DE1495921A1 - Verfahren zur Herstellung von Organo-Silizium-Zubereitungen durch Additionsreaktion - Google Patents

Description

PATENTANWALT J/ I Postscheckkontoi Frankfurt/M. Nr. 8293 Bank: Deutsdie Bank Mannheim Nr. 35695

UJi HiR/L .5LECTrIC COKPAN ϊ 1 Ftiver Hoad
Scheneotady, Mew York /ttt'A.

Verfahren »ar Herstellung von Or.· ano-i ilislmn-Zubereltun&qn (lurch Addit!gasreaktion.

Vorliegend· Erfindung besieht sich auf ein verbessertes Verfahren sur Durchführung der Additionsreaktion »wischen einer Verbindung, die ein an Silizium gebundenes ^'aaeeratoTatom enthält und einer Verbindung, αΐβ aliphatieohe ungesättigte Grruppierunf aufweist, wobei eine neue Silizlunr-

Kohlenatoff-Dindung gebildet wird.

Additlonsreaktionen awisonen Verbindungen, die üilialuainuungen aufweisen und Verbindungen, die ungesättigte Gruppierung bealtsen, aind dem 3tand der Technik gut bekannt und «teilen eint Verfahrensnadnahme dar, duroh die eine groue Vielfalt von Produkten erhalten werden kann. Dleae Additionereaktionen können dacu verwendet werden aonomere Materialien oder polymere uterialien herxuatellen, die sowohl als «wiaohenverblndungen bei der Herstellung von koiapliaierteren Produkten brauohbar sind, als auoh i.er *e al» übersugaoiateriallen, Elaetomere und Ieollermaterialien. yiese Additionereaktionen werden la allgemeinen In Anweaenneit eine» £utalyeatora durohgefllnrt. 3olohe iieaktionea werden la U^A Patent Nr. 2 970 130, (Bailey), in welchem die Verwendung eine· ilatin-Katalysator« beaohrleben ist und im UaA latent Z 825 218 (Speier et al), in welchem die Verwendung von Chlorplatlniäure al· Katalysator beschrieben ist, geoffenbart· Die Additionsreaktion

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kann, ait tin er ungeeättigten Verbindung bewirkt werden, die entweder eine olef inisohe Loppelbiaduag soler ®iss® aoetyltnieohe Breifaohbindaßg enthält. Jis Besktios bessiiglioh der olefinischen Lo^palbindung wird durch folgende Gleichung wiedergegeben·

(1) -aiii ·§■ -i«C *=3i -ü-üH

führend aie Katalysatorawakes® des Standes der feohaik bei rielen Keuktionetypen für dieoe Additionsreaktioaen brauchbar eind» leiden die aiateri^lien des Standes der Tsoimik an gewiesen Saohteilen. üiea* bekannten M terlelien. werden häufig von Materialien« mit äen@n sie in Berührung kommen» -vergiftet, wobei diese Materialien entv^dar aus eineoi oder mehreren Heaktanten bestehen kann ©uer aus einem ©der mehreren Materialien, welche znit der Heaktionemiaahang in Berührung stehen·

Ea iat ein üiel vorliegender Erfingung ©in Verfahren sur Reaktion einer Siligium-Torbindimg* wslohe eine Siliaiu.ü-.Vayaeratoff-Binauiig enthalt -ritt «weiten Material₉ weloties ©in» aliphatiauhe oder eine aliphatiaüne iri^el-Bindimg enthalte z^ra aohaf£#n_f ohne daß die Nachteile vorhanden &ina_f al® si© Verfahren des Standes der Technik kennzeichnen.*

Diese und andere £iele vörllegsador Erfindong werden dadureh erreicht, daS die ®b$n beschriebene Additisnsrcaktioa in Anwesenheit eines xl&tiu-Cy®l@pr@pan°-H;omple£es dureligeführt wird^ welcher die folgende formel aufweist?

(2) (FtCl₂.C₅Hg)₂.

Bei der praktischen üurohführuag dea Verfahrene vorliegender Erfindung« können Urg&no-öiliaiufS-Yerbindungen, die SiliÄiaa-Wstaaeretoff-Bindungeö enthalten sit anderen Verbindungen umgesetit weraeßg die olefinisohe oder aoetyleniöohe ungeeättigte Gruppierungen enthalten sua Zeeoke der Schaffung neuer äilisiua-i&hlen&tQff ^Bindungen ohne daß die Naohteile vorhanden eind₉ die Sie äuterifilien dee

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der '-ieohnik begleiten« Daa Verfahren vorliegender Erfindung iut also nicht Ia der leiohten eise einer Vergiftung uuageaetat, wie die Verfahren des atundea eier leöhnlkj der .laiin-CjClopropan-Korailex kann leichter in die Ueaktionemlschung eingearbeitet werden« da er sowohl in verschiedenen Organo-, ilisiu.-luteilallen als auch in verschiedenen r.ohlen-«aoeerutoff-Löeuiigarßitteln löslich iat.

Der Platin-C^olopropan-Komi-lex ge&äß Formel (2) ist ein hellgelbes rulver und dem ; tand der Technik an sich bekannt. Beispielsweise ißt dieaer iCoa&i.lex der Formel (2) von C.F.H. Tipi er_f *· Cheia. .oc. 2 045-6 (1955) beoohrieben. Der Platin CyolOpropan-Koaplex kann auf verschiedene Vertahreneweieen hergestellt werden· Eine Terfahrena.veiee iot die von tipper geaeigte» bei weloher eine keaktlon svriechen Q/olopropan und Chlorplatineüure stattfindet. Ein anderes Verfahren «ur Herstellung dee Kjoaplexee gemäfl Formel (2) besteht darin, dad iäA& eine Eeaktion awieohea Platin-Ätuylen-Complex mit der Formel

(3)

und Cyclopro^an bewirkt, ier Platin-Äthylen-Komplex der Formel (5) iat dtm etand der Technik wohl bekannt und bei»pielB«eiee beschrieben in K.K. Keller, Chemical Keviewe, 1940-41» ^7-28. Weitem 229-267, und Joy und Orchin, Journal of the Änerioan Chemical booiety, 8^, Ueiten 305-311 (1959)·

Platia-JjcloprOian-iioaiiilex-Katalyeator gemäß vorliegender Erfindung ist wirkeaa besUglioh vier Addition einer unbeschrankt großen Klasse von wiliziuavelbindungen, die •ine 15ilisiuffl-^auseretoff-Bindung aufweisen, an eine unbeschrankt große Claude orgaiiiaoher Verbindungen, die sin Paar aliphatisoher Kohlenutoffαtome enthalten, als durch wiehrfaohbindungen aiteinander verknüpft sind, «1« dies beispielsweise in Formel (1) beechrieben 1st.

