DE19648888A1 - Stable, water-dilutable concentrate for protecting wood - Google Patents

Stable, water-dilutable concentrate for protecting wood

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    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
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Abstract

A water-dilutable concentrate (A) for protecting wood is based on one or more triazole fungicides (I). (A) comprises an aqueous solution of benzalkonium halide (II) containing at least 5 (preferably 10-30) wt. % of (I). (A) is also claimed in water-diluted, ready-for-use form.

Description

Die Erfindung betrifft ein wasserverdünnbares Konzen­ trat für den Holzschutz auf Basis eines oder mehrerer Triazol-Fungizide.The invention relates to a water-dilutable concentrate occurred for wood preservation based on one or more Triazole fungicides.

Es ist bekannt, daß Triazole, insbesondere Azaconazol, Propiconazol und Tebuconazol, als Fungizide allein oder in Kombination miteinander oder kombiniert mit weiteren Fungiziden, Bakteriziden oder Insektizidmitteln im Holzschutz eingesetzt werden. Holzschutzmittel auf Triazolbasis werden sowohl gelöst in Lösungsmitteln als auch in wäßrigen Emulsionen angeboten. Hinreichend hoch konzentrierte wäßrige Lösungen sind bisher nicht be­ kannt geworden.It is known that triazoles, especially azaconazole, Propiconazole and tebuconazole, as fungicides alone or in combination with each other or in combination with others Fungicides, bactericides or insecticides in the Wood protection can be used. Wood preservative Triazole base are both dissolved in solvents as well also offered in aqueous emulsions. Sufficiently high Concentrated aqueous solutions are not yet became known.

Für die Anwendung in wäßrigen Emulsionen werden die Triazole in entsprechenden Lösungsmitteln gelöst und mit Hilfe von Emulgatoren, ggf. unter Zuhilfenahme von wasseremulgierbaren Harzen, in Wasser emulgiert und zu anwendungsfertigen Holzschutzmitteln formuliert. Hin­ reichend hoch konzentrierte Konzentrate konnten bislang nur in Lösemitteln erhalten werden.For use in aqueous emulsions Triazoles dissolved in appropriate solvents and with the help of emulsifiers, if necessary with the help of water-emulsifiable resins, emulsified in water and too formulated ready-to-use wood preservatives. There So far, concentrates have been sufficiently concentrated can only be obtained in solvents.

Die Herstellung wäßriger Emulsionen stößt jedoch an grundsätzliche Grenzen, da Triazole nur in geringem Ausmaß wasserlöslich sind uns somit nur relativ gerin­ gen Konzentrationen in die Emulsionen eingebracht wer­ den können. Höher konzentrierte Emulsionen sind entwe­ der nicht hinreichend stabil oder enthalten die Emulga­ toren in zu hohen Konzentrationen.The production of aqueous emulsions, however, triggers fundamental limits, since triazoles are only minimal The extent of water solubility is therefore relatively low concentrations in the emulsions  that can. Highly concentrated emulsions are either which are not sufficiently stable or contain the emulga gates in too high concentrations.

Bedingt durch die Art der Formulierung beschränkt sich daher die Applikation derartiger Mittel im Holzschutz bislang auf Streichen und Spritzen. Für das wünschens­ werte Trogtränkverfahren und die Vakuumdruckimprägnie­ rung sind derartige Formulierungen dagegen wenig ge­ eignet. Bekanntermaßen tritt beim Imprägnieren des Holzes durch das Drucktränkverfahren oder die Vakuum­ druckimprägnierung eine Abreicherung der Biozide in der Lösung auf, die durch Zugabe von konzentriertem Mate­ rial wieder auf die notwendige Ausgangskonzentration eingestellt werden muß, um die für den effektiven Holz­ schutz notwendigen Einbringmengen an Biozid im Imprä­ gnierverfahren zu gewährleisten. Zudem ist die Kon­ trolle der Lösungskonzentrationen in solchen Emulsionen nur mit aufwendigen, chemischen Analysen möglich. Eine schnelle Kontrolle vor Ort und insbesondere eine stän­ dige Überwachung der Konzentration im Imprägnierbad kann daher bislang nicht durchgeführt werden.Limited by the type of wording hence the application of such agents in wood protection so far on painting and spraying. For the wish worth trough soaking and vacuum pressure impregnation In contrast, such formulations are little used is suitable. It is known that when impregnating the Wood by the pressure impregnation process or the vacuum pressure impregnation a depletion of the biocides in the Solution by adding concentrated mate rial again to the necessary initial concentration must be set in order for the effective wood protection necessary quantities of biocide in the imp to ensure gnier procedures. In addition, the Kon control of the solution concentrations in such emulsions only possible with complex chemical analyzes. A quick control on site and especially a constant monitoring of the concentration in the impregnation bath can therefore not be carried out so far.

