefertigten Folienbahnen beurteilt. The feel is a property that a mixed size of u. a. Shore hardness analogous to DIN 53 505, the tension at low deformations (for elastomers here: 100%) according to ISO 527 and friction coefficients according to DIN 53 375. The feel was assessed manually on the manufactured film webs.  

Die mechanischen Kenngrößen Weiterreißwiderstand bzw. -festigkeit sowie die Kenndaten des Zugversuchs, Spannung bei 100% Dehnung, Reißfestigkeit und Reißdehnung wurden nach DIN 53 515 bzw. ISO 527 bestimmt.The mechanical parameters tear resistance and strength as well as the Characteristics of the tensile test, tension at 100% elongation, tensile strength and Elongation at break was determined in accordance with DIN 53 515 and ISO 527.

Der Erweichungsbereich bestimmt sowohl die Verarbeitungseigenschaften beim Schweißen als auch die spätere Anwendungssicherheit. Er wurde mit einer Kofler- Heizbank bestimmt. Von den zu messenden Folien wurden Folienstreifen von ca. 200 mm Länge und ca. 4 mm Breite geschnitten und auf die Kofler-Heizbank gelegt. Nach ca. 2 Minuten wurde die Messung durchgeführt. Dazu wurde die Probe langsam, startend von der niedrigsten zur höchsten Temperatur, in einen Winkel von ca. 90° von der Kofler-Heizbank abgezogen. Die Stelle, an der die Folie riß und der Rest der Folie auf der Kofler-Bank haften blieb, bezeichnete den Erweichungspunkt. Es wurden pro Muster fünf Messungen durchgeführt. Von den fünf Werten wurden der jeweils höchste und niedrigste Wert als Erweichungsbereich angegeben.The softening range determines both the processing properties when Welding as well as later application security. He was with a Kofler Heating bench determined. From the foils to be measured, foil strips of approx. 200 mm length and approx. 4 mm width cut and placed on the Kofler heating bench. After The measurement was carried out for about 2 minutes. To do this, the sample became slow, starting from the lowest to the highest temperature, at an angle of approx. 90 ° deducted from the Kofler heating bench. The place where the film broke and the rest of the Film stuck to the Kofler bench indicated the softening point. It five measurements were carried out per sample. Of the five values, the the highest and lowest values are given as the softening range.

Die Sauerstoffdurchlässigkeit (O2-Du, DIN 53 380, Teil 3) spiegelt wichtige anwen­ dungsrelevante Größen wieder. Für die Anwendung in Ostomie-Hilfen ist eine gute Geruchsdichtigkeit von hoher Wichtigkeit. Für die Befüllung mit Stoffwechsel­ produkten ist es von großer Bedeutung, daß das Füllmedium bzw. dessen Gas- oder Dampfphase nicht oder zumindest deutlich gehemmt entweicht.The oxygen permeability (O2-Du, DIN 53 380, part 3) reflects important applications relevant sizes again. For use in ostomy aids is a good one Odor tightness of great importance. For filling with metabolism products, it is of great importance that the filling medium or its gas or Vapor phase does not escape or at least is significantly inhibited.

In der nachfolgenden Tabelle sind charakteristische Daten der im Rahmen der Beispiele und Vergleichsbeispiele hergestellten Folien wiedergegebenen.The table below shows characteristic data for the Examples and comparative examples produced films reproduced.

Aus Tabelle 1 ist deutlich erkennbar, daß die in den Beispielen dargestellten Folien den nach dem Stand der Technik bekannten Folien aus den Vergleichsbeispielen, insbesondere in bezug auf die biologische Abbaubarkeit, deutlich überlegen sind. Gegenüber den reinen Folien aus Ester-Amid-Copolymeren, wie sie in Vergleichs­ beispiel 2 beschrieben sind, bieten die erfindungsgemäßen Folien Vorteile hinsichtlich Tragekomfort und Elastizität. From Table 1 it can be clearly seen that the films shown in the examples the films known from the prior art from the comparative examples, are clearly superior, particularly with regard to biodegradability. Compared to the pure films of ester-amide copolymers, as in comparison Example 2 are described, the films according to the invention offer advantages with regard to Comfort and elasticity.  

In bezug auf die Sauerstoffdurchlässigkeit gelang durch die erfindungsgemäßen Folien eine Verbesserung gegenüber den Eigenschaften der TPU-Folie.In terms of oxygen permeability, the films according to the invention were successful an improvement over the properties of the TPU film.

