DE1593665B2 - Verfahren zur umwandlung von normalerweise bei 15 grad c festem methylenbis (phenylisocyanat) in ein bei 15 grad c und darueber lagerbestaendiges fluessiges isocyanat und dabei erhaltenes isocyanat - Google Patents
Verfahren zur umwandlung von normalerweise bei 15 grad c festem methylenbis (phenylisocyanat) in ein bei 15 grad c und darueber lagerbestaendiges fluessiges isocyanat und dabei erhaltenes isocyanatInfo
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Description
Zur Herstellung von zelligen und nicht-zelligen ω
Polyurethanen wird als Diisocyanat hauptsächlich das Methylenbis(phenylisocyanat) verwendet. Dieses ist
entweder in reiner Form oder im Gemisch mit verwandten, höherfunktionellen Polyisocyanaten im
Handel. Derartige Gemische erhält man im allgemeinen π bei Durchführung der aus den US-PS 26 83 730,
29 50 263 und 30 12 008 bekannten Verfahren durch Phosgenieren von Polyamingemischen, die ihrerseits
durch saure Kondensation von Anilin und Formaldehyd gewonnen werden. Die betreffenden Gemische liegen
normalerweise bei 200C und darüber in flüssiger Form
vor. Infolgedessen bereiten ihre Verarbeitung und Austragung aus üblichen Mischern keine Schwierigkeit.
Demgegenüber wirft praktisch reines Methylenbis(phenylisocyanat) Handhabungs- und Verarbeitungs-Probleme
auf, da es erst bei 35° bis 42° C schmilzt und daher bei Raumtemperatur (etwa 25° C) in fester Form
vorliegt. Um es mit den üblichen Leitungs- und Pumpanlagen für die Polyurethanherstellung fördern zu
können, muß es erst geschmolzen und im Schmelzzustand gehalten werden.
Unter dem Ausdruck »praktisch reines Methylenbis(phenylisocyanat)«
ist ein solches zu verstehen, das nicht mehr als 5 Gew.-% an normalerweise bei der
Rohmaterialherstellung anfallenden, höherfunktionellen Λ>5
Polyisocyanaten enthält. Das reine Methylenbis(phenylisocyanat) gewinnt man im allgemeinen durch Destillation
des Polyaminphosgenierungsrohmaterials. Das hierbei erhaltene Destillat besteht zu etwa 90% aus dem
4,4'- und zu etwa 10% aus dem isomeren 2,4'-Methylen- «) bis(phenylisocyanat) und besitzt einen Fp. von etwa 37°
bis 4TC. Unter den genannten Ausdruck fallen jedoch, abgesehen von dem angegebenen Isomerengemisch,
auch andere Methylenbis(phenylisocyanat)-Produkte einschließlich der reinen 4,4'- und 2,4'-lsomeren, die fei
praktisch frei von höherfunktionellen Polyisocyanaten sind.
Aus Beispiel 3 der DT-AS 10 92 007 ist es bekannt, durch 11 stündiges Erhitzen eines reinen, destillierten
4,4'-Methylenbis(phenylisocyanats) auf 220°C ein flüssiges
Carbodiimid-Isocyanat-Addukt herzustellen. Dieses erstarrt jedoch spätestens nach 24stündigem Stehen bei
Raumtemperatur kristallin.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein normalerweise bei Raumtemperatur festes Methylenbis(phenylisocyanat)
in ein bei 15° C und darüber lagerbeständiges, flüssiges Isocyanat, das sich über
längere Zeit hinweg in flüssiger Form lagern und transportieren und in gleicher Weise wie nicht
modifiziertes Methylenbis(phenylisocyanat) zur Herstellung sämtlicher Polyurethansorten verwenden läßt,
zu überführen.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Umwandlung von normalerweise bei 15° C festem
Methylenbis(phenylisocyanat) in ein bei 15° C und
darüber lagerbeständiges, flüssiges Isocyanat, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Ausgangs-Methylenbis(phenylisocyanat)
zusammen mit 4 bis 6 Gew.-% Dipropylenglykol in Gegenwart von — auf Isocyanat bezogen — etwa 0,001 bis etwa 0,1 Gew.-%
Phosphorsäure auf etwa 40° bis 110° C erhitzt.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Isocyanat in Form eines bei 15° C und darüber lagerbeständigen
Produkts, welches durch Erhitzen von normalerweise bei 15° C festem Methylenbis(phenylisocyanat) zusammen
mit 4 bis 6Gew.-% Dipropylenglykol in Gegenwart von — auf Isocyanat bezogen — etwa 0,001 bit
etwa 0,1 Gew.-% Phosphorsäure auf 40° bis 110°C hergestellt wurde.
