DE19617876A1 - Polymer denture materials with improved impact strength - Google Patents

Polymer denture materials with improved impact strength

Info

Publication number
DE19617876A1
DE19617876A1 DE19617876A DE19617876A DE19617876A1 DE 19617876 A1 DE19617876 A1 DE 19617876A1 DE 19617876 A DE19617876 A DE 19617876A DE 19617876 A DE19617876 A DE 19617876A DE 19617876 A1 DE19617876 A1 DE 19617876A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polysiloxane
dental material
meth
material according
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19617876A
Other languages
German (de)
Inventor
Volker Dr Rheinberger
Norbert Prof Dr Moszner
Wolfgang Wachter
Axel Kamman
Gerhard Zanghellini
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ivoclar AG
Original Assignee
Ivoclar AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7793292&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE19617876(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ivoclar AG filed Critical Ivoclar AG
Priority to DE19617876A priority Critical patent/DE19617876A1/en
Publication of DE19617876A1 publication Critical patent/DE19617876A1/en
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Abstract

Polymerisable dental material (DM) contains the following components: (A) at least one polymerisable monomer; and (B) an impact strength-modifying agent comprising (B1) a polysiloxane graft copolymer with an elastomeric polysiloxane core and non-elastomeric polymer shell and/or (B2) a polysiloxane containing (meth)acrylic groups. Also claimed are: (i) moulded dental products containing at least partially cured (DM); (ii) the use of (DM) as dental materials; and (iii) the use of (B) to increase the impact strength of dental materials. Preferably (A) is triethylene glycol (di)methacrylate, 2,2-bis-4-(3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy)-phenyl propane (bis-GMA) or an isocyanate / hydroxy group-containing (meth)acrylate (preferably methyl methacrylate) reaction product. (B1) comprises 20-70 (20-60) wt.% polymethyl methacrylate (PMMA) shell. Particles with a size of 70-150 (80-120) nm are used as the core for (B1). A poly(dimethyl siloxane) oligomer or polyether-polysiloxane block copolymer with a number average molecular weight of 1000-10000 (1000-4000) is used as (B2), which contains 2-8 (meth)acrylic end and/or side chain groups.(DM) also contains a further polymer (C), preferably a methyl methacrylate polymer or an other polymer prepared from a mixture of methyl methacrylate and other (meth)acrylate compounds. (C) is preferably a pearl lustre polymer. Also present in (DM) is a filler (D) and cross-linking agent (E). (DM) contains 10-90 (25-60) wt.% (A), 0.1-30 (0.4-15) wt.% (B) and 10-80 (30-70) wt .% (C).

Description

Die Erfindung betrifft ein polymerisierbares Dentalmaterial, welches infolge Gehalts an speziellen Schlagfestigkeitsmodifika­ toren nach Härtung ein Material mit hoher Schlagfestigkeit ergibt. Weiter betrifft die Erfindung ein geformtes Dentalprodukt sowie die Verwendung der speziellen Schlagfestigkeitsmodifikato­ ren zur Erhöhung der Schlagfestigkeit von Dentalmaterialien.The invention relates to a polymerizable dental material, which is due to the content of special impact modifiers a material with high impact resistance after hardening results. The invention further relates to a shaped dental product and the use of the special impact modifier ren to increase the impact resistance of dental materials.

Es ist bekannt, daß es sich bei schlagfesten Kunststoffen um Mikroverbundwerkstoffe handelt, bei denen in einer z. B. aus Polystyrol oder Polymethylmethacrylat (PMMA) bestehenden Hartphase Teilchen einer unverträglichen, vernetzten Weichphase, z. B. aus einem Dien-Kautschuk, diskontinuierlich verteilt sind (vg. H.G. Elias, Makromoleküle, Hüthig & Wepf Verlag, Basel, 1975, Seite 381). Infolge dieser Mehrphasenmorphologie kann Schlagenergie durch Bildung von sogenannten "crazes" dissipiert werden. Bei den "crazes" handelt es sich um eine Vielzahl von sehr feinen Sprüngen oder Rissen, die infolge Überbrückung durch Stränge von Polymermaterial noch in der rage sind, Last zu tragen. Der Umfang der Verbesserung der Schlagzähigkeit oder Schlagfestigkeit hängt von einer Reihe von Faktoren ab, wie z. B. der Grenzflächenhaftung zwischen Hart- und Weichphase, der Verteilung der Weichphase und der Größe der die Weichphase bildenden Teilchen.It is known that it is impact-resistant plastics Microcomposites are in which in a z. B. from Polystyrene or polymethyl methacrylate (PMMA) existing Hard phase particles of an incompatible, cross-linked soft phase, e.g. B. from a diene rubber, are distributed discontinuously (see H.G. Elias, Macromolecules, Hüthig & Wepf Verlag, Basel, 1975, page 381). As a result of this multiphase morphology Impact energy dissipated through the formation of so-called "crazes" will. The "crazes" are a multitude of very fine cracks or cracks due to bypassing Strands of polymeric material are still in the process of being loaded carry. The extent of improvement in impact resistance or Impact resistance depends on a number of factors, such as B. the interface adhesion between hard and soft phase, the  Distribution of the soft phase and the size of the soft phase forming particles.

Im Dentalbereich sind schlagzähe Kunststoffe vor allem als Prothesenmaterialien von besonderer Bedeutung. Die zu ihrer Herstellung unter anderem eingesetzten Methylmethacrylat Polymerisate können nach dem Stand der Technik in verschiedener Weise schlagzäh modifiziert werden. Besondere Bedeutung kommt dabei den durch mehrstufige Emulsionspolymerisation hergestellten Schlagzähigkeitsmodifikatoren zu, die grundsätzlich aus einem elastomeren Kern und einer harten, nicht-elastomeren Hülle aufgebaut sind. Der elastomere Kern wird auch als Weichphase bezeichnet und für dessen Bildung werden gemäß US-A-3 427 274, US-A-4 513 118, US-A-4 521 567, EP-A-80 072, EP-A-404 972 und DE-C-33 00 526 Butadien-Styrol oder Butylacrylat-Polymerisate eingesetzt. Nachteilig an diesen bekannten Schlagfestigkeits­ modifikatoren ist jedoch, daß sich einerseits dienhaltige Copolymerisate durch eine geringe Oxydationsstabilität auszeich­ nen und andererseits Butylacrylat-Polymerisate eine nur geringe Schlagzähigkeit bei tiefen Temperaturen zeigen.In the dental field, impact-resistant plastics are mainly used as Prosthetic materials of particular importance. The one to yours Production including methyl methacrylate According to the prior art, polymers can be used in various ways Be modified impact-resistant. Special importance comes thereby the one produced by multi-stage emulsion polymerization Impact modifiers, which basically consist of a elastomeric core and a hard, non-elastomeric shell are built up. The elastomeric core is also called the soft phase and for its formation, according to US-A-3 427 274, US-A-4 513 118, US-A-4 521 567, EP-A-80 072, EP-A-404 972 and DE-C-33 00 526 butadiene styrene or butyl acrylate polymers used. A disadvantage of this known impact resistance Modifiers, however, is that on the one hand there are serviceable Copolymers are characterized by low oxidation stability NEN and butyl acrylate polymers only a small one Show impact strength at low temperatures.

Weiter ist aus der EP-A-352 455 bekannt, daß die Schlagzähigkeit von bereits schlagzäh modifizierten nicht-dentalen Polymethyl­ methacrylat-Formmassen durch Verwendung von 0,05 bis 5 Gew.-% an Polyorganosiloxanen verbessert werden kann.It is also known from EP-A-352 455 that the impact strength of impact-modified non-dental polymethyl methacrylate molding compositions by using 0.05 to 5% by weight Polyorganosiloxanes can be improved.

In der US-A-5 182 332 ist die Verwendung von acrylatgepfropftem Dienkautschuk als druckfestigkeitserhöhende Komponente von Dentalmaterialien offenbart.In US-A-5 182 332 the use of grafted acrylate is Diene rubber as a component of Dental materials disclosed.

Gemäß US-A-5 081 164 kann durch Verwendung von Vernetzern auf Basis von Disiloxandi(meth)acrylaten eine verringerte Wasserauf­ nahme und eine verbesserte Farbstabilität bei restaurativen Füllungskompositen erzielt werden. According to US-A-5 081 164, by using crosslinking agents Based on disiloxane di (meth) acrylates a reduced water uptake name and improved color stability in restorative Filling composites can be achieved.  