Als Xliuutrtition aer &dditionsreaktiojnexi, bei dinen der α lutin-Uyolopro^an-iComplex-iiatalyeutor der vorliegenden

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Erfindung anwendbar lat» wird da» OS** Patent I erwähnt. Lk r Jtatalysator vorliegender Epfindung ie t auoh auf all« Leaktionen anwendbar, dl* tn dleeem Iet*tgenannten Patent beechriebeß sind»

Der Orgaiio-öilieiuai-Iceaktant, der die Bindung enthalt kann anorganieoher oder organiuoher Natur •ein, er kann ferner monomer oder polyner uei.u Im» einzige Krforaernie beaüglich des aili»iuai-«aaceretoff-enthaltenden Reaktanten tat dies, dafl der Beaktant sumindeat ein Siliaiuil·- g« undenea HaaeeratoffatoiB pro /.olekUl enthalt, wobei nicht. »ehr als zwei .iutjüeretoffatome an irgend ein uilieiumatoa gebunden sein dtirfen.

Zu den anorganiaohen sonoaieren Materialien, welche Silisiumgebundene iaüaeretoffatome enthalten» and welche ale Beaktanten beim Verfahren rorliegender Erfindung brauchbar aind, gehören beiepleleweiee Xriohlorail&n and JJibromeilan· Von den brauchbaren polymeren anorganiaohen Materialen eeien leataohlordieilan, Pentaohlordieiloxan, Heptaohlortrieilan usw. genannt«

Unter den monomeren ijiliiiue-Verbindungen and Organo~£ili*iuei-Verbindungen, welche ^ilisium-ViaaBeretoff-Bindungen enthalten, and welche bei der praktischen Uurchfilhrung vorliegender Erfindung brauchbar sind» befinden eich solche mit der Formel

in weicher λ ein alled Ist« welohee aus der Klauee ausgewählt ist, die aus Ualogen,-OR Radikalen und OOuR Ka ikalen beetehti B kann irgend βla organiaohes Radikal sein» es let Jedoch voraugawelee ein Glied aus der ivlöaee, di« au» einwertigen Kohlenwaseeratoff-Esdikaien, einwertigen halogeniert en Kohlenwttuuerutoff-Iiadikalen und Cyanoalkyl-Radikalen besteht ι klein a beueutet einen :.ert von O bis einschließlich 3, klein b einen Wert von 1 bis einschließlich 2,

EAD

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dl· 3uma· τοη α und b X bis eineahlleaiioh 4 beträgt. !•na «ehr aXs «la K-Radikal la einer Verbindung, Al· in den Öafang der JTorael (4) fälXt» vorhanden ist, kunnen dl· rersohiedenen H-RaalkaXe untereinander differieren. Unter dea Radikalen, dl· duroh K A*rge»t*lXt werden, eelen beiepiele- «·!■· dl· folgeaden genannt! Alkyl-Badtkmle, i.l. Methyl-, Äthyl-, iropjrl-, Oot>l-, Ootadeoyl-, uew. fi«dlk«le) Cyolohepttiyl-H»dIk*le «1· belei-ielewelee wyolonex/1-, Cyoloheptyl-, aew.-Rmalkalei Aryl-Rmdikale *.B., rnenyl-, Vtphthyl-, ToIy1-, iylyl-, uew.-kadik»le| Aralkyl-fiadikAle x.B., Bteayl-, ia«nyXäthyX_v uew.-itmdikale» HalogeaÄryl- und Halogenalkyls.B., Chlometh^l-, CUXorpneayX-, i;lbro*phenyX->_v

Bei einer bevorjcugten Ausführung vorliegender Erfindung bedeutet das E-ivüdiical MetnyX oder eine ^ieonung τοη Methyl und Phenyl. Auöer den vorgenannten Kadikaien kann das fi-Hadikal auoh ein ungesättigte· aXl^hatisohee Radikal bedeuten wie Vinyl-, AlXyI-, Cyolohexenyl, uew. Wenn dae R-Itftdikal ein Raüikal j-it einer «Xi^natleohen ungesättigten Gruppierung let, let es atglioh, die üiliaiuaTerblndung, wel ohe aillisiu-ß-Waaeeraeoff-Bindung enthält, alt «loh selbst reagieren au laeeen·

Unter den apexiellen Xypen τοη monomeren

und organischen üiliiiuaverbindungen, die in den Umfang der formel (4) fallen, befinden «loh solche mit den Formeln

HSi(OR)₅, H₂Oi(OB)₂, BSlU(OIi)₂,

B)₂ und SlHCX₅, wobei E die oben angegebene Bedeutung beaitst.

Unter den ulllsiua-Wasser&toff-enthaXtenden Verbindungen, die bei der praktischen Durohführung vorliegender Erfindung

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brauchbar sind, befinden »lon aolohe, bei denen jedes Molekül mehr al· «la Silisiuaatoa enthalt. 2a dieser tategorie gehören ürganepelyeilane, OrganvpolysiloxsJM «ad vereohiedene i ol/ailalkalen-Yerbindungen, die beiepieleweise eine -SiCH^Si-arui-pierung oder eine -3ICH₂CH₂Si-Ctruf£lerung enthalten, ferner Polyeilphenylon-Matsrlallen, »•loht die -^UgH.Sl-Ctrupaierfuig attfueleen eowle die Organo»Hasane» wela&e durch eine Si-N-wi-üindang In der iolymtretruktur gekanneeleimet sind. Unter deo^striktarell unkompÜÄlerten üilieima-iYaüaeretoff-Terbindungeii, die sehr ale ein ailiaiuniatoai enthalten» befinden »loh materialien mit den

R₅SiGH₂CH₂SiHR₂, and

wobei K die oben angegebene Bedeutung nat und 0 eine ganse Zahl darstellt; beiepieleweiee eine ganse Zahl von 1 bis 10 000 und »ehr»

Unter den Organosol,/eilojcanen, die bei der praktischen jurohführung vorliegender Erfindung brauohbar sind, befinden sich Polymere und £opelyaere, die bis su einer oder aehreren Einheiten der feraeln

₅, R₂SlO, RSiO₁₅ Oder 3 susanu&en mit sumindeet einer Einheit der Formeln

RHSiO, R₂HSiO₀₅, HSiO_1-5, H₂SiO oder

wobei R die oben angegebene Bedeutung besitst, pro Molekül enthalten.

