DE19647954A1 - Biaxial orientierte Folie aus cycloolefinischen Polymeren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung - Google Patents
Biaxial orientierte Folie aus cycloolefinischen Polymeren, Verfahren zu deren Herstellung und deren VerwendungInfo
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- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
Description
Die Erfindung betrifft eine mehrschichtige Folie aus Cycloolefinpolymeren mit einer
Basisschicht und mindestens einer Deckschicht, wobei die Basisschicht im
wesentlichen aus Cycloolefinpolymeren COP mit einer Glastemperatur Tg
aufgebaut ist und die Deckschicht im wesentlichen aus einer Mischung aus
Cycloolefinpolymeren aufgebaut ist. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren
zur Herstellung der Folie und ihre Verwendung. Die erfindungsgemäße Folie
zeichnet sich durch ein verbessertes Verarbeitungsverhalten und verbesserte
elektrische Eigenschaften aus. Sie ist hervorragend für den Einsatz als
Kondensatordielektrikum geeignet.
Cycloolefinpolymere sind bekannte Materialien, die sich durch hohe
Wärmeformbeständigkeiten, hohe Elastizitätsmodule, geringe Wasseraufnahme und
gute dielektrische Eigenschaften auszeichnen. Im Stand der Technik sind ebenfalls
Folien aus Cycloolefinpolymeren bekannt.
Die DD-A-224 538 beschreibt die Herstellung von Folien aus Norbornen-Ethylen
Copolymeren durch ein Gießfilmverfahren. In den europäischen Anmeldungen
EP-A-0 384 694, EP-A-0 610 814, EP-A-0 610 815 und EP-A-0 610 816 wird die
Herstellung von Cycloolefinpolymerfolien durch Schmelzextrusion beschrieben.
Nach dieser Lehre erfolgt die Verbesserung der mechanischen Eigenschaften durch
monoaxiales oder biaxiales Verstrecken der Folien.
Die DD-241 971 und DD-224 538 führen aus, daß sich Folien aus
Cycloolefinpolymeren durch niedrige dielektrische Verlustfaktoren (tan δ)
auszeichnen. Es ist angegeben, daß der tan δ für COC-Folien bis zu 1,2.10-5
betragen kann. Wie in DD-241 971 weiter ausgeführt wird, sind niedrige Werte für
tan δ vor allem für hochfrequente Wechselstromanwendungen der Folien von
Interesse, da dann elektrische Verlustleistungen in der Folie und Erwärmung
vermieden werden.
In EP-A-0 384 694 wird beschrieben, daß Cycloolefinpolymere zu orientierten Folien
mono- und biaxial verstreckt werden können. Die Schrift führt aus, daß die
Polymeren vor dem Streckprozeß auf Temperaturen oberhalb des Glaspunktes
erhitzt werden müssen. Es ist erwähnt, daß der Folie zur Vermeidung von
Verblockung bei der Weiterverarbeitung Additive, wie z. B. Antiblockmittel zugesetzt
werden können. Elektrische Eigenschaften der Folien aus Cycloolefinpolymeren
werden in dieser Schrift nicht erwähnt.
EP-A-0 610 814, EP-A-0 610 815 und EP-A-0 610 816 betreffen ein- oder
mehrschichtige Folien aus Cycloolefincopolymeren (COC) und deren Verwendung
als Kondensatordielektrikum. Es ist beschrieben die mono- oder biaxiale
Verstreckung in einem Temperaturintervall von 40°C unterhalb bis 50°C oberhalb
des Glaspunktes des COCs durchzuführen. Es wird empfohlen, feine inerte Partikel
zur Verbesserung der Weiterverarbeitbarkeit, des Schlupf- und Wickelverhaltens in
die Folie einzuarbeiten. Als Beispiele für inerte Partikel sind SiO2, Al2O3, Silikate,
Carbonate, Sulfide, Polytetrafluorethylen, Talkum, Litiumfluorid und verschiedene
Salze von organischen Säuren genannt.
Die bekannten Folien aus Cycloolefinpolymeren sind bezüglich ihrer
Weiterverarbeitbarkeit, insbesondere bezüglich des Schlupf- und Wickelverhaltens
verbesserungsbedürftig. Darüberhinaus sind hervorragende elektrische
Eigenschaften, wie niedriger elektrischer Verlustfaktor und hohe elektrische
Durchbruchspannung gefordert. Diese Vorteile dürfen durch die Verbesserung des
Schlupf- und Wickelverhaltens nicht beeinträchtigt werden.
Es ist bekannt, daß beim Einsatz der bekannten nicht polymeren organischen
und/oder anorganischen Antiblockmittel die Haftung der Partikel in der
Cycloolefinpolymermatrix schlecht ist. Darüberhinaus besteht die Gefahr, daß
während des Streckprozesses Hohlräume (Vakuolen) gebildet werden. Beide
Effekte verschlechtern die elektrischen Eigenschaften der Folie in äußerst
unerwünschter Weise.
In den weitaus häufigsten Anwendungsbereichen werden Kondensatorfolien
metallisiert. Leider führen die vorstehend genannten Additive häufig zu Problemen
bei der Metallisierung der Folienoberfläche. Die Metallschicht haftet auf
herausragenden Partikeln schlecht und wird zusätzlich durch Herauslösen der
Antiblockmittel fehlerhaft. Schlechte Metallhaftung und Fehlstellen in der
Metallschicht sind bei Kondensatorfolien besonders problematisch. Es kommt
insbesondere zur Verschlechterung der Verlustfaktoren und die Folie ist für ihre
vorgesehene Anwendung nicht mehr einsetzbar.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, die vorstehend
beschriebenen Nachteile der bekannten Folien zu vermeiden. Insbesondere soll
eine Cycloolefinpolymerfolie mit niedrigem Schlupf und guten elektrischen
Eigenschaften zu Verfügung gestellt werden. Die Folie soll gut zu Verarbeiten sein,
eine niedrige Reibung aufweisen und nicht verblocken. Die Verbesserung des
Schlupfverhaltens darf aber die Verwendbarkeit der Folie als Kondensatorfolie nicht
beeinträchtigen. Sie muß daher insbesondere einen niedrigen elektrischen
Verlustfaktor aufweisen.
Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe wird gelöst durch eine Folie der
eingangs genannten Gattung, deren kennzeichnende Merkmale darin bestehen,
daß die Mischung aus Cycloolefinpolymeren der Deckschicht mindestens zwei
Cycloolefinpolymere COP1 und COP2 enthält, deren Glastemperaturen Tg1 und Tg2
sich um mindestens 5°C unterscheiden, wobei Tg2-Tg1 ≧ 5°C ist und gleichzeitig die
Bedingung Tg2-Tg ≧ 5°C erfüllt ist.
Die Basisschicht der erfindungsgemäßen Folie ist aus Cycloolefinpolymeren bzw.
aus Cycloolefinpolymer-Mischungen aufgebaut. Im allgemeinen enthält die
Basisschicht mindestens 90-100 Gew.-% Cycloolefinpolymer bzw. Mischung und
gegebenenfalls zusätzlich übliche Additive in jeweils wirksamen Mengen.
Vorzugsweise enthält die Basisschicht mindestens 95-99 Gew.-%, insbesondere
98-99 Gew.-%, Cycloolefinpolymere bzw. Mischung. Die Angaben in Gew.-%
beziehen sich auf das Gewicht der Basisschicht.