Schließlich werden in der EP-A-398 577 Zusammensetzungen beschrieben, die durch Suspensionspolymerisation von mit Methacrylat funktionalisiertem Polysiloxan und Allylmethacrylat hergestellten Silikongummi als Schlagzähigkeitsmodifikator enthalten.Finally, in EP-A-398 577 compositions described by suspension polymerization with Methacrylate functionalized polysiloxane and allyl methacrylate manufactured silicone rubber as an impact modifier contain.

Der Erfindung liegt nunmehr die Aufgabe zugrunde, ein polymeri­ sierbares Dentalmaterial zur Verfügung zu stellen, welches nach Härtung eine verbesserte Schlagfestigkeit, insbesondere auch bei tiefen Temperaturen, aufweist und sich durch eine gute Oxida­ tionsstabilität auszeichnet.The invention is based on the object, a polymer Provable dental material, which according to Hardening an improved impact resistance, especially with low temperatures, and is characterized by a good oxide stability.

Diese Aufgabe wird durch das polymerisierbare Dentalmaterial nach den Ansprüchen 1 bis 16 gelöst. Die Erfindung betrifft weiter ein geformtes Dentalprodukt nach den Ansprüchen 17 und 18 sowie die Verwendung nach den Ansprüchen 19 und 20.This task is accomplished by the polymerizable dental material claims 1 to 16 solved. The invention further relates to a shaped dental product according to claims 17 and 18 and the Use according to claims 19 and 20.

Das erfindungsgemäße polymerisierbare Dentalmaterial zeichnet sich dadurch aus, daß esThe polymerizable dental material according to the invention is distinguished by the fact that it

  • (a) mindestens ein polymerisierbares Monomer und(a) at least one polymerizable monomer and
  • (b) als Schlagfestigkeitsmodifikator
    • (1) ein Polysiloxan-Pfropfcopolymerisat, welches einen Kern aus elastomerem Polysiloxan und eine Hülle aus nicht-elastomerem Polymer aufweist, und/oder
    • (2) ein Polysiloxan mit (Meth)acryl-Gruppen
      enthält.
    (b) as an impact modifier
    • (1) a polysiloxane graft copolymer which has a core made of elastomeric polysiloxane and a shell made of non-elastomeric polymer, and / or
    • (2) a polysiloxane with (meth) acrylic groups
      contains.

Die speziellen als Schlagfestigkeitsmodifikatoren eingesetzten Polysiloxan-Polymere (b1) und/oder (b2) führen überraschenderwei­ se zu einer sehr guten Verbesserung der Schlagfestigkeit bei dem gehärteten erfindungsgemäßen Dentalmaterial. The special used as impact modifiers Polysiloxane polymers (b1) and / or (b2) surprisingly perform to a very good improvement in the impact resistance at the hardened dental material according to the invention.  

Das Polysiloxan-Pfropfcopolymerisat (b1) hat einen Kern aus elastomerem Polysiloxan und eine Hülle aus nicht-elastomerem Polymer.The polysiloxane graft copolymer (b1) has a core elastomeric polysiloxane and a shell made of non-elastomeric Polymer.

Der Kern wird dabei insbesondere durch ein Poly(organosiloxan)-Ela­ stomer gebildet, welches sich in bekannter Weise (vgl. M. Geck, B. Deubzer, J. Weis, Angew. Makromol. Chemie 223 (1994) 203) durch Emulsionspolykondensation von Mischungen aus üblichen vernetzenden trifunktionellen Silanen, wie z. B. Methyltriethoxy­ silan, und kettenbildenden difunktionellen Silanen, wie z. B. Dimethyldiethoxysilan, herstellen läßt, wobei bei einem gegebenen Emulgatorgehalt ein hoher Vernetzergehalt zu kleineren Partikeln führt. Durch Einbeziehung einer weiteren Silan-Komponente, wie von Vinyl- oder Methacrylgruppen-haltigen Silanen, wie z. B. Methacryloxypropyltrimethoxysilan, und/oder von Radikalinitiator- enthaltenden Silanen, wie z. B. 4,4′-Azobis-[4-cyanopentansäu­ re-(N-(methyl)-N-((3-triethoxysilyl)-propyl)amid] bilden sich Poly(organosiloxan)-Partikel, die olefinisch ungesättigte Gruppen oder Azo-Initiatorbausteine enthalten und sich besonders zur Herstellung der erfindungsgemäßen Pfropfcopolymere eignen. Die Pfropfcopolymerisation der erhaltenen reaktiven Poly(organosilo­ xan)-Partikel läßt sich dann als radikalische Emulsionspolymeri­ sation, z. B. mit Methylmethacrylat, durchführen und ergibt die erfindungsgemäßen Pfropfcopolymerisate. Dabei eignen sich erfindungsgemäß als Schlagfestigkeitsmodifikatoren insbesondere Kern-Hülle- oder Core/Shell-Pfropfcopolymerisate, die aus elastischen Kernpartikeln einer Größe zwischen 70 und 150 nm, besonders bevorzugt 80 bis 120 nm, aufgebaut und bevorzugt mit 20 bis 70 Gew.-% Polymethylmethacrylat (bezogen auf das Polysilo­ xan), besonders bevorzugt 30 bis 60 Gew.-% Polymethylmethacrylat, gepfropft sind.The core is in particular formed by a poly (organosiloxane) elastomer, which is formed in a known manner (cf. M. Geck, B. Deubzer, J. Weis, Angew. Makromol. Chemie 223 (1994) 203) by emulsion polycondensation of Mixtures of conventional crosslinking trifunctional silanes, such as. B. methyltriethoxy silane, and chain-forming difunctional silanes, such as. B. dimethyldiethoxysilane, can be produced, with a high emulsifier content leads to smaller particles for a given emulsifier content. By including another silane component, such as vinyl or methacrylic silanes, such as. B. methacryloxypropyltrimethoxysilane, and / or of radical initiator-containing silanes, such as. B. 4,4'-Azobis- [4-cyanopentansäu re (N- (methyl) -N - ((3-triethoxysilyl) propyl) amide] form poly (organosiloxane) particles, the olefinically unsaturated groups or azo The graft copolymerization of the reactive poly (organosiloxane) particles obtained can then be carried out as a radical emulsion polymerization, for example with methyl methacrylate, and gives the graft copolymers according to the invention According to the invention as impact modifiers, in particular core-shell or core / shell graft copolymers which are composed of elastic core particles of a size between 70 and 150 nm, particularly preferably 80 to 120 nm, and preferably with 20 to 70% by weight of polymethyl methacrylate (based on the Polysilo xan), particularly preferably 30 to 60 wt .-% polymethyl methacrylate, are grafted.

Die in dem erfindungsgemäßen Dentalmaterial eingesetzten Polysiloxan-Pfropfcopolymerisate können weiter gemäß dem in der DE-A-43 38 421 beschriebenen zweistufigen Emulsionspolykon­ densations-Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. The used in the dental material according to the invention Polysiloxane graft copolymers can be further according to the in DE-A-43 38 421 described two-stage emulsion polycon Densations emulsion polymerization process are prepared.  

Sie sind darüber hinaus auch von der Firma Wacker, Deutschland, erhältlich. Besonders bevorzugte Pfropfcopolymerisate sind solche, die eine Polymethylmethacrylat-Hülle aufweisen. Diese können, wie oben angegeben, gemäß dem von M. Geck et al. in Angew. Makromol. Chem. 223 (1994), S. 203, beschriebenen Verfahren in feinteiliger Form mit einer mittleren Teilchengröße von insbesondere 70 bis 150 nm hergestellt werden, und sie zeichnen sich durch eine gute Dispergierbarkeit in thermoplasti­ schen und thermoduren Matrices aus.They are also from Wacker, Germany, available. Particularly preferred graft copolymers are those that have a polymethyl methacrylate shell. This can, as indicated above, according to the method of M. Geck et al. in Appl. Macromol. Chem. 223 (1994), p. 203 Process in finely divided form with an average particle size of in particular 70 to 150 nm are produced, and they are characterized by good dispersibility in thermoplastic and thermal matrices.

