DE1418985A1 - Use of urethanes containing perfluoroalkyl groups to improve the oil and water resistance of surfaces - Google Patents
Use of urethanes containing perfluoroalkyl groups to improve the oil and water resistance of surfacesInfo
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η , ^lTm!^,, - Patentanmeldung P H 18 985.6 Dr.-lng. HANS RUSCHKE Unser Zeichen: M 1154/S/H η, ^ lTm! ^ ,, - patent application PH 18 985.6 Dr.-lng. HANS RUSCHKE Our reference: M 1154 / S / H
Dipf.-Ing. HEINZ AGULAR München, den r. " 8München80,Pienzenauerstr.2 *Dipf.-Ing. HEINZ AGULAR Munich, the r. " 8München80, Pienzenauerstr. 2 *
Minnesota Mining and Manufacturing Company-Saint Paul 6, Minnesota, Votft.VoA.Minnesota Mining and Manufacturing Company-Saint Paul 6, Minnesota, Votft.VoA.
Verwendung von Perfluoralkylgruppen enthaltenden Urethanen zur Verbesserung der Öl- und Wasserfestigkeit von OberflächenUse of urethanes containing perfluoroalkyl groups to improve oil and water resistance of surfaces
Die Verwendung von Iluorkohlenstoffverbi'ndungen zum Wasser- und ölfestmachen verschiedener Materialien ist oekannt·The use of fluorocarbon compounds for Water and oil proofing of various materials is known
üiine Aufgabe der Erfindung besteht darin, die Öl- und Wasserfestigkeit von ubefflachen durch Anwendung einer bestimmten Klasse von Eluorkohlenstotfverbindungen in ge ringer Konzentration zu verbessern, wobei diese Eigenschaften der so behandelten überflächen selbst nachüiine object of the invention is the oil and Water resistance of flat surface by applying a certain class of eluorocarbon compounds in ge lower concentration, these properties of the surfaces treated in this way after themselves
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längerem ü-ebrauch und Abriebsbeanspruchung beibehalten werden·Maintain prolonged use and abrasion will·
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Perfluoralkylgruppen enthaltenden Urethanen der formelThe invention relates to the use of perfluoroalkyl groups containing urethanes of the formula
in der R einen Kohlenwasserstoffrest, einen durch Alkoxygruppen, lluor oder Chlor substituierten Kohlenwasserstoff rest, einen Kohlenwasserstoffätherrest oder einen Rest bedeutet, der aus der Reaktion eines Kohlenwasserstoff isocyanate oder eines durch eine Alkoxygruppe, fluor oder uhlor substituierten Isocyanats mit einem Alkohol, Mercaptan, Phenol, i'hiophenol, einer Garbonsäure oder einem Amin herleitbar ist,in which R is a hydrocarbon radical, one by alkoxy groups, lluor or chlorine substituted hydrocarbon residue, a hydrocarbon ether residue or a The radical means that isocyanate from the reaction of a hydrocarbon or one through an alkoxy group, fluorine or uhlor-substituted isocyanate with an alcohol, Mercaptan, phenol, i'hiophenol, a carboxylic acid or an amine can be derived,
Q eine der Gruppen -R'm USFRH)1J1SO2B^- oder -R^ UR")mü0Rr m-, R1 ein Phenylen- und/oder Alkylenrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Q one of the groups -R ' m USFRH) 1 J 1 SO 2 B ^ - or -R ^ UR ") m ü0R r m -, R 1 is a phenylene and / or alkylene radical with 1 to 12 carbon atoms,
R" ein Wasserstoffatom oder ein Alkylenrest mit 1 bis Kohlenstoffatomen,R "is a hydrogen atom or an alkylene radical having 1 to carbon atoms,
R^ ein einwertiger fluorierter aliphatischer Rest, der bis 20 Kohlenstoffatome mit einer Berfluormethylgruppe enthält und außer Fluoratomen hööhstens ein wasserstoff-R ^ is a monovalent fluorinated aliphatic radical, the up to 20 carbon atoms with a berfluoromethyl group contains and apart from fluorine atoms at most one hydrogen
oder Uhloratom für je zwei Kohlenstoffatome und außer Kohlenstoffatomen in der Gerüstkexte höchstens Sauerstoffatome oder dreiwertige btickstoffatome, die nur an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, aufweist; X ein Schwefel- oder Sauerstoffatom, einen Imino-, SuIfonamido- oder Garbonamidorest;or Uhloratom for every two carbon atoms and except Carbon atoms in the skeleton texts at most oxygen atoms or trivalent nitrogen atoms attached to only one Carbon atom are bonded; X is a sulfur or oxygen atom, an imino, sulfonamido or garbonamido radical;
W ein Isocyanatrest oder der jtest -TiHCOR1", wobei R"1 einem organischen Rest entspricht, der sich von einem Alkohol, Mercaptan, Phenol, Thiophenol, einer Garbonsäure oder einem Amin ableixet;W is an isocyanate radical or the jtest -TiHCOR 1 ", where R" 1 corresponds to an organic radical which is detached from an alcohol, mercaptan, phenol, thiophenol, a carboxylic acid or an amine;
m gleich 0 und/oder 1, η eine ganze Zahl von 1 bis 3» p· eine ganze Zahl von 1 bis 6 und die Summe von n+(p-1) = 2 bis 6 ist,m is 0 and / or 1, η is an integer from 1 to 3 »p · is an integer from 1 to 6 and the sum of n + (p-1) = 2 to 6,
zur Verbesserung der Öl- und Wasserfestigkeit von Ooerflachen anorganischer und organischer Gegenstände.to improve the oil and water resistance of surfaces inorganic and organic objects.