Zwar ist die Herstellung hochkonzentrierter Formulie­ rungen in geeigneten organischen Lösungsmitteln ohne weiteres möglich, jedoch sind solchermaßen geeignete Lösungsmittel in der Regel kostenaufwendig, erfordern zusätzliche Arbeitsschutzmaßnahmen und stoßen auf ab­ nehmende Akzeptanz beim Anwender und Endverbraucher.The production of highly concentrated formulas in suitable organic solvents without further possible, but such are suitable Solvents are usually expensive to require additional occupational health and safety measures and repel them increasing acceptance by users and end users.

Es besteht daher der Bedarf an hochkonzentrierten wäß­ rigen Triazol-Formulierungen, die stabil sind, unbe­ schränkt mit Wasser verdünnbar sind, für das Druck­ tränkverfahren und die Vakuumdruckimprägnierung ge­ eignet sind und insbesondere auch schnell und einfach hinsichtlich ihres Wirkstoffgehalts überprüfbar sind. There is therefore a need for highly concentrated water other triazole formulations that are stable can be diluted with water, for printing impregnation process and vacuum pressure impregnation are suitable and in particular also quickly and easily can be checked with regard to their active substance content.  

Dies wird mit den erfindungsgemäßen wasserverdünnbaren Konzentraten für den Holzschutz auf Basis eines oder mehrerer Triazol-Fungizide erreicht, bei denen in einer wäßrigen Benzalkoniumhalogenidlösung wenigstens 5 Gew.-%, bezogen auf die wäßrige Benzalkoniumhalogenidlösung, eines Triazol-Fungizids gelöst enthalten sind.This becomes with the water-dilutable according to the invention Wood preservation concentrates based on or achieved several triazole fungicides, one in one aqueous benzalkonium halide solution at least 5% by weight, based on the aqueous benzalkonium halide solution, a triazole fungicide are contained dissolved.

Die erfindungsgemäßen Formulierungen basieren grund­ sätzliche auf drei Komponenten, nämlich Wasser, der Benzalkoniumhalogenid-Komponente und der Triazol-Kompo­ nente. Neben der Triazol-Komponente und dem Benzalkoni­ umhalogenid können allerdings weitere im Holzschutz be­ währte Wirkstoffe zugegen sein, wie beispielsweise er­ gänzende Fungizide, Bakterizide oder Insektizide, um dadurch das Wirkungsspektrum zu ergänzen oder zu erwei­ tern. Weitere Hilfsstoffe, etwa Glykolverbindungen kön­ nen ebenfalls eingesetzt werden, soweit sie die Eigen­ schaften der erfindungsgemäßen Formulierung verbessern, insbesondere was das Imprägnierverhalten anbetrifft. Gelykolverbindungen können als Penetrationshilfe in Mengen bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf die Benzalkonium­ halogenidlösung, enthalten sein. Bevorzugt ist Diethy­ lenglykol.The formulations of the invention are based additional on three components, namely water, the Benzalkonium halide component and the triazole compo nente. In addition to the triazole component and the benzalkoni Umhalogenid can be more in wood protection proven active ingredients, such as him complementary fungicides, bactericides or insecticides to thereby supplementing or expanding the spectrum of activity tern. Other auxiliaries, such as glycol compounds, can can also be used insofar as they are your own improve the formulation of the invention, especially with regard to the impregnation behavior. Gelykol compounds can be used as a penetration aid in Amounts up to 10 wt .-%, based on the benzalkonium halide solution. Diethy is preferred lenglycol.

