DE1595112A1 - Verfahren zur Herstellung von modifizierten Mischpolymerisaten eines alpha-Olefins und einer aethylenisch alpha,ss-ungesaettigten Monocarbonsaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von modifizierten Misohpolymerisaten einges αß-undesättigten Monocarbonsäure (Zusatz zu Patent . ... ... (Patentanmeldung P 15 20 518.2) (P 31 004) Das Hauptpatent . ... ... (Patentanmeldung P 15 20 518.2, P 31 004) betrifft ein Verfahren zur Herstellung von modifizierten Mischpolymerisaten aus α-Olefin und äthylenisch αß-ungesättigten Monocarbonsäuren, das sich dadurch kennzeichnet, dass man ein Diamin, welohes mindestens 2 Kohlenstoffatome enthält und eine Dissoziationskonstante von woniger als 1 x 10-08 aufweist, mir; einem Mischpolymerisat aus einem a-Olerin, das die allgemei. ne. Formel RCH=CH2 hat, worin R Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 8 kohlenstoffatomen ist, wobei der Olefingehalt des Mischpolymerisates mindestens 50 Mol% beträgt, bezogen aur das Misohpolymerisat, und einer äthylenisch α,ß-ungesättigten Monocarbonsäure mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, wobeider Säuremonomergehalt des Mishcpolymerisates zwischen 0,2 und 25 Molfi liegt, bezogen auf das Mischpolymerisat, umsetzt, wobei in dem Mischpolymerisat mindestens teilweise die Säure in der ionisierten Form, -COO-vorliegt und die Menge des Diamins ausreicht, um mindestens 10 % der Säuregruppen des Mischpolymerisates zu neutralisieren.
• Nach dem Hauptpatent . ... ... (Patentanmeldung P 31 00@ ##/39c) kann die Vernetzung durehgefUhrt werden, indem man das Caroonsäuregruppen enthaltende Misohpolymerisat mit der Diamin-Verbindung schmelzmischt oder das Diamin direkt oder in gelöster Form einer Lösung der Mischpolymerisat-Grundlage zusetzt und nuasl der Umsetzung das erhaltene Mischpolymerisat isoliert.
• Gegenstand der Erfindung ist ein verbessertes Verfahren sur Modifixierung des Carbonsäuregruppen enthaltenden Mischpolymerisates, das sich dadurch kennzeichnet, das man die Polymerisatteilohen in einer Fltlssigkeit aufschlämmt, in welcher die mit den Carbonsäuregruppen reagierende Diamin-Komponente enthalten ist. Die Diaminkonzentration in der Fltlssigkeit beträgt vorzugsweise das 2. bis 4fache derjenigen Menge, die stöchiometrisch zur Neutralisation einer vorher festgelegten Menge an Carbonsäuregurppen des MIschpolymerisates, die Uber 10 ß liegt, notwendig ist Å12 α-Olefin in den Mischpolymerisaten kann man wenigstens ein α-Olefin der Formel RCH-CH2 verwenden, worin R Wasserstoff oder einenKohlenwasserstoffrest, bezonders einen Alkylrest, mit 1 bis 8 kohlenstoffatomen bedeutet. Vorzugsweise verwendet man Xthylen, Propylen, Buten-(1), Penten-(1), Hexen-(1), Hepten-(1), $Wethylubten-(1) und 4-Methylbuten-(1).
• Die Temperatur der Aufschlämmung liegt vorzugsweise zwischen 50 unf 100°C. Die höheren Temperaturen innerhalb dieses Bereiches begünstigen eine schnellere Neutralisation, aber auch eine stärkere Fl üssigkeitsabsorption durch das Mischpolymerisat.
• Die zum Aufschlämmen verwendete Flussigkeit kann jedes beliebig Lösungsmittel fur das Kationen liefernde Material sein; geeignete Lösungsmittel sind Wasser, das bevorzugt wird. niedere alisphatische Alkohole, beispielsweies Methanol, Äthanol, Propanol und Butanol und Mischungen dieser niederen aliphatisohen Alkohole untereinander und/oder mit Wasser.
• Die Reaktionszeit hängt von der Temperatur, der Kationen-Konzentration, der Pellegtrösse des Mischpolymerisates und dem gewnnschten Neutralisationsgrad ab; die Zeit beträgt im allgemeinen 30 Minuten bis 8 Stunden.
• Die Pelletgrösse des Mischplolymerisates ist nicht kritisch, bevorzugt werden jedoch Pellets mit einer Korngrösse von etwa 0,15 mm bis 4,76 mm.
• In der Aufschlämmung liegt das Mischpolymerisat in einer Menge vor, die 10 bis 40 Gew.%, bezogen auf die Aufschlämmung, ausmacht.
• Da etwas Flüssigkeit von den Pellets adsorbiert wird, muss diese aus den Pellegs wieder entfarnt werden. Dies @@@@ @@@ @@@@@@@ @@@@ @@@@ einer @@@ektionse@truders er@@@@@hen. in welchem die Flüssigkeit verdampft wird.
• Das @@@@ende Beisplel erlä@@@@@@ @dung, ohn @@@@ ein, B e i s p i e l 11,34 kg eines Äthylen-Methacrylsäure-Mischpolymerisates, das 90 Gew% Äthylen und 10 Gew.% Methacrylsaure enthält und einen Schmelzindex von 5,8 g/10 Min., eine zerreissfestigkeit von 239,1 kg/cm2 und eine Dehnung von 550% aufweist, achlämmt man in 111,13 kg Methanol auf, das 1,36 kg Hexamethylendiamin enthält. Die Mischpolymerisat-Pellets haben eine solche Grösse, das sie durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 0,84 mm gehen. Eine Analyse der flüssigen Phase zeigt, dass nach 2 Stunden 0,65 kg hexamethylendiamin mit den Säuregurppen reagiert haben. Das Mischpolymerisat ist transparenter und zäher als vor der Neutralisation. Der Schmelzindex ist im wesentlichen unverändert

Claims (5)

1. P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Verefahren zur herstellung. von modifizierten Mischpolymerisaten eines a-Olefins und einer äthylenisch α-ß-ungesättigten MOnocarbonsäure nach Patent . ... ... (Patentanmeldung P 15 20 518. 2 - ( P 31 004)), dadurch gekennzeichnet. dass man die Polymperisatteilchen in einer Flüssigkeit aufschlämmt, werche die mit den Carbonsäuregruppen reagierende Diamin-Komponente enthält.
2. 2. Verfahren nach Anspruoh la: daduroh gekennzeichnet, dass man als Flussigkeit Wasser einsetzt.
3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und/oder 2, daduroh gekennzeichnet, dass man die Vernetzung bei einer Temperatur zwischen 50 und 100°C durchführt.
4. 4. Verfahren nach einem oder mehreren der Anspruche 1 bis 3. dadurch gekennzeichnet, dass man das zu vernetzende Polymerisat in Form von Pellets einsetzt, deren Krngrösse zwischen etwa 0,15 mm und 4,76 mm liegt.
5. 5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis X, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkeit, in tieloher die Mischpolymeisatteilchen aufgeschlämmt werden, die mit den Carbonsäuregruppen reagierende Diaminkomponente in einer Menge enthält, die 2- bis 4-mal so gross ist wie diejenige Menge, die stöchiometrisch zur Neutralisation einer vorher festgelegten Menge an Carbonsäuregruppen des Mischpolymerisates, die Uber 10 % liegt, erforderlich ist.