DE19520548A1 - Recovery of energetic components from plastic-bonded propellants etc. - Google Patents

Recovery of energetic components from plastic-bonded propellants etc.

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DE19520548A1
DE19520548A1 DE1995120548 DE19520548A DE19520548A1 DE 19520548 A1 DE19520548 A1 DE 19520548A1 DE 1995120548 DE1995120548 DE 1995120548 DE 19520548 A DE19520548 A DE 19520548A DE 19520548 A1 DE19520548 A1 DE 19520548A1
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B21/00Apparatus or methods for working-up explosives, e.g. forming, cutting, drying
    • C06B21/0091Elimination of undesirable or temporary components of an intermediate or finished product, e.g. making porous or low density products, purifying, stabilising, drying; Deactivating; Reclaiming

Abstract

A process for the recovery of energetic components (I) from plastic-bonded propellants and explosives (II) comprises decomposition at 0-500 (pref. 2-50) bar and 80-250 (pref. 100-190) deg C for 5 mins. to 5 hrs. with an aq. solvolytic agent contg. various additives.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren, mit welchem Stoffkomponenten aus kunst­ stoffgebundenen Treibmitteln (Raketenfesttreibstoffe, Treibladungspulver, Gasge­ neratortreibstoffe oder sonstige energetische Substanzen enthaltende Formulie­ rungen), Sprengstoffen und Sprengstoffmischungen, im folgenden Treib- und Sprengstoffe genannt, durch einen chemisch-physikalischen Hochdruck-Hoch­ temperatur-Aufschluß freigesetzt und dadurch einzeln zurückgewonnen werden können.The invention relates to a method with which fabric components made of art substance-bound propellants (rocket solid fuels, propellant powder, gasge Formulations containing nerator fuels or other energetic substances ), explosives and explosive mixtures, in the following propellants and Called explosives by a chemical-physical high pressure high temperature digestion is released and thereby individually recovered can.

Zur Zeit werden überlagerte Treib- und Sprengstoffe sowie Abfälle aus deren Herstellung überwiegend verbrannt. Auch kunststoffgebundene Treib- und Sprengstoffe mit teuren Binderkomponenten und teuren Energiestoffen werden durch Verbrennen entsorgt. Allerdings entstehen bei der Verbrennung immer unerwünschte Verbrennungsprodukte; die Rauchgase müssen aufwendig mit Filtern und Wäschern gereinigt werden. Unerwünschte Rauchgaskomponenten sind wegen ihrer umweltschädigenden Wirkung Stickoxide, NO/NO₂, Kohlenmon­ oxid, CO, teilweise auch Kohlendioxid, CO₂, hochkorrosiver Chlorwasserstoff, HCI, und polyzyklische aromatische Kohlenwasserstoffe, sowohl nitrierte wie unnitrierte bedingt durch die Rußbildung. Die letztgenannte Substanzklasse enthält karzinogene und/oder mutagene Stoffe wie Benz[a]anthracen, Benz[a]py­ ren, Perylen, Phenanthren [1, 2]. Bei kunststoffgebundenen Treib- und Spreng­ stoffen werden beim Abbrand auch vermehrt Blausäure, HCN, und Ammoniak, NH₃, gebildet [3]. Schließlich wird beim Abbrand von Treibstoffen die Bildung von vielen, z. T. sehr toxischen organischen Produkten nachgewiesen, die off nur im Spurenbereich pro kg Treibmittel vorkommen, jedoch beim Abbrand im Tonnen­ maßstab sich auf kg-Mengen aufaddieren, beispielsweise Nitrobenzol, welches in einer Menge von 0,45 mg/kg Treibstoff gebildet werden kann [2]. At the moment superimposed fuels and explosives as well as waste from them Manufacturing mostly burned. Also plastic-bound propellants and Explosives with expensive binder components and expensive energy substances disposed of by incineration. However, combustion always creates unwanted combustion products; the flue gases have to be expensive Filters and washers can be cleaned. Unwanted flue gas components are nitrogen oxides, NO / NO₂, carbon mon because of their environmentally harmful effect oxide, CO, partly also carbon dioxide, CO₂, highly corrosive hydrogen chloride, HCI, and polycyclic aromatic hydrocarbons, both nitrated and non-nitrided due to soot formation. The latter class of substances contains carcinogenic and / or mutagenic substances such as benz [a] anthracene, benz [a] py ren, perylene, phenanthrene [1, 2]. With plastic-bound propellants and explosives during combustion, hydrocyanic acid, HCN and ammonia are also increasingly used, NH₃, formed [3]. After all, when fuels burn up, the formation of many, e.g. T. very toxic organic products demonstrated that off only in Trace range per kg of blowing agent occur, but when burning in tons scale up to kg quantities, for example nitrobenzene, which can be formed in an amount of 0.45 mg / kg of fuel [2].  