Bei den erfindungsgemäßen Formulierungen lassen sich die Lösungskonzentrationen sehr einfach vor Ort über den Brechungsindex bestimmen. Dies erlaubt beispiels­ weise eine kontinuierliche Überwachung des Wirkstoffge­ halts vor Ort. Die Imprägnierbäder können in Abhängig­ keit von den Meßwerten durch Einführen von frischem Konzentrat mit der benötigten Menge an Wirkstoffen ver­ sorgt werden.In the formulations according to the invention, the solution concentrations very easily on site determine the refractive index. This allows, for example continuously monitor the active ingredient stop on site. The impregnation baths can be dependent speed of the measured values by introducing fresh Ver with the required amount of active ingredients be worried.

Die bekannten Triazol-Emulsionen haben sich zudem als frostempfindlich erwiesen, was zu Einschränkungen bei Transport, Lagerung und Anwendung führt. Demgegenüber sind die erfindungsgemäßen Formulierungen wie auch die daraus hergestellten anwendungsfertigen Verdünnungen absolut frostbeständig bis hinunter zu -20°C. Nach dem Erwärmen bzw. Auftauen ergibt sich keine Veränderung in der Qualität.The known triazole emulsions have also proven to be proven sensitive to frost, leading to limitations  Transport, storage and application leads. In contrast are the formulations according to the invention as well as the Ready-to-use dilutions made therefrom absolutely frost-resistant down to -20 ° C. After this Heating or thawing results in no change in of quality.

Die erfindungsgemäßen wasserverdünnbaren Konzentrate enthalten wenigstens etwa 5 Gew.-% Triazol-Fungizid, wobei die Menge auf die vorgelegte wäßrige Benzalkoni­ umhalogenidlösung bezogen ist. Bevorzugte Triazol-Fun­ gizide, die sowohl allein für sich als auch in beliebi­ ger Kombination eingesetzt werden können, sind Aza­ conazol, Propiconazol und Tebuconazol. Weiterhin kommen Fenbuconazol, Myclobutanil und Triadimenol in Frage. Bei diesen Triazol-Fungiziden handelt es sich um die folgenden Verbindungen:
The water-dilutable concentrates according to the invention contain at least about 5% by weight of triazole fungicide, the amount being based on the aqueous benzalkonium halide solution provided. Preferred triazole fun gicides which can be used both on their own and in any combination are aza conazol, propiconazole and tebuconazole. Fenbuconazole, myclobutanil and triadimenol are also suitable. These triazole fungicides are the following compounds:

Propiconazol: 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-propyl-1,3-di­ oxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol,
Tebuconazol: 1-(4-Chlorphenyl)ethyl-4,4-dimethyl-3-1H-1,2,4-tria­ zol-1-ylmethyl)pentan-3-ol,
Azaconazol: 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl-me­ thyl]-1H-1,2,4-triazol,
Fenbuconazol: (RS)-4-(4-Chlorphenyl)-2-phenyl-2-(1H-1,2,4-tria­ zol-1-ylmethyl)butyro-nitril,
Myclobutanil: 2-(4-chlorphenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl­ methyl)hexannitril,
Triadimenol: 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-tria­ zol-1-ylmethyl)butan-2-ol.
Propiconazole: 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-propyl-1,3-di oxolan-2-ylmethyl] -1H-1,2,4-triazole,
Tebuconazole: 1- (4-chlorophenyl) ethyl-4,4-dimethyl-3-1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) pentan-3-ol,
Azaconazole: 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -1,3-dioxolan-2-yl-methyl] -1H-1,2,4-triazole,
Fenbuconazole: (RS) -4- (4-chlorophenyl) -2-phenyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) butyro-nitrile,
Myclobutanil: 2- (4-chlorophenyl) -2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl methyl) hexanitrile,
Triadimenol: 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) butan-2-ol.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen wasserver­ dünnbaren Konzentrate wenigstens 10, insbesondere 10 bis 30 Gew.-% an Triazol-Fungizid, bezogen auf das Ge­ wicht der wäßrigen Benzalkoniumhalogenidlösung.The water ver dilutable concentrates at least 10, in particular 10  up to 30 wt .-% of triazole fungicide, based on the Ge importance of the aqueous benzalkonium halide solution.