Anstelle von oder zusätzlich zu dem Polysiloxan-Pfropfcopolymeri­ sat (b1) kann in dem erfindungsgemäßen Dentalmaterial auch ein Polysiloxan mit (Meth)acryl-Gruppen (b2) als Schlagfestig­ keitsmodifikator enthalten sein.Instead of or in addition to the polysiloxane graft copolymer sat (b1) can also be used in the dental material according to the invention Polysiloxane with (meth) acrylic groups (b2) as impact resistance modifier.

Dabei handelt es sich bevorzugt um ein oligomeres Poly(dimethyl­ siloxan) oder Polyether-Polysiloxan-Blockcopolymer mit einer zahlenmittleren Molmasse von 1000 bis 10 000 g/mol, insbesondere 1000 bis 4000 g/mol. Vorzugsweise hat das Poly(siloxan) (b2) 2 bis 8 end- und/oder seitenständig gebundene (Meth)acrylgruppen.It is preferably an oligomeric poly (dimethyl siloxane) or polyether-polysiloxane block copolymer with a number average molecular weight of 1000 to 10,000 g / mol, in particular 1000 to 4000 g / mol. The poly (siloxane) (b2) preferably has 2 up to 8 terminally and / or laterally bound (meth) acrylic groups.

Diese Polysiloxane mit (Meth)acryl-Gruppen können z. B. durch Hydrosilylierung von Allylmethacrylat mit oligomeren oder polymeren Polysiloxanen mit end- oder seitenständigen Si-H-Bin­ dungen hergestellt werden. Sie sind darüber hinaus auch kom­ merziell von der Firma Tego Chemie Service, Deutschland, unter der Bezeichnung Gleitadditive TEGO® Rad 2500 oder 2600 erhält­ lich.These polysiloxanes with (meth) acrylic groups can e.g. B. by Hydrosilylation of allyl methacrylate with oligomeric or polymeric polysiloxanes with terminal or pendant Si-H-bin be manufactured. They are also com mainly from Tego Chemie Service, Germany, at the sliding additives TEGO® Rad 2500 or 2600 Lich.

Es hat sich herausgestellt, daß die Pfropfcopolymerisate (b1) und die Polysiloxane mit (Meth)acryl-Gruppen (b2) sich ausgezeichnet in flüssigen (Meth)acrylatmonomeren, insbesondere in Methylmetha­ crylat, und auch in Mischungen aus (Meth)acrylatmonomeren mit Perlpolymerisaten von (Meth)acrylatmonomeren dispergieren lassen und daß ihre Verwendung zu einer deutlich verbesserten Schlagzä­ higkeit bei den gehärteten Dentalmaterialien führt. Darüber hinaus ist es ebenfalls möglich, die Pfropfcopolymerisate (b1) und/oder die Polysiloxane mit (Meth)acryl-Gruppen (b2) zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von bereits schlagzäh modifi­ zierten Mischungen aus (Meth)acrylatmonomeren mit Perlpolymerisa­ ten von (Meth)acrylatmonomeren einzusetzen.It has been found that the graft copolymers (b1) and the polysiloxanes with (meth) acrylic groups (b2) are excellent in liquid (meth) acrylate monomers, especially in methyl metha crylate, and also in mixtures of (meth) acrylate monomers with Have pearl polymers dispersed by (meth) acrylate monomers and that their use at a significantly improved impact with the hardened dental materials. About that  it is also possible to use the graft copolymers (b1) and / or the polysiloxanes with (meth) acrylic groups (b2) for Improving the impact strength of already impact modifi graced mixtures of (meth) acrylate monomers with bead polymer use of (meth) acrylate monomers.

Es ist bevorzugt, daß die Gesamtmenge an Polysiloxan-Pfropfcopo­ lymerisat (b1) und Polysiloxan mit (Meth)acryl-Gruppen (b2) 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,4 bis 15 Gew.-% beträgt.It is preferred that the total amount of polysiloxane graft copo polymer (b1) and polysiloxane with (meth) acrylic groups (b2) 0.1 up to 30 wt .-%, in particular 0.1 to 20 wt .-% and particularly is preferably 0.4 to 15% by weight.

Das erfindungsgemäße Dentalmaterial enthält außerdem mindestens ein polymerisierbares Monomer (a). Vorzugsweise finden hierfür ethylenisch-ungesättigte Monomere und insbesondere monofunktio­ nelle oder polyfunktionelle Acrylate und/oder Methacrylate Ver­ wendung. Bevorzugte Beispiele für diese sind Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, Tetraethylen­ glykoldi(meth)acrylat, Diethylenglykoldi(meth)acrylat, Ethylenglykoldi(meth)acrylat, Polyethylenglykoldi(meth)acrylat, Butandioldi(meth)acrylat, Hexandioldi(meth)acrylat, Decandiol-di(meth)acry­ lat, Dodecandioldi(meth)acrylat, Bisphenol-A-di(meth)acry­ lat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, sowie die Produkte der Reaktion von Isocyanaten, insbesondere Di- und/oder Triisocyanaten, mit OH-gruppenhaltigen Methacrylaten. Beispiele für die zuletzt erwähnten Produkte sind die durch Umsetzung von 1 Mol Hexamethylendiisocyanat mit 2 Mol 2-Hydroxyethylenme­ thacrylat und von 1 Mol Tri-(6-isocyanatohexyl)biuret mit 3 Mol 2-Hydroxyethylmethacrylat erhaltenen Produkte. Besonders bevorzugt sind Methylmethacrylat, Triethylenglykoldi(meth)acry­ lat, 2,2-Bis-4-(3-Methacryloxy-2-hydroxypropoxy)-phenylpropan (Bis-GMA) und die durch Reaktion von 1 Mol 2,2,4-Trimethylhexame­ thylendiisocyanat mit 2 Mol 2-Hydroxyethlymethacrylat erhaltenen Produkte. The dental material according to the invention also contains at least a polymerizable monomer (a). Preferably find this ethylenically unsaturated monomers and especially monofunctional nelle or polyfunctional acrylates and / or methacrylates Ver turn. Preferred examples of these are methyl (meth) acrylate, Ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, Ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, Butanediol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, decanediol di (meth) acrylic lat, dodecanediol di (meth) acrylate, bisphenol-A-di (meth) acrylic lat, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and the Products of the reaction of isocyanates, especially di- and / or Triisocyanates, with methacrylates containing OH groups. Examples for the last mentioned products are those by implementing 1 mole of hexamethylene diisocyanate with 2 moles of 2-hydroxyethylene me thacrylate and 1 mole of tri- (6-isocyanatohexyl) biuret with 3 moles Products obtained from 2-hydroxyethyl methacrylate. Especially methyl methacrylate and triethylene glycol di (meth) acrylic are preferred lat, 2,2-bis-4- (3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy) phenylpropane (Bis-GMA) and that by reacting 1 mole of 2,2,4-trimethylhexame ethylene diisocyanate obtained with 2 moles of 2-hydroxyethyl methacrylate Products.  

Der Einsatz von polyfunktionellen (Meth)acrylaten führt zur Bildung von vernetzten Materialien, die sich durch weiter verbesserte Eigenschaften auszeichnen.The use of polyfunctional (meth) acrylates leads to Formation of cross-linked materials that continue through distinguish improved properties.

Bevorzugt beträgt die Gesamtmenge an polymerisierbaren Monomeren (a) in dem erfindungsgemäßen Dentalmaterial 10 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 60 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 25 bis 60 Gew.-%.The total amount of polymerizable monomers is preferably (a) 10 to 90% by weight in the dental material according to the invention, particularly preferably 10 to 60% by weight and very particularly preferably 25 to 60% by weight.