Während jede der oben beschriebenen Sillsius>-Wae8erstoff-Terblndungen bei der praktlsohen durchführung vorliegender Erfindung brauohbar 1st, wird bevorsugt, dad die Siliaiaas-Äaiieer stoff-Verbindung ein Qrganopolysiloxan wie ein OrganooyolOjpolysiloxan alt der forael

(5) (RIISiO)₄

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let ©der »la <irgeJi»i»elyeiloxaaih.A©lyaer-.©aer KojtOlyaer alt dtr /Or*·!

(6)

wobei B on* * 41· β*·» β·«·«»*·«· Bedetttung besitsen, « ·1η·η wert τβη ü,5 bie 2,45. * ·!»«* w.«r* *on Ö.OJl bie l_t0 bedeutet und die Striae το» · *Iae * gl«ioh 1,0 bie 2,5 iet.

Organo; olyailoxj», die in den umfang, der i'ormel (5) und (6) fallen eind dee ^t and der Taohnik gut bekamstι sie werden beispielsweise durch Hydrolyee and Kondensation verschiedener Organoohloreilane hergeetellt, Oyοlo^olysiloxane, die in den traf eng &*' Porrael (5) fallen« durch Hydrolyse und Kondeneatlon τοη Methyldlohlorailan hergeatellt werden. Produkte, die in den Umfang der Formel (6) fallen, können durch Kohydroly·· and Kokondene*tion einer Mieohung τοη zwei oder sehr Cnloreilanen, wobei «ueindeet ein Chioreilan ein an Silieiua-gebundenee ftaaeeretoffatoa enthält, hergestellt werden. Beiepleleweive können Verbindungen, die in den Uafang der formel (6) fallen, durcb £oh,yarolyee und Kokondeneation τοη eine« oder aebreren Gliedern der Äladee« Iriaethylohloreilan, üiaethylohlorsilan, Meth^ltrioUlorellan oder Sillsiuatetrao&lorld alt eine« oder aehreren Gliedern der Klaeeei tletuyldlohloreilan, Diaeth^lohloreilan, Iriohlorellan, Dichloreilan oder Methylonlorellan hergestellt werden.

L¹Ie ungesättigten Verbindungen, die olefinische oder aoetylenie he ungesättigte gruppierung entb-^lten und alt den oben beschriebenen Verbindungen, die die bili*ium-*aoser8toff_ Bindung enthalten, reagieren können, aafaeeen la wesentlichen alle aliphatischen ungeeü^tigten YerbIndungen, die dea Stand der Technik bekannt sind, iio kann die aliphatisch ungesättigte Verbindung ein aonoaeree oder polyaeree Material sein. Die ungesättigte Verbindung kann Kohlenetoff and «aeeeretoff allein enthalten, ele kann auch ein anderes !lernent enthalten. Wenn die aliphatisch ungesättigte Ver-

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bindung ein anderes El »a© nt al· Kohlenstoff und Wae&eretoff enthalt, so 1st diesea ander« Element vorsugsweiee Saueratoff, ein Halogen, Stiokatoff, bilisiua oder «ine Mleohung di«H9r anderen Eleaente. Pie aliphatisch ungesättigte Verbindung kann ein βine«Ineβ Paar an Kohlenstoffatomen enthalten, die durch aehrfachbindungen miteinander verknüpft sind oder sie kann eine Mehrsahl von Paaren von Kohlenstoffatoaen aufweiten, die duroh Mehrfaohbindungen alteinander verknüpft βlad. Unter den vielen ungeeättigten Kohlenwasserstoffen, die geaäü vorliegender Erfindung anwendbar eind, eollen eua 2*eoke der Illuetration die folgenden genannt «eins Äthylen, Propylen, ljutylen, Ootylen, Styrol, Butadle, Pentadien, Penten~2_t uivinylbenaol, Vinylacetylen uew. Vorzugsweise iot der Kohlenwaueeretoff ein eolcher, der nioht sehr ale 20 bis 30 Kohlenetoffatome in der Kette aufweist«

Zu den sauerstoffenthaitenden ungesättigten Verbindungen, welohe bei der praktischen Durchführung vorliegender Erfindung anwendbar sind, gehöreni MethyIvinylather, divinyläther, Phenylvlnylather, der Monoall^lather, da· Äthylen· glykole, Allylaldehyd, Methylvinylketon, Phenylvinylketon, Acrylsäure, Methacrylsäure, üethylaotoat, Vinylaaetat, ölsäure, Lindeneäure usw. Ungesättigte Verbindungen, die beim Verfahren vorliegender Erfindung anwendbar eind uasohlieüen ferner aoyolisohe und heterooyiSlieohe Materialien, die eine aliphatlache ungesättigte Gruppierung im Hing enthalten· Zn dieser Klaaee von Verbindungen gehören beispielsweise Gyolohexen, Cyolohepten, Cyolopentadien, Dihydrofur U3L, ülhydropyren usw·

Ks können auch die uohwefelanaloge aller ungesättigter eatttretoffesthaltender Materialien bei der praktischen Durchführung vorliegender Erfindung verwendet werden. Außer den Verbindungen, die Kohlenstoff, ftaeserstoff und Säueret off enthalten, können auch Verbindungen, die andere Elenente enthalten, sur Verwendung gelangen. So können halogenierte Derivate aller oben beschriebenen Materialien ver-

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wendet werden, elneohlieilioh der Aoylohlorld· sowie 4er Verbindungen, die einen Ualogensubatituenten aufweisen und •la Eehleaatsfftttaa, welohee kola larbonylkehlensteffatoa 1st· 3· uafasssn anwendbare halogenenthaltende Katerlallen beispielsweise» Vin/lohlorid, Al· Vinylohlorphenylather, 41· Allylester, der Trlohloreselgsäure usw.

Andere lypen von ungeeättigten Materlallen, die bei der praktischen Durchführung vorliegender Erfindung brauchbar sind, uafaasen ungesättigte ataterlalien, die Stlckstoffsubstituenten enthalten, wie Allyloyanid, Sitroäthylen usw.