Es ist im Hinblick auf Umweltverträglichkeit und Resourcenschonung geboten, neue Entsorgungsverfahren zu entwickeln, die eine Wiederverwendung einge­ setzter Materialien gestatten und die Bildung unerwünschter Produkte vermeiden oder reduzieren.With regard to environmental compatibility and resource conservation, To develop new waste disposal methods that are reused Allow materials to be used and avoid the formation of unwanted products or reduce.

Der sogenannte Kunststoffbinder für Treib- und Sprengstoffe ist ein dreidimensio­ nal vernetztes Polyurethanelastomer. Wegen der im chemischen Sinne dreidi­ mensionalen Vernetzung sind diese Substanzen nicht durch einfaches Auflösen in einem Lösungsmittel aufschließbar. In wenigen Fällen lassen sich Inhaltsstoffe aus solchen Substanzen herauslösen, wie bei Composittreibstoffen, bestehend aus Arrimoniumperchlorat, Aluminiumpulver und Kunststoffbinder, was jedoch ein teures mechanisches Zerkleinern mit Mühlen und Wasserstrahlschneidern erfordert [4].The so-called plastic binder for fuels and explosives is three-dimensional nal cross-linked polyurethane elastomer. Because of the dreidi in the chemical sense These substances are not dimensional networking by simply dissolving them unlockable in a solvent. In a few cases, ingredients dissolve out of such substances, as with composite fuels from arrimonium perchlorate, aluminum powder and plastic binder, but what a expensive mechanical shredding with mills and water jet cutters requires [4].

Beispiele für die erfindungsgemäß aufzuschließenden Bindersysteme sind: Poly­ ether-PUR (PUR = Polyurethan), Polyester-PUR, Polybutadien-PUR oder andere Polyalkan/alken-PUR. Dabei werden die folgenden Polyole als Binderkomponen­ ten bevorzugt verwendet:
Hydroxyterminierte Polybutadiene (HTPB), carboxyterminierte Polybutadiene (CTPB), carboxyterminierte Polyisobutylene (CTPIB), hydroxyterminierte Polygly­ cidylazide (kurz GAP, Glycidylazidpolymer genannt), Polyethylenglykole (PEG), Polypropylenglykole (PPG), Polytetramethylenglykole (PTMEG), Kondensations­ produkte aus Ethylenoxid und Propylenoxid, Poly(azidomethylmethyloxetan) (AMMO), Poly(bis-azidomethyloxetan) (BAMO), Copolymere, die AMMO- und BAMO-Teile enthalten, Poly(nitratomethylmethyloxetan) (NIMMO), hydroxytermi­ nierte Azidopolyester, hydroxyterminierte Nitratopolyester, hydroxyterminierte Nitro-Azido-Polyether und -polyester.
Examples of the binder systems to be broken down according to the invention are: polyether-PUR (PUR = polyurethane), polyester-PUR, polybutadiene-PUR or other polyalkane / alkene-PUR. The following polyols are preferably used as binder components:
Hydroxy-terminated polybutadienes (HTPB), carboxy-terminated polybutadienes (CTPB), carboxyl-terminated polyisobutylenes (CTPIB) Polygly cidylazide hydroxy (short GAP, glycidyl called), polyethylene glycols (PEG), polypropylene glycols (PPG), polytetramethylene glycol (PTMEG), condensation products of ethylene oxide and propylene oxide , Poly (azidomethylmethyloxetane) (AMMO), poly (bis-azidomethyloxetane) (BAMO), copolymers containing AMMO and BAMO parts, poly (nitratomethylmethyloxetane) (NIMMO), hydroxy-terminated azidopolyesters, hydroxy-terminated nitrate-polyesters-azido-terminated Polyethers and polyesters.

