DE1467618B2 - Schaumarme Spül- und Reinigungsmittel - Google Patents

Schaumarme Spül- und Reinigungsmittel

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DE1467618B2 DE1467618A DE1467618A DE1467618B2 DE 1467618 B2 DE1467618 B2 DE 1467618B2 DE 1467618 A DE1467618 A DE 1467618A DE 1467618 A DE1467618 A DE 1467618A DE 1467618 B2 DE1467618 B2 DE 1467618B2
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Description

A. Polyoxalkylenreste sowie höhermolekulare, ge- ^. ,. , „ _ , , . .„. , . „ ,
gebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoff- Die vorliegende Erfindung betrifft ebenfalls schaumreste enthaltenden Verbindungen, deren PoIv- ™me SPul" und Reinigungsmittel, insbesondere fur die oxyalkylenreste zu wenigstens 50 Molprozent Verwendung m Spulmaschinen. Der Erfindung hegt aus Oxyäthylenresten bestehen, während ein l0 die Auf§abe zugrunde, den Gegenstand des Hauptgleicher oder geringerer molarer Anteil auch Patente,s durch Einbeziehung anderer bekannter, leicht . aus höheren Oxyalkylenresten bestehen kann, zugänglicher Verbindungen weiter auszubilden und zu ä: Acetalen und/öder Ketalen von Verbindungen erganzen. Der Losungsweg besteht darin, daß man der Gruppe'A ' m Reimgungsmittelkomposition des Haupt-C. Polyoxyalkylenreste sowie höhermolekulare, 15 patentes die Komponente A g^ oder teilweise durch gegebenenfalls'substituierte Kohlenwasserstoff- |m u 3f bis 85, Molprozent Oxyathylenreste enthaltendes reste enthaltenden Verbindungen, deren Poly- Athylenoxydaddukt an ein Propylenoxydpolymeres oxyalkylenreste zu mehr als 50 Molprozent aus des Molgewichtes 1000 bis 4000, vorzugsweise 1700 Oxypropylenresten und/oder höheren Oxv- bis 3250, und/oder die Komponente C ganz oder teilalkylenresten bestehen, während ein geringerer 20 wef dur u ch em Propylenoxydpolymeres des Gesamtmolarer Anteil auch aus Oxyäthylenresten mlgeWlch,tes u 1000 bl* Λ 5?0?' vorzuSf w u eif 1700 bis bestehen kann, und/oder Acetalen oder Ke- 41?°> an das bis.zu 30 Molprozent Atiiylenoxyd an-'-talen dieser Verbindungen, gelagert sein können ersetzt. Die Angabe »Molprozent« bezieht sich auf die Gesamtzahl der Alkylen-
dadurch gekennzeichnet, daß man in 25 oxydreste im Molekül. Man erhält auf diese Weise der Reinigungsmittelkomposition des Hauptpaten- ebenfalls außerordentlich schaumarme und hochtes die Komponente A ganz oder teilweise durch wirksame Spül- und Reinigungsmittel,
ein 35 bis 85 Molprozent Oxyathylenreste ent- Die an Stelle der Komponente A des Haupthaltendes Athylenoxydaddukt an ein Propylen- patentes zu verwendenden Äthylenoxydaddukte an oxydpolymeres des Molgewichtes 1000 bis 4000 30 Propylenoxydpolymere sind bekannte Verbindungen, und/oder die Komponente C ganz oder teilweise Sie werden beispielsweise erhalten durch Polymerisation durch ein Propylenoxydpolymeres des Gesamt- von Propylenoxyd in Gegenwart alkalischer Katalymolgewichtes 1000 bis5000, an das bis zu 30 Mol- satoren, wie Natriumhydroxyd, Natriummethylat prozent Äthylenoxyd angelagert sein können, er- u. dgl. zu einem Polypropylenglykol und anschließende setzt. 35 Anlagerung von 35 bis 85 Molprozent Äthylenoxyd,
2. Mittel gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet bezogen auf die Gesamtzahl der Alkylenoxydreste im durch einen Gehalt von 5 bis 79,5 Gewichts- ' Molekül. Die Herstellung des Propylenoxydpolymeren prozent der Komponente A, 0,5 bis 75 Gewichts- kann auch durch Anlagerung von Propylenoxyd an prozent der Komponente B und 20 bis 94,5 Ge- wenigstens 2 reaktionsfähige Wasserstoffatome entwichtsprozent der Komponente C. 40 haltende niedermolekulare Hydroxyl-und/oder Amino-
3. Mittel gemäß den Ansprüchen 1 und 2, ge- gruppen enthaltende aliphatische oder aromatische kennzeichnet durch einen Gehalt von 20 bis 70% Verbindungen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie der Komponenten A, B und C in wäßriger oder .Glykole, Glycerin, Zuckeralkohole, Äthylendiamin, wäßrig-alkoholischer Lösung. Phenylendiamin, Alkanolamine, u. dgl. erfolgen.
