DE1595002A1 - Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern aus Kunstharzen mit kratzbestaendiger Oberflaechenschicht - Google Patents

Description

DR. E. JUNG UND DR. VOLKER VO38IU3 1595002

FATtNTANWALTE
• MÖNCHEN 23 · 8IEQE88TRA88E 26 . TELEFON 345087 · TELEGRAMMADRESSE: INVENT/MONCHEN

Dr. E. Jung und Or. VoHctr Vosdw · 8 Mond™ 23 · Sicpsstnfc 26 ' 1 3_a OKt. 1969

B 751 Hz/Vo/kä
Pos-7431 Rayon

MIiSUBlSHI RAYON CO., LTD. Tokio / Japan

"Verfahren zur Herstellung von PormkÖrpern aus Kunstharzen mit kratzbeständiger Oberflächenschicht" M

Priorität: 15. Oktober 1964 ) Anmelde-Hr. 58258/64

13. März 1965 ) * 15834/65

Japan

15. Juli 1965 ) 42816/65

16. Juli 1965 ) 42902/65

Die Erfindung betrifft ein Verfahren eur Herstellung von Form- I körpern aus einem stoßfesten Kunstharskern, dtr fcua überwiegenden Teil aus einem Acrylharz, insbesondere Methacrylsäure*·thylester besteht, und der mit einer kratrbestandigen Kunsthar»ob«rflächenschicht aus einen Diäthylenglykol-bis-Allylcarbonat-Polyraerisat beschichtet ist.

Es ist bereits bekennt, einen Ubereug aus einem teilweise polymerisierten Monomeren zur Herstellung eines gegen Abrieb beständigen Kunstharzes, wie Methacrylsäureallylester (TJS-Patenteohrift

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Nr. 2 479 935) oder Diäthylenglykoldimethacrylat (US-Patentschrift Nr. 2 997 745), auf die inneie Oberfläche einer Form aufzubringen und gleichzeitig das genanrte, teilweise polymerisierte Monomere sowie ein in die Form eingetragenes Harzmaterial als Substrat zu polymerisieren, um der Oberfläche dee Formkörper· Abriebsfestigkeit zu verleihen. Ein Nachteil dieses Verfahrene besteht darin, dass der auf die innere Oberfläche einer Fora aufgebrachte Überzug durch das später in die Fora gegossen« HarMaterial gequollen oder gelöst werden kann, da dtr überzug Bleat genügend auspolymerisiert ist. Infolgedessen ist die Abriebsfestigkeit des erhaltenen Kunstharzüberzuges im allgemeinen wesentlich geringer als die des Kunstharzes selbst.

Es ist nun festgestellt worden, dase die Affinität bzw. das Haftvermögen eines Poly*(diäthylenglykol-bis-allylearbonates), das eines der kratzbestejidigsten Kunstharze darstellt, auf einem Acrylharz bedeutend grosser ist als an der inneren Oberfläche einer Form, z.B. aus anorganischem Glas, Gusseisen, rostfreiem Stahl, Nickel, mit Chrom plattiertem netall oder Aluminium, wie sie gewöhnlich bei der Herstellung eines Acrylharzformkörperβ verwendet wird. Untersuchungen über Verfahren zub Polymerisieren von Diäthylenglykol-bis-allylcarbonat auf der inneren Oberfläch· einer Form und über die Hafteigenschaften zwischen einem überzug von fast vollständig polymerisiertem Diäthylenglykol-bis allyloarbonat und einem Acrylharz haben zu der vorliegenden Erfindung geführt.

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Die Erfindung stellt ein wirtschaftliches, eehr günstiges Vor- * fahren zur Herstellung τοη Formkörpera aus Kunstharz zur Verfugung, die sowohl eine bessere Kratzfestigkeit ale auch eine beträchtliche Stossfestigkeit aufweisen, wobei die Oberflächt der Kunetharsformkörper, die aus Poly-Cdiäthylenglykol-bie-^Uyloarbonat) betteht, Tollständig die Innere Oberfläche der Tor« «ledergibt· Der Kern des Porakb'rpers besteht aus einen Acrylharz, insbesondere einem Homopolymerisat von Methaorylsäuremethyleeter oder einem hauptsächlich Methacrylsäuremethylester enthaltenden Mischpolymerisat mit einer beträchtlichen Stoesfeatifkeit, wobei «loh gegebenenfalle Ewieohen der genannten Oberflächenschicht aus Poly-(diäthylenglykol-bis-allylcarbonat) und des Kern des Formkörper· eine Schicht aue Pauspapier, Cellophanfolie, feuohtigkeite*mdurchläesiger Cellophanfolie oder einer Folie aus Cellulosetriacetat oder einem Polyamid befindet, die gefärbt oder gemustert sein kann, und diese drei Schichten fest aneinander haften.