Als Härter-Komponenten werden vorzugsweise folgende Polyisocyanate einge­ setzt: The following polyisocyanates are preferably used as hardener components puts:  

Di- und trifunktionelle Isocyanate wie 1,6-Diisocyanotohexan (HDI), 2,6-Diisocya­ natotoluol (2,6-TDI), 2,4-Diisocyanatotoluol (2,4-TDI), Mischungen aus 2,6-TDI und 2,4 TDI, 1,6-Diisocyanatohexanbiuret (N 100), 4,4′-Diisocyanatodiphenylme­ than, Isophorondiisocyanat, 4,4′-Diisocyanatodihexylmethan, 2,2′-Diisocyanato- (N-Nitrodiethylamin).Di- and trifunctional isocyanates such as 1,6-diisocyanotohexane (HDI), 2,6-diisocya natotoluene (2,6-TDI), 2,4-diisocyanatotoluene (2,4-TDI), mixtures of 2,6-TDI and 2.4 TDI, 1,6-diisocyanatohexane biuret (N 100), 4,4'-diisocyanatodiphenylme than, isophorone diisocyanate, 4,4'-diisocyanatodihexylmethane, 2,2'-diisocyanato (N-nitrodiethylamine).

Die Polyole und Polyisocyanate werden in einer Polyadditionsreaktion zu Poly­ urethanelastomeren umgesetzt. Die energetischen Substanzen werden im Polyol oder in der Reaktionsmischung, zusammen mit Katalysatoren und anderen Hilfsstoffen, dispergiert. Als Engeriestoffe werden vorzugsweise verwendet: Hexogen (RDX), Oktogen (HMX), Nitroguanidin (Nigu oder NQ), Triaminoguanidi­ niumnitrat (TAGN), Tetryl, Triaminotrinitrobenzol, Guanidiniumnitrat, Ammonium­ nitrat, Arrimoniumdinitramid (ADN), 1,3,3-Trinitroazetidin (TNAZ), Hexanitroiso­ wurtzitan (HNIW), 3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5-on (NTO), Ammonium-3,5-dinitro-1,2,4- triazol (ADNT), 3-Amino-5-nitro-1,2,4-triazol (ANTA), Aminonitroguanidin (ANQ), Dinitrobitriazol (DNBTR).The polyols and polyisocyanates are converted to poly in a polyaddition reaction urethane elastomers implemented. The energetic substances are in the polyol or in the reaction mixture, along with catalysts and others Excipients, dispersed. The following are preferably used as energy substances: Hexogen (RDX), octogen (HMX), nitroguanidine (Nigu or NQ), triaminoguanidi nium nitrate (TAGN), tetryl, triaminotrinitrobenzene, guanidinium nitrate, ammonium nitrate, arrimonium dinitramide (ADN), 1,3,3-trinitroazetidine (TNAZ), hexanitroiso wurtzitan (HNIW), 3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one (NTO), ammonium-3,5-dinitro-1,2,4- triazole (ADNT), 3-amino-5-nitro-1,2,4-triazole (ANTA), aminonitroguanidine (ANQ), Dinitrobitriazole (DNBTR).