Die ungesättigten Verbindungen, die bei der praktischen Durchführung vorliegender Erfindung brauchbar sind, uofassen ferner polymere Materialien, die allphatiache ungesättigte Gruppierung enthalten wie die Folyesterharse, die aus polybasisohen gesättigte» oder ungesättigten Säuren und polyhyddrischsn ungesättigten Alkoholen hergestellt werden, ferner die Polyesterharze, die durch Uasetxung von ungesättigten polybasisohen Säuren alt gesättigten polyhydrlachen Alkoholen hergestellt werden· Bin solch geeigneter Polyester 1st beispielsweise sin solcher, der durch Kondensation von Maleinsäure alt Äthylanglyool hergestellt wurde.

Eine der insbesondere brauchbaren typen von ungesättigten Verbindungen, di· b«i der praktischen durchführung vorliegender Erfindung verwendbar sind, stellt die öruppe von Verbindungen dar, die Slllsluni enthalten, also Materialien, dl· la allgeaeinen als Organo-älllalua «ionoasre- oder

olyoiere beaeiohnet werden. Der Umfang der Örgsno-Sllislua-Verbindungen, dl· b«la Verfahren geaäS vorliegender Erfindung anwendbar sind, 1st identisch alt dea Uafang der äilisiüa-'ftasstrstoff-Verbladungen, die bei der praktischen durchführung vorliegender Erfindung brauchbar sind· Di· ungesättigten 0rgano-8iliaiua~Verbindung«A sind identisoh

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alt den Silialuft-iasaeretoff-rertlAdungen, alt der Abäad·- rung, dal da· an Sillaiua gebundene Waseerotoffato* duroh •la an aillsiua-gebundeae· organisch·· Radikal «reetst let, ««loh·· sualndest «in Paar allphatieoher lohlenatoffatoae enthält, dl· duroh aanrfaohbindungen miteinander verknüpft aind. Yorsugsveise sind dl··· Orgaao-Silisiua-Verblndungen frei you aa Slllslua-g«bund«n«n Wasserstoffatoaen, ·· let j«dooh euch auglich, Organo-aillsiuavVerbindungen su verwenden, dl· aowohl älllsiuogebunden· Wasser· •toff« enthalten, ala auch Siliaiua-gebunden· Radikal·, dl· üiliaiuai-gebunden· allpnatlaoh· ung«aättigt· Kadikai· enthalten. l;aa β ine ige Erfordemie basUglloh di«a«r ungeeätt igten Organo-iiilii«iiua»Verbiuaaag«n b««t«ht darin, daß aueind«st «in aliphatiauh·· ung«8ättigtee organiech·» Radikal pro Jelekül an ailiaiua gebunden iat. Go uofaaaan dl· aliphatlsoh ungeaättigten Organo-£>lliziuai~Varbindung«nt Silane, Polyailan·, Siloxane, iiilaaiwk·, sowohl ala auoa oonoa«r· Oder polyaere Materialien, dl· Sllialuo-Atoa· enthalten, die über Methylen- oder Polymethylea-Sruppen oder Vfotr i'henylenöruppen miteinander rerknüpft aind·

Xn der weiten Jilaaee von aliphatieohen ungesättigten Organo-Slliarluffi-Verbindungen, welohe bei ά·τ praktischen Durchführung Torliegender Erfindung verwendbar alnd, befinden eioh 3 Gruppen von eolohan Verbindungen, die bevoraugt werden.

Eine dieser Gruppen besteht au· aonoaercn Silanen alt der Forael

(7)

In wvloher X die oben angegebene Bedeutung beeltst, Y ein einwertiges Xohlen-Wasaeratoff-Xiadikal de» oben angegebenen Jafanga fur R bedeutet und Ϊ* «la organiaohea Radikal ist, welches suaindest ein Paar aliphatisoher Kohlenstoffatom· aufweist, die duroh Mehrfaohbindungen miteinander verknüpft •lnd| a bedeutet einen Wert von O bis einsohlieölloh 3, η einen lert von 1 bis eineohlieilioh 41 dl« 3umae von η bia a beträgt 1 bla 4 ·1ηβοη11·ΒΊ1οη.

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£in· eweit· Klau·· von bevorzugten ungeaat»igten Organo-&> 11 iaiua-Verbindungen besteht nua CjOlopolveiloxanen dar Formel,

(θ)

wobei Y und Y* aowl« d dl· oben angegebene Bedeutung haben.

lie dritte Gruppe von ungesättigten organischen Silizium-Verbindungen, dl· bei der ^raktlechen juurchfilhrun^ der vorliegenden Erfindung bevorsugt wird, beet, ht aus erbindungen der Formel,

O)

wobei i, Y', · und f die oben ange «ben· Bedeutung beeltsen.

Alle organleohen Sillsium-Verbindungen, die in den Umfang der formel (7), (β), und (9) fallen, sind dom Stund der Technik gut bekannt und «erden auf konventionell· Verfahren·«·ieen gewonnen· Uafaft von den organischen Sllisium-Verbindungen, dl· in den Umfang der formel (7), (B), und (9) fallen, sind dl· bevorsugten M«t«rldltyp«n, in we loh en Y alethyl oder ein« iieohung von Methyl und Phenyl bedeutet und In denen Y¹ ein Alkenyl Radikal bedeutet, voreugawelse Vinyl oder Allyl.

In den Jafun^ der Formel (7) fallen allan· wie £t«thylvlnyldiohloreilan, Vlnyltriohloreilan, Allyltriohlorailan, Λ·- thylphenylohloreilan, ?kenylvinyldiohloreilan, Dlallyldichloreilan, Vinyl-betecyanoathjldiohloreilan usw. Zu den cyclischen Produkten, aie in den Umfang der Formel (8)

fellen, gehört bels^lelsweie· da· oyolisch· Triaer von /ethylvlnylslloxan, das oyollach· Pentamer von Methylvlnyl-•lloxan, dae o^ollaoh· Xetramar von M«thylvlnylslloxan, o^ollaoh· Tetram«r von Vinylyhenylslloxan us«·

Von den Umfang dar ^nrel 9 *lrd dl· breite Ela··· der gut bekannten Organopolyelloxan« umfafit, ««loh· haraartig· y,«t.erlaliea, Fltteeigkeiten mit niederer Viskosität oder gunaiartig· Materialien alt hohem xolwkulargewioht aein können.