Das erfindungsgemäße Dentalmaterial enthält vorzugsweise auch weitere Polymerisate (c), insbesondere Perlpolymerisate, von Methylmethacrylat (MMA) oder Mischungen von MMA mit anderen (Meth)acrylaten, wie Methylacrylat (MA), Ethylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat oder Butylmethacrylat. Solche Perpolymeri­ sate sind bekannt (vgl. Polymethacrylate, Kunststoff-Handbuch, Bd. IX, C. Hanser-Verlag, München 1975, S. 33 ff.), und sie sind kommerziell erhältlich, wie z. B. Plex M 528 der Firma Röhm GmbH, welches ein PMMA-Perpolymerisat mit einer Molmasse von ca. 450 000 g/mol und einer Perlgröße von ca. 35-40 µm ist. Der Einsatz von Perlpolymerisaten ist vorteilhaft, da diese die in der Dental­ technik übliche Verarbeitungsweise für Prothesenkunststoffe gestatten, bei der Perlpolymerisat mit Monomeren vermischt wird und eine durch Spritzpressen oder Stopfpressen verformbare teigartige Masse gebildet wird (vgl. K. Körber, K. Ludwig, Zahnärztliche Werkstoffkunde und Technologie, G. Thieme Verlag, Stuttgart - New York 1982, S. 110 ff.).The dental material according to the invention preferably also contains other polymers (c), in particular bead polymers, of methyl methacrylate (MMA) or mixtures of MMA with other (meth) acrylates, such as methyl acrylate (MA), ethyl methacrylate, 2- ethylhexyl methacrylate or butyl methacrylate. Such Perpolymeri sate are known (see. Polymethacrylate, Kunststoff-Handbuch, Vol. IX, C. Hanser-Verlag, Munich 1975, p. 33 ff.), And they are commercially available, such as. B. Plex M 528 from Röhm GmbH, which is a PMMA perpolymer with a molecular weight of approx. 450,000 g / mol and a pearl size of approx. 35-40 µm. The use of bead polymers is advantageous because they allow the conventional processing method for denture plastics, in which the bead polymer is mixed with monomers, and a dough-like mass that can be deformed by transfer molding or stuffing presses is formed (see K. Körber, K. Ludwig, Zahnärztliche Materials Science and Technology, G. Thieme Verlag, Stuttgart - New York 1982, pp. 110 ff.).

Es ist bevorzugt, daß die Menge an weiterem Polymerisat (c) 10 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 70 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 30 bis 70 Gew.-% beträgt.It is preferred that the amount of further polymer (c) 10 up to 80 wt .-%, particularly preferably 20 to 70 wt .-% and whole is particularly preferably 30 to 70% by weight.

Weiter enthält das erfindungsgemäße Dentalmaterial vorzugsweise mindestens einen Füllstoff (d). Dabei sind besonders geeignete Füllstoffe anorganische Füllstoffe und insbesondere Quarz- oder Glaskeramik-Pulver, Aluminiumoxide, Mischoxide, wie SiO₂-ZrO₂-Mischoxid, oder röntgenopake Füllstoffe, wie Ytterbiumtrifluorid. Besonders bevorzugte Füllstoffe sind Glaspulver, z. B. Barium­ glas-, Bariumsilikatglas-, Li- oder Al-Silikatglas-Pulver und feinteilige Kieselsäuren, wie pyrogene oder gefällte Kiesel­ säuren.The dental material according to the invention preferably also contains at least one filler (d). Here are particularly suitable Fillers inorganic fillers and in particular quartz or Glass ceramic powder, aluminum oxides, mixed oxides, such as SiO₂-ZrO₂ mixed oxide, or X-ray opaque fillers, such as ytterbium trifluoride. Particularly preferred fillers are glass powder, e.g. B. Barium  glass, barium silicate glass, Li or Al silicate glass powder and finely divided silica, such as pyrogenic or precipitated silica acids.

Die Füllstoffe werden vorzugsweise in einer Gesamtenge von 0 bis 80 Gew.-%, insbesondere 0 bis 70 Gew.-% und besonders bevorzugt 0 bis 60 Gew.-% in dem erfindungsgemäßen Dentalmaterial einge­ setzt.The fillers are preferably used in a total amount of 0 to 80% by weight, in particular 0 to 70% by weight and particularly preferred 0 to 60% by weight in the dental material according to the invention puts.

Darüber hinaus ist es vorteilhaft, daß das erfindungsgemäße Dentalmaterial ebenfalls einen Vernetzer (e) enthält, wodurch die Härtung des erfindungsgemäßen Dentalmaterials zur Ausbildung eines polymeren Netzwerkes führt.In addition, it is advantageous that the invention Dental material also contains a crosslinker (s), whereby the Hardening the dental material according to the invention for training of a polymer network.

Beispiele für bevorzugte Vernetzer (e) sind bereits oben bei den Erläuterungen zu dem polymerisierbaren Monomer (a) genannt. Es sind dies di- oder mehrfunktionelle (Meth)acrylate.Examples of preferred crosslinker (s) are already in the above Explanations for the polymerizable monomer (a) called. It these are di- or multi-functional (meth) acrylates.

Das erfindungsgemäße Dentalmaterial kann heiß, kalt oder durch Licht polymerisiert werden. Als Initiatoren für die Heißpolymeri­ sation können die bekannten Peroxide wie Dibenzoylperoxid, Dilauroylperoxid, tert.-Butylperoctoat oder tert.-Butylperbenzoat eingesetzt werden. Darüber hinaus sind auch 2,2′-Azoisobutter­ säurenitril (AIBN), Benzpinakol und 2,2′-Dialkylbenzpinakole geeignet.The dental material according to the invention can be hot, cold or through Light can be polymerized. As initiators for the hot polymer the known peroxides such as dibenzoyl peroxide, Dilauroyl peroxide, tert-butyl peroctoate or tert-butyl perbenzoate be used. In addition, there are also 2,2′-azoiso butter Acid nitrile (AIBN), benzpinacol and 2,2'-dialkylbenzpinacols suitable.

Als Initiatoren für die Photopolymerisation können zum Beispiel Benzophenon und seine Derivate sowie Benzoin und seine Derivate verwendet werden. Weitere bevorzugte Photoinitiatoren sind die α-Diketone wie 9,10-Phenanthrenchinon, Diacetyl, Furil, Anisil, 4,4′-Dichlorbenzil und 4,4′-Dialkoxybenzil. Besonders bevorzugt wird Campherchinon verwendet. Darüber hinaus eignet sich auch die Gruppe der Acylphosphinoxide gut zur Initiierung der Photopolyme­ risation. Zur Beschleunigung der Initiierung werden die Photoini­ tiatoren vorzugsweise zusammen mit einem Reduktionsmittel, besonders bevorzugt mit einem Amin insbesondere einem aromati­ schen Amin eingesetzt. Beispiele hierfür sind Kombinationen aus Campherchinon und Benzoylperoxid mit N,N-Dimethyl-p-toluidin und/oder N,N-Cyanoethylmethylanilin.As initiators for photopolymerization, for example Benzophenone and its derivatives and benzoin and its derivatives be used. Other preferred photoinitiators are α-diketones such as 9,10-phenanthrenequinone, diacetyl, furil, anisil, 4,4'-dichlorobenzil and 4,4'-dialkoxybenzil. Particularly preferred camphorquinone is used. In addition, the Group of acylphosphine oxides good for initiating the photopolyme rization. To accelerate the initiation, the Photoini tiators preferably together with a reducing agent, particularly preferably with an amine, in particular an aromati used amine. Examples of this are combinations of  Camphorquinone and benzoyl peroxide with N, N-dimethyl-p-toluidine and / or N, N-cyanoethylmethylaniline.

Als Initiatoren für die Kaltpolymerisation werden Radikale liefernde Redox-Systeme, zum Beispiel Benzoyl- oder Lauroylper­ oxid zusammen mit Aminen wie N,N-Dimethyl-p-toluidin, N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin oder anderen strukturverwandten Aminen eingesetzt. Darüber hinaus sind auch substituierte Barbitursäu­ ren, wie 1-Benzyl-5-phenyl-, 5-n-Butyl- oder 1-Cyclohexyl-5-ethyl­ barbitursäure besonders geeignete Initiatoren.Radicals are used as initiators for cold polymerization supplying redox systems, for example benzoyl or lauroylper oxide together with amines such as N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-dihydroxyethyl-p-toluidine or other structurally related amines used. Substituted barbituric acid is also present ren, such as 1-benzyl-5-phenyl-, 5-n-butyl- or 1-cyclohexyl-5-ethyl barbituric acid particularly suitable initiators.

Die Menge an Initiatoren liegt bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 1,5 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 0,2 bis 0,8 Gew.-%, bezogen auf die Menge der im Dentalmaterial vorhandenen Monomere.The amount of initiators is preferably in the range from 0.05 to 1.5% by weight, particularly preferably in the range from 0.2 to 0.8% by weight, based on the amount of those present in the dental material Monomers.