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, durch chemisches Aufschließen des Kunststoffbindersystems von Treib- und Sprengstoffen, vorzugsweise hergestellt aus den oben genannten Komponenten, die Energiestoffe und/oder Polyolkom­ ponenten freizusetzen und so einer Rückgewinnung zugänglich zu machen. Dabei ist es von entscheidender Bedeutung, die Aufschlußreaktion so zu führen, daß der gegenüber dem Energiestoff thermisch stabilere Kunststoffbinder aufge­ spalten wird, ohne daß der Energiestoff zerstört bzw. nur in geringem Maße abgebaut wird.The invention has for its object by chemical digestion of the Plastic binder system of fuels and explosives, preferably manufactured from the above components, the energy substances and / or Polyolkom release components and thus make them accessible for recovery. It is crucial to conduct the digestion reaction in such a way that the thermally more stable plastic binder compared to the energy material will split without destroying the energy substance or only to a small extent is broken down.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, indem die kunststoff­ gebundenen Treib- und Sprengstoffe mit geeigneten Solvolyseflüssigkeiten bei Temperaturen zwischen 80 und 250°C behandelt werden. Vorzugsweise werden wäßrige Lösungen eingesetzt. Dadurch wird die Urethan- oder Carbamatgruppe des Kunststoffbinders chemisch nach folgender Reaktion gespalten:This object is achieved in that the plastic bound fuels and explosives with suitable solvolysis fluids Temperatures between 80 and 250 ° C are treated. Preferably be aqueous solutions used. This will make the urethane or carbamate group of the plastic binder chemically split after the following reaction:

Das dreidimensionale Bindergerüst wird dadurch aufgeschlossen und die Kom­ ponenten freigesetzt.This unlocks the three-dimensional truss and the com components released.

Als Solvolyseflüssigkeiten kommen zur Anwendung:The following are used as solvolysis fluids:

  • 1. Wäßrige Lösungen mit einem Alkaligehalt zwischen 0 und 50%, vorzugs­ weise von 0 bis 15%; die Laugen werden aus der Gruppe NaOH, KOH, NH₄OH, LiOH und Ca(OH)₂ gewählt.1. Aqueous solutions with an alkali content between 0 and 50%, preferably wise from 0 to 15%; the bases are selected from the group NaOH, KOH, NH₄OH, LiOH and Ca (OH) ₂ selected.
  • 2. Wäßrige Lösungen mit einem Säuregehalt von 0 bis 50%, vorzugsweise von 0 bis 20%. Die Säuren werden aus der Gruppe HCl, H₂SO₄, H₃PO₄, HClO₄ und HNO₃ gewählt.2. Aqueous solutions with an acidity of 0 to 50%, preferably from 0 to 20%. The acids are selected from the group HCl, H₂SO₄, H₃PO₄, HClO₄ and HNO₃ selected.
  • 3. Wäßrige Lösungen von kurzkettigen α,ω-Alkoholen mit Gehalten zwischen 1 und 50%. Die kurzkettigen α,ω-Alkohole werden aus der Gruppe 1,2- Ethandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,7-Heptandiol, 1,8-Octandiol, 1,10-Decandiol gewählt.3. Aqueous solutions of short-chain α, ω-alcohols with contents between 1 and 50%. The short-chain α, ω-alcohols are selected from the group 1,2- Ethanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol.
  • 4. Wäßrige Lösungen von Phasentransfersubstanzen des Typs Polyalkylam­ moniumhydroxid und Polyalkylammoniumhalogenid wobei Alkyl aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Hexyl, Heptyl, Octyl und Decyl ge­ wählt wird. Es können auch verschiedene Alkylgruppen im Polyalkylam­ monium enthalten sein. Der Gehalt an Phasentransfersubstanz liegt zwischen 0,1 und 20%.4. Aqueous solutions of phase transfer substances of the polyalkylam type monium hydroxide and polyalkylammonium halide wherein alkyl from the Methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, heptyl, octyl and decyl group is chosen. There can also be various alkyl groups in the polyalkylam monium may be included. The content of phase transfer substance is between 0.1 and 20%.

Um mit den Solvolyseflüssigkeiten, die zwischen 80 und 130°C sieden, die erforderlichen höheren Temperaturen für den chemischen Aufschluß des Kunst­ stoffbinders zu erreichen, wird die Aufschlußreaktion in einem beheizbaren Druckbehälter, vorzugsweise mit Rührung, durchgeführt. Die sich ausbildenden Drücke sind abhängig vom Füllgrad, der Temperatur und den Partialdrücken bzw. der Flüchtigkeit der Komponenten. Die Drücke liegen je nach Reaktions­ führung zwischen 2 und 500 bar, vorzugsweise zwischen 2 und 50 bar. Die Reaktionszeiten sind abhängig vom Zerkleinerungsgrad des aufzuschließenden Gutes, von der Zusammensetzung der Solvolyseflüssigkeit und der Temperatur. Vorzugsweise liegen die Reaktionszeiten zwischen 5 Minuten und 5 Stunden.To deal with the Solvolysis fluids, which boil between 80 and 130 ° C, the  higher temperatures required for the chemical digestion of art To achieve material binder, the digestion reaction is heated in a Pressure vessel, preferably carried out with stirring. The developing ones Pressures depend on the degree of filling, the temperature and the partial pressures or the volatility of the components. The pressures are depending on the reaction guidance between 2 and 500 bar, preferably between 2 and 50 bar. The Response times depend on the degree of comminution of the digestible Good, from the composition of the Solvolysis liquid and the temperature. The reaction times are preferably between 5 minutes and 5 hours.