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poXyaersn Materialien werden auf an eich gut bekunnte Weise durch Hydrolyse und Kondensation eines bestimmten DiorganoüiohlorsiXans oder duroa JKOhydroXys« und Kokondeneatien einer Mieichung von verschiedenen Diorganodichloreilanen hergestellt. SoXohe irodukte, die in den Uafang der Formel (S) faXXen, können durch Hydrolyse und Kondensation von VinyltrichXoreiXan alltin, von Divi&yXdiohXoreiXmn allein, von Methylvinyldiohloreilaa allein, von Phenyl« vinyXdiohlorsiXan aXXein oder durch Kohydrolye· und Kokondensation irgend eines der vorgenannten VinyX enthaX-tenden Chloreilanβ mit eine» oder mehreren MonoorgauotriohXorsiXatie, die ürganotrichXorssiXane, Trlorganoohloreilane oder Siliziumthetracalorid hergesteXXt werden· Während die Hydro Iyae und Kohyürolyse oben in Verbindung mit VinyX enthaltenden Organo-iSiliiiiua-Verbindungen beuchrieben wurde, darf betont werden, dui*. anstelle der VinyXgruppe jedes ο 11 l^iura-gebundene organische Kadikal, weXchee icumindest ein Paar aXiphatiacher Koblenatoffatoae enthalt, die durch Mehrfachbindungen miteinander verknüpft sind, gesetzt werden kann.

Um eine Reaktion ewisohen den SiXi^ium-Waseeretoff-enthaXtenden Keaktanten und dem Keaktanten, der «liphatisohe ungesättigte Gruppierung enthalt zu bewirken» werden die beiden Beaktanten lediglich in den gewünschten Anteilen vermischt und die gewünschte Menge an KataXyeator augegeben₉ wobei die Henktionemisuhung eine genügend lange Zeit auf der gewünschten Keaktionstemperatur gehalten wird, um die Addition der üiliaiuni-'aBeeretoff-Bindung bezüglich der äiehrfaohbindungen dei aliphatisch ungesättigten Verbindung ssu bewirken. Die reXativen Mengen an SiXiBium-Waaserstoff enthaltender Verbindung und Panverbindung, die Mehrfaohbindungen enthiiXt, kann innerhalb weiter ör#na«n variieren·

Xn äer Theorie ist eine SiliBium-Waseeratoff-Bindung einer oXefinisohen Doppelbindung oder einer halben acetylenieohen TripeX-Bindung äquivalent, sodafi diese A^uivaXens die allgemeine Größenordnung der beiden au verwendenden

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Reaktanten bestimmt· Sc kann jedooh bei sahlreiohen Anwendungssweoken wünsehenswert »ein einen Überschuß eine· der Beaktanten «u verwenden, um die Vervollständigung der Reaktion au erleichtern, oder um sicherzustellen, daß dae Reaktionsprodukt entweder noon Slllsium-wasseretoff-Blndungen in nioht ;pe.£gierte* gustand enthalt,oder daß es nooh ein oder mehrere Paare von Kohlenstoffatomen enthält» die duroh dehrfaehbinuttugen miteinander verknüpft sinu. Xb allgemeinen jeaooh sind die Verhältnisse der aeuktaiiten »o auegewähltt daß etwa 0₍Qw5 bie 20 Dili^iun-Aaaa:raioff~ Bindungen in einea Kealctaaten pro iaar an aliphatiaeiien Kohlenet of f at oiaen» die duroh Doppelbindungen in anderen Eeuktantaa alteinander verknüpft aina, sur Verfügung stehen oder etwa 0,06 bis 15 iiili£iua»Wasaerutoff~Binduagen in einea üeaktanten pro Paar aliphutiecmer üoiilönatoffatome, die duroh Xripel-Binduiigea la anderen Keaktaiiten miteinander verknüpft sind.

Die Menge an Katalysator, die gemäß vorliegender Erfindung verwendet wird, um die Aüditionereaktlon mu bewirken, kann in extrea weiten Grensen «ohwanken· liner der Vorteile de· Katalysator· gemäß vorliegender Brfinüung, let «eine hohe Aktivität bei niederer Koneentration, belspieleweiee bei Consentrationen in der Größenordnung von einem Mol Katalysator, wodurch ein Mol Platin sur Verfügung gestellt wird, pro eine Milliarde an ungesättigten Gruppen in der organischen Verbindung, die sumindest ein Paar aliphatisoher Kohlenstoff atoae enthält, die duroh Mehrfaohblndungen miteinander verknüpft sind· Während der Platin-üyolopropan-Katalysator der vorliegenden Erfindung in soloh winsigen Mengen wirksam ist, wird die gewünschte Addltionereaktlon im allgemeinen mit höheren £atalysatorkonsentrationen besohleunlgt. So können Xonsentrationen in der GruSenordnung von einem bis sehn Mol Katalysator pro 1 OQO Mol an ungesättigten Gruppen in der ungeeättigten Verbindung verwendet werden. Im allgem dLnen bestimmen wlrtsohaftllohe Oeslohtspunkte die Jewei-

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lige Menge an verwendete* Katalysator. Die Torteile» die ait der Verwendung niederer Xatalysatorkonsentratlonen verbunden sind» bestehen in den niederen Katelysatorkoeten und in der Abwesenheit jeder wesentlichen Menge a» Katalysator, die 4a· Indprodukt verunreinigen würde· Die Vorteile der Verwendung grOSerer Katalysatoraengen bestehen in einer Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit· Se wurde gefunden_v defl befriedigend« Reaktlonegesohwlndigketten erhalten werden, wenn der Katalysator in einer Menge verwendet wird* die ausreicht 1 Mol Platin pro 1 OuO Mole ungesättigter Gruppen sur Verfügung au stellen bes.eia aol Katalysator pro eine Million Mol allphatisoher ungesättigter Grappen in der ungesättigten organischen Verbindung, wobei auch der daswisohen-1legende Bereich mit einbezogen ist.

der Katalysator in solch wiaaigea Mangen verwendet wird, ist es oft wünschenswert» den Katalysator als eine Lösung in einem Verdünner einsueetsen, mn die glelohssäüige Verteilung dts Katalysators auf die Heaktanten siohersue Qeeigcete Verdünner sind alle Materialien, welche 4n sittel fUr den katalysator darstellen, und welche gegenüber den Beaktanten unter den Bedingungen der Eeaktion inert sind. Die bevorzugten Verdünner sind ^ohlsnwatiserasofflfleungemittel wie aromatisohe Kohlenwasserstoffe einschließlich Bensol, l'uluol und Xylol. Is können jedoch auoh eliphatlsche Lieroine verwendet werden· Äußer diesen Kohlenwaaseretofflösungsmitteln können als Verdünner auch Alkohole oder Äther wie Oetanol oder Xetrahydrofuran verwendet werden· ffenn ein Verdünner verwendet wird, wird er in einer Menge verwendet, die 10 bis 10 QQQ öewiahtsteilen Verdünner pro fell an Katalysator-Verbindung vorliegender Erfindung entspricht«