Cycloolefinpolymere sind im Sinne der vorliegenden Erfindung Homopolymere oder
Copolymere, welche polymerisierte Cycloolefineinheiten und gegebenenfalls
acyclische Olefine als Comonomer enthalten. Für die vorliegende Erfindung sind
Cycloolefinpolymere geeignet die 0,1 bis 100 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 99 Gew.-%,
insbesondere 50-95 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse des
Cycloolefinpolymeren, polymerisierte Cycloolefineinheiten enthalten. Bevorzugt sind
Polymere die aus cyclischen Olefinen der Formeln I, II, III, IV, V oder VI aufgebaut
sind:
worin R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 gleich oder verschieden sind und ein
Wasserstoffatom oder einen C1-C30-Kohlenwasserstoffrest bedeuten oder zwei oder
mehrere Reste R1 bis R8 cyclisch verbunden sind, wobei gleiche Reste in den
verschiedenen Formeln eine unterschiedliche Bedeutung haben können. C1-C30-
Kohlenwasserstoffreste bedeuten beispielsweise einen linearen oder verzweigten
C1-C8-Alkylrest, C6-C18-Arylrest, C7-C20-Alkylenarylrest oder einen cyclischen
C3-C20-Alkylrest oder acyclischen C2-C20-Alkylrest.
Gegebenenfalls können die Cycloolefinpolymeren 0 bis 45 Gew.-%, bezogen auf die
Gesamtmasse des Cycloolefinpolymers, polymerisierte Einheiten mindestens eines
monocyclischen Olefins der Formel VII enthalten:
worin n eine Zahl von 2 bis 10 ist.
Gegebenenfalls können die Cycloolefinpolymeren 0 bis 99 Gew.-%, bezogen auf die
Gesamtmasse des Cycloolefinpolymers, polymerisierte Einheiten eines acyclischen
Olefins der Formel VIII enthalten:
worin R9, R10, R11, R12 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder
C1-C18-Kohlenwasserstoffrest, z. B. einen C1-C8-Alkylrest oder C6-C14-Arylrest
bedeuten.
Ebenfalls geeignet sind Cycloolefinpolymere, welche durch ringöffnende
Polymerisation mindestens eines der Monomere der Formeln I bis VI und
anschließende Hydrierung erhalten werden.
Cycloolefinhomopolymere sind aus einem Monomeren der Formeln I-VI aufgebaut.
Für die Zwecke dieser Erfindung sind Cycloolefincopolymerisate bevorzugt, welche
mindestens ein Cycloolefin der Formeln I bis VI und acyclische Olefine der Formel
VIII als Comonomer enthalten. Dabei sind als acyclische Olefine solche bevorzugt
die 2 bis 20 C-Atome aufweisen, insbesondere unverzweigte acyclische Olefine mit
2 bis 10 C-Atomen wie beispielsweise Ethylen, Propylen und/oder Butylen. Der
Anteil polymerisierter Einheiten acyclischer Olefine der Formel VIII beträgt bis zu
99 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Cycloolefinpolymers.
Unter den vorstehend beschriebenen Cycloolefinpolymeren sind insbesondere
diejenigen bevorzugt die polymerisierte Einheiten polycyclischer Olefine mit
Norbornengrundstruktur, besonders bevorzugt Norbornen oder Tetracyclododecen,
enthalten. Bevorzugt sind auch Cycloolefincopolymere, die polymerisierte Einheiten
acyclischer Olefine, insbesondere Ethylen, enthalten. Besonders bevorzugt sind
Norbornen/Ethylen- und Tetracyclododecen/Ethylen-Copolymere welche 5 bis 80
Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% Ethylen enthalten (bezogen auf das
Gewicht des Copolymeren).
Die vorstehend beschriebenen Cycloolefinpolymeren weisen im allgemeinen
Glastemperaturen Tg zwischen -20°C und 400°C, bevorzugt zwischen 50°C und
200°C auf. Die Viskositätszahl (Dekalin, 135°C, DIN 53 728) liegt im allgemeinen
zwischen 0,1 und 200 ml/g, bevorzugt zwischen 50 und 150 ml/g.
Die Herstellung der Cycloolefinpolymere geschieht durch eine heterogene oder
homogene Katalyse mit metallorganischen Verbindungen und ist in einer Vielzahl
von Dokumenten beschrieben. Geeignete Katalysatorsysteme basierend auf
Mischkatalysatoren aus Titan- bzw. Vanadiumverbindungen in Verbindung mit
Aluminiumorganylen werden in DD 109 224, DD 237 070 und EP-A 0 156 464
beschrieben. EP-A-0 283 164, EP-A-0 407 870, EP-A- 485 893 und EP-A-0 503 422
beschreiben die Herstellung von Cycloolefinpolymeren mit Katalysatoren
basierend auf löslichen Metallocenkomplexen. Auf die in diesen Schriften
beschriebenen Herstellverfahren von Cycloolefinpolymeren wird hiermit
ausdrücklich Bezug genommen.
Die erfindungsgemäße Folie weist neben der vorstehend beschriebenen
Basisschicht mindesten eine, vorzugsweise beidseitig, Deckschicht/en auf. Diese
Deckschicht/en ist/sind im wesentlichen auch aus den vorstehend für die
Basisschicht beschriebenen Cycloolefinpolymeren aufgebaut. Es ist
erfindungswesentlich, daß die Deckschicht mindestens zwei verschiedene der
vorstehend für die Basisschicht beschriebenen Cycloolefinpolymere COP1 und
COP2 enthält, welche sich in ihrem Glaspunkt unterscheiden. Die Differenz der
Glaspunkte Tg1 und Tg2 beträgt mindestens 5°C, bevorzugt mindestens 10-150°C,
insbesondere 20-100°C, wobei Tg2 < Tg1 ist.
Weiterhin ist es vorteilhaft, daß der höhere Glaspunkt Tg2 des COP2 auch über dem
Glaspunkt Tg des Cyclololefinpolymeren der Basisschicht liegt. Hierbei ist eine
Differenz von mindestens 5°C, bevorzugt mindestens 10 bis 150°C, insbesondere
20 bis 100°C bevorzugt, wobei Tg2 < Tg gilt.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß durch den Zusatz eines
Cycloolefinpolymeren COP2 mit erhöhtem Glaspunkt Tg2 in der (den) äußeren
Deckschicht(en) eine rauhe Oberfläche beim Verstrecken der Folie erzeugt wird. Je
nach Art und Menge des Cycloolefinpolymeren COP2 mit erhöhtem Glaspunkt kann
die Oberflächenrauheit der Folie exakt eingestellt und den jeweiligen Anforderungen
angepaßt werden. Durch diese Maßnahme ist es möglich auf gängige
partikelförmige Antiblockmittel zu verzichten. Im Ergebnis ist die erfindungsgemäße
Folie besser zu metallisieren und besser zu verarbeiten als vergleichbare Folien mit
partikelförmigen Antiblockmitteln. Es wurde gefunden, daß das zugesetzte COP2
keine separierten Partikel in der Deckschicht bildet, aber überraschenderweise
dennoch zu einer aufgerauhten Folienoberfläche führt. Dabei zeichnet sich die
aufgerauhte Oberfläche der erfindungsgemäßen Folie durch eine besonders
gleichmäßige rauhe Oberflächenstruktur aus, die nicht erwartet wurde.