Der liest ix weist vorzugsweise 2 bis etwa 30 Kohlenstoffatome auf, und falls R einen durch Alkoxygruppen substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet, so beträgt die Anzahl der Kohlenstoffatome im Alkoxyrest vorzugsweise bis zu 6.The reads ix preferably has 2 to about 30 carbon atoms, and if R is a hydrocarbon radical substituted by alkoxy groups, the number of carbon atoms in the alkoxy radical is preferably up to 6.
Der einwertige fluorierte aliphatische Rest R-. weistThe monovalent fluorinated aliphatic radical R-. shows
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vorzugsweise eine endständige Perfluormethylgruppe auf, und die in dem Rest Rf enthaltene Gerüstkette kann geradkettig, verzweigtkettig oder alicyclisch sein.preferably a terminal perfluoromethyl group, and the backbone chain contained in the radical R f can be straight-chain, branched-chain or alicyclic.
Für den Rest Q werden ü-ruppierungen, die eine Acylamidogruppe aufweisen, nämlich -R^ IiR11SO2R1J1- und -R ^NR" C Ott'm~ bevorzugteFor the rest Q ü-ruppierungen be having an acylamido group, namely -R ^ iir 11 SO 2 R 1 J 1 -, and -R ^ NR "C Ott 'm ~ preferred
R"1 entspricht vorzugsweise einem organischen Rest mit 1 bis,- 24 Kohlenstoffatomen.R " 1 preferably corresponds to an organic radical with 1 to 24 carbon atoms.
Der Wert ρ liegt vorzugsweise bei 1 bis 3 und die Summe von n+(p-i) ist vorzugsweise 2 oder 3·The value ρ is preferably 1 to 3 and the sum of n + (p-i) is preferably 2 or 3
Besonders bevorzugt sind solche Veroindungen, bei denen R einen Arylkern enthält.Particularly preferred are those compounds in which R contains an aryl nucleus.
Die erfindungsgemäß verwendeten Perfluoralkylgruppen ent haltenden Urethane besitzen einen Schmelzpunkt unterhalb 250 U, vorzugsweise zwischen 50 und 175 0. öle stellen Addukte funktioneller organischer Verbindungen dar und enthalten eine nochfluorierte endgruppe, z.B. eine -\^CF^^_i^Cj:^ Gruppe, die an einen Kohlenwasserstofffüern,The urethanes containing perfluoroalkyl groups used according to the invention have a melting point below 250 U, preferably between 50 and 175 0. Oils are adducts of functional organic compounds and contain a still fluorinated end group, for example a - \ ^ CF ^^ _ i ^ Cj: ^ group which to a hydrocarbon fuel
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'vorzugsweise über eine -S-Ii-C- oder C-N- Gruppierung gebunden ist. Das Addukt ist frei von funktioneilen Gruppierungen, bestehend aus wasserlöslichmachenden Gruppen, äthylenischen Gruppen, Estergruppen von uarbonsäuren oder Gruppen, die weniger hydrolysebeständig sind als Carbonsäureester. Wasserlöslichmachende Gruppen sind z.Bo »Säure-, Hydroxyl-, Amin- und unsubstituierte Amidgruppierungen.'is preferably bonded via a -S-Ii-C- or CN- grouping. The adduct is free of functional groups consisting of water-solubilizing groups, ethylenic groups, ester groups of carboxylic acids or groups that are less resistant to hydrolysis than carboxylic acid esters. Groups which make water soluble are, for example , acid, hydroxyl, amine and unsubstituted amide groups.