Eigenschaften der im Rahmen der Beispiele und Vergleichsbeispiele hergestellten Folien, für die mechanischen Werte kennzeichnet MD (Maschine Direction) die in längs zur Maschinenlaufrichtung erhal­ tenen Werte, TD (Transverse Direction) die quer zur Maschinen­ laufrichtung erhaltenen WerteProperties of the examples and comparative examples manufactured foils, for the mechanical values characterizes MD (Machine Direction) which get in the machine direction values, TD (Transverse Direction) across the machine direction received values

Eigenschaften der im Rahmen der Beispiele und Vergleichsbeispiele hergestellten Folien, für die mechanischen Werte kennzeichnet MD (Maschine Direction) die in längs zur Maschinenlaufrichtung erhal­ tenen Werte, TD (Transverse Direction) die quer zur Maschinen­ laufrichtung erhaltenen WerteProperties of the examples and comparative examples manufactured foils, for the mechanical values characterizes MD (Machine Direction) which get in the machine direction values, TD (Transverse Direction) across the machine direction received values

Claims (16)

1. Folie aus Polymer-Formmassen, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesent­ lichen aus Mischungen von Ester-Amid-Polymerisaten und thermoplastischen Polyurethanen besteht, wobei die Ester-Amid-Polymerisate ihrerseits im wesentlichen aus überwiegend linearen Ester-Amid-Copolymerisaten gebildet werden, deren Molekulargewichte über 10 000 g/mol betragen und die ther­ moplastischen Polyurethane einen Schmelzpunkt unter 200°C aufweisen.1. Film made of polymer molding compositions, characterized in that it consists essentially of mixtures of ester-amide polymers and thermoplastic polyurethanes, the ester-amide polymers in turn being formed essentially from predominantly linear ester-amide copolymers, whose molecular weights are over 10,000 g / mol and the thermoplastic polyurethanes have a melting point below 200 ° C. 2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Shore-D-Härte der Formmasse, gemessen nach DIN 53 505, kleiner 55 ist.2. Film according to claim 1, characterized in that the Shore D hardness of Molding compound, measured according to DIN 53 505, is less than 55. 3. Folie nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des als thermoplastische Urethan-Elastomer-Rezepturkomponente eingesetz­ ten Harzkomponente zu einem überwiegenden Teil Ester-Weichsegment-Bau­ steine aufweist.3. Film according to claim 1 and / or 2, characterized in that the proportion used as a thermoplastic urethane elastomer formulation component resin component for the most part ester-soft segment construction has stones. 4. Folie nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Ester-Amid Komponenten aus Copolymerisaten gebildet sind, die
  • A) einen Esteranteil aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktio­ nellen Alkoholen, bevorzugt Butandiol oder Cyclohexandimethanol, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktioneller Alkohole, bevorzugt 1,2,3-Propantriol oder Neopentylglycol, sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Säuren, bevor­ zugt Adipinsäure und zusätzliche gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktioneller Säuren, bevorzugt Trimellithsäure, oder
  • B) einen Esteranteil aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, bevorzugt Hydroxybuttersäure oder Hydroxyvaleriansäure, oder deren Derivaten, bevorzugt ε-Caprolacton,
    oder einer Mischung oder einem Copolymer aus A) und B) und
  • C) einen Amidanteil aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktio­ nellen und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktio­ nellen Aminen, bevorzugt Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin, Isophorondiamin, sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Säuren, bevorzugt Bernsteinsäure oder Adipinsäure oder
  • D) einen Amidanteil aus säure- und aminfunktionalisierten Bausteinen, bevorzugt ω-Laurinlactam und besonders bevorzugt ε-Caprolactam,
oder einer Mischung aus C) und D) als Amidanteil enthalten,
wobei der Esteranteil A) und/oder B) mindestens 30 Gew.-% bezogen auf die Summe aus A), B), C) und D) beträgt.4. Film according to one of the preceding claims, characterized in that the ester-amide components are formed from copolymers which
  • A) an ester fraction from linear and / or cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably butanediol or cyclohexanedimethanol, and additionally, if appropriate, small amounts of higher-functional alcohols, preferably 1,2,3-propanetriol or neopentyl glycol, and from linear and / or cycloaliphatic bifunctional acids, before Adipic acid and additional, if necessary, small amounts of higher functional acids, preferably trimellitic acid, or
  • B) an ester fraction from acid- and alcohol-functionalized building blocks, preferably hydroxybutyric acid or hydroxyvaleric acid, or their derivatives, preferably ε-caprolactone,
    or a mixture or a copolymer of A) and B) and
  • C) an amide component from linear and / or cycloaliphatic bifunctional and additionally optionally small amounts of higher functional amines, preferably tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, isophorone diamine, and from linear and / or cycloaliphatic bifunctional acids, preferably succinic acid or adipic acid or
  • D) an amide component from acid- and amine-functionalized building blocks, preferably ω-laurolactam and particularly preferably ε-caprolactam,
or a mixture of C) and D) as an amide component,