Um dls Addltionereaktionen alt de« Katalysator eu bewirken, werden die beiden Heakt&sten

der verdünnte Katalyeater gründlich gtmieoht und eine solche

Zelt lang auf Reaktionsteisperatur gehalten, £1® ausreicht

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ua Ale Reaktion su bewirken. Wegen der hohen Aktivität d·· Katalysators, geht dl· Reaktion oft bis su eines gewissen Grad "bereite bei Raumtemperatur vonstatten, sobald der Katalysator «it den Keaktanten vermischt 1st. Demgemäß kann die Heaktlonateaper&tur Bauatetaperator sein oaer sogar eine temperatur von nur etwa O⁰C. Andererseits gibt ·· keine obere Temperaturgrense_v bei dor dlo : eaktlon höchstens ausgeführt verden kann ait dor einen Einschränkung, daß Teaperaturbegrensungen durch die Eigenart der jeweiligen Beaktanten and dee jeweiligen Verdünnere für den Katalysator beachtet werden müssen· ü© können Reaktionstemperaturen in der GtruSenordnung von 150 bie 200 O⁰C Anwendung finden· Vorzugsweise wird jedoch die Reaktion bei Temperaturen Is Uruäenordnungsberslch von etwa 60 bis 190 O⁰C bewirkt· Pie ZeIt₉ die tür Durchführung der Additlonsreaktion benötigt wird, hangt von einer Ansahl Faktoren ab, wie beispielsweise von den jeweils verwendeten Beaktanten und der yenge en tingeeetstern Katalysator. Die Roaktlonsseiten belaufen sich d&her einige Minuten bis 12 oder aehr Stunden, wae von den Heaktlonsbedingungen abhingt·

In einigen Fällen ist es neben der Verwendung eines Verdünners for den Katalysator wünschenswert auch ein Löeungsaittel für einen oder für beide heaktanten su verwenden, iecierung 1st die Menge an angewendetes I>usungsAittel in diesem Fall nicht kritisch und kann ohne Grensen mit Ausnahae wirtschaftlicher Osslohtspunkte variiert werden. Ee kann jedes Iiöeungsaittel benutst werden, welches den gewünschten Heaktanten oder die Heaktanten auflöst und welohee gleichseitig gegenüber den Beaktanten unter den Bedingungen der Reaktion inert 1st. Die folgenden Beispiele sind Illustrativ besüglloh der praktischen Durchfuhrung vorliegender Erfindung und sollen nicht eine Begrenzung bedeuten. Alle Teile sind Gewiohtsteile.

ßeiepiell

Der Katalysator der bei der praktischen Durchführung vorliegender Erfindung »ur Verwendung gelangt wurde aus einem

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,len-iComplex dadurch hergestellt, daß der PlatIn-Äthylen-Xoiaplex mit Cyclopropan umgesetzt wurde. Der Plat inÄthyl en-K'offiplex wurde dadurch hergestellt, daß man 250 Teile K₂PtCl. in 130 Teilen 4 # iger wässeriger Chlorwasserstoff·* säure in einem i/ruckgefäd auflöste. Haohdem das 3efäJ3 mit Stickstoff gespült «orden war, wurde es alt einer Äthylenquelle verbunden und 36 Stunden lang einem ikthylendruck von etwa 45 pel ausgesetzt. Die Keaktlonsmlsohung wurde sodann in einen Vakuumexslcoator gegeben, der Schwefelsaure und Kallumhydroxidplätso eu enthielt und unter Vakuum gehalten damit das Lösungsmittel abdunstet· Me entstehenden Kristalle wurden sodann in 4 ^ lger alkoholleoher Chlorwaaserstoifsäure aufgelüst und das unaufgelöste Material durch Filtrieren entfernt· Dae Filtrat wurde sum Zwecke der Batfernurig jeglicher Flüssigkeit bei Haumtemperatur durch die Vakuumpumpe unter Vakuum gehalten, ^abei ergab öioh ein 1 latin-iithylen-^omplex mit der Formell

Die Identität dieses Materials wurde durch die oheaisohe Analyse bestätigt, welche den Gehalt von 24,9 v- Chlor auswies! der theoretisohe wert beträgt 24,1 f Chlor.

Etwa 50 !'eile des I'latin-Äthylen-Koaplexes wurden in 2 000 Teilen Chloroform aufgelöst und bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck 2,5 Stunden lang üyolopropan durch die Lösung geleitet. Aa Ende dieser Zeitspanne wurde das Chloroformlusungsmittel unter Vakuum entfernt und der sloh ergebende Rückstand in 1 OUO 'üeilen Eseigsaureanhyärid aufgelöst. Sodann wurde eine Stunde lang bei fiaumtemperatur und Atnosphärendruok Cyclopropan duroh diese Issigsäureanhydrid- / lösung geleitet· Das Eesigsaureanhydrld (£sslganhydrld) wurde von der Lösung abgepumpt, wobei ein kristallines Material anfiel, welches mehrere Male mit Beneol gewaschen wurde:· Pie Kristalle wurden sodann ia Vakuuaexsiooator getrocknet, der Schwefelsäure und Kaliumhydroxidpläteohen enthielt. Der trockene kristalline Kttoketand bestand aus einem hellgelb-

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braunen Material, welches aus dem PlatIn-Gyolopropan-Komplex gemäß dar Formel (2) beatand« Dia Identität dieses Materials wurde durch Element ar ana Iy ti β bestätigt, welche einen Gehalt von 20»} ,-> Chlor auswies* der theoretische Wert beträgt 20,4 ;'< vhlor.