Darüber hinaus ergeben sich weitaus geringere dielektrische Verlustfaktoren im
Vergleich zu Folien aus Cycloolefinpolymeren mit üblichen partikelförmigen
Antiblockmitteln.
Im allgemeinen enthält die Deckschicht insgesamt mindestens 90 bis 100 Gew.-%
der vorstehend beschriebenen Cycloolefinpolymeren COP2 und COP1,
vorzugsweise 95 bis 99 Gew.-%, insbesondere 98 bis 99 Gew.-%, jeweils bezogen
auf das Gewicht der Deckschicht. Diese Angaben beziehen sich auf den
Gesamtgehalt an Cycloolefinpolymer (COP2 und COP1). Gegebenenfalls kann die
Deckschicht zusätzlich übliche Additive in jeweils wirksamen Mengen enthalten.
Die Deckschicht enthält im allgemeinen 0,5 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 15
Gew.-%, insbesondere 5 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der
Deckschicht, des Cycloolefinpolymeren COP2 mit erhöhtem Glaspunkt Tg2. Der
Anteil des Cycloolefinpolymeren COP1 mit der Tg1 beträgt maximal 99,5 bis 75
Gew.-%, vorzugsweise 98 bis 85 Gew.-%, insbesondere 95 bis 90 Gew.-%, jeweils
bezogen auf das Gewicht der Deckschicht.
Die Deckschichtmischung aus COP1 und COP2 kann nach den üblichen bekannten
Verfahren hergestellt werden, wie beispielsweise durch mechanisches Vermischen
von Pulver oder Granulat oder durch Extrusionsvermischung und anschließender
Granulierung.
Wie vorstehend erwähnt können die einzelnen Schichten der Folie neben den
Cycloolefinpolymeren zusätzlich geeignete Additive in jeweils wirksamen Mengen
enthalten. Prinzipiell sind alle Additive geeignet, welche üblicherweise in
Polyolefinfolien wie Polyethylen- oder Polypropylenfolien verwendet werden. Auf die
bekannten üblichen Antiblockmittel kann aufgrund der erfindungsgemäßen
Deckschichtzusammensetzung verzichtet werden. Auf den Zusatz von Gleitmitteln
und Antistatika, der bei der Verwendung als Verpackungsfolie üblich ist, sollte bei
Kondensatoranwendungen verzichtet werden, da diese Additive die elektrischen
Eigenschaften verschlechtern. Daher sind für Kondensatorfolien Stabilisatoren,
Neutralisationsmittel und Antioxidantien bevorzugt.
Neutralisationsmittel sind vorzugsweise Dihydrotalcit, Calciumstearat und/oder
Calciumcarbonat einer mittleren Teilchengröße von höchstens 0,7 µm, einer
absoluten Teilchengröße von kleiner 10 µm und einer spezifischen Oberfläche von
mindestens 40 m2/g. Im allgemeinen wird das Neutralisationsmittel in einer Menge
von 0,02 bis 0,1 Gew.-% zugesetzt.
Als UV-Stabilisatoren können beispielsweise Absorber wie
Hydroxyphenylbenzotriazole, Hydroxybenzophenone, Formamidin oder Benzyliden-
Campher, Quencher wie Zimtsäureester oder Nickel-Chelate, Radikalfänger wie
sterisch gehinderte Phenole, Hydroperoxidzersetzer wie Nickel- oder Zink-
Komplexe schwefelhaltiger Verbindungen oder Lichtstabilisatoren vom HALS-Typ
sowie deren Gemische eingesetzt werden.
Als Stabilisatoren können die üblichen stabilisierend wirkenden Verbindungen für
Ethylen-, Propylen- und andere -Olefinpolymere eingesetzt werden. Deren
Zusatzmenge liegt zwischen 0,05 und 2 Gew.-%. Besonders geeignet sind
phenolische Stabilisatoren, Alkali-/Erdalkalistearate und/oder
Alkali-/Erdalkalicarbonate. Phenolische Stabilisatoren werden in einer Menge von
0,1 bis 0,6 Gew.-%, insbesondere 0,15 bis 0,4 Gew.-%, und mit einer Molmasse von
mehr als 500 g/mol bevorzugt. Pentaerythrityl-Tetrakis-3-(3,5-di-Tertiärbutyl-4-
Hydroxyphenyl)-Propionat oder 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-Tertiärbuty-4-
Hydroxybenzyl)benzol sind besonders vorteilhaft.
Als Antioxidantien können beispielsweise zugesetzt werden Radikalfänger wie
substituierte Phenole und aromatische Amine und/oder Peroxidzersetzer wie
Phosphite, Phosphate und Thioverbindungen.
Die Gesamtdicke der erfindungsgemäßen Folie beträgt im allgemeinen 2 bis 50 µm,
vorzugsweise 3 bis 30 µm. Die Basisschicht ist diejenige Schicht welche mindestens
50% der Gesamtfoliendicke ausmacht. Die Dicke der äußeren Deckschicht(en)
beträgt bzw. betragen 0,1 bis 5 µm, vorzugsweise 0,5 bis 3 µm, insbesondere 0,5
bis 1 µm. Bevorzugte Ausführungsformen weisen beidseitig Deckschichten auf,
welche gleich oder verschieden aufgebaut sein können. Dreischichtige Folien mit
gleichen Deckschichten, d. h. mit einem symmetrischen Aufbau sind bevorzugt.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der
erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie. Die Herstellung erfolgt bevorzugt in der
üblichen dem Fachmann bekannten Weise durch Extrusion nach dem an sich
bekannten Coextrusionsverfahren.
Im Rahmen dieses Verfahrens wird wie beim Coextrusionsverfahren üblich das
Polymere bzw. die Polymermischung der einzelnen Schichten in einem Extruder
komprimiert, aufgeschmolzen und verflüssigt, wobei die gegebenenfalls zugesetzten
Additive bereits im Polymer bzw. in der Polymermischung enthalten sein können
oder via Masterbatch-Technik zugegeben werden. Die Polymermischung für die
Deckschicht wird bevorzugt in einem separaten Arbeitsschritt hergestellt.
Gegebenenfalls können die Komponenten für die Deckschichten auch im Extruder
vermischt werden. Die den einzelnen Schichten der Folie entsprechenden
Schmelzen werden dann gemeinsam und gleichzeitig durch eine Flachdüse
(Breitschlitzdüse) coextrudiert, und die ausgepreßte mehrschichtige Folie wird auf
einer oder mehreren Abzugswalzen abgezogen, wobei sie abkühlt und sich
verfestigt. Die Abzugswalzentemperatur liegt im Bereich von 20 bis 180°C,
vorzugsweise zwischen 60 und 130°C.
Die so erhaltene Folie wird dann längs und quer zur Extrusionsrichtung gestreckt,
was zu einer Orientierung der Molekülketten führt. In Längsrichtung wird
vorzugsweise mit einem Streckverhältnis von 1.1 : 1 bis 4 : 1 und in Querrichtung
vorzugsweise mit 2 : 1 bis 5 : 1 gestreckt. Das Längsstrecken wird man
zweckmäßigerweise mit Hilfe zweier entsprechend dem angestrebten
Streckverhältnis verschieden schnellaufender Walzen durchführen und das
Querstrecken mit Hilfe eines entsprechenden Kluppenrahmens. Grundsätzlich sind
jedoch auch andere bekannte Strecktechnologien zur Orientierung der Folie
möglich.