Polyisocyanate, z. B. Methylenbis(phenylisocyanat) wurden bereits mit Polyolen zu Vorpolymeren umge
setzt. Diese Vorpolymeren weisen je nach derr Isocyanat/Polyol-Verhältnis endständige Isocyanat
oder Hydroxylgruppen auf. Zur Herstellung des letztlich gewünschten Polyurethans werden die endständigt
Isocyanatgruppen aufweisenden Vorpolymeren mi weiteren Polyolen oder die endständige Hydroxylgrup
pen aufweisenden Vorpolymeren mit weiteren Isocya naten umgesetzt. Die Vorpolymeren sind relath
hochmolekular und hochviskos und unterscheiden siel durch die Einführung vieler wiederkehrender Urethan
gruppen in ihre Moleküle physikalisch und chemise! beträchtlich vom Ausgangsisocyanat.
Von dieser bekannten, zur Bildung eines Vorpolyme ren führenden Isocyanatbehandlung unterscheidet sici
die erfindungsgemäße Behandlung des Ausgangs-Me thylenbis(phenylisocyanats) eindeutig dadurch, daß da;
Methylenbis(phenylisocyanat) praktisch keine Ände rung seiner physikalischen oder chemischen Eigen
schäften erfährt, also z. B. ein fast gleichbleibende
Isocyanatäquivalent aufweist und sich in jeder Bezie hung fast ebenso wie das Ausgangsisocyanat verhält.
Die erfindungsgemäß notwendige Phosphorsäur kann — unter Beachtung der letztlich erforderliche;
Menge — in beliebiger Form oder Konzentration, ζ. Ε als 85-, 105- oder 115%ige handelsübliche Phosphorsät
re, zum Einsatz gelangen. Die Phosphorsäurezugab erfolgt vorzugsweise vor dem Erhitzen.
Das Isocyanat/Glykol-Gemisch wird erfindungsge maß so lange auf etwa 40° bis 110° C erhitzt, bis ein
homogene klare Lösung entstanden ist. Dies daue; meist nur wenige min. Wenn das hierbei gebildet
modifizierte Isocyanat wieder auf Raumtemperatt abgekühlt ist, kann es erfahrungsgemäß beliebig lang
bei Temperaturen bis zu 15° C herunter ohne jeglich
Spur einer Verfestigung gelagert werden.
Manchmal fällt nach sehr langer Zeit aus dem erfindungsgemäß modifizierten Isocyanat etwas feinster
Niederschlag aus, der dann vor Gebrauch der klaren überstehenden Lösung durch Dekantieren, Filtrieren,
Zentrifugieren oder sonst übliche Methoden abgetrennt werden kann.
Das erfindungsgemäß gewonnene, lagerbeständige flüssige Isocyanat kann für alle Zwecke eingesetzt
werden, für die sich auch das ursprüngliche, d. h. nicht modifizierte Methylenbis(phenylisocyanat) eignet. Man
kann also daraus z. B. sowohl zellige als auch nicht-zellige Polyurethane beliebiger Art, z. B. biegsame,
halbstarre und starre Schaumstoffe, elastomere Massen, wie Fasern, Fäden, Dichtungsmassen, Filme mit
oder ohne Unterlage usw., herstellen. Die diesbezüglichen
Herstellungsverfahren sind bekannt und zum Beispiel im Handbuch von Saunders und Mitarbeiter,
»Polyurethanes, Chemistry and Technology«, Teil II (1962), Verlag Interscience Publishers, New York,
beschrieben. Die aus dem erfindungsgemäß modifizierten Isocyanat hergestellten Polyurethane entsprechen
in ihren Eigenschaften Polyurethanen aus entsprechendem, jedoch nicht-modifizierten Methylenbis(phenylisocyanat).
Die Herstellbarkeit von lagerbeständigem, flüssigem Methylenbis(phenylisocyanat) durch Umsetzen eines
Ausgangs-Methylenbis(phenylisocyanats) mit Dipropylenglykol bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von
Phosphorsäure ist deshalb überraschend, weil zu Dipropylenglykol nahe verwandte Diole, wie z. B.
Propyienglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, Äthylenhlykol,
Neopentylglykol, Diäthylenglykol, 2,2'-Thiobisäthanol usw., keine analogen Ergebnisse liefern.
r) Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern.
r) Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern.
Als Ausgangsmaterial wird ein Methylenbis(phenylisocyanat) eines Fp. von 37° bis 41°C, das — durch
Dampfphasenchromatographie ermittelt — zu 90Gew.-% aus dem 4,4'- und zu 10Gew.-% aus dem
2,4'-Isomeren bestand und durch Destillation eines Polyisocyanatgemisches mit etwa 50% Methylen-
r> bis(phenylisocyanat), welches seinerseits durch Phosgenierung
eines durch salzsaure Kondensation von Anilin mit Formaldehyd entstandenen Polyamingemisches
hergestellt worden war, erhalten wurde, verwendet.