Die Erfindung betrifft demgeaäee ein Terfahren wax Brattttd&wg ▼on Formkurpern aus eines etosefesten Runsthaxmkern alt ständiger Kunetharzoberflächenechicht, welches dadureh gikennseichnet ist, dass man ein Gemisch aus monoeeree oder teilveiee polymerielertem Diäthylenglykol-bie-allyloarbonat oder eiarn Gemisch davon und einem Polymerieotionsinitlato* auf die ObevfCLiohe der inneren Wand einer Form aufbringt und das ganee zwecke FoIj-* merieation unter Luftabschluss erhitet, worauf nan «it eine· PoIy-■erisationeinitiator yerseteten aonoiuuren oder teilweiee poljr-

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merisierten Methacrylsäuremethylester, der gegebenenfalls nooh weitere polymerisierbar Monomere enthält, in eine aus Teilen lusaaaengesetzte Form gieest, wobei wenigetene ein ItIl der Pore alt dta überzug aus polymerisierttm Diäthylenglykol-bis-allyloarbonat vereehen ist» und man die Fora rersohliesst und eweoks Polymerisation des Methacrylsäure»·thyIeeter· auf SO - 150⁰O tvhitet und nach beendeter Polymerisation dtn formkörper aus dtr Form entfernt.

Gegebenenfalls wird daa Diäthylenglykol-bis-allylcarbonat nicht als Monomeres, sondern in teilweise polymerisierter, nooh flüssiger Fora rerwendet. In manchen Fällen lässt sioh tin teilweise polyaerisiertes Produkt, das tint bedeutend höher« Tiskosltät aufweist, praktischer handhaben·

Als Polyaerisationeinltiator für Diäthylenglykol-bis-allyloarbonat wird irgendein bekanntes Peroxyd und Yoriugswtise Bensoylperoxyd oder DiisopropylperoxydiQarbonat verwendet. Bat Auftraf ta dta Diäthylenglykol-bis-allylcarbönatt· auf dit Oberfläche dtr. Form erfolgt durch SprUhen, Streichen, Bürsten oder ändert übersüßererfahren. Ferner kann dem Diäthylenglykol-bis-allylcarbonat ein Entforaungemittel einrerleibt werden, s.B. ein Produkt, das alt Hauptbestandteil Satriumdioctyleulfobernsteinsäureeeter (Aerosol OT) enthält, um das Ablösen dtt Formkörpers το» dtr Form su erleichtern. Ebenso kann auch ein UY-Lichtatabllitator und ein Farbstoff sugesetst werden.

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_ 5 —

Wesentlich für das erfindungsgemässe Verfahren ist, daββ bei der Polymerisation des Diäthylenglykol-bis-allylcärbonates auf der Oberfläche der Form unter Sauerstoffauaeohluss gearbeitet wird«

Dieser Ausschluss von Sauerstoff kann ζ.B. erfolgen, wie es später in Beispiel 1 beschrieben wird, indem man die gesamte zu Überziehende Oberfläche der Formen in einer Stickstoffatmoaphäre hält und das Gemisch aus Diäthylen^lykol-bia-allyloarbonat und dem Polymerisationsinitiator auf die Oberfläche der Innenwand der Form aufträgt. Zweckmässiger erfolgt der Sauerstoffausschluss aber durch Aufbringen einer Schutzschicht auf die Überzogene Oberfläche.