45 Drückt man die Verbindungen der Komponente A
. nicht in Molprozent Äthylenoxyd bzw. Propylenoxyd,
.-■·■■. . bezogen auf die gesamte Komponente, aus, sondern
Gegenstand des Hauptpatehtes 1225 800 sind jjibt %n> wj™el Mo1 Äthylen-bzw. Propylenoxyd an schaumarme Spül- und Reinigungsmittel zum maschi- den. Grundköder angelagert werden so handelt es nellen Reinigen von Geschirr und sonstigen Gegen- *° fich bei der Komponente A beispielsweise um Anständen aller Art aus Glas, Porzellan, Keramik, lagerungsprodukte von 40 bis 300 Mol Athylenoxyd Metall, Kunststoffen usw. Die Mittel sind gekenn- an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes. 1700 bis zeichnet durch einen Gehalt an . 3250 °der beispielsweise auch Anlagerungsprodukte
■ ■ - ■ · von 30 bis 56 Mol Propylenoxyd und 40 bis 300 Mol
A. Polyoxyalkylenreste sowie höhermolekulare, ge- 55 Athylenoxyd an eine wenigstens 2 reaktionsfähige gebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste Wasserstoffatome enthaltende niedermolekulare HyenthaltendenVerbindungen, derenPolyoxyalkylen- droxyl- und/oder Aminogruppen enthaltende aliphareste zu wenigstens 50 Molprozent aus Oxy- tische oder aromatische Verbindung mit 2 bis 6 Kohäthylenresten bestehen, während ein gleicher oder lenstoffatomen.
geringerer molarer Anteil auch aus höheren Oxy- 60 Beispiele für Verbindungen der genannten Art sind
alkylenresten bestehen kann, die Addukte von 17, 60 oder 159 Mol Athylenoxyd an
„ . , ,, , , r , . , ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 1750, das
B. Acetalen und/oder Ketalen von Verbindungen Addukt von 51 Mol Athylenoxyd an ein Polypropylender Gruppe A, glykol des Molgewichtes 2250, das Addukt von 250 Mol
C. Polyoxyalkylenreste sowie höhermolekulare, ge- 65 Athylenoxyd an ein aus 48 Oxypropylenresten begebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste stehendes Polypropylenoxyd, das Addukt von 295 Mol enthaltenden Verbindungen, deren Polyoxyalky- Athylenoxyd an ein aus 56 Oxypropylenresten belenreste zu mehr als 50 Molprozent aus Oxy- stehendes Polypropylenoxyd, das Addukt von 30 Mol
Propylenoxyd und 26j5 Mol Äthylenoxyd bzw.-48 Mol Propylenoxyd und 42; Mol Äthylenoxyd an Äthylendiamin, das Addukt von 48-MoI Propylenoxyd und 42 Mol Äthylenoxyd an Äthylenglykol.