An die biaxiale Verstreckung schließt sich überlicherweise eine Thermofixierung
(Wärmebehandlung) an, abschließend wird die Folie aufgewickelt. Zur Erhöhung
der Oberflächenspannung kann (können) gegebenenfalls nach der biaxialen
Verstreckung eine oder beide Oberfläche(n) der Folie nach einer der bekannten
Methoden corona- oder flammbehandelt werden.
Die Temperaturen, bei denen die Folie in Längs- und/oder Querrichtung verstreckt
wird, sind dabei den jeweils eingesetzten Cycloolefinpolymertypen insbesondere
deren Glaspunkten anzupassen. Dabei muß sich sowohl die Längsstrecktemperatur
TI als auch die Querstrecktemperatur Tq nach der Zusammensetzung der Basisschicht
als auch nach der Tg1 des COP1 und Tg2 des COP2 der Deckschicht richten.
Sowohl TI als auch Tq müssen mindestens 5°C, vorzugsweise 10 bis 150°C über der
Tg des COP der Basisschicht und der Tg1 des COP1 der Deckschicht liegen. Im
Falle von COP-Mischungen in der Basisschicht muß soweit erwärmt werden, daß
die Polymermischung der Basisschicht verstreckbar ist. Die Strecktemperaturen
richten sich dann im allgemeinen nach der Hauptkomponente mit der höchsten Tg in
der Basisschicht.
Um die erforderliche Oberflächenrauheit der Folie zu erzielen, sollten die
Strecktemperaturen T1 und Tg zusätzlich auf den Glaspunkt des eingesetzten COP2
in der Deckschicht abgestimmt werden. Die Strecktemperaturen des zuerst
durchgeführten Streckprozesses (also üblicherweise TI) sollten mindestens 3°C
vorzugsweise mindestens 5°C, unterhalb des Glaspunkts Tg2 des COP2 liegen. Die
Tq kann im Prinzip unabhängig von Tg2 gewählt werden, so daß Tq über oder unter
Tg2 liegen kann. Die Tg kann im Prinzip unabhängig von Tg2 gewählt werden, so
daß Tq über oder unter Tg2 liegen kann. Gleichzeitig ist aber zu berücksichtigen,
daß dabei die Strecktemperaturen wie vorstehend erläutert oberhalb der Glaspunkte
Tg und Tg1 der übrigen Cycloolefinpolymere liegen sollte. Diese Bedingungen sind
einzuhalten, um bei einer guten Verstreckbarkeit der Folie die gewünschte
Oberflächenrauhigkeit ohne zusätzliche Antiblockmittel zu erzielen.
Durch die Zumischung des Cycloolefinpolymeren COP2 in der (den)
Deckschicht(en) mit einem erhöhten Glaspunkt Tg2 kommt es vermutlich beim
Verstreckprozeß zu einem Aufreißen der Oberflächenschichten und dadurch zu
einer aufgerauhten Oberfläche ohne Ausbildung von separierten Partikeln aus
COP2. Überraschenderweise kann bei der vorliegenden Erfindung die
Oberflächenrauheit in breiten Grenzen durch Art und Menge der eingesetzten
Cycloolefinpolymeren in der (den) Deckschicht(en) eingestellt werden; dadurch
werden gute Gleitreibungswerte und im Vergleich zum Einsatz üblicher
Antiblockmittel verbesserte dielektrische Verlustfaktoren erzielt.
Die erfindungsgemäße Folie kann mittels üblicher dem Fachmann bekannten
Verfahren metallisiert werden. Die bei der Metallisierung auf mindestens eine
Oberflächenschicht der Folie aufgebrachte Metallschicht kann aus jedem
geeigneten Metall bestehen. Bevorzugt sind Schichten aus Aluminium, Zink, Gold
oder Silber oder aus entsprechenden Legierungen, wobei Aluminium oder
aluminiumhaltige Legierungen besonders bevorzugt sind. Als geeignete
Metallisierungsverfahren seien die Elektroplattierung, das Besputtern und die
Vakuumbedampfung genannt, wobei die Vakuumbedampfung bevorzugt ist. Die
Dicke der Metallschicht beträgt etwa 20 bis 600 nm, vorzugsweise 25 bis 100 nm.
Gegebenenfalls wird die Folie vor der Metallisierung mittels Flamme oder Corona
Oberflächenbehandelt. Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie kann aber auch
ohne vorherige Maßnahme zur Erhöhung der Oberflächenenergie mit einer
Metallschicht versehen werden. Der Vorteil dieser Ausführungsform ist darin zu
sehen, daß die Cycloolefinpolymerfolie nicht nur einseitig sondern auch beidseitig
metallisiert werden kann. Aus den metallisierten Cycloolefinpolymerfolien lassen
sich nach üblichen Verfahren Kondensatoren herstellen.
Die Erfindung wird nun anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.
Ein 1,5-dm3 Kolben wurde mit 1 Liter Benzinfraktion (Siedebereich: 90 bis 110°C)
und 20 ml toluolische Methylaluminoxanlösung (10,1 Gew.-% Methylaluminoxan der
Molmasse 1300 g/mol nach kryoskopischer Bestimmung) befüllt und bei 70°C ca. 30
min gerührt, um eventuell vorhandene Verunreinigungen zu entfernen. Nach
Ablassen der Lösung wurde der Reaktor mit 480 cm3 einer 85 gewichtsprozentigen
Lösung von Norbornen in Toluol gefüllt. Durch mehrfaches Aufdrücken von Ethylen
(6 bar G) wurde die Lösung mit Ethylen gesättigt und anschließend 10 cm3 der
toluolischen Methylaluminoxanlösung in den Reaktor gegeben und 5 Minuten bei
70°C gerührt. Eine Lösung von 5,43 mg Isopropylen-(1-cyclopentadienly)(1-
indenyl)zirkondichlorid in 10 cm3 toluolischer Methylaminoxanlösung wurde nach 15
minütiger Voraktivierung zugegeben. Unter Rühren (750 UPM) wurde 30 Minuten
bei 70°C polymerisiert, wobei der Ethylendruck durch Nachdosieren bei 18 bar G
gehalten wurde. Die homogene Reaktionslösung wurde in ein Gefäß abgelassen
und mit ca. 1 ml Wasser versetzt. Anschließend wird die Lösung mit einem
Filterhilfsmittel versetzt und über eine Drucknutsche filtriert. Diese Lösung wird
schnell in 5 dm3 Aceton eingegossen, 10 min gerührt und filtriert. Der erhaltene
Feststoff wurde mit Aceton gewaschen. Das erneut filtrierte Polymer wurde bei 80°C
und einem Druck von 0,2 bar 15 Stunden getrocknet.