Als Benzalkoniumhalogenide kommen übliche Benzyltrial­ kylammoniumhalogenide in Frage. Bevorzugt sind Benzyldimethylalkylammoniumhalogenide, insbesondere -chloride, bei denen die Alkylgruppe 8 bis 18 Kohlen­ stoffatome aufweist. Als besonders geeignet haben sich solche Benzalkoniumchloride erwiesen, deren Alkylgruppe 12 bis 14 Kohlenstoffatome enthält, also solche der allgemeinen Formel Benzyldimethyl (C12- C14)alkylammoniumchlorid.As benzalkonium halides, customary benzyl trialkylammonium halides are suitable. Benzyldimethylalkylammonium halides, in particular chlorides, in which the alkyl group has 8 to 18 carbon atoms are preferred. Benzalkonium chlorides whose alkyl group contains 12 to 14 carbon atoms, that is to say those of the general formula benzyldimethyl (C 12 -C 14 ) alkylammonium chloride, have proven to be particularly suitable.

Die Benzalkoniumhalogenidlösung enthält im allgemeinen 30 bis 60 Gew.-% Benzalkoniumchlorid und vorzugsweise etwa 50 Gew.-%. Es handelt sich dabei um handelsübliche Konzentrate.The benzalkonium halide solution generally contains 30 to 60% by weight benzalkonium chloride and preferably about 50% by weight. These are commercially available Concentrates.

Eine erfindungsgemäß besonders bevorzugte Formulierung enthält 5 Gew.-% Propiconazol zusammen mit 5 Gew.-% Te­ buconazol, gelöst in einer 50 prozentigen Benzyldime­ thyl (C12-C14)alkylammoniumchloridlösung.A particularly preferred formulation according to the invention contains 5% by weight of propiconazole together with 5% by weight of te buconazole, dissolved in a 50 percent benzyldimethyl (C 12 -C 14 ) alkylammonium chloride solution.

Es ist bekannt, daß Benzalkoniumchloride über eine - recht geringe - fungizide Wirksamkeit verfügen. Zur Er­ reichung der Wirksamkeit sind jedoch hohe Lösungskon­ zentrationen notwendig. So sind zur Erzielung eines fungiziden Effekts Einbringmengen von 80 g/m2 bzw. 6,0 kg/m3 Holz einer 50prozentigen Lösung erforderlich, um bei Holz im Freien ohne Erdkontakt den Pilzbefall wirk­ sam zu kontrollieren.It is known that benzalkonium chlorides have a - quite low - fungicidal activity. However, high solution concentrations are necessary to achieve the effectiveness. In order to achieve a fungicidal effect, it is necessary to add 80 g / m 2 or 6.0 kg / m 3 of wood to a 50 percent solution in order to effectively control fungal attack in wood outdoors without contact with the ground.

Überraschend wurde nun gefunden, daß die erfindungsge­ mäßen wäßrigen Konzentrate eine besonders gute Eignung für die Holzimprägnierung in Tauchbädern mit sich brin­ gen. So ist die Ausmagerung der Lösung an Benzalkonium­ halogenid und Triazol nahezu gleichmäßig, so daß die Konzentration an Wirkstoff durch einfaches Nachspeisen des Konzentrats aufrechterhalten werden kann. Hierdurch ist es möglich, die Konzentration der Imprägnierlösung vor Ort durch Bestimmung des Brechungsindex zu kontrol­ lieren und unmittelbar, gesteuert durch die Meßwerte, Wirkstoff nachzuspeisen.Surprisingly, it has now been found that the fiction moderate aqueous concentrates are particularly suitable for the wood impregnation in immersion baths So is the leaning of the solution on benzalkonium  halide and triazole almost evenly, so that the Concentration of active ingredient through simple dosing of the concentrate can be maintained. Hereby it is possible to change the concentration of the impregnation solution on site by determining the refractive index and directly, controlled by the measured values, Add active ingredient.