Je nach Lösungseigenschaften der freigesetzten Komponenten werden geeigne­ te Lösungsmittel zur Extraktion der Polyolkomponenten und, falls keine mechani­ sche Trennung in Betracht kommt, auch der Energiestoffe verwendet. Dafür werden organische Lösungsmittel rein oder in Mischung aus folgender Gruppe verwendet: Dichlormethan, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Diethylether, Nitroben­ zol. Die aus den Polyisocyanaten entstehenden Polyamine sind nur in kleinen Anteilen enthalten und können mitextrahiert werden. Durch die Überführung in die Hydrochloride lassen sie sich auch abtrennen. Durch Einengen der ver­ bleibenen Aufschlußflüssigkeit oder durch Zugabe eines Fällungslösungsmittels wird der Energiestoff ausgefällt und durch Abfiltrieren oder Abzentrifugieren und Waschen zurückgewonnen. Bei in wäßrigen Lösungen un- oder schwerlöslichen Energiestoffen wie Hexogen und Oktogen können diese direkt abfiltriert und nachgereinigt werden.Depending on the solution properties of the released components, they are suitable te solvent for the extraction of the polyol components and, if no mechanical separation is also considered, which also uses energy materials. Therefore organic solvents become pure or in a mixture from the following group used: dichloromethane, toluene, xylene, cyclohexanone, diethyl ether, nitrobene zol. The polyamines resulting from the polyisocyanates are only small Proportions included and can also be extracted. By the transfer to the hydrochloride can also be separated. By narrowing the ver remaining digestion liquid or by adding a precipitation solvent the energy substance is precipitated and by filtering or centrifuging and Wash recovered. For insoluble or poorly soluble in aqueous solutions Energy substances such as hexogen and octogen can be filtered off and directly be cleaned.

Die folgenden Beispiele sind spezielle Ausführungen dieser Erfindung. Es ver­ steht sich von selbst, daß die vorliegende Erfindung nicht beschränkt ist auf die vorgestellten Beispiele, sondern zugänglich ist für vielfältige Modifikationen, die durch einen in Technik und Wissenschaft Ausgebildeten erkannt werden können.The following examples are specific implementations of this invention. It ver it goes without saying that the present invention is not limited to presented examples, but is accessible for multiple modifications that can be recognized by a person trained in technology and science.

AusführungsbeispieleEmbodiments Beispiel 1example 1

Treibladungspulver I; 86 Ma.% Hexogen in 14 Ma.% GAP/N100-Binder. Aus­ beuten in % an Hexogen bei 30 min Solvolysezeit:Propellant powder I; 86% hexogen in 14% GAP / N100 binder. Off loot in% of hexogen at 30 min solvolysis time:

Beispiel 2Example 2

Treibladungspulver II; 84 Ma.%. Oktogen in 16 Ma.% GAP/N100-Binder. Ausbeuten in % an Oktogen bei 30 min Solvolysezeit:Propellant powder II; 84%. Octogen in 16 Ma.% GAP / N100 binder. Yields in% of octogen at 30 min solvolysis time:

Literaturliterature

[1] G. Rippen: Handbuch der Umweltchemikalien. Ecomed-Verlag, Landsberg am Lech, Loseblattsammlung 1991
[2] P. Ase, W. Eisenberg, S. Gordon, K Taylor, A Snelson: "Propellant Combustion Product Analysis on a M16 Rifle and a 105 mm Caliber Gun". J. Environ. Sci. Health A 20 337 (1985)
[3] F. Volk, H. Bathelt, R. Jakob: "Reaktionsprodukte von Treib- und Sprengstoffen". Proceed. 19th Internat. Annual ICT-Gonference 1988. Fraunhofer-Institut für Chemische Technologie, D-76327 Pfinztal
M. A. Bohn, F. Volk: "Reaction Products of Propellants and Explosives and their Influences on the Environment". Proceed. 1 7th ADPA-Environmental Symposium, April 17-20, 1990, Atlan­ ta, Georgia/USA
[4] Gompany Report: "Solid Rocket Propellant Waste Disposal". Thiokol Gorporation, Brigham City, Utah/USA, 1976
[1] G. Rippen: Handbook of environmental chemicals. Ecomed-Verlag, Landsberg am Lech, loose-leaf collection 1991
[2] P. Ase, W. Eisenberg, S. Gordon, K Taylor, A Snelson: "Propellant Combustion Product Analysis on a M16 Rifle and a 105 mm Caliber Gun". J. Environ. Sci. Health A 20 337 (1985)
[3] F. Volk, H. Bathelt, R. Jakob: "Reaction products of fuels and explosives". Proceed. 19th boarding school. Annual ICT-Gonference 1988. Fraunhofer Institute for Chemical Technology, D-76327 Pfinztal
MA Bohn, F. Volk: "Reaction Products of Propellants and Explosives and their Influences on the Environment". Proceed. 1 7th ADPA-Environmental Symposium, April 17-20, 1990, Atlan ta, Georgia / USA
[4] Gompany Report: "Solid Rocket Propellant Waste Disposal". Thiokol Gorporation, Brigham City, Utah / USA, 1976

Claims (4)