Ein Gemisch aus 1375 g dieses Ausgangsmaterials, 0,014 g 85%iger Phosphorsäure und 67 g Dipropylenglykol wurde unter Rühren so lange, d.h. etwa 15min lang auf 100° C erhitzt, bis sich eine homogene Flüssigkeit gebildet hatte. Diese wurde anschließend auf Raumtemperatur, d.h. etwa 2O0C, abgekühlt. Das erhaltene modifizierte Isocyanat besaß ein Isocyanatäquivalent von 144,6. Es war nach 3monatiger Lagerung in einer verschlossenen Stopfenflasche bei einer Temperatur von etwa 16° bis etwa 250C ohne Anzeichen irgendeiner Verfestigung immer noch flüssig.
Ein Gemisch aus 1375 g dieses Ausgangsmaterials, 0,014 g 85%iger Phosphorsäure und 67 g Dipropylenglykol wurde unter Rühren so lange, d.h. etwa 15min lang auf 100° C erhitzt, bis sich eine homogene Flüssigkeit gebildet hatte. Diese wurde anschließend auf Raumtemperatur, d.h. etwa 2O0C, abgekühlt. Das erhaltene modifizierte Isocyanat besaß ein Isocyanatäquivalent von 144,6. Es war nach 3monatiger Lagerung in einer verschlossenen Stopfenflasche bei einer Temperatur von etwa 16° bis etwa 250C ohne Anzeichen irgendeiner Verfestigung immer noch flüssig.
Claims (3)
1. Verfahren zur Umwandlung von normalerweise bei 15° C festem Methylenbis(phenylisocyanat) in ein r>
bei 15° C und darüber lagerbeständiges, flüssiges Isocyanat, dadurch gekennzeichnet, daß
man das Ausgangs-Methylenbis(phenylisocyanat) zusammen mit 4 bis 6 Gew.-% Dipropylenglykol in
Gegenwart von — auf Isocyanat bezogen — etwa ι ο 0,001 bis etwa 0,1 Gew.-% Phosphorsäure auf etwa
40° bis U 00C erhitzt.
2. Isocyanat in Form eines bei 15° C und darüber
lagerbeständigen, flüssigen Produkts, hergestellt durch Erhitzen von normalerweise bei 15° C festem r>
Methylenbis(phenylisocyanat) zusammen mit 4 bis 6 Gew.-% Dipropylenglykol in Gegenwart von —
auf Isocyanat bezogen — etwa 0,001 bis etwa 0,1 Gew.-% Phosphorsäure auf 40° bis 110° C.
3. Isocyanat nach Anspruch 2, hergestellt durch Erhitzen eines Gemisches aus etwa 90 Gew.-%
4,4'-Methylenbis(phenylisocyanat) und etwa 10Gew.-% 2,4'-Methylenbis(phenylisocyanat) mit 4
bis 6 Gew.-% Dipropylenglykol in Gegenwart von — auf Isocyanat bezogen — etwa 0,001 bis etwa
0,1 Gew.-% Phosphorsäure auf 40° bis 100°C.
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---|---|---|---|
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Families Citing this family (162)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3676380A (en) * | 1969-05-19 | 1972-07-11 | Upjohn Co | Low friability polyisocyanurate foams |
NL178871C (nl) * | 1972-09-26 | Ici Ltd | Werkwijze voor het bereiden van een vloeibaar difenylmethaandiisocyanaatproduct en voor het bereiden of vervaardigen van een polyurethaan onder toepassing van een dergelijk isocyanaatproduct. | |
DE2307589C3 (de) * | 1973-02-16 | 1984-11-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen mit vorzüglichen Entformungseigenschaften |
US4201847A (en) * | 1973-02-16 | 1980-05-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Process of preparing foams with internal mold-release agents |
GB1444192A (en) * | 1974-04-03 | 1976-07-28 | Ici Ltd | Polyisocyanate compositions |
GB1450660A (en) * | 1974-04-03 | 1976-09-22 | Ici Ltd | Polyisocyanates |
US4008188A (en) * | 1975-03-24 | 1977-02-15 | Olin Corporation | On-site generation of polyurethane foam |
US4055548A (en) * | 1976-09-17 | 1977-10-25 | The Upjohn Company | Storage-stable liquid polyisocyanate composition |
US4118411A (en) * | 1977-02-09 | 1978-10-03 | Mobay Chemical Corporation | Low-temperature storage stable liquid diphenylmethane diisocyanates |
GB1596469A (en) * | 1978-04-11 | 1981-08-26 | Ici Ltd | Liquid isocyanate compositions based on diphenylmethane diisocyanate |
US4239856A (en) * | 1978-08-28 | 1980-12-16 | Texaco Development Corp. | Method for preparing high-resilient flexible urethane foams |
EP0010850B2 (de) * | 1978-10-03 | 1990-01-31 | Imperial Chemical Industries Plc | Flüssige Polyisocyanatzusammensetzungen |
US4272618A (en) * | 1979-04-30 | 1981-06-09 | Texaco Development Corp. | Heat stable reaction injection molded elastomers |
US4254069A (en) * | 1979-04-30 | 1981-03-03 | Texaco Development Corp. | Heat stable reaction injection molded elastomers |