Beispiel 2

Ea wurde Amyltrichlorallan dadurch hergestellt, ism man ävjuiiüQlare Mengen von iriohlorsilan alt Penten-1 In Anweaenhelt einer ausreichenden Henge an PlatIn-O^olopropan-Komplex der Formel (2) umaetete sum Zwecke dea Erhalte von 1 χ io~5 ^₀X platin pro Mol Penten-1· Der Komplex wurde ala Lösung eingesetzt welche durch die Zugabe von 0,0303 Gramm Komplex au 10 Milliliter Benaol hergeatellt wurde. UIe Bensolluaung dee Platln-üyolopropjii-iComplexea wurde In Irichloreilan aufgelöst und dao Penten-1 tropfenwelae hinzugefügt und «war mit einer solchen öeachlndigkelt, die ausreichte, um die exotherme Keaktion auf eine Temperatur von etwa 70 ⁰C bu bringen. Zu dleaem Zeitpunkt wurde die Reaktionemieohung auf etwa 170 °ü erhitzt und 6 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten. Sodann wurde dae fieaktlonagemlsoh fraktioniert destilliert, wobei In 92 j& Iger Ausbeute Amyltrichlorellan erhalten wurde, welches einen Siedepunkt von 169 bis 172 ⁰C besitzt,

Beispiel 3

£a wurde eine 3illoonkautsohukverblndung dadurch hergeatellt, da3 man Polydiorganoalloxan alt endständigen! Trimethylsilyl, welohea eine Viskosität von mehr ala 10 .Unionen Uentipoie bei 25 ⁰G aufwies und 0,2 Mol i> ^ethylvinylsiloxaneinheiten und 2 Mol f> uiphenylalloxanelnhelten enthielt, wobei die verbleibenden Diorganoailoxaneinheiten Diaethylsiloxaneinhelten sind, miaohte.-5Ö*» 500 feil· dieaea Methylphenyl-

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14 y ο y ι \

vinylpolysiloxankauteohuks wurden «It 2QO Teilen fein «erteilter Kauühalllo·, 0,90 teilea l,3,i>,7- 1 et ram· thy 1-crolotetraeiloxan Hethylvasserstoffelloxantetramer und einer genügenden 4enge an ;latin-üyalopropan-Koaplex der formel (2) gemischt, um ein Plat Ina tora pro 1 3υθ 3ilisiua<gebundene Vinylgrui±en aloherzuatellea. L/iese aieohung enthielt otw I₉^ dilisiua-gebunaene ^aaeeretoffatoaie pro wiliaiuoi-gebundener Vin,ylgruipe. i)er * latin-vjOlopropan-Koaplex wurde ala Löeung hinaugegeben, welche durch Auflösen von 55ιu fellen eines festen üatalyeator* nach Formel (2) in 100 Teilen tetrahydrofuran hergestellt wurde« ftaahdea die Xnhaltsetoffe gründlich vermählen worden waren, wurde die ^isohung 15 Minuten bei VjQ⁹Q in einer i^ora erhitsit, eodjrm 1 Gtunde lang in eines üten bei l^fjü °ϋ in zirkulierender luft nauhgehärtet and sodann die physikalischen Eigenschaften gemessen. Das sich ergebende ^rodukt bestand aus einem gehärteten oilioonkautsohuk der eine ^hore A Härte von 30_f eine Zugfestigkeit von 775 ^eI, eine lehnbarkelt von 1 100 £ und eine Kerbfeetigkeit von VjU englisohen .fund yro Zoll beeaii.

Beispiel 4

Is wurde ein äethylvlnylpolysiloxan ait einer Viskosität von etwa 200 uo .ti^oie bei 25 °0_t welches etwa 1,0 Mol 'ß> iethylvinylsiloxaneinheiten, 1,0 , i.iaethylvinyleiloxane iahe it β« und 9β toi ^ Iiiaethy]rvi»^leiloxatialaheiten enthielt» auf an aloh bekannte _:veise hergestellt· Zu eines Anteil dieser Jethylvlnyl^olyailOJtanfldeaigkeit wurde genügend 1,1,3,3 - letraaethyldiaolOjcan gegeben, ua 1,6 3ili*iu.a-riebundene .vaaseratoffgruppen pro »ili^iura^gebundener Vlny!gruppe iu »ohai'fen sowie eine genügende 'äenge an riatin-w^olo^ropan-Koaplejc der Formel (2) ua ein l'latinaton für je 2 700 ^illBiaa-giibuinlene Viny!gruppen bereltguetellen. Imr Katalysator wurde als Lösung hinzugefügt»

m. να «.

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dl« duroh Auflösen von 16,1 Teiles Katalysator in 10 000 Teilen Bensol hergestellt wurde. Das re&ultierende katalysierte Gemisch wurde 10 Minuten auf 120 ⁰O erhltst, während welcher Zeit es in ein festes durchsichtiges Öel Übergeführt worden war.

Beispiel^

Sb wurde ein Diaethylpolysiloxan alt endständigen Dlnethylhydrogensllyl-uruppen hergestellt, welches 2 Mol f£ Mmethyl-Waeseretoff-Slloxanelnheiten und 98 Mol $ uitaethyl-Slloxan- -Elnheiten besitat. Zu einen Anteil dieser Methylhydrogenpolysiloxan-Flüseigkelt wurde eine genügende Menge an I,l,3t3-Xetram«thyl-1,3-Divinyldieiloxan hinzugegeben, um 0,1 Mol Uilisiua-gebundene ¥. asser stoff atome pro Mol Silizium-gebundener Vinylraoikale au schaffen. Das resultierende Gemisch wurde durch Zugabe einer genügenden Menge einer Lösung ram 16,1 Teilen Platin-Cyolopropan-Komplex der For*«l (2) in 10 000 Teilen Benaol katalysiert, wodurch 1,9 FiatInatom pro 100 000 Slllslua-gebundene Vlaylgruppen bereitgestellt wurde« Bas resultierende katalysierte Se&isoh wurde sodann 25 Minuten lang auf eine temperatur ^cn no bis 120⁰C erhitst, wobei ein festes, klares, gehärtetes Gel entstand·

Beispiel 6

Es wurde ein Polymer dadurch hergestellt, daß 5 Seile Dlphenyldivlnylsilan mit 5 Seilen p-bia (dlaethylellyl) Beneol Termisoht wurden unter JiitTarwendung des Platln-Cyolopropan-Soaplexes gemäß der praktischen Durchführung τοrllegender Erfindung. Der Platin-Cyclopropan-Katalysator war in einer aienge anwesend, die ausreichte ua 1 Atom Platin pro 100 000 ulllsiua-gebundene Ylnylgruppen bereiteueteilen. Der Katalysator wurde in dem üiphenyldiTinylsilan aufgelöst und der Sl-H Reaktant su der sich ergebenden Lösung hinzugefügt· Die Keaktionsalsehung wurde 3 Stunden auf eine Temperatur von etwa 140⁰C aufgeheist, während welcher Zeit die ursprünglich flüssige Reaktionemiechung in ein hartes, klares und durchsichtiges Bars überführt worden war· 909815/0990 - 20 -