Wenn der auf der überzogenen Oberfläche haftende Schutzfilm aus einem Polyester, Polyvinylalkohol, Polypropylen, Polytetrafluoräthylen oder Aluminiumfolie besteht, wird ein Film aus polymerisiertea Diäthylenglykol-bis-allylcarbonat mit grossem Haftvermögen gegenüber dem Kunstharzkern erhalten, wenn diese Schutzschicht nach beendeter Polymerisation des Diäthylenglykol-bis-allylearbonata entfernt wird. Der Polymerisatüberzug läset «ion dann nicht mehr von der Oberfläche der Form trennen·Bei Terwendung einer Folie aus wasserlöslichem Polyvinylalkohol kann die Schutzschicht zum Entfernen mit Wasser aufgelöst werden. Ba 1st überraschend,

dass der unter Anwendung einer fest haftenden Schutzschicht hergef
stellte Film aus polymerem Diäthylenglykol-bls-allyloarbonat eine so gute Affinität für das Substratharz aufweist. Ferner kann die Polymerisation, wenn der Saueretoffaussohlusa durch eine auf der

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überzogenen Oberfläche fest,haftende schutzschicht erfolgt, viel rascher und durch Erhitzen im Luftbad durchgeführt werden. Das ist in wirtschaftlicher Hinsicht auaserordentlioh vorteilhaft und stellt einen besonderen Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens dar.

Vorzugsweise wird die Oberfläche des nach diesem Verfahren hergestellten und auf der inneren Oberfläche der Form haftenden Filmes aus vollständig polymerisiertem Diäthylenglykol-bis-allylcarbonat mit einer alkalischen Lösung behandelt, um die Hafteigenschaften der Filmoberfläche auf dem Acrylharz zu verbessern. FUr diesen Zweck sind 0,1 bis 5$ige wässrige Lösungen von z.B. Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Calciumhydroxyd, Bariumhydroxyd,oder Ammoniumhydroxyd, alkalische Lösungen von Natrium- oder Kaliumhydroxyd geeignet. Die Filmoberfläche wird mit einer dieser alkalischen Lösungen leicht abgewaschen. Danach bleibt die behandelte Filmoberfläche entweder so, wie sie ist, oder sie wird mit Wasser gewaschen und getrocknet» Durch diese einfache Behandlung wird das Haftvermögen der Oberfläche des vollständig polymerisierten Diäthylenglykol-bie-allylcarbonat-Filmee auf dem Kunstharzkern in überraschender Weise wesentlich verstärkt.

Die gleiche Wirkung wird durch eine Behandlung Bit einem Gemisch aus einem niederen Alkohol und damit mischbaren organischen Lösungsmitteln erzielt.

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Wenn der auf der überzogenen Oberfläche haftende Schutzfilo aus * Cellulosetriacetat« einem Polyamid, Cellophan, feuchtigkeitsundurchlässigem Cellophan oder Pauepapier Bit starker Affinität iowool für das Diäthylenglykol-bis-allylcarbonat-Polymerisat «1· auch für den Kunetharzkern besttht, so wird ein Schichtetoff-Formkörper au· dem Kunstharz erhalten, der eine alttier« Sohloht zwisohen der Oberfläoheneohicht und -dta Kunstharzkera enthält, wobei diets drei Schichten fest aneinander haften. Zur HerStellung des Formkörper· wird das Diäthyltnglykol-bis-allyloarboaat roll- λ etändig auspolymerieiert, dann werden die mit dem erhaltenen, auf der inneren Oberfläche haftenden Polynerisatfilm versehenen Teilt der Form zusammengesetzt, ohne dass die Schutzschicht Ton dem Polymerisatfilm getrennt wird. In diese Form wird ein Gemisch τοη moncmerem Acrylat und dem Polymerisationsinitiator gegossen· Die Form wird verschlossen, die Polymerisation des Formkörperkernee durchgeführt und schliesslich der erhaltene mehrschichtige Formkörper aus der Form herausgelöst. Durch uiese· Terfahren wird tin Formkörper aus Kunstharz erhalten, der besonders schön aussieht und tint ausgezeichnet kratzbeständige uri beträchtlich stoflfeste * Oberfläche aufweist, da die Torstthend genannte Schicht ebtnfalls gefärbt oder irgendwie gemustert sein kann.

Die Polymerisationsbedingungen für das DiÄthylenglykol-bis-alIyI-carbonat hängen unter anderem τοη der Stärke dt· Überzugs, dts Verfahren sum Ausschluss τοη Sauerstoff, der auf dtr überzogenen Oberfläche haftenden spezifischen Sohutseehioht sowie dem lataly-

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eator ab. Im allgemeinen wird die Polymerisation Torsugsv·!·· 1 bie 50 Stunden bei 60 bie 140⁰C und gegebenenfalls in swei oder mehr Stufen durchgeführt, wenn die Polymerisation la falle der auf der überzogenen Oberfläche haftenden, gut gespannten Sohutischicht durchgeführt wird, erhält man einen sehr gleiahmässigen · Diäthylenglykol^bia-allylearbonat-PolyBerlsat^ilBt dfr jf% dta erfindungegemäesen Zweck geeignet 1st.