Überraschend und vorteilhaft ist ferner, daß die erfin­ dungsgemäßen Formulierungen nach Einbringung in das Holz wasserunlöslich werden, so daß eine spätere Auswa­ schung durch Regen oder in Naßräumen nicht zu befürch­ ten ist. Das damit imprägnierte Holz kann somit ohne weiteres im Freien eingesetzt werden.It is also surprising and advantageous that the inventions formulations according to the invention after incorporation into the Wood become water-insoluble, so that a later selection not fear through rain or in wet rooms is. The wood impregnated with it can therefore be used without can be used outdoors.

Die mit den erfindungsgemäßen Konzentraten und daraus hergestellten anwendungsfertigen Formulierungen imprä­ gnierten Hölzer zeigen eine ausgezeichnete fungizide Einstellung. Bei der Bestimmung der Grenze der Wirksam­ keit nach DIN EN 113 ergaben sich äußerst günstige Auf­ nahmewerte und eine hohe Wirksamkeit. Überraschend ist, daß nach Auswaschbeanspruchung nicht nur keine Verrin­ gerung der Grenze der Wirksamkeit eintritt, sondern bei bestimmten holzzerstörenden Pilzarten die Wirksamkeit sogar verbessert ist.The with and from the concentrates of the invention manufactured ready-to-use formulations imprä graced woods show excellent fungicidal properties Attitude. Effective in determining the limit extremely high quality according to DIN EN 113 values and high effectiveness. Is surprising that after washing out stress not only no Verrin lowering the limit of effectiveness, but at determined the effectiveness of certain wood-destroying fungi is even improved.

Die erfindungsgemäßen Konzentrate werden durch Einrüh­ ren der Triazol-Komponente in die wäßrige Benzalkonium­ halogenidlösung in der Kälte hergestellt. Erstaunli­ cherweise beträgt das Aufnahmevermögen der Benzalkoni­ umhalogenidlösung bis zu 30 Gew.-% Triazol, bezogen auf die Benzalkoniumhalogenidlösung. Die dabei entstehenden klaren Lösungen sind lagerstabil und unendlich mit Was­ ser verdünnbar.The concentrates according to the invention are stirred in ren the triazole component in the aqueous benzalkonium Halide solution made in the cold. Amazing The absorption capacity of the benzalkoni is usually halide solution up to 30 wt .-% triazole, based on the benzalkonium halide solution. The resulting clear solutions are stable in storage and infinite with what can be thinned.

Die Erfindung wird durch das nachfolgende Beispiel nä­ her erläutert.The invention is illustrated by the following example ago explained.

Beispielexample

In eine 50prozentige Benzyldimethyl(C12-C14)alkyl-am­ moniumchloridlösung in Wasser, 20 kg, wurden je 1 kg Propiconazol und Tebuconazol in der Kälte eingerührt. Die entstehende klare Lösung wurde auf Tränkstärke ver­ dünnt, wobei die Triazol-Komponente in Konzentrationen von 0,063, 0,1, 0,16, 0,25, 0,4, 0,63, 1,0 Masse-% in wäßriger Lösung vorlag.1 kg each of propiconazole and tebuconazole were stirred into the cold in a 50 percent benzyldimethyl (C 12 -C 14 ) alkyl-amonium chloride solution in water, 20 kg. The resulting clear solution was diluted to impregnation strength, the triazole component being present in concentrations of 0.063, 0.1, 0.16, 0.25, 0.4, 0.63, 1.0% by mass in aqueous solution .