Weiter kann das erfindungsgemäße Dentalmaterial auch noch übliche Zusätze, wie Polymerisationsstabilisatoren und Pigmente enthal­ ten.Furthermore, the dental material according to the invention can also be conventional Additives such as polymerization stabilizers and pigments contain ten.

Nach Härtung des erfindungsgemäßen polymerisierbaren Dentalmate­ rials wird ein Dentalmaterial mit verbesserter Schlagfestigkeit erhalten. Aufgrund dieser Eigenschaft wird das erfindungsgemäße Dentalmaterial insbesondere auch als Prothesenkunststoff eingesetzt, da Dentalprothesen häufig hohen mechanischen Belastungen gewachsen sein müssen.After curing the polymerizable dental material according to the invention rials becomes a dental material with improved impact resistance receive. Because of this property, the invention Dental material, in particular also as a prosthesis plastic used because dental prostheses often have high mechanical Burdens must have grown.

Weiter betrifft die Erfindung ebenfalls ein aus dem erfindungs­ gemäßen Dentalmaterial geformtes Dentalprodukt, insbesondere eine Dentalprothese, welches das Dentalmaterial in zumindest teilweise gehärteter Form enthält. Die Verformung des Dentalmaterials erfolgt dabei in an sich bekannter Weise.The invention also relates to one from the invention Dental material shaped dental product, in particular a Dental prosthesis, which the dental material in at least partially contains hardened form. The deformation of the dental material takes place in a manner known per se.

Auch betrifft die Erfindung die Verwendung des zuvor beschriebe­ nen erfindungsgemäßen Materials als Dentalmaterial. The invention also relates to the use of the previously described NEN material according to the invention as a dental material.  

Schließlich betrifft die Erfindung ebenfalls die Verwendung der speziellen Schlagfestigkeitsmodifikatoren (b1) und/oder (b2) zur Erhöhung der Schlagfestigkeit von Dentalmaterial, in dem diese Schlagfestigkeitsmodifikatoren als Bestandteil des Dentalmateri­ als eingesetzt werden.Finally, the invention also relates to the use of the special impact modifiers (b1) and / or (b2) for Increase the impact resistance of dental material in which this Impact resistance modifiers as part of the dental material than be used.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.In the following, the invention will be explained in more detail by means of examples explained.

BeispieleExamples Beispiel 1: Schlagfestigkeit eines heiß polymerisierbaren Prothesenkunststoffes mit und ohne SchlagfestigkeitsmodifikatorExample 1: Impact resistance of a hot polymerizable Denture acrylic with and without impact modifier

Nach dem sogenannten Stopf-Preß-Verfahren (vgl. S. Ernst, H.-H. Caesar. Die Nichtmetalle in der Zahntechnik, Verlag Neuer Merkur GmbH, München 1987, S. 175) wurden 46 g der nachstehend angegebe­ nen Polymermischung A mit 20 g einer Mischung aus 96 Gew.-% stabilisiertem Methylmethacrylat (MMA) und 4,0 Gew.-% Ethylen­ glycoldimethacrylat (EGDMA) von Hand gemischt.According to the so-called stuffing press method (see S. Ernst, H.-H. Caesar. The non-metals in dental technology, Verlag Neuer Merkur GmbH, Munich 1987, p. 175), 46 g of the following were given NEN polymer mixture A with 20 g of a mixture of 96 wt .-% stabilized methyl methacrylate (MMA) and 4.0 wt .-% ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) mixed by hand.

Polymermischung A Polymer blend A

*1 - Perlpolymerisat Plex M 528 der Firma Röhm GmbH, welches ein PMMA-Perlpolymerisat mit einer Molmasse con ca. 450 000 g/mol ist.
*2 - Pfropfcopolymerisat mit Kern-Hülle-Struktur SLM 445006 der Firma Wacker, welches ein PMMA-gecoatetes Silicon- Elastomerpulver mit einer Zusammensetzung von Silicon­ elastomerkern : PMMA-Hülle = 2 : 1, einer Primärparti­ kelgröße von ca. 115 nm, bestimmt mittels Transmis­ sionselektronenmikroskopie (TEM), und einer Körnung von 1 bis 30 µm, bestimmt mittels Rasterelektronenmikroskopie (REM), ist. * 1 - Plex M 528 bead polymer from Röhm GmbH, which is a PMMA bead polymer with a molar mass of approx. 450,000 g / mol.
* 2 - Graft copolymer with core-shell structure SLM 445006 from Wacker, which is a PMMA-coated silicone elastomer powder with a composition of silicone elastomer core: PMMA shell = 2: 1, a primary particle size of approx. 115 nm, determined by means of Transmission electron microscopy (TEM), and a grain size of 1 to 30 microns, determined by means of scanning electron microscopy (SEM).

Dann ließ man die Polymermischung langsam in der Monomermischung quellen, wodurch sich ein nicht klebender von Hand gut verarbeit­ barer Teig bildete. Dieser wurde in ein Küvette gestopft und gepreßt. Anschließend wurde 90 Minuten lang bei 70°C und anschließend 30 Minuten lang in kochendem Wasser polymerisiert. Aus den erhaltenen Platten wurden Prüfkörper hergestellt, die nach DIN 53 435 (Biegeversuch und Schlagbiegeversuch an Dynstat-Pro­ bekörpern) auf ihre Schlagfestigkeit hin untersucht wurden. Die Schlagfestigkeit lag dabei bei 10,5 kJ/m², wohingegen bei zum Vergleich hergestellten Probekörpern ohne das Pfropfcopolymerisat als Schlagfestigkeitsmodifikator nur ein Wert von 6,5 kJ/m² erzielt wurde.Then the polymer mixture was slowly left in the monomer mixture swell, which means that a non-sticky material can be processed by hand dough formed. This was stuffed into a cuvette and pressed. Then was at 90 ° C for 90 minutes then polymerized in boiling water for 30 minutes. Test specimens were produced from the plates obtained according to DIN 53 435 (bending test and impact bending test on Dynstat-Pro body) were examined for their impact resistance. The impact resistance was 10.5 kJ / m², whereas at Comparison test specimens produced without the graft copolymer as a modifier only 6.5 kJ / m² was achieved.

Beispiel 2: Schlagfestigkeit eines heiß polymerisierbaren Prothesenkunststoffes mit unterschiedlichem Gehalt an Schlagfe­ stigkeitsmodifikatorExample 2: Impact resistance of a hot polymerizable Prosthetic resin with different levels of impact strength modifier

Analog Beispiel 1 wurden erfindungsgemäße Dentalmaterialien hergestellt und deren Schlagfestigkeiten nach Härtung bestimmt. Zu diesem Zwecke wurde die Polymermischung A mit den in der nachstehenden Tabelle angegebenen Gehalten an Pfropfcopolymerisat SLM 445 006 verwendet, wobei die Mengen an Perlpolymerisat an die veränderten Mengen an Propfcopolymerisat entsprechend angepaßt wurden.Dental materials according to the invention were analogous to Example 1 manufactured and their impact strength determined after hardening. For this purpose, the polymer mixture A with the in the Graft copolymer contents given in the table below SLM 445 006 used, the amounts of bead polymer to the adjusted amounts of graft copolymer accordingly were.

Beispiel 3: Schlagfestigkeit eines kalt polymerisierbaren, amin­ freien Prothesenkunststoffes mit und ohne Schlagfestigkeits­ modifikatorExample 3: Impact resistance of a cold polymerizable amine free denture acrylic with and without impact resistance modifier

Aus 22 g der nachstehenden Polymermischung B und 10 g einer Mischung aus 95,9 Gew.-% stabilisiertem Methylmethacrylat (MMA), 4,0 Gew.-% Butandioldiacrylat (BDDA) und 0,1 Gew.-% eines Aktivators wurde analog Beispiel 1 von Hand ein Teig hergestellt. Dieser wurde anschließend in eine Küvette gestopft und 30 Minuten lang bei Raumtemperatur polymerisiert. Die gemäß Beispiel 1 bestimmte Schlagfestigkeit des erhaltenen gehärteten Materials betrug 10,8 kJ/m² im Vergleich zu 5,8 kJ/m² für ein Material ohne Schlagfestigkeitsmodifikator, bei dem der Anteil des fehlenden Schlagfestigkeitsmodifikators durch einen erhöhten Anteil an Perlpolymerisat kompensiert war.From 22 g of polymer mixture B below and 10 g of one Mixture of 95.9% by weight of stabilized methyl methacrylate (MMA), 4.0% by weight of butanediol diacrylate (BDDA) and 0.1% by weight of one Activator was a dough made by hand analogously to Example 1. This was then stuffed into a cuvette and 30 minutes polymerized for long at room temperature. The according to Example 1 certain impact resistance of the hardened material obtained was 10.8 kJ / m² compared to 5.8 kJ / m² for a material without Impact modifier, in which the proportion of the missing Impact modifier through an increased proportion of Bead polymer was compensated.