US4321333A (en) * | 1981-04-16 | 1982-03-23 | The Upjohn Company | Polyurethane prepared from polyisocyanate blend |
DE3126436A1 (de) * | 1981-07-04 | 1983-01-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellhaltigen polyurethan- oder polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern |
US4764330A (en) * | 1983-03-23 | 1988-08-16 | The Dow Chemical Company | Process for the production of organic polyisocyanate-based molded polymers |
US4448904A (en) * | 1983-06-08 | 1984-05-15 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomer using a methylene bis(phenyliscoyanate) containing 2,4' isomer in amounts greater than about 10 percent |
DE3323123A1 (de) * | 1983-06-27 | 1985-01-10 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Hitzehaertbare reaktionsharzmischungen |
US4727094A (en) * | 1983-09-27 | 1988-02-23 | Union Carbide Corporation | Method for producing polyurethanes |
US4659772A (en) * | 1983-09-27 | 1987-04-21 | Union Carbide Corporation | Novel polymer/polyols and uses thereof |
US4581470A (en) * | 1983-09-27 | 1986-04-08 | Union Carbide Corporation | Novel polyols and uses thereof |
GB8524579D0 (en) * | 1985-10-04 | 1985-11-06 | Polyvinyl Chemicals Inc | Coating compositions |
US4689353A (en) * | 1986-02-21 | 1987-08-25 | The Dow Chemical Company | Hydroxy and amino-functional polyahls containing carbonate, urethane and/or urea moieties |
US4861909A (en) * | 1986-04-11 | 1989-08-29 | The Dow Chemical Company | Isocyanate-modified poly(alkylene carbonate) polyahls |
US4767796A (en) * | 1987-12-17 | 1988-08-30 | The Dow Chemical Company | Hard segment containing prepolymers from cycloalkane diols |
US5109034A (en) * | 1989-12-21 | 1992-04-28 | Miles Inc. | Storage stable solid isocyanate compositions, preparation, and method of use thereof |
US5043472A (en) * | 1989-12-21 | 1991-08-27 | Mobay Corporation | Storage stable solid isocyanate compositions, preparation, and method of use thereof |
DE4021712A1 (de) * | 1990-07-07 | 1992-01-09 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von mischungen aus diphenylmethan-diisocyanaten und polyphenol-polymethylen-polyisocyanaten mit einer verminderten iodfarbzahl |
US5679756A (en) * | 1995-12-22 | 1997-10-21 | Optima Inc. | Optical thermoplastic thiourethane-urethane copolymers |
US5691392A (en) * | 1997-02-05 | 1997-11-25 | Ppg Industries, Inc. | Stable particulate dispersions |
US6197878B1 (en) | 1997-08-28 | 2001-03-06 | Eastman Chemical Company | Diol latex compositions and modified condensation polymers |
US6005062A (en) * | 1998-07-02 | 1999-12-21 | 3M Innovative Properties Company | Secondary aspartic acid amide esters |
US6211259B1 (en) | 1999-02-01 | 2001-04-03 | Aristech Acrylics Llc | Low volatile reinforcing system |
BR0008669A (pt) | 1999-03-03 | 2002-02-05 | Eastman Chem Co | Processo para a produção de uma mistura de um primeiro polìmero/polìmero do tipo amida, produto, e, mistura de um primeiro polìmero/polìmero do tipo amida |
WO2000052083A1 (en) | 1999-03-03 | 2000-09-08 | Eastman Chemical Company | Silicone polymer diol compositions and condensation polymer/silicone polymer blends |
MXPA01012735A (es) | 1999-06-18 | 2002-07-02 | Eastman Chem Co | Combinaciones polimericas de polimero tipo amida/silicona y procesos para hacer las mismas. |
CN1355824A (zh) | 1999-06-18 | 2002-06-26 | 伊斯曼化学公司 | 尼龙6-聚硅氧烷共混物 |
US6401724B1 (en) | 1999-10-11 | 2002-06-11 | Par Pharmaceuticals Incorporated | Method of applying a cosmetic nail lacquer or polish to a nail |
US6462109B1 (en) | 1999-10-12 | 2002-10-08 | Eastman Chemical Company | Surfactantless latex compositions and methods of making polymer blends using these compositions |
US20050085658A1 (en) * | 1999-10-25 | 2005-04-21 | Geiger Eric J. | Phthalic anhydride based polyester-ether polyols and double metal cyanide catalyst system for preparing same |
US20080108719A1 (en) * | 1999-10-25 | 2008-05-08 | Geiger Eric J | Phthalic Anhydride Based Polyester-Ether Polyols and Double Metal Cyanide Catalyst System for Preparing Same |
US20080125247A1 (en) * | 2004-06-02 | 2008-05-29 | Murali Rajagopalan | Compositions for Golf Equipment |