Die an Stelle der Komponente C des Hauptpaterites zu verwendenden Propylenoxydpolymeren werden in prinzipiell gleichartiger Weise wie die Verbindungen A erhalten durch Polymerisation von Propylenoxyd oder durch Anlagerung von Propylenoxyd an wenigstens 2 reaktionsfähige Wasserstoffatome enthaltende niedermolekulare Verbindungen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise werden an das entstandene Propylenoxydpolymere noch bis zu 30 Molprozent Äthylenoxyd, bezogen auf die Gesamtzahl der Alkylenoxydreste im Molekül, angelagert.
Ausgedrückt in Mol Äthylen- bzw. Propylenoxyd pro Grundkörper handelt es sich bei der Komponente C somit unter anderem um Anlagerungsprodukte von 2 bis 10 Mol Äthylenoxyd an j ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 1700 bis 4100, oder auch um Anlagerungsprodukte von 30 bis 56 Mol Propylenoxyd und 2 bis 10 Mol Äthylenoxyd'kh eine, wenigstens 2 reaktionsfähige Wasserstoffatome enthaltende niedermolekulare Hydroxyl- und/oder Aminogruppen enthaltende aliphatische oder aromatische Verbindung mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. Es kommen auch Anlagerungsprodukte von 30 bis 56 Mol Propylenoxyd an eine wenigstens 2 reaktionsfähige Wasserstoffatome enthaltende niedermolekulare Hydroxyl- und/oder Aminogruppen enthaltende aliphatische oder aromatische Verbindung mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in Betracht.
Beispiele für Verbindungen der genannten Art sind das Addukt von 4,5 Mol Äthylenoxyd an ein Poly- · propylenglykol des Molgewichts 1750, das Addukt von 7 bzw. 16 Mol Äthylenoxyd an ein Polypropylenglykol des Molgewichts 2750, das Addukt von 8,5 Mol Äthylenoxyd an ein aus 56 Oxyprppylenresten bestehendes Polypropylenglykol; das Addukt von 35 Mol Propylenoxyd an Glyzerin, das Addukt von 48 Mol Propylenoxyd und 7 Mol Äthylenoxyd an Äthylendiamin.
Die in der Reinigungsmittelkomposition B verwendeten Verbindungen entsprechen den Verbindungen B des Hauptpatentes. .
Die erfindungsgemäßen schaumarmen Spül- ."und Reinigungsmittel bestehen demgemäß aus einer der"" folgenden Kombinationen:
A. einem 35 bis 85 Molprozent Oxyäthylenreste enthaltenden Äthylenoxydaddukt an ein Propylenoxydpolymeres des Molgewichtes 1000 bis 4000, vorzugsweise 1700 bis 3250,
B. einem Acetal oder Ketal einer Polyoxyalkylenreste sowiehöhermolekulare, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste enthaltenden Verbindung, deren Polyoxyalkylenreste zu wenigstens 50 Molprozent aus Oxyäthylenresten bestehen, während ein gleicher oder geringerer molarer Anteil auch fio aus höheren Oxyalkylenresten, insbesondere Oxypropylen- oder Oxybutylenresten bestehen kann,
C. Polyoxyalkylenreste sowie höhermolekulare, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste enthaltenden Verbindungen, deren Polyoxyalkylenreste zu mehr als 50 Molprozent aus Oxypropylenresten und/oder höheren Oxyalkylenresten bestehen, während ein geringerer molarer Anteil auch aus Oxyäthylenresten bestehen kann, und/oder Acetalen oder Ketalen dieser Verbindungen . ■:;·.-:
oder ' , ■-■'
A. Polyoxyalkylenreste sowie höhermolekulare, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste enthaltenden Verbindungen, deren Polyoxyalkylenreste zu wenigstens 50 Molprozent aus Oxyäthylenresten bestehen, während in gleicher oder geringerer molarer Anteil auch aus höheren Oxyalkylenresten, insbesondere. Oxypropylen- oder Oxybutylenresten bestehen kann, <
B. Acetalen und/oder Ketalen von Verbindungen der Gruppe A,
C. einem Propylenoxydpolymeren des Gesamtmolgewichtes 1000 bis 5000, vorzugsweise 1700 bis 4100, an das bis zu 30 Molprozent Äthylenoxyd angelagert sein können, .