Da· Zusammensetzen der rereohiedenen Teile der fön, auf der·» P inneren Oberflächen der PiIm au· vollständig polymerisiert·*] Diäthylenglykol-bie-allyloarbonat haftet, oder der Teile der Form, bei denen eine suaätsllohe Sohutssohioht auf dem genannten PoIymeriaatfilm haftet, erfolgt nach bekannten Terfahren, wie es s.B. in der US-Patentschrift Vr. 3 087 197 beschrieben 1st.'

Fttr da· erfindungsgemässe Verfahren besonder· geeignete Tonen werden aus getempertem Soheibenglas hergestellt. In die gusammengeeetste Form wird das su polymerisierend· Monomer oder Monomerengemisoh und ein Polymer! e*/tion·initiator dafür eingegossen. Das Monomer besteht im wesentlichen aus Methaoryleäuremethyleeter oder teilweise polymerisiert·« Methaoryleäuremethyleeter, gegebenenfalls enthult es jedooh geringe Mengen an Methacrylsäure, einem anderen niederen MethAcrylsäurealkylester, Acrylsäure, einem niederen Acrylsäurealkylester, Styrol oder alkylsubstltuiertem Styrol, sowie UV-Lichtstabilisatoren, Farbstoffe und andere bekannt· Zuaätse.

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Als Polymerieationainitiator für diese Monomeren wird vorzugsweise ein bekanntes öllösliohee Peroxyd oder eine Azoverbindung verwendet.

Die geschlossene Form wird zur Polymerisation der nit Initiator versetzten Monomeren in bekannter Weise auf 30 bie 15O⁰C erhitzt, insbesondere nach dem in der US-Patentsohrift Hr. 3 087 197 für die industrielle Durchführung beschriebenen Verfahren· lach beendeter Polymerisation wird das Produkt aus der Form entnoMitn. λ So wird gemäss der Erfindung ein wertvoller Formkörper erhalten. Das Herauslesen des Fonnkurpers aus der Torrn bereitet praktisch kaum Schwierigkeiten» da er eioh sehr leicht aus der Form entfernen lässt.

Das erfindungegemäeee Verfahren wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Der in den Beispielen angegebene Kratswert wird folgendermassen bestImBt. Sin Teststück mit einem leigungswinkel von 45° dreht sioh mit einer Geschwindigkeit von 11 U/Min, um eine vertikale Aohse. Aue einer Höhe von 70 cm fal- - " len auf das Teststüok 300 g Carborundum (Siliciumcarbid) herunter. Der Kratzwert wird ausgedruckt alt Lichtdurohlässlgkeit naoh dem Herabfallen des Carborundums minus liohtdurchlässigkeit vor dem Herabfallen des Carborundums, wobei die Liohtdurchlässigkeit naoh folgender Gleichung bereohnet wlrdt

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- ίο -

Geeaatlichtdurch- Paralllicht-

TJ 1-j.j w^ u j» jj. läesiekelt -· durchlässigkeit liohtdurchlässigkeit ■

Gesamtliohtdurchläeeigkeit Beispiel 1

Ein Gemlsoh aus Dilthylenglykol-bis-allvloerbonat (GAC) und 5 Gew. 56 Benzoylperoxyd (BPO) wird auf di· eint Oberfläche einer getemperten Glasplatte der Gruese 12 χ 610 χ 450 bb in einer Stärke von etwa 0,03 mm aufgetragen. Die überzogene Oberfläche wird