I H Zl -J Ό L· \

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Während die vorangegangenen Beispiele eahlrelohe Ausführungsformen vorliegender Erfindung erläuterten, darf betont werden, daß vorliegende Erfindung in weitem Sinne auf die Addition von Organo-UiliBium-Verbindungen, die ssuaindest ein Wasseratoffatom pro Molekül enthalten, «eiche· an Silielu& gebunden let, an la weeentliehen jede organische Verbindung, die aliphatisch« Kohlenstoffatome enthält, die durch Mehr» faohbindungen miteinander verknüpft sind, in Anwesenheit des vor beschriebenen Platin-C^olopropan-Komplexee geriahtet 1st. DaB Verfahren vorliegender Erfindung schafft eine Methode sur Herstellung wertvoller Materialien, welche sowohl für β ion als auch In einigen Fällen als Zwleohenstoffe für die Herstellung komplizierterer Produkte brauchbar sindo Beispielsweise 1st das Amyltrlohlorsllan, welches geaäß Beispiel 2 hergestellt wurde» bei der Gewinnung von hare» artigen Qrganopolysiloxanen brauchbar, welche dasu geeignet sind, üauerwertoberfläohen wasserabstoßend «u machen·

Die Verwendung des Verfahrens gea-ίβ vorliegender Erfindung schafft «ine Methode, der überführung von Ürganopolysiloxanflüsslgkelten alt niederem Molekulargewicht in feste, gehärtete Materialien« Oo können Materlallen mit nie« erea Molekulargewicht wie beispielsweise die in den Beispielen 4 und 5 beschriebenen mischungen, auf einen Gegenstand wie eine elektronische Komponente aufgegossen werden unter anschließendem Erhitzen unter Bildung eines eingekapselten Materials· Das Verfahren, welches in Beispiel 2 erläutert 1st, schafft eine brauchbare Methode eur Härtung fabrisierter Silloon-Hautschuk-Ärtikel in der gewünschten Form.

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Claims (1)

1. - Blatt 21 -

   Patentansprüche ·

   1· Verfuhr·» *ur Herstellung von ürgano-iiiiisiuui-iubereitungen, die £lli2lue~iitohlen&toff~Binduttgen entfalten dadurch gekennaeiohnet» daü eine wllislum-Verbindung, die sumlndeet

   1 Wasserstoffatoa pro Molekül enthält» wobei nicht sehr als

   2 Wasserstoffatoae an irgend ein öilijsiuaatoia gebunden sind» in Anwesenheit eine· Platln-rujolopropan-lUmplejces der Fornels

   mit einer Verbindung in Berührung gebracht wird, dl· aliphatische Kohlenstoffatom· enthält, welche duroh 4ehrfaahbindung miteinander verknüpft sind.

   2· Verfahren aur Herstellung von Organo-üiliaiuai-Zubtreitungtn, dl· JCohlcnetoff-iJllieiuin-filndungen enthalten da du roh gekennzeichnet, dall «ine Silisiua-Verbindung, die sualnd«et 1 Wa«ieeretoffatoa pro molekül enthält, welches an ülliziua gebunden let» wobei nioht mehr al· 2 Waseeretoffatom· an irgend ein üilleioia-Atofn in besagter Siliitiumverbindung gebunden eind, in Anwesenheit eines Platin-Gyolopropan-Komplexes mit der foriseli

   mit einer Verbindung in Berührung gebracht wird* die ole finische ungesättigte Sruppierung enthält.

   3* Verfahren aur Herstellung von

   die Kohlenatoff-üiliaiua-Biaauiigen enthalten, dadurch kennzeichnete daß ein· üiliaioa-Verbindung alt d«r

   in Anwesenheit eines Platin-Cyolopropan-Xjoaplexee der Forseli

   <PtCl₂·C₃Hg)₂

   alt einer Verbindung in Berührung gebraoht wird, die aliphatlsohe Jjohlenetoffatoae enthalt, die duroh Xshrfachblndungen

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   - - ■.-., BAD 909815/0990

   14 y

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   verknüpft ilai, wobei R ein Glied aas der Elftes· die aus einwertigen Kohlenwasserstoffradikalen halogenieren, einwertigen Xohlenwasaerstoffradikalen und üyanoalky1-Kadiialen besteht, L ein Glied aus der Hasse let die ame halogen, -OR Radikalen und -OGGf»Radikalen besteht, a einen Wert von 0 bis eineahließliob 3„ b einen iiert 1 bis einsohlieälloh 2 darstellt and 41« Summe von a plus b 1 bis einschließlich 4 beträgt.

   4« Verfahren zur Herstellung von Organo-Uiliaium-aubereitungen, die äiliaium-Kohlenatoff-Bindungen enthalten» sind dadurch gekennzeichnet, daß ein Organopolyoiloxan mit der Formell

   In Anwesenheit eines Platia-uyolopropan-Somplexes d@r formelt

   mit einer Verbindung in Berührung gehraoat wird, die ali-X>hatisohe iCohlenstoffatoiae enthält, die durch Mehrf&ohbindüngen miteinander verknüpft einet, wofcei H ein Olied aus der Hlaase darstellt, die aus einwertigen Kohlenwasserstoffradikalen und Cyanoallcylradikalen besteht, e einen Wert von 0,5 bis 2,49» t einen Wert -won Q₉QQl bis 1,0 darstellt und die Summe von β plus f gleich I₀O bis 2,5

   5. Verfahren -sur Herstellung von Qrgano-Silisiua-Subereitungen, die Kohlenstoff -Siliaiuifr-Bindungen enthalten, dadurch gekennselohnet, daä eine Silialun-Verbindung der Ibraels

   Alt einer ungesättigten organischen Siliaiuaverbindung der Formell

   ₉{v )_f JiO _ft

   in Berührung gebracht wird? wobei R und Y 01 leder aue der Klass« darstellen, die aus einwertigen Soblenwaeserstoffradikalen, halogenierten, einwertigen ICohlenwasserstoffradikaa

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   ιΑ9592Ί - Blatt 23 - ι 4 α ο j £ ι

   len and Cyanoalkylradikalen besteht, X- ein organisches Radikal bedeutet, welches stusindeet ein Paar aliphatieoher Sohlenetoff atome enthält, die duroh £ehrfaohbinciungen aiteinander verknüpft sina, e ein Wert von 0,5 bis 2,49 und f ein Wert von 0,01 bis 1,0 ist und die Summe von e plue f gleioi 1,0 bis 2,5 beträgt»

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