US7105628B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-09-12 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US6610817B2 (en) | 2000-12-18 | 2003-08-26 | Basf Corporation | Coating composition containing alcoholic reactive diluents |
US6699931B2 (en) | 2001-04-09 | 2004-03-02 | Eastman Chemical Company | Modified alkyd compositions comprising diol latex compositions and processes of making the same |
US20090005476A1 (en) * | 2001-04-09 | 2009-01-01 | Eastman Chemical Company | Polyol latex compositions and process of making them |
US6844390B2 (en) * | 2001-04-09 | 2005-01-18 | Eastman Chemical Company | Modified alkyd compositions comprising polyol latex compositions and processes of making them |
US20060175575A1 (en) * | 2001-06-15 | 2006-08-10 | Kaplan Warren A | Method for preparing phthalate polyester polyol-based dimensionally stable spray polyurethane foam |
US7098274B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-08-29 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US6773756B2 (en) * | 2002-03-20 | 2004-08-10 | Bayer Polymers Llc | Process to manufacture three dimensionally shaped substrate for sound abatement |
US6582771B1 (en) | 2002-05-03 | 2003-06-24 | Bayer Corporation | Method for producing a polyurethane/geofabric composite |
US7138477B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-11-21 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7138476B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-11-21 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7105623B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-09-12 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7101951B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-09-05 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7138475B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-11-21 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7157545B2 (en) | 2002-08-27 | 2007-01-02 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7378483B2 (en) * | 2002-08-27 | 2008-05-27 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7115703B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-10-03 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
ES2336322T3 (es) | 2002-08-30 | 2010-04-12 | Huntsman Petrochemical Corporation | Agentes de polieter-poliamina y mezclas para los mismos. |
US20060205909A1 (en) * | 2003-03-13 | 2006-09-14 | O'brien Michael E | Polyester polyols for polyurethane adhesives |
US20110136587A1 (en) * | 2003-05-09 | 2011-06-09 | Shawn Ricci | Golf balls comprising thermoplastic or thermoset composition having controlled gel time |
US20070043197A1 (en) * | 2003-07-07 | 2007-02-22 | Huntsman Petrochemical Corporation | Polyurea polymers from secondary polyether polyamines |
US20060035994A1 (en) * | 2004-05-17 | 2006-02-16 | Kaplan Warren A | Method for preparing phthalate polyester polyol-based dimensionally stable spray polyurethane foam |
US7736745B2 (en) * | 2004-05-24 | 2010-06-15 | Hontek Corporation | Abrasion resistant coatings |
US7276570B2 (en) * | 2004-06-02 | 2007-10-02 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7253245B2 (en) * | 2004-06-02 | 2007-08-07 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7256249B2 (en) * | 2004-06-02 | 2007-08-14 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7253242B2 (en) * | 2004-06-02 | 2007-08-07 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US7265195B2 (en) * | 2004-06-02 | 2007-09-04 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
US8501828B2 (en) * | 2004-08-11 | 2013-08-06 | Huntsman Petrochemical Llc | Cure rebond binder |
BRPI0517066A (pt) * | 2004-11-05 | 2008-09-30 | Basf Ag | dispersão de microcápsulas, processo para a preparação de uma dispersão de microcápsula, e, microcápsulas |
DE102004057292A1 (de) * | 2004-11-26 | 2006-06-01 | Klebchemie, M.G. Becker Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von reaktiven Polyurethanzusammensetzungen |
EP1666927A1 (de) * | 2004-12-03 | 2006-06-07 | Nanogate Advanced Materials GmbH | Sonnenschutzfolie |
US20110152392A1 (en) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Honeywell International Inc. | Catalysts For Polyurethane Foam Polyol Premixes Containing Halogenated Olefin Blowing Agents |