™ mit einer sauberen Glasplatte bedeckt und der Spalt awischen diesen beiden Glasplatten wird mit einer Dichtung au· biegeaaea Polyvinylchloridachlauoh von 6 aw Durohmeeeer und 1,3 Mi Wandet ärke verschlossen. Die Dichtung wird an drei Punkten durchootart, so dass genügend Durchlüftung swieohen Innen- und Aueeeneeite gegeben ist. Biegsamer Polyvinylohloridsohlauch von 3 ■■ JDurohmeeser und 0,5 ■» Wandetärkt wird in die entstandenen Löoher eingesteckt und mit der Diohtung am Band vereohweieet. Der Innenraua wird mit Stickstoff gespült, indes in einen der genannten PoIy-

k vinylohloridechläuche Stioketoff eingeleitet und di· luft durch die anderen PolyvinylchloridechlÄuohe au· dem Innenraum .hinausgetrieben wird· laohdem alle öffnungen verechloeeen worden sind, wird das Game in horisontale Stellung gebraoht und im luftbad 3 Stunden auf 65⁰C und dann 40 Stunden auf 100⁰O erhitet. Dabei wird da· GAC au einem film von etwa 0,03 ■§ StMsIn polymerisiert. Danach wird dl· «um Abdecken verwendete Olaeplatt« ahgenoi

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BAD ORIGINAL

Zwei auf die vorstehend beschriebene Weise erhaltene Glasplatten,

auf denen der Film aus polymerisiertem GAC haftet, werden zu einer Form zusammengesetzt, indem die beiden Überzogenen Glasplatten einander entgegengesetzt mit dem überzogenen Film als innere Oberfläche angeordnet werden und der äusaere Band mit einer biegsamen Dichtung aus Polyvinylchlorid verschlossen wird. In die erhaltene Form wird teilweise polymer!eierter Methacrylsäuremethylester mit einer Viskosität von 60 cP gegossen, der 0,05 Gew.jC Azo-bisisobutyronitril (AIBN) enthält* Naohdem der Abstand zwischen din beiden Glasplatten der Fora auf 3,4 mm eingestellt worden ist, ™ wird die Form geschlossen und 16 Stunden in einem Wasserbad auf 50⁰C und 2 Stunden in einen Luftbad auf IDO⁰C erhitzt. Dann wird die Form entfernt und die erhaltene Verbundplatte herausgelöst, Der Film aus polymerisiertem GAC haftet fehlerfrei auf der Grundplatte, und man erhält als Produkt eine Platte mit einer schönen glänzenden Oberfläche ohne feine Falten oder rauh· Stellen.

Der Kratzwert beträgt 10 Jl und ist deutlich geringer ale der Krttswert von 55 + für eine nicht auf diese Weiee behandelte *i Platte aus Polymethaorylsäuremethyleeter.

ir

Beispiel 2

Ein Gemisch von GAC und 5 Gew.jt Diieopropylperoxydioarbonat (IPP) wird auf die eine Oberfläche einer Glasplatte aufgetragen. Sine handelsübliche Polyesterfolie von 0,025 ma Stärke, die als Baupt-

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bestandteil Polyethylenterephthalat enthält, wird unter Vermeidung Ton Lüfteineohlüssen auf die überzogene Oberfläche aufgebraoht. Sie Dicke der GAC-Schicht wird auf etwa 0,03 m eingestellt. laohdem das Gänse 4 Stunden in einem Luftbad auf 70⁰O erhitit worden ist, wird die Polyester folie abgezogen. Om Absieben J.st einfach, und nur der Film aus polymerisiert* OAO bleibt auf der Glasplatte haften.

Unter Verwendung von zwei der erhaltenen Glasplatten wird sine Form hergestellt. In dieser Form wird geaäss Beispiel 1 teilweise polymerisierter Methacrylsäuremethylester su einer Verbundplatte polymerisiert.

Der Ulm aus polymerisiertem QAC haftet fehlerfrei auf des Grund-

werkstoff und man erhält eine Platte mit einer sohunen Oberfläche ohne fein Falten oder rauhe Stillen. Der Kratswert dieser Platte beträgt 12*.

Beispiel 3

Ein Genie oh τοη GAC, 5 Gew.* IPP und 5 Gew.?* BPO wird auf dl· eine Oberfläche einer Glasplatte in einer Stärke τοη etwa 0,03 m aufgetragen. Eine Polyesterfolie τοη O»O25 am Stärke wird auf dit überzogene Oberfläche aufgebracht. Nachdem das Gänse 2 Stunden im Luftbad auf 11O⁰C erhitzt worden ist, wird nur die Polyesterfolie abgesogen, der Rest wird dann 1 Stunde auf 120⁰C erhltst. Das GAC wird fast Tollständlg auspolymerislert und bildet einen auf der Glasplatte haftenden Film.