Es wurden 89,1 g eines farblosen Polymers erhalten. Zur Bestimmung der
Viskositätszahl wurden 0,1 g des Polymeren in 100 ml Dekalin gelöst. Die Lösung
wurde in einem Kappillarviskosimeter bei 135°C vermessen. Die Viskositätszahl
betrug 56,5 dl/g. Die Glastemperatur wurde mit einem DSC7 der Firma Perkin Elmer
bestimmt. Die Glastemperatur wurde bei einer Heizrate von 20°C/min aus der 2.
Heizkurve ermittelt und betrug 140°C. Der Gehalt an Ethylen wurde mittels
13C-Kernresonanzspektroskopie zu 49 Mol-% ermittelt. Das Molekulargewicht des
Polymeren wurde mittels Gelpermeationschromatographie bei 135°C in
ortho-Dichlorbenzol ermittelt. Als Standard wurden Polyethylenfraktionen verwendet. Für
das Polymer wurden folgende Werte gefunden:
Mn: 21 500 g/mol; Mw: 45 000 g/mol; Mw/Mn: 2,1.
Mn: 21 500 g/mol; Mw: 45 000 g/mol; Mw/Mn: 2,1.
Die Herstellung des Polymeren erfolgte nach dem in Beispiel 1 beschriebenen
Verfahren. Es wurde ein Ethylendruck von 5 bar G eingestellt und 4,78 mg
lsopropylen-(9-fluorenyl)-cyclopentadienyl-zirkondichlorid als Katalysator
verwendet. Nach Isolierung des Polymeren wurden folgende Mengen und
Eigenschaften gefunden:
Ausbeute: 56 g; Lösungsviskosität: 81 ml/g; Glasstufe: 163°C, Ethylengehalt: 45 Molprozent; Molekulargewicht: Mn: 43 900 g/mol, Mw: 83 800 g/mol; Mw/Mn: 1,9.
Ausbeute: 56 g; Lösungsviskosität: 81 ml/g; Glasstufe: 163°C, Ethylengehalt: 45 Molprozent; Molekulargewicht: Mn: 43 900 g/mol, Mw: 83 800 g/mol; Mw/Mn: 1,9.
In einem Doppelschneckenextruder wurde bei einer Schmelztemperatur von 240°C
eine Mischung aus 16 kg COP1 und 4 kg COP2 extrudiert und der erstarrte
Schmelzestrang anschließend granuliert. Es wurden 19,2 kg eines farblosen, trüben
Granulats erhalten. Die Untersuchung mittels DSC ergab eine Glasstufe bei 139°C
(Tg1) und eine weitere, weniger stark ausgeprägte Glasstufe bei 164°C (Tg2).
In einem Doppelschneckenextruder wurde bei einer Schmelztemperatur von 240°C
eine Mischung aus 16 kg COP1 und 4 kg Syloblock 44 (Firma W.R. Grace)
extrudiert und der erstarrte Schmelzestrang anschließend granuliert. Es wurden
19,3 kg eines farblosen, trüben Granulat erhalten. Die Untersuchung mittels DSC
ergab eine Glasstufe bei 139°C (Tg1).
Durch Coextrusion und anschließende stufenweise Verstreckung in Längs- und
Querrichtung wurde eine dreischichtige Folie mit einem ABA-Schichtaufbau
hergestellt, d. h. die Basisschicht B ist von zwei gleichen Deckschichten A umgeben.
Die Basisschicht B bestand im wesentlichen aus dem COP1, wie in Beispiel 1
beschrieben, und enthielt 0,2 Gew.-% eines phenolischen Stabilisators. Die beiden
Deckschichten bestanden im wesentlichen aus je 98 Gew.-% des COP1 aus
Beispiel 1 und 2 Gew.-% des COP2 aus Beispiel 2 (bezogen auf das Gesamtgewicht
der Cycloolefincopolymeren in der jeweiligen Deckschicht) sowie 0,2 Gew.-% eines
phenolischen Stabilisators (bezogen auf das Gesamtgewicht der Deckschicht).
Die einzelnen Schichten der Folie wurden bei einer Extrudertemperatur von 230°C
und einer Düsentemperatur von 240°C gemeinsam durch eine Breitschlitzdüse
extrudiert. Die austretenden Schmelzeströme wurden auf einer 90°C heißen
Abzugswalze abgezogen und anschließend bei Temperaturen von 150 bis 160°C in
Längsrichtung (Längstreckverhältnis: 2,0) und danach bei Temperaturen von 170°C
bis 175°C in Querrichtung (Querstreckverhältnis: 3,2) verstreckt und anschließend
aufgerollt.
Die an den so hergestellten Folien gemessenen Eigenschaften sind in Tabelle 1
aufgeführt. Die Folien zeigten ein ausgezeichnetes Aufwickelverhalten ohne
Blockneigung.
Durch Coextrusion und anschließende stufenweise Verstreckung in Längs- und
Querrichtung wurde eine dreischichtige Folie mit einem ABA-Schichtaufbau
hergestellt, d. h. die Basisschicht B ist von zwei gleichen Deckschichten A umgeben.
Die Basisschicht B bestand im wesentlichen aus dem COP1, wie in Beispiel 1
beschrieben, und enthielt 0,2 Gew.-% eines phenolischen Stabilisators. Die beiden
Deckschichten bestanden im wesentlichen ebenfalls aus dem COP1 des Beispiels 1
sowie 0,2 Gew.-% eines phenolischen Stabilisators.
Basis- und Deckschichten wurden wie in Beispiel 5-7 beschrieben bei einer
Extrudertemperatur von 230°C und einer Düsentemperatur von 240°C zunächst auf
eine 90°C heiße Abzugswalze extrudiert und anschließend bei Temperaturen von
150 bis 160°C in Längsrichtung (Längstreckverhältnis: 2,0) und danach bei
Temperaturen von 170°C bis 175°C in Querrichtung (Querstreckverhältnis: 3,2)
verstreckt und anschließend aufgerollt.
Die so hergestellten Folien hatten Eigenschaften wie in Tabelle 1 aufgeführt. Die
Folien wiesen eine hohe Reibung gegeneinander auf und ließen sich deshalb nicht
faltenfrei aufwickeln.
Durch Coextrusion und anschließende stufenweise Verstreckung in Längs- und
Querrichtung wurde eine dreischichtige Folie mit einem ABA-Schichtaufbau
hergestellt, d. h. die Basisschicht B ist von zwei gleichen Deckschichten umgeben.
Die Basisschicht B bestand im wesentlichen aus dem COP1, das in Beispiel 1
beschrieben ist, und enthielt 0,2 Gew.-% eines phenolischen Stabilisators. Die
beiden Deckschichten bestanden im wesentlichen aus je 99,6 Gew.-% des COP1
aus Beispiel 1 und 0,4 Gew.-% Syloblock 44 (bezogen auf das Gesamtgewicht des
Cycloolefincopolymeren COP1 in der jeweiligen Deckschicht) sowie 0,2 Gew.-%
eines phenolischen Stabilisators bezogen auf das Gesamtgewicht der Deckschicht.
Basis- und Deckschichten wurden bei einer Extrudertemperatur von 230°C und
einer Düsentemperatur von 240°C zunächst auf eine 90°C heiße Abzugswalze
extrudiert und anschließend bei Temperaturen von 150 bis 160°C in Längsrichtung
(Längstreckverhältnis: 2,0) und danach bei Temperatur von 170°C bis 175°C in
Querrichtung (Querstreckverhältnis: 3,2) verstreckt und anschließend aufgerollt.