Mit diesen Arbeitskonzentrationen wurden Testhölzer im­ prägniert und, nach der Trocknung, auf ihre Beständig­ keit gegenüber Testpilzen getestet. Alle Tests wurden gemäß DIN EN 113 (ohne Auswaschung) und DIN EN 84 (mit Auswaschung) durchgeführt. Die Testergebnisse sind in den nachfolgenden Tabellen 1 und 2 dargestellt:With these working concentrations, test wood was used in the impregnated and, after drying, on their durability tested against test mushrooms. All tests have been according to DIN EN 113 (without washout) and DIN EN 84 (with Washout). The test results are in the following tables 1 and 2:

(ohne Auswaschung)(without washout)

(ohne Auswaschung)(without washout)

(mit Auswaschung)(with washout)

(mit Auswaschung)(with washout)

Es zeigt sich, daß die aus den erfindungsgemäßen Kon­ zentraten hergestellten Formulierungen in ausgesprochen niedrigen Konzentrationen einen wirksamen Schutz gegen die getesteten holzzerstörenden Pilze ergeben. Bemer­ kenswert ist dabei, daß die Wirksamkeit durch Auswasch­ beanspruchung nicht herabgesetzt, sondern teilweise so­ gar erhöht wird. Somit hat die Gegenwart der Benzalko­ niumhalogenide keinerlei negative Auswirkung auf das Auswaschverhalten der Triazole.It can be seen that the con formulations made in pronounced effective protection against low concentrations the tested wood-destroying mushrooms result. Bemer It is worth noting that the effectiveness by washing out stress not reduced, but partly so is even increased. Thus the presence of the Benzalko nium halides have no negative effect on the Wash-out behavior of the triazoles.

Claims (9)

1. Wasserverdünnbares Konzentrat für den Holzschutz auf Basis eines oder mehrerer Triazol-Fungizide, dadurch gekennzeichnet, daß es in einer wäßrigen Benzalkoniumhalogenidlösung wenigstens 5 Gew.-% Triazol-Fungizid, bezogen auf die Benzalkoniumhalo­ genidlösung, enthält.1. Water-dilutable concentrate for wood preservation based on one or more triazole fungicides, characterized in that it contains at least 5% by weight triazole fungicide, based on the benzalkonium halide genid solution, in an aqueous benzalkonium halide solution. 2. Konzentrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 bis 30 Gew.-% Triazol-Fungizid gelöst enthält.2. Concentrate according to claim 1, characterized in that that it solved 10 to 30 wt .-% triazole fungicide contains. 3. Konzentrat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die wäßrige Benzalkoniumhalogenidlö­ sung 30 bis 60 Gew.-% Benzalkoniumhalogenid ent­ hält.3. Concentrate according to claim 1 or 2, characterized records that the aqueous benzalkonium halide solution 30 to 60 wt .-% benzalkonium halide ent holds. 4. Konzentrat nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch eine etwa 50gew.-prozentige Benzalkoniumhalogenidlösung.4. Concentrate according to claim 3, characterized by an approximately 50% by weight Benzalkonium halide solution. 5. Konzentrat nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als Triazol-Fungizid Azaconazol, Propiconazol und/oder Tebuconazol ent­ hält.5. concentrate according to one of the preceding claims, characterized in that it is used as a triazole fungicide Azaconazole, propiconazole and / or tebuconazole ent holds. 6. Konzentrat nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Benzalkoniumhaloge­ nid Benzyldimethyl-(C12-C14)-alkylammoniumchlorid ist.6. Concentrate according to one of the preceding claims, characterized in that the benzalkonium halide is benzyldimethyl- (C 12 -C 14 ) alkylammonium chloride. 7. Konzentrat nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 Gew.-% Propi­ conazol und 5 Gew.-% Tebuconazol gelöst in einer 50pro­ zentigen Benzyldimethyl-(C12-C14)-alkylammonium­ chloridlösung enthält.7. Concentrate according to one of the preceding claims, characterized in that it contains 5 wt .-% Propi conazol and 5 wt .-% tebuconazole dissolved in a 50 percent benzyldimethyl (C 12 -C 14 ) alkylammonium chloride solution. 8. Konzentrat nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein Pyre­ throid enthält.8. concentrate according to one of the preceding claims, characterized in that it is additionally a pyre contains throid. 9. Konzentrat nach einem der vorstehenden Ansprüche in wasserverdünnter, anwendungsfertiger Form.9. Concentrate according to one of the preceding claims in water-diluted, ready-to-use form.
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