A. einem 35 bis 85 Molprozent Oxyäthylenreste enthaltenden Äthylenoxydaddukt an ein Propylenoxydpolymeres des Molgewichtes 1000 bis 4000, vorzugsweise 1700 bis 3250,
B. einem Acetal oder Ketal einer Pqlyoxyalkylenreste sowie höhermolekulare, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste enthaltenden Verbindung, deren Polyoxyalkylenreste zu wenigstens 50 Molprozent aus Oxyäthylenresten bestehen, während ein gleicher oder geringerer molarer Anteil auch aus höheren Oxyalkylenresten, insbesondere Oxypropylen- oder Oxybutylenresten bestehen kann,
C. einem Propylenoxydpolymeren des. Gesamtmolgewichtes 1000 bis 5000, vorzugsweise 1700 bis 4100, an das bis zu 30 Molprozent Äthylenoxyd angelagert sein können. . " ;
Die Anteile der einzelnen Komponenten im Gemisch betragen im allgemeinen 5 bis 79,5 Gewichtsprozent der Komponente A, 0,5 bis 75 Gewichtsprozent der Komponente B und 20 bis 94,5 Gewichtsprozent der Komponente C. Für die Praxis haben sich insbesondere Mischungen aus 20 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente A, 5 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente B und 30 bis 75 Gewichtsprozent der Komponente C als brauchbar erwiesen. Die Anweridungsmengen derartiger Gemische in der, Reinigungsflotte liegen etwa im Konzentrationsbereich von 0,02 bis 1,0 g/l, vorzugsweise 0,05 bis 0,3 g/l, berechnet auf die Summe der Komponenten A, B und C.
Innerhalb der angegebenen Mengenverhältnisse kann die Zusammensetzung der Gemische variiert werden, ohne daß der besondere Vorteil der außerordentlichen Schaumarmut verlorengeht. Insbesondere ist es wünschenswert, daß ein relativ hoher Anteil der für sich allein zu stärkerer Schaumbildung neigenden Komponente A im Gemisch vorliegt, da hierdurch der Ablauf und Klartrockeneffekt sowie die Reinigungs- und Benetzungswirkung günstig beeinflußt werden.
Konzentrierte flüssige Produkte, wie sie in den mit automatischen Dosiervorrichtungen ausgestatteten Spülmaschinen bevorzugt eingesetzt werden, lassen sich durch Auflösen der Gemische in Wasser, gegebenenfalls unter Mitverwendung von mit Wasser
Diö
mischbaren organischen Lösungsmitteln, herstellen. Derartige Konzentrate enthalten vorzugsweise etwa bis 70% der Komponenten A, B und C. Durch Variierung der Bestandteile lassen sich derartige flüssige Konzentrate so einstellen, daß sie eine gute Temperaturbeständigkeit besitzen und nicht zu Ausscheidungen oder Schichtentrennungen neigen. In entsprechender Weise läßt sich auch die Dehydratationstemperatur der Gemische in wäßriger Lösung verändern und den jeweiligen Anforderungen, beispielsweise der Spültemperatur, anpassen. Äußerste Schaumarmut wird insbesondere dann erreicht, wenn die Dehydratationstemperatur der Gemische unterhalb der Spültemperatur liegt.
Beispiele
In einem speziellen Schaumprüfungsapparat wurde das Schäumverhalten verschiedener Spülmittelgemische vergleichend geprüft. Die in der Tabelle dargestellten Versuchsergebnisse demonstrieren das außer- ao ordentlich günstige Schäumverhalten der beanspruchten Gemische im Vergleich zu entsprechenden 2-Komponenten-Gemischen.