Die so hergestellten Folien hatten Eigenschaften wie in Tabelle 1 aufgeführt.
Es wurde eine Folie hergestellt wie in Vergleichsbeispiel 10 und 11 beschrieben.
Nur die Konzentration des Sylobloc 44 in der Deckschicht wurde auf 0,15 Gew.-%
(bezogen auf das Gesamtgewicht der Cycloolefincopolymeren (COP1 und COP2)
gesenkt. Die Foliendicke betrug 6 µm. Die Zusammensetzung der Folie und die
Verfahrensbedingungen entsprachen denjenigen aus VB 10 und 11.
Die erfindungsgemäßen Folien (B5-B7) zeichnen sich durch einen niedrigen
Gleitreibungskoeffizienten aus, welcher deutlich unter den mit Sylobloc 44
erzielbaren Werten liegt. Gleichzeitig zeigen die B5-B7 deutlich niedrigere
Verlustfaktoren gegenüber den Sylobloc-haltigen Folien. Vergleichbar niedrige
Verlustwerte sind nach den Versuchsbeispielen 8-9 nur für COC-Folien erzielbar,
welche frei von Antiblockmitteln sind. Diese Folien sind jedoch durch ihre starke
Blockneigung und die hohen Gleitreibungswerte praktisch nicht verwendbar. Sie
lassen sich nicht faltenfrei aufwickeln, verblocken beim Abwickeln und bei der
gesamten weiteren Verarbeitung.
Zur Charakterisierung der Rohstoffe und Folien wurden die folgenden
Meßmethoden benutzt:
Die Viskositätszahl ist ein Maß für die Molmasse. Die Viskositätszahl wird nach DIN
53 728, Teil 4, in 0,1%iger Dekahydronaphthalin-Lösung bei 135°C gemessen.
Die Glastemperaturen wurden nach DIN 53 765 bei 20°K/min aus der 2 Heizkurve
bestimmt.
Der Ethylengehalt der COP wurde durch 13C-NMR bestimmt.
Die Molekulargewichte der Proben wurden mit der Gelpermeationschromatographie
mit Polyethylen als Standard bestimmt. Als Leitungsmittel wurde o-Dichlorbenzol bei
einer Temperatur von 135°C benutzt. Es wurde ein Waters 150-C ALC/GPC mit
einem Jerdi-Säulennetz (500 × 10 mm linear) und einem RI-64 als Katether
verwendet.
Die Gleitreibung wurde in Anlehnung an DIN 53 375 bestimmt und für die Folien
außen - gegen die Folieninnenseite gemessen. Die Gleitreibungszahl wurde ca. 14
Tage nach Herstellung der Folie bestimmt (bei 23°C und 50% rel. Luftfeuchte).
Die Rauhigkeit wurde nach DIN 4768 bei einem cut-off von 0,25 mm bzw. 0,08 mm
bestimmt.
Die Reißfestigkeit und die Reißdehnung werden nach DIN 53 455 bestimmt.
Der E-Modul wird gemäß DIN 53 457 bzw. ASTM 882 bestimmt.
Bestimmt nach DIN 53 483 bei 23°C und 50% rel. Luftfeuchte bei einer
Meßspannung von 1 Volt und aufgedampften Silberelektroden (20 cm2, 150 nm
Schichtdicke).
Claims (24)
1. Mehrschichtige Folie aus Cycloolefinpolymer mit einer Basisschicht und
mindestens einer Deckschicht, wobei die Basisschicht im wesentlichen aus einem
Cycloolefinpolymeren COP mit einer Glastemperatur Tg aufgebaut ist und die
Deckschicht im wesentlichen aus einer Mischung aus Cycloolefinpolymeren
aufgebaut ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung aus
Cycloolefinpolymeren mindestens zwei Cycloolefinpolymere COP1 und COP2
enthält, deren Glastemperaturen Tg1 und Tg2 sich um mindestens 5°C
unterscheiden, wobei Tg2-Tg1 ≧ 5°C und gleichzeitig die Bedingung Tg2-Tg ≧ 5°C
erfüllt ist.
2. Folie nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß die Basisschicht
mindestens 90-100 Gew.-% Cycloolefinpolymer oder eine
Cycloolefinpolymermischung und gegebenenfalls zusätzlich übliche Additive enthält.
3. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 2, dadurch
gekennzeichnet, daß das Cycloolefinpolymere der Basisschicht 0,1 bis 100 Gew.-%,
bevorzugt 10 bis 99 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse des
Cycloolefinpolymeren, polymerisierte Cycloolefineinheiten der Formeln I, II, III, IV, V
oder VI enthält
worin R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder einen C1-C30-Kohlenwasserstoffrest bedeuten oder zwei oder mehrere Reste R1 bis R8 cyclisch verbunden sind, wobei gleiche Reste in den verschiedenen Formeln eine unterschiedliche Bedeutung haben können.
worin R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder einen C1-C30-Kohlenwasserstoffrest bedeuten oder zwei oder mehrere Reste R1 bis R8 cyclisch verbunden sind, wobei gleiche Reste in den verschiedenen Formeln eine unterschiedliche Bedeutung haben können.
4. Folie nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das
Cycloolefinpolymere der Basisschicht ein Cycloolefincopolymer ist und bis zu 45
Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse des Cycloolefincopolymers, polymerisierte
Einheiten mindestens eines monocyclischen Olefins der Formel VII enthält:
worin n eine Zahl von 2 bis 10 ist.
worin n eine Zahl von 2 bis 10 ist.
5. Folie nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das
Cycloolefinpolymere der Basisschicht ein Cycloolefincopolymer ist und bis zu 99
Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse des Cycloolefincopolymers, polymerisierte
Einheiten eines acyclischen Olefins der Formel VIII enthält:
worin R9, R10, R11, R12 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder C1-C10-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen C1-C8-Alkylrest oder C6-C14-Arylrest bedeuten.
worin R9, R10, R11, R12 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder C1-C10-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen C1-C8-Alkylrest oder C6-C14-Arylrest bedeuten.
6. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß das Cycloolefinpolymere der Basisschicht ein
Norbornen/Ethylen-Copolymer oder Tetracyclododecen/Ethylen-Copolymer mit
einem Ethylengehalt von 5 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des
Copolymeren, ist.
7. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß das Cycloolefinpolymere der Basisschicht eine
Glastemperatur Tg zwischen -20°C und 400°C, bevorzugt zwischen 50°C und 200°C
und eine Viskositätszahl (Dekalin, 135°C, DIN 53 728) zwischen 0,1 und 200 ml/g,
bevorzugt zwischen 50 und 150 ml/g aufweist.
8. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß sich die Glastemperaturen Tg1 und Tg2 der
Cycloolefinpolymeren COP1 und COP2 um mindestens 5 bis 150°C, unterscheiden,
wobei Tg1 < Tg2 gilt.
9. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß die Deckschicht mindestens 90-100 Gew.-%
Cycloolefinpolymer COP1 und COP2 enthält, wobei der Anteil an COP1 99,5 bis 75
Gew.-% und der Anteil an COP2 0,5 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das
Gewicht der Deckschicht, beträgt.
10. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß das Cycloolefinpolymer COP1 0,1 bis 100 Gew.-%, bevorzugt
10 bis 99 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse des
Cycloolefinpolymeren, polymerisierte Cycloolefineinheiten der Formeln I, II, III, IV, V
oder VI enthält
worin R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder einen C1-C30-Kohlenwasserstoffrest bedeuten oder zwei oder mehrere Reste R1 bis R8 cyclisch verbunden sind, wobei gleiche Reste in den verschiedenen Formeln eine unterschiedliche Bedeutung haben können.
worin R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder einen C1-C30-Kohlenwasserstoffrest bedeuten oder zwei oder mehrere Reste R1 bis R8 cyclisch verbunden sind, wobei gleiche Reste in den verschiedenen Formeln eine unterschiedliche Bedeutung haben können.
11. Folie nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das
Cycloolefinpolymere COP1 ein Cycloolefincopolymer ist und bis zu 45 Gew.-%,
bezogen auf die Gesamtmasse des Cycloolefincopolymers, polymerisierte Einheiten
mindestens eines monocyclischen Olefins der Formel VII enthält:
worin n eine Zahl von 2 bis 10 ist.
worin n eine Zahl von 2 bis 10 ist.
12. Folie nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das
Cycloolefinpolymere COP1 ein Cycloolefincopolymer ist und bis zu 99 Gew.-%,
bezogen auf die Gesamtmasse des Cycloolefincopolymers, polymerisierte Einheiten
eines acyclischen Olefins der Formel VIII enthält:
worin R9, R10, R11, R12 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder C1-C10-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen C1-C8-Alkylrest oder C6-C14-Arylrest bedeuten.
worin R9, R10, R11, R12 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder C1-C10-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen C1-C8-Alkylrest oder C6-C14-Arylrest bedeuten.
13. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch
gekennzeichnet, daß das Cycloolefinpolymer COP2 0,1 bis 100 Gew.-%, bevorzugt
10 bis 99 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse des
Cycloolefinpolymeren, polymerisierte Cycloolefineinheiten der Formeln I, II, III, IV, V
oder VI enthält
worin R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder einen C1-C30-Kohlenwasserstoffrest bedeuten oder zwei oder mehrere Reste R1 bis R8 cyclisch verbunden sind, wobei gleiche Reste in den verschiedenen Formeln eine unterschiedliche Bedeutung haben können.
worin R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder einen C1-C30-Kohlenwasserstoffrest bedeuten oder zwei oder mehrere Reste R1 bis R8 cyclisch verbunden sind, wobei gleiche Reste in den verschiedenen Formeln eine unterschiedliche Bedeutung haben können.
14. Folie nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das
Cycloolefinpolymere COP2 ein Cycloolefincopolymer ist und bis zu 45 Gew.-%,
bezogen auf die Gesamtmasse des Cycloolefincopolymers, polymerisierte Einheiten
mindestens eines monocyclischen Olefins der Formel VII enthält:
worin n eine Zahl von 2 bis 10 ist.
worin n eine Zahl von 2 bis 10 ist.
15. Folie nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das
Cycloolefinpolymere COP2 ein Cycloolefincopolymer ist und bis zu 99 Gew.-%,
bezogen auf die Gesamtmasse des Cycloolefincopolymers, polymerisierte Einheiten
eines acyclischen Olefins der Formel VIII enthält:
worin R9, R10, R11, R12 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder C1-C10-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen C1-C8-Alkylrest oder C6-C14-Arylrest bedeuten.
worin R9, R10, R11, R12 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder C1-C10-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen C1-C8-Alkylrest oder C6-C14-Arylrest bedeuten.
16. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch
gekennzeichnet, daß die Basisschicht und/oder die Deckschicht Stabilisatoren,
Neutralisationsmittel und/oder Antioxidantien enthalten.
17. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16, dadurch
gekennzeichnet, daß die Folie eine Gesamtdicke von 2 bis 50 µm aufweist, wobei
die Dicke der Deckschicht/en 0,1 bis 5 µm beträgt/betragen.
18. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17, dadurch
gekennzeichnet, daß die Folie beidseitig Deckschichten, vorzugsweise gleiche
Deckschichten, aufweist.
19. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18, dadurch
gekennzeichnet, daß die Deckschicht/en kein partikelförmiges Antiblockmittel
enthält/enthalten.
20. Verfahren zur Herstellung der Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, bei dem die
den einzelnen Schichten der Folie entsprechenden Schmelzen durch eine
Flachdüse coextrudiert werden, die coextrudierte Folie über eine Abzugswalze
abgezogen wird, die Folie biaxial gestreckt wird mit einem Längsstreckverhältnis
von 1,1 : 1 bis 4 : 1 und einem Querstreckverhältnis von 2 : 1 bis 5 : 1, die biaxial
gestreckte Folie thermofixiert, gegebenenfalls corona- oder flammbehandelt und
anschließend aufgewickelt wird.
21. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie bei
einer Längsstrecktemperatur TI und bei einer Querstrecktemperatur Tq orientiert
wird, wobei TI und Tq mindestens 5°C über der Tg des Cycloolefinpolymeren COP
der Basisschicht liegen und gleichzeitig TI mindestens 3°C unter der Tg2 des
Cycloolefinpolymeren COP2 der Deckschicht liegt.
22. Verwendung einer Folie nach den Ansprüchen 1 bis 13 zur Herstellung einer
metallisierten Folie.
23. Verwendung einer Folie nach den Ansprüchen 1 bis 13 zur Herstellung einer
beidseitig metallisierten Folie.
24. Kondensator enthaltend eine Folie nach den Ansprüchen 1 bis 13, 16
und/oder 17.