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In eine durch entgegengesetzte Anordnung von zwei der erhaltenen überzogenen Glasplatten gebildete Form wird ein teilweise polymerisiertes Gemisch aus 955^ Methacrylsäuremethylester und 5 l· Aorylsäureäthylester mit einem Gehalt von 0,05Jt AIBK gegossen. Die Form wird so eingestellt, dass die Dioke der sich bildenden Verbundplatte 2* mm beträgt. Dann wird die Fora geschlossen und in einem Autoklav unter einem Druck von 2,5 kg/cm 1,5 Stunden auf 90⁰C erhitzt. Die Form wird geöffnet. Der Film aus polymerisiertem GAC ist fehlerfrei auf die erhaltene Platte übertragen worden, per Kratzwert dieser Platte beträgt

Beispiel 4

Ein Gemisch von GAC, 0,005 Gew. Jl Bntformungsmittel auf Basis Natriumdioctylsulfobernsteinsäureeeter (Aerosol Of) und 5 Gev.jt IPP wird auf die eine Oberfläche einer Glasplatte in einer Stärke von etwa 0,03 mm aufgetragen. Bine Polyesterfolie von 0,025 um Stärke, die vorher gespannt und auf einen Rahmen fixiert worden ist, wird auf die ttbersogene Oberfläche aufgebracht. Das Gänse wird 3 Stunden in einem Luftbad auf 100⁰C erhitst, dann wird nur die Polyesterfolie abgezogen. Die Oberfläche des auf der Glasplatte polymer!eierten GAC wird mit Methanol gewaschen. In eine durch entgegengesetstt Anordnung von swei dtr erhaltenen ttbersogenen Glasplatten gebildete Form wird eia teilweise polymerisiertes Gemisch aus 95 + Methacrylsäuremethylester und 5 j( Methacrylsäure mit einem Gehalt von 0,05 Gew.jt AIBI gegossen. laehs·» der Zwischenraum ewischen den beiden Glasplatten so eingestellt «orden

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lit, dass eine Platte von 3 am Dicke erhalten wird, wird die Fora geschlossen. Sie wird 12 Stunden in einem Wasserbad auf 5O⁰C und 2 Stunden in eines luftbad auf 120⁰C erhitzt. Der JiIa aue polvmerleiertem OAC wird vollständig auf dl· naoh des entfernen der Form erhaltene Platte übertragen. Di· Platt« weist eine glatte Oberfläche und einen Kratswert von 14Jt auf und Waits t auageieichnete optische Sigenichaften.

Beispiel 5 ...

" Bin Geaieeh von GAC, 5 Gew.ji iff und J Gew.jß BPO wird auf eine Oberfläche einer Glasplatte in einer Stärke von etwa 0,03 aa aufgetragen. Dann wird ein handelet!blicher, wasserlöslicher PlIa aus Polyvinylalkohol von 0,03 am Dioke auf die tibersogene Oberfläche aufgebracht. Kachele· dar Gans· 3 Stunden auf 100⁰C erhitst worden ist, wird der Pll» aus Polyvinylalkohol durch Auflösen alt Wasser entfernt. Der Rest wird weiter 1 Stund· auf 130°0erhitst. Das SAG wird fast vollständig eu eine» PiIa polyaerisiert. unter Verwendung einer mua *w*i tfbersoganea Olaa^lattea hergestellt·» Pore

) wird in der gleichen W«ise wl· la Beispiel 1 «in· Platt· erhalten, auf dar d«r FiIs au» pplysesi eierte« ÖAC fest haftet. Der Iratswert beträgt 15?t.

Beispi»! 6

fach de« gleichen Verfahren geaäss Beiepiel 3 wird «in· Verbundplatte hergestellt, jedoch alt der Abänderung, da·· «ine Polypropylenfolie von 0,05 aus Stärke ohne ein Antioxydationsaittel etatt

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der Polyesterfolie verwendet wird. Die erhaltene Platte weist

«i&t schttns Oberfläche ohne rauhe Stellen und feine falten auf d hat einen Kratswert τοη 13?ί.