Der verwendete Schaumapparat ist ähnlich konstruiert wie eine nach dem Düsensystem arbeitende moderen Spülmaschine. Dabei werden mittels einer Umlaufpumpe etwa 1701 Wasser pro Minute umgewälzt und durch einen rotierenden, mit Düsen versehenen Sprüharm in den Meßraum gespritzt. Schaumhöhen von 0 bis 280 mm können reproduzierbar gemessen werden, während größere Schaummengen nicht mehr exakt zu bestimmen sind und daher in der Tabelle mit »>280« angegeben werden. Die Flottentemperatur betrug bei den Versuchen 500C, die Härte des verwendeten Wassers 16° dH und die Dauer des Schäumversuches 5 Minuten. Die Ablesung der Schaumhöhe erfolgte unmittelbar nach Stillstand der Maschine. Der Schaumapparat ist beschrieben in »Fette, Seifen, Anstrichmittel« 66 (1964), 529.
Die in der Tabelle verwendeten Abkürzungen haben folgende Bedeutung:
ÄO = Mol Äthylenoxyd,
PrO = Mol Propylenoxyd.
Die Buchstaben A, B und C bezeichnen die Verbindungstypen entsprechend dem Beschreibungstext.-
Tabelle
Zusammensetzung des Gemisches
la A
C.
Ib A
B.
C.
2a A
C.
2b A
B.
C.
3a A
C.
3b A
B.
C.
4a A.
C.
4b A.
B.
C.
4c A.
B.
C.
5a A.
C.
5b A.
B.
C.
Addukt von 40 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes
1740
Kokosfettalkohol - C12 - C18 - 5 ÄO -13 PrO
Addukt von 40 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes
1740
Nonylphenol - 20 ÄO - Formaldehydacetal
Kokosfettalkohol - C12 - C18 - 5 ÄO -13 PrO
Addukt von 40 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes
1740
Kokosfettalkohol - C12 - C18 - 5 ÄO -13 PrO
Addukt von 40 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes
1740
Fettalkohol - C12 - C14 - 20 ÄO - Formaldehydacetal
Kokosfettalkohol - C12 - C18 - 5 ÄO -13 PrO
Äthylendiamin - 48 PrO -146 ÄO
Fettalkohol - C12 - C18 - 5;ÄO -13 PrO Äthylendiamin - 48 PrO -146 ÄO
Nonylphenol - 20 ÄO - Formaldehydacetal Fettalkohol - C12 - C18 - 5 ÄO -13 PrO
Nonylphenol - 20 ÄO
Glycerin - 35 PrO
Nonylphenol - 20 ÄO
Nonylphenol - 20 ÄO - Formaldehydacetal
Glycerin - 35 PrO
Nonylphenol - 20 ÄO
Fettalkohol - C12 - C18 - 20 ÄO - Formaldehydacetal
Glycerin - 35 PrO
Nonylphenol - 20 ÄO
Addukt von 6 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes
2200
Nonylphenol - 20 ÄO
Nonylphenol - 20 ÄO - Formaldehydacetal
Addukt von 6 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes
2200
0,24
0,12 0,24
0,025 0,12
0,12
0,24 0,12
0,05 0,24
0,12
0,06
0,12
0,007
0,06
0,12
0,24
0,12
0,025
0,24
0,12
0,025
0,24
0,12 0,24
0,12
0,025
0,24
160
160
200 5
155 10
20 >280
Tabelle (Fortsetzung)
Zusammensetzung des Gemisches Konzen Schaum 1 45
45		 J . 15 1 255 J J 55 J
Nr. tration höhe in }>280 1 1 1
A. Fettalkohol - C12 - Ci8 - 20 ÄO g/l mm J l>280 1 on
6a C. Addukt von 4,5 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des Moleewichtes 0,12 1 J 20
1740 0,24
A. Fettalkohol - C12 - C18 - 20 ÄO
6b B. Fettalkohol - C12 - C18 - 20 ÄO - Formaldehydacetal 0,12
C. Addukt von 4,5 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 0,03
1740 0,24
A. Addukt von 129 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes
7a 1740