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1996147954 DE19647954A1 (de) | 1996-11-20 | 1996-11-20 | Biaxial orientierte Folie aus cycloolefinischen Polymeren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
EP19970119616 EP0844077B1 (de) | 1996-11-20 | 1997-11-10 | Biaxial orientierte Folie aus cycloolefinischen Polymeren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE59711747T DE59711747D1 (de) | 1996-11-20 | 1997-11-10 | Biaxial orientierte Folie aus cycloolefinischen Polymeren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
JP31787397A JP3693803B2 (ja) | 1996-11-20 | 1997-11-19 | 環式オレフィンポリマーから作られるフィルム、前記フィルムの製造方法、前記フィルムを用いて金属化フィルムを製造する方法、並びに前記フィルムを含むコンデンサー |
US08/972,982 US6017616A (en) | 1996-11-20 | 1997-11-19 | Biaxially oriented film made from cycloolefinic polymers, its use, and process for its production |
CN97120867A CN1110518C (zh) | 1996-11-20 | 1997-11-20 | 由环烯烃聚合物制成的双轴定向箔、其制备方法和其用途 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE59711747T Expired - Lifetime DE59711747D1 (de) | 1996-11-20 | 1997-11-10 | Biaxial orientierte Folie aus cycloolefinischen Polymeren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
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JP (1) | JP3693803B2 (de) |
CN (1) | CN1110518C (de) |
DE (2) | DE19647954A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000063013A2 (de) * | 1999-04-20 | 2000-10-26 | Trespaphan Gmbh | Biaxial orientierte folie für die herstellung von keramikkondensatoren |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6489033B1 (en) | 1997-06-13 | 2002-12-03 | Ticona Gmbh | Electrets |
WO1998058987A1 (fr) * | 1997-06-20 | 1998-12-30 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Film polymere et condensateur a film plastique |
KR100356989B1 (ko) * | 1999-04-13 | 2002-10-18 | 주식회사 엘지씨아이 | 투명 도전성필름 일체형 편광판, 편광판 일체형 터치패널 및 터치패널 일체형 평판 디스플레이 |
DE10026177A1 (de) * | 2000-05-26 | 2001-11-29 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, hochglänzende Polyesterfolie enthaltend Cycloolefincopolymer (COC), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
EP1213138B1 (de) * | 2000-12-06 | 2006-08-02 | Huhtamaki Deutschland GmbH & Co. KG | Verfahren zum Herstellen einer Verbundfolie |
DE10223662A1 (de) * | 2002-05-28 | 2003-12-11 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente Polyesterfolie mit verbesserter Wasserdampfbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US7051493B2 (en) * | 2002-08-21 | 2006-05-30 | Cryovac, Inc. | High modulus, temperature-resistant film for form fill and seal packaging |
DE10238516A1 (de) * | 2002-08-21 | 2004-03-04 | Ticona Gmbh | Polyolefin-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10238515A1 (de) * | 2002-08-21 | 2004-03-04 | Ticona Gmbh | Polyolefin-Mehrschichtfolie, ein Verfahren zur Herstellung dieser Folie sowie ihre Verwendung |
US20050186373A1 (en) * | 2004-02-20 | 2005-08-25 | Honeywell International Inc. | Multilayer sheets and films composed of polypropylene and cyclic olefin copolymer |
US20060078744A1 (en) * | 2004-03-04 | 2006-04-13 | Forhouse Corporation | Substrate having insulating layers to prevent it from warping and the method of making the same |
US7258930B2 (en) | 2004-04-28 | 2007-08-21 | Cryovac, Inc. | Oxygen scavenging film with cyclic olefin copolymer |
JP5084510B2 (ja) * | 2004-10-18 | 2012-11-28 | トパース・アドヴァンスト・ポリマーズ・ゲーエムベーハー | 欠陥数の少ないフィルムを製造するためのポリマーブレンド |
US7265183B2 (en) * | 2004-11-01 | 2007-09-04 | Ticona Llc | High clarity, low friction polyethylene compositions for films |
US20080107899A1 (en) * | 2006-11-07 | 2008-05-08 | Pang-Chia Lu | Metallized multi-layer films, methods of manufacture and articles made therefrom |
DE102008051399A1 (de) | 2008-10-11 | 2010-04-22 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Folien und deren Verwendung |
US20140147666A1 (en) * | 2010-09-15 | 2014-05-29 | Toray Industries, Inc | Molding film and molding transfer foil |
KR102050112B1 (ko) * | 2011-06-30 | 2019-11-28 | 도레이 카부시키가이샤 | 적층 필름 및 이를 사용한 성형 전사박 |
CN103717652B (zh) * | 2011-08-25 | 2016-05-18 | 东丽株式会社 | 成型用膜和使用其的成型转印箔 |
WO2015004315A1 (en) | 2013-07-12 | 2015-01-15 | Upm Raflatac Oy | Multilayer film for label and a method for providing such |
WO2015004314A1 (en) | 2013-07-12 | 2015-01-15 | Upm Raflatac Oy | Multilayer film for label and a method for providing such |
WO2015004316A1 (en) | 2013-07-12 | 2015-01-15 | Upm Raflatac Oy | Multilayer film for label and a method for providing such |
US10239294B2 (en) | 2013-07-12 | 2019-03-26 | Upm Raflatac Oy | Heat shrink label film, a heat shrink label and a method for labelling of an item |
WO2016152362A1 (ja) * | 2015-03-26 | 2016-09-29 | 京セラ株式会社 | 誘電体フィルム、およびこれを用いたフィルムコンデンサ、連結型コンデンサ、ならびにインバータ、電動車輌 |
DE202017006503U1 (de) | 2017-12-19 | 2018-06-26 | Topas Advanced Polymers Gmbh | Mehrschichtfolien enthaltend steife Cycoolefinpolymere und flexible Polymere und deren Verwendung |
DE102019214769A1 (de) * | 2019-09-26 | 2021-04-01 | Siemens Energy Global GmbH & Co. KG | Leistungskondensator, Verfahren zur Fertigung eines Leistungskondensators und Konverter |
DE102021128332A1 (de) * | 2021-10-29 | 2023-05-04 | Brückner Maschinenbau GmbH & Co. KG | Biaxial-orientierte Folie enthaltend Cycloolefinpolymere und alpha-Olefinpolymere, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung im Kondensator |
CN114148004A (zh) * | 2022-02-07 | 2022-03-08 | 天津大学 | 一种电容器用聚丙烯薄膜高温介电性能的提升方法 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2851557C2 (de) * | 1978-11-29 | 1982-04-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Biaxial gestreckte Polypropylenverbundfolie zur Verwendung als Elektroisolierfolie |
DD241971A1 (de) * | 1981-06-15 | 1987-01-07 | Leuna Werke Veb | Polyolefin-dielektrikum fuer kondensatoren |
CA1340928C (en) * | 1987-05-01 | 2000-03-21 | Syuji Minami | Cycloolefin type random copolymer compositions and uses thereof |
CA2009903A1 (en) * | 1989-02-14 | 1990-08-14 | Takeshi Shiraki | Thermoplastic resin composition |
DE69213569T2 (de) * | 1991-06-14 | 1997-03-06 | Mitsui Petrochemical Ind | Verbundstoff |
DE4137427C1 (de) * | 1991-11-14 | 1993-01-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt, De | |
DE4304308A1 (de) * | 1993-02-12 | 1994-08-18 | Hoechst Ag | Steife Cycloolefincopolymer-Folie |
DE4304310A1 (de) * | 1993-02-12 | 1994-08-18 | Hoechst Ag | Teilkristalline Cycloolefin-Copolymer-Folie |
DE4304309A1 (de) * | 1993-02-12 | 1994-08-18 | Hoechst Ag | Biegsame Cycloolefincopolymer-Folie |
DE4332872C1 (de) * | 1993-09-27 | 1995-04-06 | Zsolt Szabo | Ausschlagwerkzeug für Gelenkprothesen |
CA2134320C (en) * | 1993-10-26 | 2001-01-09 | Toshiyuki Hirose | Polyolefin multilayer laminate and use thereof |
US5693414A (en) * | 1994-07-23 | 1997-12-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Heat-sealable or non-heat-sealable, oriented, layered olefin polymer film comprising amorphous polymer particles |
DE19539093A1 (de) * | 1995-10-20 | 1997-04-24 | Hoechst Ag | Metallisierte Polyolefinfolie |
CA2221956C (en) * | 1997-11-21 | 2003-05-20 | Volker Guelck | Fastener and method of operation thereof for installing a thin layer of material at an adjustable distance from a support |
-
1996
- 1996-11-20 DE DE1996147954 patent/DE19647954A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-11-10 DE DE59711747T patent/DE59711747D1/de not_active Expired - Lifetime
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WO2000063013A3 (de) * | 1999-04-20 | 2001-05-10 | Trespaphan Gmbh | Biaxial orientierte folie für die herstellung von keramikkondensatoren |
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