Beispiel 7

Xn Gealsoh τοη GAC und 5 Gew.jt IPP wird auf eine Oberfläche einer Qlasplatts in. einer Stärke τοη etwa 0,01 am aufgetragen. Auf die Verlogene Oberfläche wird eine AluHiniumfolie τοη 0,02 am Dicke aufgebracht. Maohdea das Gänse 3 Stunden in eines Luftbad auf 100⁰O erhitst worden let, wird die Aluminiumfolie abgesogen· Diests Absishtn hat keine Wirkung auf den GAC-rilm. In der gleichen Veiee wie in Beispiel 1 wird eine Verbundplatte hergestellt, wobei als form swei der erhaltenen, sdt eine· MIb tob vollständig ■ polyBerieierteB OAC ttbersogenen Glasplatten entgegengeeetst angeordnet werden· Die erhaltene Platte hat einen Kratswert τοη 13Ji.

Beispiel 8 Beispiel 2 wird wiederholt mt% der Abänderung» dass die Oberfläche

des Pubs aus polymerisiert« SAC nach dem Aesiehen der Polyester- (

* ■

folis Bit eiB·» 2](ig*& wässrigen latriumhydroxydiestmg gewaeohe«. und 10 lÜBiitsn bsi 12O⁰O getrocknet wird. Bis erhaltene Terbun«- Platts wsist Sitten Kxatswert tob Ujt aaf. Hsbb diese Terbmsplatte an Tersohisdensn Punkt en angesägt wird, kann der auf 4sb Grundwerkstoff haftende Pils aus polymerisiert·· OAO nicht abgetrennt werden.

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Beispiel 9

Beispiel 6 wird wiederholt mit der Abänderung, dass dlt Ober- ' fläche des Ulms aus polymerisieren» GAC statt mit einer latriu...-hydroxydlöBung mit einer ljtigen methanolisohen Kaliuahydroatydlösung und dann mit Methanol gewaschen und bei Raumtemperatur getrocknet wird. Die erhaltene Verbundplatte weist einen Kratswert von lljC und eine schöne Oberfläche ohne rauhe Stellen oder feine Falten auf. Der Oberflächenfilm kann durch Ansägen der Verbundplatte an verschiedenen Funkten nicht rom Grundwerkstoff getrennt werden.

Beispiel 10

Sin Gemisch von GAO und 5 Gtw.jt IPF wird auf eint Oberfläche einer getemperten Glasplatte in einer Stärk· τοη 0,02 na aufgetragen. Auf die tlbersogene Oberfläche wird Pauspapier aufgebracht. Das Gänse wird in horlsontaler Stellung in eine» Luftbad 4 Stunden auf 70⁰C erhitzt. Durch entgegengesetete Anordnung τοη swei der erhaltenen Glasplatten alt Pauspapier als innere Oberfläche wird «ine Font susaamengesetst, in die teilweise polyaerisierter Methaoryl-■äureaethyleeter alt eine* Gehalt τοη 0,0# AIBI und einer Viskositat τοη 100 oF gegossen wird. Si· For« wird so «lag·stellt, das* die erhaltene Platte eine Stärk· τοη 3 an haben wird. Dann wird dl· Fora g«eohlose«n und 16 Stunden in βinta Vaeserbad auf 5O⁰C und 2 Stunden in ein« Luftbad auf 100⁰C erhltit. fach dea Axtfernen der Fora wird «ine Platte erhalten, auf der das Pauspapier und der FiIa aus polyaerisiertaa GAC fehlerfrei haften. Dl· Τ·γ-

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bundplatte hat eine gleichmässige und glänzende Oberfläche, die Farbe des Pauspapiers und.eine ausgezeichnete Kratzbeständigkeit.

Beispiel 11 ....

Ein Gemisch von GAC und 5 Gew.^ IFF wird auf eine Oberfläche einer getemperten Glasplatte in einer Stärke von 0,02 mm aufgetragen. Auf die überzogene Oberfläche wird ein Film aus Cellulosetriacetat aufgebracht. Dae Ganze wird in einem Luftbad 4 Stunden auf 7O⁰C und 2 Stunden auf 13O⁰C erhitzt. Unter Verwendung von zwei der erhaltenen Glasplatten wird eine Form zusammengesetzt. lach λ dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 10 wird in dieser Form teilweise polymerisierter .Methacrylsäuremethylester su einer Verbundplatte polymerisiert, die einen Kratswert von 28* hat und eine sohune glelohmäeelge Oberfläche aufweist.