C. Addukt von 4,5 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes		 0,12
1740 0,06
A. Addukt von 129 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des Mol
7b gewichtes 1740 0,12
B. Nonylphenol - 20 ÄO - Formaldehydacetal
C. Addukt von 4,5 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des Molsewichtes 0,016
1740 0,06
A. Addukt von 40 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes
8a 1740 0,20
C. Glycerin - 35 PrO
A. Addukt von 40 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 0,16
8b 1740 0,20
B. Nonylphenol - 20 ÄO - Formaldehydacetal
C. Glycerin - 35 PrO 0,025
A. Addukt von 40 Mol ÄO an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 0,16
8c 1740 0,20
B. Fettalkohol - C8 - C12 - 30 ÄO - Formaldehydacetal
C. Glycerin - 35 PrO 0,05
0,16
9. Ein außerordentlich schaumarmes flüssiges Spülmittel für Haushaltsspülmaschinen hat folgende Zusammensetzung:
18,5% des Adduktes von 159 Mol Äthylenoxyd an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 1740,
9,0% des Adduktes von 4,5 Mol Äthylenoxyd an ein Polypropylenglykol des Molgewichtes 1740, -'■ _
2,5% des Formaldehydacetals eines Adduktes von 20 Mol Äthylenoxyd an Nonylphenol,
Äthanol,
Wasser.
10,0%
60,0%
Bei einem Einsatz von 0,3 bis 0,5 g/l wird ein guter Wasserablauf vom Spülgut ohne Tropfenbildung auch bei hartem Wasser erzielt. Es tritt kein störender Schaum auf.
10. In einer Spülmaschine mit Vorreinigungs- und Nachspülzone wird das Spülgut, bestehend aus Porzellan- und Glasgeschirr sowie Metallbestecken, mittels einer alkalischen, freies Alkali, Soda, Phosphate und gegebenenfalls chlorhaltige Bleichmittel enthaltenden Flotte vorgereinigt. Nach dem Passieren der Vorreinigungszone wandert das Spülgut in die Klarspülzone, wo es mit einer wäßrigen Lösung der nachfolgenden Kombination klargespült wird:
12 Gewichtsteile Nonylphenol — 20 ÄO,
2,5 Gewichtsteile Nonylphenol — 20 ÄO — Acetal,
24 Gewichtsteile Glycerin — 35 PrO,
10 Gewichtsteile Isopropanol,
51,5 Gewichtsteile Wasser.
Das Gemisch ist flüssig und besitzt einen Trübungspunkt von 40°. Es wird mittels einer automatischen Dosiervorrichtung in Mengen von 0,2 bis 0,4 g/l in die Nachspülflotte eindosiert, wobei die Flottentemperatur etwa 80° beträgt. Man erreicht hierdurch ein rasches Abtrocknen des Geschirrs nach dem Spülen. Das fertig gespülte Geschirr ist glanzklar und ohne Rückstände und Flecken. Selbst in Hochleistungsmaschinen mit großer Wasserumwälzung entsteht weder beim Anfahren der kalten Maschine noch im Dauervorgang in der heißen Maschine ein störender, den Reinigungsvorgang trächtigender Schaum.
409 532/399

Claims (1)

1 2 . propylenresten und/oder höheren Oxyalkylen- Fatentanspruche: resten bestehen, während ein geringerer molarer
1. Schaumarme SpQl- und Reinigungsmittel zum Anteil auch aus Oxyäthylenresten bestehen kann, maschinellen Reinigen von Geschirr nach Patent und/oder Acetalen oder Ketalen dieser Ver-1225 800 mit einem Gehalt an 5 bindungen.
DE1467618A 1964-01-11 1965-11-26 Schaumarme Spül- und Reinigungs3 mittel Expired DE1467618C3 (de)

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