US20070066786A1 (en) * | 2005-09-22 | 2007-03-22 | The Hanson Group, Llc | Methods of preparing and using polyurea elastomers |
EP2502679B1 (de) | 2005-12-14 | 2017-11-22 | Hontek Corporation | Verfahren zum Schützen und Reparieren einer Tragflächenoberfläche |
US20080159870A1 (en) * | 2006-12-14 | 2008-07-03 | Hontek Corporation | Method and coating for protecting and repairing an airfoil surface using molded boots, sheet or tape |
US20070208157A1 (en) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Huntsman Petrochemical Corporation | Polyurea polymers with improved flexibility using secondary polyetheramines |
US20070208156A1 (en) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Huntsman Petrochemical Corporation | Polyurea polymers with improved flexibility using secondary polyetheramines |
US9695267B2 (en) | 2009-08-11 | 2017-07-04 | Honeywell International Inc. | Foams and foamable compositions containing halogenated olefin blowing agents |
US9000061B2 (en) | 2006-03-21 | 2015-04-07 | Honeywell International Inc. | Foams and articles made from foams containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HFCO-1233zd) |
US7790907B2 (en) * | 2006-07-21 | 2010-09-07 | Basf Corporation | Method of producing a uretonimine-modified isocyanate composition |
US20080085987A1 (en) * | 2006-10-05 | 2008-04-10 | Thomas Savino | Method of producing a uretonimine-modified isocyanate composition |
TW200835737A (en) * | 2006-11-01 | 2008-09-01 | Dow Global Technologies Inc | Polyurethane compositions and articles prepared therefrom, and methods for making the same |
KR101455425B1 (ko) | 2006-12-21 | 2014-10-27 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 폴리올레핀 조성물 및 그로부터 제조된 물품 및 그의 제조 방법 |
AU2008224980B2 (en) * | 2007-03-15 | 2012-11-08 | Huntsman Petrochemical Llc | High functionality amine compounds and uses therefor |
KR101572276B1 (ko) | 2007-07-23 | 2015-11-26 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 사용 온도 범위에 걸쳐 실질적으로 일정한 g-계수를 갖는 2 부분 폴리우레탄 경화성 조성물 |
DE102007046187A1 (de) * | 2007-09-26 | 2009-04-09 | Bayer Materialscience Ag | Dachmodul |
US9550854B2 (en) * | 2007-10-12 | 2017-01-24 | Honeywell International Inc. | Amine catalysts for polyurethane foams |
US9453115B2 (en) * | 2007-10-12 | 2016-09-27 | Honeywell International Inc. | Stabilization of polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents |
US20090099273A1 (en) * | 2007-10-12 | 2009-04-16 | Williams David J | Non-silicone surfactants for polyurethane or polyisocyanurate foam containing halogenated olefins as blowing agents |
US8313809B2 (en) | 2007-12-11 | 2012-11-20 | Patrick Ilfrey | Same-day coatings and processes |
US8101672B2 (en) | 2007-12-13 | 2012-01-24 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1,2,3,3-pentafluoropropene |
WO2009085960A2 (en) * | 2007-12-20 | 2009-07-09 | Dct Holdings, Llc | Multi-component polymeric structure for addressing noise, vibration, and harshness in structures |
EP2291425A1 (de) | 2008-05-22 | 2011-03-09 | Dow Global Technologies Inc. | Wärmegehärtete polyurethane mit cis-, trans-1,3- und 1,4-cyclohexandimethylether-gruppen |
CN102159634B (zh) | 2008-07-16 | 2014-06-25 | 霍尼韦尔国际公司 | 作为发泡剂、气溶胶和溶剂的具有hfc-245fa的hfo-1234ze混合异构体 |
US9546311B2 (en) | 2008-08-19 | 2017-01-17 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1,1,2-tetrafluoropropene and 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
DE102008051882A1 (de) | 2008-10-16 | 2010-04-29 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetheresterpolyolen |
WO2010053649A1 (en) | 2008-11-07 | 2010-05-14 | Huntsman Petrochemical Llc | Polyaminoacetonitriles, their methods of preparation and use |
US10052853B2 (en) | 2009-12-09 | 2018-08-21 | Lifeport, Inc. | Durable polymeric panels and devices exhibiting antiballistic capacity made therefrom |
GB2466501B (en) * | 2008-12-23 | 2012-11-28 | Isothane Ltd | Method for preparing a composite material |
US10239985B2 (en) | 2008-12-23 | 2019-03-26 | Covestro Llc | Polymer polyols comprising a natural oil base polyol, polyurethane foams comprising these polymer polyols and processes for their preparation |