Polymermischung B Polymer blend B

*3 - Perlpolymerisat der Firma Röhm GmbH, welches ein Poly(MMA-co-MA)-Perlpolymerisat mit einer Molmasse von ca. 200 000 g/mol und einer Perlgröße von ca. 35-45 µm ist. * 3 - Pearl polymer from Röhm GmbH, which is a poly (MMA-co-MA) pearl polymer with a molar mass of approx. 200,000 g / mol and a pearl size of approx. 35-45 µm.

Beispiel 4: Verbesserung der Schlagfestigkeit eines bereits schlagfest modifizierten ProthesenkunststoffesExample 4: Improving the impact resistance of one already impact-resistant modified denture acrylic

Aus 20 g der nachstehenden Polymermischung C und 28,4 g einer Mischung aus 90,0 Gew.-% stabilisiertem Methylmethacrylat (MMA), 4,0 Gew.-% Ethylenglycoldimethacrylat (EGDMA) und 6,0 Gew.-% Styrol-Butadien-Triblockcopolymer als herkömmlichem Schlagfestig­ keitsmodifikator wurde mittels des von K.H. Körper in Dental-La­ bor (1987), S. 1199, beschriebenen Schüttelverfahrens ein zäher Teig hergestellt. Dabei kam es zu einer vollständigen Auflösung des Perlpolymerisates in dem Monomer. Der erhaltene Teig wurde anschließend in eine Küvette gespritzt und unter einem Druck von 6 bar 35 Minuten lang in kochendem Wasser polymerisiert. Die analog Beispiel 1 bestimmte Schlagfestigkeit betrug 10,5 kJ/m² im Vergleich zu 9,0 kJ/m² für ein Material, welches das Polysiloxan-Pfropf­ copolymerisat SLM 445 006 nicht enthielt und statt dessen einen entsprechend erhöhten Anteil an Perlpolymerisat hatte.From 20 g of the polymer mixture C below and 28.4 g of one Mixture of 90.0% by weight of stabilized methyl methacrylate (MMA), 4.0% by weight of ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) and 6.0% by weight Styrene-butadiene triblock copolymer as a conventional impact resistance speed modifier was determined by means of the K.H. Body in Dental-La bor (1987), p. 1199, described a tougher method Made dough. This led to a complete dissolution of the polymer beads in the monomer. The dough obtained was then injected into a cuvette and under a pressure of Polymerized in boiling water for 6 bar for 35 minutes. The Impact strength determined as in Example 1 was 10.5 kJ / m 2 in Compared to 9.0 kJ / m² for a material that contains the polysiloxane graft copolymer SLM 445 006 not included and instead had a correspondingly increased proportion of bead polymer.

Polymermischung C Polymer blend C

Beispiel 5: Schlagfestigkeit eines heiß polymerisierbaren Prothesenkunststoffes mit Polysiloxan mit Acryl-Gruppen als SchlagfestigkeitsmodifikatorExample 5: Impact resistance of a hot polymerizable Prosthetic resin with polysiloxane with acrylic groups as Impact modifier

Analog Beispiel 1 wurde ein Prothesenkunststoff hergestellt und auf seine Schlagfestigkeit hin überprüft. Dazu wurden 46 g der nachstehenden Polymermischung D nach der Stopf-Preß-Methode mit 20 g einer Mischung aus 98 Gew.-% stabilisiertem Methylmethacry­ lat (MMA) und 2,0 Gew.-% Acryl-Polysiloxan TEGO® Rad 2600, der Firma Tego Chemie Service, Deutschland, als Schlagzähigkeits­ modifikator verarbeitet.Analogous to example 1, a prosthetic resin was produced and checked for its impact resistance. For this purpose, 46 g of  following polymer mixture D by the stuffing method with 20 g of a mixture of 98% by weight of stabilized methyl methacrylate lat (MMA) and 2.0% by weight acrylic polysiloxane TEGO® Rad 2600, the Tego Chemie Service, Germany, as impact resistance modifier processed.

Das erhaltene gehärtete Material hatte eine Schlagfestigkeit von 8,8 kJ/m². Demgegenüber ergab ein Vergleichsversuch mit einem Material ohne den Schlagfestigkeitsmodifikator TEGO® Rad 2600 lediglich einen Wert für die Schlagfestigkeit von 6,5 kJ/m², wobei der fehlende Anteil an TEGO® durch einen entsprechenden zusätzlichen Anteil an MMA kompensiert wurde.The resulting hardened material had an impact resistance of 8.8 kJ / m². In contrast, a comparison test with a Material without the impact modifier TEGO® Rad 2600 only a value for the impact strength of 6.5 kJ / m², the missing portion of TEGO® by a corresponding additional share in MMA was compensated.

Polymermischung D Polymer blend D

Beispiel 6: Verbesserung der Schlagfestigkeit eines bereits schlagfest modifizierten ProthesenkunststoffesExample 6: Improving the impact resistance of one already impact-resistant modified denture acrylic

Analog Beispiel 4 wurde aus 20 g der nachstehenden Polymermi­ schung E und 28,4 g einer Mischung von 87,5 Gew.-% stabilisiertem Methylmethacrylat (MMA), 4,0 Gew.-% Ethylenglycoldimethacrylat (EGDMA), 6,0 Gew.-% eines Styrol-Butadien-Triblockcopolymer als herkömmlichem Schlagfestigkeitsmodifikator und 2,5 Gew.-% (meth)acryliertem Polysiloxan TEGO® Rad 2500 ein gehärteter Prothesenkunststoff hergestellt. Die für diesen Prothesen­ kunststoff entsprechend Beispiel 1 bestimmte Schlagfestigkeit betrug 11,5 kJ/m². Demgegenüber ergab ein Vergleichsversuch mit einem Prothesenkunststoff ohne TEGO® Rad 2500 lediglich eine Schlagfestigkeit von 9,0 kJ/m², wobei der fehlende Anteil an TEGO® durch einen entsprechenden zusätzlichen Anteil MMA kom­ pensiert wurde.Analogously to Example 4, 20 g of the following polymer mixture Schung E and 28.4 g of a mixture of 87.5 wt .-% stabilized Methyl methacrylate (MMA), 4.0% by weight ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA), 6.0% by weight of a styrene-butadiene triblock copolymer as conventional impact modifier and 2.5% by weight (meth) acrylated polysiloxane TEGO® Rad 2500 a hardened Prosthetic resin made. The one for these prostheses plastic according to example 1 certain impact resistance was 11.5 kJ / m². In contrast, a comparison test with only one prosthetic resin without TEGO® Rad 2500 Impact resistance of 9.0 kJ / m², with the missing portion of  TEGO® through a corresponding additional portion of MMA com was retired.