1. Verfahren zur Rückgewinnung von energetischen Komponenten aus kunststoffgebundenen Treib- und Sprengstoffen durch Druck- und Tempe­ raturanwendung und chemisches Aufschließen des Kunststoffbinders mit wäßrigen Solvolysemitteln, welche im folgenden näher spezifizierte Zu­ schlagstoffe enthalten. Der zur Anwendung kommende Druck liegt zwi­ schen 0 und 500 bar Überdruck, vorzugsweise zwischen 2 und 50 bar. Der Verfahrenstemperaturbereich erstreckt sich zwischen 80 und 250°C, vorzugsweise zwischen 100 und 190°C. Die Reaktionszeiten erreichen je nach eingesetztem Solvolysemittel und aufzuschließendem Treib- oder Sprengstoff zwischen 5 Minuten und 5 Stunden.1. Process for the recovery of energetic components plastic-bound fuels and explosives through pressure and temperature ratur application and chemical digestion of the plastic binder with aqueous solvolysis agents, which are specified in more detail below contains impact substances. The pressure used is between between 0 and 500 bar overpressure, preferably between 2 and 50 bar. The process temperature range extends between 80 and 250 ° C, preferably between 100 and 190 ° C. The response times each reach depending on the solvolysis agent used and the propellant or Explosives between 5 minutes and 5 hours. 2. Verfahren nach Punkt 1. mit Zuschlagstoffen zur wäßrigen Solvolyselö­ sung, welche aus den folgenden Gruppen je nach Erfordernissen ausge­ wählt werden:
  • a) Wäßrige Lösungen mit einem Alkaligehalt zwischen 0 und 50%, vorzugsweise von 0 bis 15%; die Laugen werden aus der Gruppe NaOH, KOH, NH₄OH, LiOH und Ca(OH)₂ gewählt.
  • b) Wäßrige Lösungen mit einem Säuregehalt von 0 bis 50%, vor­ zugsweise von 0 bis 20%. Die Säuren werden aus der Gruppe HCl, H₂SO₄, H₃PO₄, HClO₄ und HNO₃ gewählt.
  • c) Wäßrige Lösungen von kurzkettigen α,ω-Alkoholen mit Gehalten zwischen 1 und 50%. Die kurzkettigen α,ω-Alkohole werden aus der Gruppe 1,2-Ethandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pen­ tandiol, 1,6-Hexandiol, 1,7-Heptandiol, 1,8-Octandiol, 1,10-Decan­ diol gewählt.
  • d) Wäßrige Lösungen von Phasentransfersubstanzen des Typs Poly­ alkylammoniumhydroxid und Polyalkylammoniumhalogenid, wobei Alkyl aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Hexyl, Heptyl, Octyl und Decyl gewählt wird. Es können auch verschiedene Alkyl­ gruppen im Polyalkylammonium enthalten sein. Der Gehalt an Phasentransfersubstanz liegt zwischen 0,1 und 20%.
2. The method according to item 1. with additives for the aqueous solvolysis solution, which are selected from the following groups according to requirements:
  • a) Aqueous solutions with an alkali content between 0 and 50%, preferably from 0 to 15%; the bases are selected from the group NaOH, KOH, NH₄OH, LiOH and Ca (OH) ₂.
  • b) Aqueous solutions with an acid content of 0 to 50%, preferably 0 to 20%. The acids are selected from the group HCl, H₂SO₄, H₃PO₄, HClO₄ and HNO₃.
  • c) Aqueous solutions of short-chain α, ω-alcohols with contents between 1 and 50%. The short-chain α, ω-alcohols are selected from the group consisting of 1,2-ethanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1, 8-octanediol, 1,10-decanediol selected.
  • d) aqueous solutions of phase transfer substances of the type poly alkylammonium hydroxide and polyalkylammonium halide, alkyl being selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, heptyl, octyl and decyl. Different alkyl groups can also be contained in the polyalkylammonium. The phase transfer substance content is between 0.1 and 20%.
3. Verfahren nach den Punkten 1. und 2., angewandt auf kunststoffgebunde­ ne Treib- und Sprengstoffe. Die Kunststoffbinder der Treib- und Spreng­ stoffe bestehen dabei aus einer Polyolkomponente und einer Härterkom­ ponente mit Hilfsstoffen und Katalysatoren. Als Polyolkomponenten und Härterkomponenten kommen in Frage:
Polyolkomponente
Hydroxyterminierte Polybutadiene (HTPB), carboxyterminierte Polybutadie­ ne (CTPB), carboxyterminierte Polyisobutylene (CTPIB), hydroxyterminier­ te Polyglycidylazide (kurz GAP, Glycidylazidpolymer genannt), Polyethy­ lenglykole (PEG), Polypropylenglykole (PPG), Polytetramethylenglykole (PTMEG), Kondensationsprodukte aus Ethylenoxid und Propylenoxid, Poly(azidomethylmethyloxetan) (AMMO), Poly(bis-azidomethyloxetan) (BAMO), Copolymere, die AMMO- und BAMO-Teile enthalten, Poly(nitra­ tomethylmethyloxetan) (NIMMO), hydroxyterminierte Azidopolyester, hydroxyterminierte Nitratopolyester, hydroxyterminierte Nitro-Azido-Poly­ ether und -polyester.