wherein the ester fraction A) and / or B) is at least 30% by weight based on the sum of A), B), C) and D). 5. Folie nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen thermoplastischen Ester-Amid-Anteil von mindestens 30 Gew.-% und einen thermoplastischen Polyurethan-Anteil von mindestens 20 Gew.-% aufweist.5. Film according to one of the preceding claims, characterized in that they have a thermoplastic ester-amide content of at least 30% by weight and a thermoplastic polyurethane content of at least 20% by weight having. 6. Folie nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als thermoplastische Polyurethan-Komponente eine unter Verwendung von aromatischen Diisocyanaten synthetisierte Polyurethan-Harzmasse als Blend­ komponente dem Ester-Amid-Polymerisat zugesetzt wird.6. Film according to one of the preceding claims, characterized in that as a thermoplastic polyurethane component using one aromatic diisocyanates synthesized polyurethane resin composition as a blend component is added to the ester-amide polymer. 7. Folie nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß thermoplastische Polyurethane mit einer Shore-A Härte kleiner 95, gemessen nach DIN 53 505, mit Ester-Amid-Polymerisaten geblendet werden. 7. Film according to one of the preceding claims, characterized in that thermoplastic polyurethanes with a Shore-A hardness less than 95, measured according to DIN 53 505, can be blended with ester-amide polymers.   8. Folie nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich gebräuchliche Additive aus der Gruppe umfassend
  • I. Antiblockmittel, anorganische oder organische Abstandshalter,
  • II. Gleit- oder Entformungsmittel,
  • III. anorganische oder organische Pigmente oder Füllstoffe und
  • IV. Stabilisatoren
enthält.8. Film according to one of the preceding claims, characterized in that it additionally comprises customary additives from the group
  • I. antiblocking agents, inorganic or organic spacers,
  • II. Lubricants or mold release agents,
  • III. inorganic or organic pigments or fillers and
  • IV. Stabilizers
contains. 9. Folie nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie anorganische Additive aus der Gruppe umfassend
  • V. natürliche und synthetische Kieselsäure oder Silikate, auch Schichtsilikate,
  • VI. Titandioxid sowie,
  • VII. Calciumcarbonat
enthält.9. Film according to one of the preceding claims, characterized in that it comprises inorganic additives from the group
  • V. natural and synthetic silica or silicates, also layered silicates,
  • VI. Titanium dioxide as well,
  • VII. Calcium carbonate
contains. 10. Verfahren zur Herstellung einer Folie nach wenigstens einem der voran­ gehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Rohstoffmischung durch einen Extrusionsprozeß aufgeschlossen und durch ein nachgeschaltetes Folienwerkzeug ausgetragen wird.10. A method for producing a film according to at least one of the foregoing going claims, characterized in that the raw material mixture unlocked by an extrusion process and by a downstream one Foil tool is discharged. 11. Verfahren zur Herstellung einer Folie nach wenigstens einem der voran­ gehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie durch ein einer Extrusionseinrichtung nachgeschaltetes Blasfolienwerkzeug ausgeformt und verarbeitet wird.11. A method for producing a film according to at least one of the foregoing going claims, characterized in that the film by a Extrusion device downstream blown film mold and is processed. 12. Verfahren zur Herstellung einer Folie nach wenigstens einem der voran­ gehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens zwei der als Rohstoffe für die Folienextrusion eingesetzten Polymer-Harze vorher in einem Compoundierschritt einer Vormischung in erweichtem Zustand unterzogen wurden.12. A method for producing a film according to at least one of the foregoing outgoing claims, characterized in that at least two of the as Raw materials used for film extrusion polymer resins previously in one  Compounding step subjected to a premix in the softened state were. 13. Verfahren zur Herstellung einer Folie nach wenigstens einem der voran­ gehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Extrusion einge­ setzten Rohstoffe in nicht erweichtem Zustand gemischt werden.13. A method for producing a film according to at least one of the foregoing going claims, characterized in that the for extrusion raw materials are mixed in a non-softened state. 14. Verwendung von Folie nach einem der vorangehenden Ansprüche 1 bis 9 als Hülle eines füllbaren Kissen-, Ball- oder Blasen-förmigen Körpers, wobei die Ausgestaltung der Form unter Verschweißung von Zuschnitten der Folie oder durch Hochfrequenz oder Ultraschallschweißen erfolgt.14. Use of film according to one of the preceding claims 1 to 9 as Envelope of a fillable pillow, ball or bubble-shaped body, the Designing the shape by welding the cut pieces of the film or done by high frequency or ultrasonic welding. 15. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß mit mindestens einer weiteren erfindungsgemäßen Folie oder mit sich selbst verschweißt wird.15. Use according to claim 14, characterized in that with at least another film according to the invention or is welded to itself. 16. Verwendung nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß gegen Folien mit abweichendem Dehnungsverhalten verschweißt wird, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die eingesetzten Folien unterschiedliche Shore-Härten, jeweils gemessen nach DIN 53 505, aufweisen.16. Use according to claim 14 or 15, characterized in that against Foils with different expansion behavior is welded, ge indicates that the foils used have different shore hardness, each measured according to DIN 53 505.
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