EP2411437B9 (de) | 2009-03-25 | 2013-07-31 | BYK-Chemie GmbH | Zusammensetzung umfassend stabile polyolmischungen |
CA2763059A1 (en) | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Jeffrey M. Cogen | Color-stable, halogen-free flame retardant compositions |
US8580884B2 (en) * | 2009-11-12 | 2013-11-12 | Kraton Polymers U.S. Llc | Thermoplastic polyurethane block copolymer compositions |
US20110135832A1 (en) | 2009-12-04 | 2011-06-09 | Basf Coatings Ag | Method and composition for refinish coatings |
US20110132782A1 (en) | 2009-12-07 | 2011-06-09 | Patrick Ilfrey | Article and method for reactive mixtures |
KR20120103720A (ko) | 2009-12-22 | 2012-09-19 | 비와이케이-케미 게엠베하 | 안정한 폴리올 혼합물을 포함하는 조성물 |
JP5680108B2 (ja) | 2009-12-22 | 2015-03-04 | ハンツマン ペトロケミカル エルエルシーHuntsman Petrochemical LLC | エーテルアミンおよびそれらを重合体合成時に中間体として用いる使用 |
EP2725632B8 (de) | 2009-12-23 | 2017-02-22 | Merck Patent GmbH | Verwendung von zusammensetzungen mit inerten polymerbindern zur herstellung einer lichtmittierenden diode |
EP2630177B1 (de) | 2010-10-20 | 2015-08-12 | BASF Coatings GmbH | Kratzfester reparaturklarlack |
US9481776B2 (en) | 2010-12-15 | 2016-11-01 | Covestro Deutschland Ag | Foams of high thermal stability |
US20140329985A1 (en) | 2010-12-20 | 2014-11-06 | Klaus Lorenz | Method for producing polyether ester polyols |
US20120163981A1 (en) | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Hong Shek C | Method and coating for protecting and repairing an airfoil surface |
JP2014506947A (ja) | 2011-02-21 | 2014-03-20 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ハロゲン化オレフィン発泡剤を含むポリウレタンフォームプレミックス及びそれから製造されるフォーム |
US20140171527A1 (en) * | 2011-02-21 | 2014-06-19 | Honeywell International Inc. | Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same |
US9556303B2 (en) | 2011-02-21 | 2017-01-31 | Honeywell International Inc. | Catalysts for polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents |
US9051442B2 (en) | 2011-02-21 | 2015-06-09 | Honeywell International Inc. | Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same |
CN103619927A (zh) | 2011-05-02 | 2014-03-05 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 具有低导热性的耐高温泡沫材料 |
MX350555B (es) | 2011-12-09 | 2017-09-11 | Honeywell Int Inc | Espumas y articulos hechos a partir de espumas que contienen agentes de soplado hcfo o hfo. |
WO2013127850A1 (en) | 2012-02-29 | 2013-09-06 | Bayer Intellectual Property Gmbh | 2-k pultrusion formulation and process |
DE102012209598A1 (de) | 2012-06-06 | 2013-12-12 | Cht R. Beitlich Gmbh | Textilhilfsmittel und damit veredeltes Textilprodukt |
ES2529992T3 (es) | 2012-06-06 | 2015-02-25 | 3M Innovative Properties Company | Superficie de suelo magnética |
DE202012013176U1 (de) | 2012-06-06 | 2015-04-01 | !Obac Limited | Magnetische Bodenfläche |
WO2014035482A2 (en) | 2012-08-29 | 2014-03-06 | Bayer Materialscience Llc | Energy absorber for high-performance blast barrier system |
BR112015010970B1 (pt) * | 2012-11-13 | 2021-06-01 | Invista Technologies S.À.R.L. | Método para a preparação de um artigo modelado de espuma de poliuretano e artigos modelados de espuma de poliuretano |
DE102012222045A1 (de) | 2012-12-03 | 2014-06-05 | Cht R. Beitlich Gmbh | Beschichtung von Luminophoren |
CN105579484B (zh) | 2013-02-26 | 2019-06-04 | 霍尼韦尔国际公司 | 含有卤代烯烃发泡剂的聚氨酯泡沫预混物和由其制造的泡沫 |
WO2014151307A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Bayer Materialscience Llc | Polyaspartic coating compositions |
AR098050A1 (es) | 2013-10-18 | 2016-04-27 | Huntsman Petrochemical Llc | Eteraminas con mayor estabilidad térmica y su uso como curativos o intermediarios para la síntesis de polímeros |
JP6492070B2 (ja) | 2013-11-05 | 2019-03-27 | ハンツマン ペトロケミカル エルエルシーHuntsman Petrochemical LLC | エーテルアミンおよび、ポリマー合成のための硬化剤または中間体としてのそれらの使用 |
JP6581587B2 (ja) | 2013-12-18 | 2019-09-25 | コベストロ・エルエルシー | 耐弾丸構造用防護パネル |
WO2015100128A1 (en) | 2013-12-23 | 2015-07-02 | Dow Global Technologies Llc | Adhesive containing high solid copolymer polyol polyurethane prepolymer |
EP2894180A1 (de) | 2014-01-08 | 2015-07-15 | Bayer MaterialScience AG | Polymerpolyole mit einem Polyether-Carbonat-Polyol als das Basispolyol |