Polymermischung E Polymer blend E

Claims (21)

1. Polymerisierbares Dentalmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß es
  • (a) mindestens ein polymerisierbares Monomer und
  • (b) als Schlagfestigkeitsmodifikator
    • (1) ein Polysiloxan-Pfropfcopolymerisat, welches einen Kern aus elastomerem Polysiloxan und eine Hülle aus nicht-elastomerem Polymer auf­ weist, und/oder
    • (2) ein Polysiloxan mit (Meth)acryl-Gruppen
      enthält.
1. Polymerizable dental material, characterized in that it
  • (a) at least one polymerizable monomer and
  • (b) as an impact modifier
    • (1) a polysiloxane graft copolymer which has a core made of elastomeric polysiloxane and a shell made of non-elastomeric polymer, and / or
    • (2) a polysiloxane with (meth) acrylic groups
      contains.
2. Dentalmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das polymerisierbare Monomer (a) Triethylengly­ col-di(meth)acrylat, Bis-GMA oder ein Produkt der Reaktion von Isocyanaten mit OH-Gruppen-haltigen (Meth)acrylaten, und insbesondere Methylmethacrylat ist.2. Dental material according to claim 1, characterized in that the polymerizable monomer (a) triethylene glycol col-di (meth) acrylate, bis-GMA or a product of the reaction of Isocyanates with OH group-containing (meth) acrylates, and especially methyl methacrylate. 3. Dentalmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich­ net, daß das Polysiloxan-Pfropfcopolymerisat (b1) eine Polymethylmethacrylat-Hülle hat.3. Dental material according to claim 1 or 2, characterized net that the polysiloxane graft copolymer (b1) a Has polymethyl methacrylate shell. 4. Dentalmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polysiloxan-Pfropfcopolymerisat (b1) mit 20 bis 70 Gew.-% und bevorzugt 30 bis 60 Gew.-% Polyme­ thylmethacrylat, bezogen auf das Polysiloxan, gepfropft ist.4. Dental material according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that the polysiloxane graft copolymer (b1) with 20 to 70 wt .-% and preferably 30 to 60 wt .-% polyme thyl methacrylate, based on the polysiloxane, is grafted. 5. Dentalmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Kern des Polysiloxan-Pfropfcopolyme­ risats (b1) durch Teilchen einer Größe von 70 bis 150 nm und bevorzugt 80 bis 120 nm gebildet ist. 5. Dental material according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that the core of the polysiloxane graft copolymer risats (b1) by particles with a size of 70 to 150 nm and preferably 80 to 120 nm is formed.   6. Dentalmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polysiloxan mit (Meth)acryl-Gruppen (b2) ein oligomeres Poly(dimethylsiloxan) oder Polyether- Polysiloxan-Blockcopolymer mit einer zahlenmittleren Molmas­ se von 1000 bis 10 000 und insbesondere 1000 bis 4000 ist.6. Dental material according to one of claims 1 to 5, characterized characterized in that the polysiloxane with (meth) acrylic groups (b2) an oligomeric poly (dimethylsiloxane) or polyether Polysiloxane block copolymer with a number average molmas se is from 1000 to 10,000 and in particular 1000 to 4000. 7. Dentalmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Polysiloxan (b2) 2 bis 8 end- und/oder seitenständig gebundene (Meth)acrylgruppen auf­ weist.7. Dental material according to one of claims 1 to 6, characterized characterized in that the polysiloxane (b2) 2 to 8 terminally and / or laterally bound (meth) acrylic groups points. 8. Dentalmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein weiteres Polymerisat (c) enthält.8. Dental material according to one of claims 1 to 7, characterized characterized in that there is at least one further polymer (c) contains. 9. Dentalmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es als weiteres Polymerisat (c) ein Polymerisat von Methyl­ methacrylat oder von Mischungen von Methylmethacrylat mit anderen (Meth)acrylaten enthält.9. Dental material according to claim 8, characterized in that it as a further polymer (c) a polymer of methyl methacrylate or of mixtures of methyl methacrylate with contains other (meth) acrylates. 10. Dentalmaterial nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeich­ net, daß es als weiteres Polymerisat (c) ein Perlpolymerisat enthält.10. Dental material according to claim 8 or 9, characterized net that it as a further polymer (c) a bead polymer contains. 11. Dentalmaterial nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es das weitere Polymerisat (c) in einer Menge von 10 bis 80 Gew.-%, insbesondere 20 bis 70 Gew.-% und besonders bevorzugt 30 bis 70 Gew.-% enthält.11. Dental material according to one of claims 8 to 10, characterized characterized in that it contains the further polymer (c) in a Amount of 10 to 80% by weight, in particular 20 to 70% by weight and particularly preferably contains 30 to 70% by weight. 12. Dentalmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Füllstoff (d) enthält.12. Dental material according to one of claims 1 to 11, characterized characterized in that it contains a filler (d). 13. Dentalmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Vernetzer (e) enthält. 13. Dental material according to one of claims 1 to 12, characterized characterized in that it contains a crosslinker (s).   14. Dentalmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 bis 90 Gew.-%, insbesondere 10 bis 60 Gew.-% und besonders bevorzugt 25 bis 60 Gew.-% polymeri­ sierbare Monomere (a) enthält.14. Dental material according to one of claims 1 to 13, characterized characterized in that it is 10 to 90 wt .-%, in particular 10 to 60 wt .-% and particularly preferably 25 to 60 wt .-% polymeri Containable monomers (a). 15. Dentalmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,4 bis 15 Gew.-% Polysiloxan-Pfropfcopolymerisat (b1) und Polysiloxan mit (Meth)acryl-Gruppen (b2) enthält.15. Dental material according to one of claims 1 to 14, characterized characterized in that it is 0.1 to 30 wt .-%, in particular 0.1 up to 20% by weight and particularly preferably 0.4 to 15% by weight Polysiloxane graft copolymer (b1) and polysiloxane with Contains (meth) acrylic groups (b2). 16. Dentalmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Prothesenkunststoff ist.16. Dental material according to one of claims 1 to 15, characterized characterized that it is a prosthetic resin. 17. Geformtes Dentalprodukt, dadurch gekennzeichnet, daß es das Dentalmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 16 in zumin­ dest teilweise gehärteter Form enthält.17. Shaped dental product, characterized in that it is the Dental material according to one of claims 1 to 16 in at least contains at least partially hardened form. 18. Dentalprodukt nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Dentalprothese ist.18. Dental product according to claim 17, characterized in that it is a dental prosthesis. 19. Verwendung eines Materials, welches
  • (a) mindestens ein polymerisierbares Monomer und
  • (b) als Schlagfestigkeitsmodifikator
    • (1) ein Polysiloxan-Pfropfcopolymerisat, welches einen Kern aus elastomerem Polysiloxan und eine Hülle aus nicht-elastomerem Polymer auf­ weist, und/oder
    • (2) ein Polysiloxan mit (Meth)acryl-Gruppen
      enthält,
19. Use of a material which
  • (a) at least one polymerizable monomer and
  • (b) as an impact modifier
    • (1) a polysiloxane graft copolymer which has a core made of elastomeric polysiloxane and a shell made of non-elastomeric polymer, and / or
    • (2) a polysiloxane with (meth) acrylic groups
      contains
als Dentalmaterial. as dental material.   20. Verwendung von Polymeren zu Erhöhung der Schlagfestigkeit von Dentalmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß
  • (i) als Polymere
    • (b1) ein Polysiloxan-Pfropfcopolymerisat, welches einen Kern aus elastomerem Polysiloxan und eine Hülle aus nicht-elastomerem Polymer aufweist, und/oder
    • (b2) ein Polysiloxan mit (Meth)acryl-Gruppen ausgewählt und
  • (ii) die Polymere (b1) und (b2) als Bestandteil des Dental­ materials eingesetzt werden.
20. Use of polymers to increase the impact strength of dental materials, characterized in that
  • (i) as polymers
    • (b1) a polysiloxane graft copolymer which has a core made of elastomeric polysiloxane and a shell made of non-elastomeric polymer, and / or
    • (b2) a polysiloxane with (meth) acrylic groups is selected and
  • (ii) the polymers (b1) and (b2) are used as part of the dental material.
DE19617876A 1996-04-24 1996-04-24 Polymer denture materials with improved impact strength Ceased DE19617876A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19617876A DE19617876A1 (en) 1996-04-24 1996-04-24 Polymer denture materials with improved impact strength

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19617876A DE19617876A1 (en) 1996-04-24 1996-04-24 Polymer denture materials with improved impact strength

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19617876A1 true DE19617876A1 (en) 1997-11-06

Family

ID=7793292

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19617876A Ceased DE19617876A1 (en) 1996-04-24 1996-04-24 Polymer denture materials with improved impact strength