Beispiel 12

Beispiel 10 wird wiederholt mit der Abänderung, dass anstelle des Pauspapiere eine klare, feuohtigkeitsundurchläesige Cellophanfolie verwendet visa. Be wird eine Verbundplatte Bit einem Kratswext roe. IZi «pÄ einer glatten Oberfläche erhalten. *

Beispiel 13

Beispiel U wird wiederholt iuit der Abänderung, dass anstelle der Gellulosetrlaoatatfolie eine Polyhexanaethylenadipamidfolie Ton 0,04 am Stärke verwendet wird. Ss wird eine Verbundplatte ■it einem Kratswert von 12 4 erhalten.

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Beispiel 14

Beispiel 3 wird mit gutem'Erfolg wiederholt, wenn statt einer

Pplyesterfolie eine Polytetrafluoräthylenfolie verwendet wird. Beispiel 15

Beispiel 8 wird mit guten Erfolg wiederholt, wenn statt einer 2',&gen wässrigen Katriumhydroiydlösung eine O,Of>jiige wässrige Bariumhydroxydlösung verwendet wird·

Pattntans prücha

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Claims (10)

1. Patentansprüche

   1» Verfahren zur Herstellung von Fornkörpern aut eines itoflisaten Kunstharzkern mit kratzbeständiger Kunstharzoberfläoheneohicht, dadurch gekennzeichnet, data Man sin Gemisch aus monomeren» oder teilweise polymerisiert·* Diäthylenglykol-bie-allyloarbonat oder einen Gemisch daron und einem Polymerisationsinitiator auf die Oberfläche der inneren Wand einer Form aufbringt und das Ganze zwecks Polymerisation , i^ter LuftaueSchluss erhitzt, worauf man alt einem Polymerisationsinitiator versetzten monomeren oder teilweise polymerisierten Methacrylsäuremethylester, der gegebenenfalls noch weitere polymerisierbar Monomere enthält, in eine aus Teilen zusammengesetzte Form gieset, fcobei wenigstens ein Teil der Form Bit des polyaerieierten Diäthylenglykol-bis-allylcarbonat-überzug rereehen ist, und nan die Form rerschlieeat und zwecks Polymerisation des MethaorylBäuremethylesters auf 30 bis 150⁰C erhitzt und nach beendeter Polymerisation den Formkörper aus der Fora entfernt. (
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da·· zu« Luftaussohlus· die Polymerisation des Diäthylenglykol-ble-allyloarbonat· unter einer Schutzschicht erfolgt, die gegebenenfalls naoh dem Polymerisieren entfernt wird·

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3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Schutzschicht eine Polyesterfolie verwendet wird.
4. 4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Schutzschicht eine gegebenenfalls wasserlösliche Polyvinylalkoholfolle verwendet wird.
5. 5. Verfahren nach Anspruch 4» dadurch gekennzeichnet, dass die Schutzschicht beia Abziehen gleichzeitig mit Wasser gelöst wird*
6. 6. Verfahren naoh Anspruch 2, daduroh gekennzeichnet, dass als Schutzschicht «int Aluainiuafolie oder eine Polytetrafluorethylen- oder Polypropylenfolie verwendet wird, die nur solche Stabilisatoren enthalt, dl· dlt Polymerisa-

   t tion nioht sturen.
7. 7. Verfahren naoh iftsprmeji 7 bit 6, daduroh gekennzeichnet, data die Oberfläche dtr fom naoh dea Entfernen der Schutzschicht alt einer wässrigen Lösung von Vatrlumhydroxyd, Kalluahydroxyd, Caloiuahydroxyd, Bariumhydroxyd, einer alkoholischen Lösung von Hatriuahydroxyd odsr laliu»- hydroxyd oder einem Gemisch davon oder einen Qeaisoh aus einem, niederen Alkohol und misohbaren organischen Lösungsaltteln behandelt wird.

   909885/1689 ^ßAD ORjginal
8. 8. Verfahren naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zum Luftauesohluas eine auf des erhaltenen Überzug feet haftende Sohutzeohicht verwendet wird, die naoh dem Polymerisieren nloht abgestreift wird.
9. 9« Verfahren naoh Anspruch 8, daduroh gekennzeichnet, dase al· Sohutzeohicht eine feuchtigkeitsundurohläeeige Cellophanfolie verwendet wird·
10. 10. Verfahren naoh Anapruoh 6, daduroh gekennzeichnet, da«· ale Sohutseohloht eine Cellulosetriacetat-, Cellophan- oder Polyaeidfolie oder Pauspapier rerwendet wird.

    BAD

    909885/1689 ^ß