DE202014101620U1 (de) | 2014-04-07 | 2014-04-29 | Franken Systems Gmbh | Gebinde mit 2-Komponenten Polyurea-Kunstharzen |
WO2015171775A1 (en) | 2014-05-06 | 2015-11-12 | Covestro Llc | Polycarbonate based rapid deployment cover system |
US9938429B2 (en) | 2014-07-18 | 2018-04-10 | BASF Coating GmbH | Coatings with flexible hyperbranched polyols |
US20170298171A1 (en) | 2014-09-24 | 2017-10-19 | Covestro Llc | Flexible polyurea sealant compositions |
CN107250230A (zh) | 2015-02-20 | 2017-10-13 | 科思创德国股份有限公司 | 耐高温的泡沫材料 |
CA2987302C (en) | 2015-05-28 | 2023-10-24 | Coim Asia Pacific Pte. Ltd. | Flame retardant and auto-catalytic polyesters for polyurethanes |
EP3766686A1 (de) | 2015-09-17 | 2021-01-20 | Roberto Velozzi Jerez | Lastentragende verbundplatten, materialien, produkte und verfahren zur herstellung und verwendung davon |
EP3402776A4 (de) | 2016-01-12 | 2019-09-11 | Huntsman Petrochemical LLC | Co-präparation von polyetheraminen und alkylenaminen |
WO2018046334A1 (en) | 2016-09-08 | 2018-03-15 | Basf Coatings Gmbh | Coatings with radiation-curable hyperbranched polymers |
WO2018046335A1 (en) | 2016-09-08 | 2018-03-15 | Basf Coatings Gmbh | Radiation-curable hyperbranched polymers with dicarboxylic acid cores |
JP6964130B2 (ja) | 2016-09-15 | 2021-11-10 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングBASF Coatings GmbH | ワックス変性超分岐ポリオール、及びワックス変性可撓性超分岐ポリオールによるコーティング |
AU2018215934A1 (en) | 2017-01-31 | 2019-08-08 | Basf Se | HFO containing PU formulation |
US20190106592A1 (en) | 2017-10-11 | 2019-04-11 | Basf Coatings Gmbh | Hyperbranched polymers for organic pigment dispersions and water-sensitive pigments |
WO2019149672A2 (en) | 2018-02-02 | 2019-08-08 | Basf Se | Simultaneous optimization of fiber sizing in-line with the pultrusion process |
KR20210002638A (ko) | 2018-04-30 | 2021-01-08 | 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하 | 폴리아스파르트산 에스테르 및 2급 헤테로시클릭 아민 유래된 아스파르트산 에스테르로부터의 폴리우레아 조성물 |
US10975248B2 (en) | 2019-01-10 | 2021-04-13 | The Boeing Company | Temporary protective coatings and methods |
US11021261B2 (en) | 2019-01-10 | 2021-06-01 | The Boeing Company | Protective coatings for turbine blades and methods |
EP3741788A1 (de) | 2019-05-24 | 2020-11-25 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyol-mischungen |
EP3838963A1 (de) | 2019-12-17 | 2021-06-23 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen |
WO2021136800A1 (en) | 2019-12-30 | 2021-07-08 | Basf Coatings Gmbh | Coatings containing branched polyester polyols as plasticizers |
CA3189261A1 (en) | 2020-08-28 | 2022-03-03 | Patrick KEIL | Solvent-borne, two-pack, anticorrosion coating composition |
WO2022060685A1 (en) | 2020-09-15 | 2022-03-24 | Dow Global Technologies Llc | Low odor polyurethane adhesives |
WO2022090358A1 (en) | 2020-10-28 | 2022-05-05 | Basf Se | Production of a polyester polyol with low voc emission |
WO2022096390A1 (de) | 2020-11-06 | 2022-05-12 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines polyol-gemisches |
WO2023020755A1 (en) | 2021-08-17 | 2023-02-23 | Evonik Operations Gmbh | Polyurea compositions from polyaspartic esters and 2-substituted butanedioic acid esters |
WO2023057328A1 (de) | 2021-10-07 | 2023-04-13 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2692874A (en) * | 1951-07-19 | 1954-10-26 | Du Pont | Elastomers from polyalkylene ether glycol reacted with arylene diisocyanate and water |
US3012008A (en) * | 1957-03-29 | 1961-12-05 | Ici Ltd | Polyisocyanate compositions |
US2999106A (en) * | 1959-04-17 | 1961-09-05 | Du Pont | Method of storing 4,4'-methylenediphenylisocyanate |
US3179625A (en) * | 1961-08-01 | 1965-04-20 | Armstrong Cork Co | Polyurethane prepolymer stabilization with acids |
-
1965
- 1965-10-24 US US505058A patent/US3394164A/en not_active Expired - Lifetime
-
1966
- 1966-09-27 GB GB43121/66A patent/GB1087388A/en not_active Expired
- 1966-10-06 DE DE1593665A patent/DE1593665C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1593665C3 (de) | 1978-08-10 |
DE1593665A1 (de) | 1970-11-26 |
US3394164A (en) | 1968-07-23 |
GB1087388A (en) | 1967-10-18 |
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DE1618845C (de) |
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