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE19617876A1 (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1106163A2 (en) * 1999-12-09 2001-06-13 Heraeus Kulzer GmbH & Co.KG Investment material for dental use
US6833425B1 (en) 1999-09-02 2004-12-21 3M Espe Ag Filler for plastic formulations based on polyurethane
EP1502571A1 (en) * 2003-07-30 2005-02-02 Heraeus Kulzer GmbH Dental material with a high abrasion resistance
EP1702633A2 (en) 2005-03-17 2006-09-20 Heraeus Kulzer GmbH High impact plastics for prosthesis
WO2014005727A1 (en) * 2012-07-06 2014-01-09 Merz Dental Gmbh Polymerizable mixture composition, use of said mixture composition, and a dental prosthetic
US20140131908A1 (en) * 2012-11-14 2014-05-15 Dentsply International Inc. Three-dimensional fabricating material systems for producing dental products
WO2015017556A1 (en) * 2013-07-30 2015-02-05 Dentsply International Inc. Impact modified denture base compositions
DE102014108632A1 (en) 2014-06-18 2015-12-24 Heraeus Kulzer Gmbh "Prosthesis base and method for material connection of at least one artificial tooth with a denture base"
DE102012022693B4 (en) 2012-11-20 2023-06-29 Institut für Kunststofftechnologie und- recycling (IKTR) e.V. Two-component system for the production of a hypoallergenic, impact-resistant dental base resin

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3411284A1 (en) * 1984-03-27 1985-10-10 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München ORGANO (POLY) SILOXANE AND THESE ORGANO (POLY) SILOXANE CONTAINING MEASURES WHICH CAN BE CROSS-LINKED BY IRRADIATION
DE3610804C2 (en) * 1985-04-02 1991-07-25 G-C Dental Industrial Corp., Tokio/Tokyo, Jp
US5182332A (en) * 1989-08-02 1993-01-26 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Dental composition
JPH05255030A (en) * 1992-03-13 1993-10-05 Mitsubishi Rayon Co Ltd Resin composition for denture base
WO1995015740A1 (en) * 1993-12-06 1995-06-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Optionally crosslinkable coatings, compositions and methods of use
DE4133494C2 (en) * 1991-10-09 1996-03-28 Fraunhofer Ges Forschung Dental resin composition, process for their preparation and their use

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3411284A1 (en) * 1984-03-27 1985-10-10 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München ORGANO (POLY) SILOXANE AND THESE ORGANO (POLY) SILOXANE CONTAINING MEASURES WHICH CAN BE CROSS-LINKED BY IRRADIATION
DE3610804C2 (en) * 1985-04-02 1991-07-25 G-C Dental Industrial Corp., Tokio/Tokyo, Jp
US5182332A (en) * 1989-08-02 1993-01-26 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Dental composition
DE4133494C2 (en) * 1991-10-09 1996-03-28 Fraunhofer Ges Forschung Dental resin composition, process for their preparation and their use
JPH05255030A (en) * 1992-03-13 1993-10-05 Mitsubishi Rayon Co Ltd Resin composition for denture base
WO1995015740A1 (en) * 1993-12-06 1995-06-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Optionally crosslinkable coatings, compositions and methods of use

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Datenbank: WPIL auf Questel, London: Derwent, AN 93-348314 (14), 1996 *

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6833425B1 (en) 1999-09-02 2004-12-21 3M Espe Ag Filler for plastic formulations based on polyurethane
EP1106163A2 (en) * 1999-12-09 2001-06-13 Heraeus Kulzer GmbH & Co.KG Investment material for dental use
EP1106163A3 (en) * 1999-12-09 2004-01-07 Heraeus Kulzer GmbH & Co.KG Investment material for dental use
EP1502571A1 (en) * 2003-07-30 2005-02-02 Heraeus Kulzer GmbH Dental material with a high abrasion resistance
EP1702633A2 (en) 2005-03-17 2006-09-20 Heraeus Kulzer GmbH High impact plastics for prosthesis
DE102005012825A1 (en) * 2005-03-17 2006-09-21 Heraeus Kulzer Gmbh High Impact denture plastics
DE102005012825B4 (en) * 2005-03-17 2009-05-07 Heraeus Kulzer Gmbh High Impact denture resins and their use
WO2014005727A1 (en) * 2012-07-06 2014-01-09 Merz Dental Gmbh Polymerizable mixture composition, use of said mixture composition, and a dental prosthetic
JP2016505525A (en) * 2012-11-14 2016-02-25 デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド Three-dimensional processing material system for manufacturing dental products
US20140131908A1 (en) * 2012-11-14 2014-05-15 Dentsply International Inc. Three-dimensional fabricating material systems for producing dental products
EP2919705B1 (en) * 2012-11-14 2021-06-23 DENTSPLY SIRONA Inc. Three-dimensional fabricating material systems for producing dental products
RU2680802C2 (en) * 2012-11-14 2019-02-27 Дентспли Интернэшнл Инк. Three-dimensional fabricating material systems for producing dental products
CN104853693A (en) * 2012-11-14 2015-08-19 邓特斯普里国际公司 Three-dimensional fabricating material systems for producing dental products
EP2919705A1 (en) * 2012-11-14 2015-09-23 Dentsply International Inc. Three-dimensional fabricating material systems for producing dental products
CN104853693B (en) * 2012-11-14 2018-06-26 邓特斯普里国际公司 For producing the d-making material system of dental product
WO2014078537A1 (en) * 2012-11-14 2014-05-22 Dentsply International Inc. Three-dimensional fabricating material systems for producing dental products
DE102012022693B4 (en) 2012-11-20 2023-06-29 Institut für Kunststofftechnologie und- recycling (IKTR) e.V. Two-component system for the production of a hypoallergenic, impact-resistant dental base resin
CN105722494A (en) * 2013-07-30 2016-06-29 登士柏国际公司 Impact modified denture base compositions
JP2016527269A (en) * 2013-07-30 2016-09-08 デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド Denture base composition with improved impact resistance
US20150038634A1 (en) * 2013-07-30 2015-02-05 Dentsply International Inc. Impact modified denture base compositions
CN105722494B (en) * 2013-07-30 2020-11-03 登士柏国际公司 Impact-modified denture base composition
WO2015017556A1 (en) * 2013-07-30 2015-02-05 Dentsply International Inc. Impact modified denture base compositions
DE102014108632A1 (en) 2014-06-18 2015-12-24 Heraeus Kulzer Gmbh "Prosthesis base and method for material connection of at least one artificial tooth with a denture base"

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1262388A (en) Interpenetrating polymer network compositions
EP1332166B1 (en) Pmma moulding compounds with improved impact resistance
US5210109A (en) Interpenetrating polymer network compositions employing rubber-modified polymers
US4551486A (en) Interpenetrating polymer network compositions
DE102005012825B4 (en) High Impact denture resins and their use
EP0599223A1 (en) Self-lubricating abrasion resistant material and products
US20010012861A1 (en) Abrasion resistant dental composition product and process
EP3164097B1 (en) Mill blanks based on a polymerized, fracture-tough prosthesis material
EP2529762B1 (en) Prosthetic base material that is break-resistant after hardening, derived from autopolymerising or cold polymerising compounds
US4863977A (en) Process for preparing interpenetrating polymer network objects employing rubber-modified polymers
DE19617876A1 (en) Polymer denture materials with improved impact strength
EP2869855B1 (en) Polymerizable mixture composition, use of said mixture composition, and a dental prosthetic
EP3164165B1 (en) Auto-polymerizable prosthetic material and polymerized, fracture-tough prosthetic material with increased colour stability
EP1923037B1 (en) Polymerisable dental material based on methyl methacrylates, suitable for manufacturing prosthetic synthetic material
EP0492405A1 (en) Graft copolymers from acrylate and methylacrylate
EP1214042B1 (en) Autopolymerizing prosthetical and rebase materials and their use
AU665541B2 (en) Self-lubricating abrasion resistant material and products
EP2346539B1 (en) Polymerizable multi-component prosthesis starting material, particularly for dental prostheses
WO2009132872A1 (en) Rapid light-curable polymerization adhesive on mma basis having improved material properties
DE19816148A1 (en) Polymerizable methacrylate-polysiloxane composition for use in dentistry etc.
DE102015119539B4 (en) Highly impact-resistant, transparent denture material with a low residual MMA content
DE102015005819A1 (en) Hypoallergenic polymethyl methacrylate-free impact modified bead polymer

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8131 Rejection