Härterkomponente
Di- und trifunktionelle Isocyanate wie 1,6-Diisocyanotohexan (HDI), 2,6- Diisocyanatotoluol (2,6-TDI), 2,4-Diisocyanatotoluol (2,4-TDI), Mischungen aus 2,6-TDI und 2,4 TDI, 1,6-Diisocyanatohexanbiuret (N 100), 4,4′-Dii­ socyanatodiphenylmethan, Isophorondiisocyanat, 4,4′-Diisocyanatodi­ hexylmethan, 2,2′-Diisocyanato-(N-Nitrodiethylamin).
3. Procedure according to points 1. and 2., applied to plastic-bound fuels and explosives. The plastic binders of the fuels and explosives consist of a polyol component and a hardener component with additives and catalysts. Possible polyol components and hardener components are:
Polyol component
Hydroxy-terminated polybutadienes (HTPB), carboxy-terminated polybutadienes (CTPB), carboxy-terminated polyisobutylenes (CTPIB), hydroxy-terminated polyglycidyl azides (GAP for short), polyethyleneglycols (PEG), polyethyleneglycols (PEG), polyethyleneglycols (PEG), polyethyleneglycols (PEG), polyethyleneglycols (PEG), polyethyleneglycols (PEG), polyethyleneglycols (PEG), polyethyleneglycols (PEG), polyethyleneglycols (PEG), polypropylene glycols, polyethyleneglycols Propylene oxide, poly (azidomethylmethyloxetane) (AMMO), poly (bis-azidomethyloxetane) (BAMO), copolymers containing AMMO and BAMO parts, poly (nitra tomethylmethyloxetane) (NIMMO), hydroxy-terminated azidopolyesters, hydroxy-terminated nitratopolyesters, hydroxyterminters -Poly ether and -polyester.
Hardener component
Di- and trifunctional isocyanates such as 1,6-diisocyanotohexane (HDI), 2,6-diisocyanatotoluene (2,6-TDI), 2,4-diisocyanatotoluene (2,4-TDI), mixtures of 2,6-TDI and 2 , 4 TDI, 1,6-diisocyanatohexane diuret (N 100), 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane, isophorone diisocyanate, 4,4'-diisocyanatodihexylmethane, 2,2'-diisocyanato- (N-nitrodiethylamine).
4. Verfahren nach den Punkten 1., 2. und 3., wobei die kunststoffgebunde­ nen Treib- und Sprengstoffe solche sind, welche als Raketenfesttreib­ stoffe, Treibladungspulver, Gasgeneratoren, Sprengstoffe und Spreng­ stoffmischungen eingesetzt werden. Das Verfahren ist ebenfalls anwend­ bar für solche Substanzen, welche typischerweise wie die erwähnten zusammengesetzt sind, für die aber funktionsgemäß andere Bezeichnun­ gen verwendet werden können. Darunter fallen insbesondere Treibstoffe für pyrotechnische Systeme, wie PKW-Airbag und PKW-Gurtstraffer. Auch Treibstoffe für pyrotechnische Antriebe, wie für Werkzeuge (Bolzensetzer) und Antriebsaggregate, fallen unter diese Kategorie.
Folgende energetische Komponenten können als Einzelstoff oder in Mischungen im Kunststoffbinder nach Punkt 3. in Anteilen zwischen 40 und 95% enthalten sein und durch das beschriebene Verfahren freige­ setzt und rückgewonnen werden:
Hexogen (RDX), Oktogen (HMX), Nitroguanidin (Nigu oder NQ), Triamino­ guanidiniumnitrat (TAGN), Tetryl, Triaminotrinitrobenzol, Guanidiniumnitrat, Animoniumnitrat, Ammoniumdinitramid (ADN), 1,3,3-Trinitroazetidin (TNAZ), Hexanitroisowurtzitan (HNIW), 3-Nitro-1,2,4-triazol-5-on (NTO), Ammonium-3,5-dinitro-1,2,4-triazol (ADNT), 3-Amino-5-nitro-1,2,4-triazol (ANTA), Amonitroguanidin (ANQ), Dinitrobitriazol (DNBTR).
4. The method according to items 1., 2. and 3., wherein the plastic-bound fuels and explosives are those which are used as rocket propellants, propellant powder, gas generators, explosives and explosive mixtures. The method is also applicable for those substances which are typically composed like the ones mentioned, but for which other names can be used functionally. This includes, in particular, fuels for pyrotechnic systems, such as car airbags and belt tensioners. Fuels for pyrotechnic drives, such as for tools (bolt setters) and drive units, also fall into this category.
The following energetic components can be contained in individual parts or in mixtures in the plastic binder according to point 3 in proportions between 40 and 95% and released and recovered by the described process:
Hexogen (RDX), octogen (HMX), nitroguanidine (Nigu or NQ), triamino guanidinium nitrate (TAGN), tetryl, triaminotrinitrobenzene, guanidinium nitrate, animonium nitrate, ammonium dinitramide (ADN), 1,3,3-trinitroazetitan (TNAZ), (TNAZ) nit ), 3-nitro-1,2,4-triazol-5-one (NTO), ammonium-3,5-dinitro-1,2,4-triazole (ADNT), 3-amino-5-nitro-1, 2,4-triazole (ANTA), amonitroguanidine (ANQ), dinitrobitriazole (DNBTR).
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