Oberflächensubstrate mit weniger als 1 Gew.-$ lluorid aus der Perfluoralkylgruppe des Addukts besitzen eine Ölabstossung von, wie später noch definiert wird, wenigstens 50«Surface substrates with less than 1 wt .- $ fluoride of the perfluoroalkyl group of the adduct have an oil repellency of, as will be defined later, at least 50 «
Die gemäß der Erfindung behandelten Oberflächen zeigen nicht nur veruesserte Öl- und wasserabweisende Eigenschaften gegenüber bekannten Behandlungen vergleichbaren Grades, sondern sie behalten diese wünschenswerten Eigenschaften auch nach extremer Beanspruchung bei. In vielen Fällen zeigen die anfänglichen Charakteristiken von Stoffen, wie ζ »is. Polsterwaren, Teppiche oder Spezialpapier, die mit aen besten bekannten Fluorkohlenstoffverbindungen oder Polymeren behandelt waren, die gewünschten Eigenschaften, aber nachdem sie normaler Gebrauchsbeanspruchung ausgesetzt waren, gingen die gewünschten Eigenschaften verloren, wohingegen bei erfindungsgemäß behandelten Stoffen bei nor-Show the surfaces treated according to the invention not only improved oil and water-repellent properties compared to known treatments of a comparable degree, rather, they retain these desirable properties even after extreme stress. Show in many cases the initial characteristics of substances, such as »is. Upholstery, carpets, or specialty paper made with the best known fluorocarbon compounds or polymers treated, the desired properties, but after being exposed to normal use were, the desired properties were lost, whereas with substances treated according to the invention at normal
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malem Gebrauch, die eriiöJate Ölabstoßung erhalten bleibt. Die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen können auch im Gemisch mit anderen fluorierten Behandlungsmitteln oder den zur Oberflächenbehandlung eingesetzten uopolymeren gemäß der Patentanmeldung E 46 167 iVb/39c verwendet werden.repeated use, the eriiöJate oil repellency is retained. The compounds which can be used according to the invention can also in a mixture with other fluorinated treatment agents or with the polymers used for surface treatment of patent application E 46 167 iVb / 39c can be used.
Man nimmt an, daß die erfindungsgemäß verwendeten Perfluoralkylgruppen enthaltenden Urethane sich selbst an der Oberfläche des behandelten Gegenstandes orientieren, und daß die Verbindungen wegen ihres niedrigen Schmelzpunktes durch die während des normalen Gebrauchs entstehende Wärme schmelzen und zur Ausbildung einer neuen Oberfläche zur Verfügung stehen, somit selbst-regenerierende Eigenschaften aufweisen. Überraschend ist ferner, daß der öllösliche Kern der erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen die ölabstoßenden Eigenschaften des Fluorkohlenstoffs nicht, wie zu erwarten wäre, schwächt.It is believed that the perfluoroalkyl groups used in the present invention containing urethanes orient themselves on the surface of the treated article, and that the compounds because of their low melting point from the heat generated during normal use melt and are available for the formation of a new surface, thus self-regenerating properties exhibit. It is also surprising that the oil-soluble core of the compounds used according to the invention is the oil-repellent Properties of the fluorocarbon not how would be expected weakens.
Die hier nicht beanspruchte Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Perfluoralkylgruppen enthaltenden Urethane kann auf^verschiedene Weise erfolgen. Im allgemeinen werden sie aus Fluorkohlenstoffverbindungen mit reaktiven funktioneilen Gruppen, wie beispielsweise Säuren, Alkohole, Amine, Mercaptane und Amide, hergestellt. Diese Verbin-The production, not claimed here, of the urethanes containing perfluoroalkyl groups used according to the invention can be done in ^ different ways. Generally will they are made from fluorocarbon compounds with reactive functional groups, such as acids, alcohols, Amines, mercaptans and amides. This connection
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düngen werden dann mit chemisch reaktionsfähigen organischen Isocyanaten unter Bildung der gewünschten Verbindungen zur Reaktion gebracht. Zum Beispiel ist jede dieser FluorkohlenstofVerbindungen als Zwischenprodukt "brauchbar, die nach äerewitinoff (Ber«, 40, 2025 (1906) und J. Amer.Cnem. Soc. 42, 2818 U 927)definierten aktiven wasserstoff enthält; und als solche auch mit dem Isocyanatradikal reagiert« Die Erfindung wurde im einzelnen mit Bezug auf i'luorkohlenstoff-ürethane beschrieben, die aus Kohlenwasserstoff-Isocyanaten hergestellt wurden, da sie von allen untersuchten Verbindungen am besten reagierten und aus bekannten und leiefrt erhältliehen Terbindungen hergestellt werden können.Then fertilize with chemically reactive organic Isocyanates to form the desired compounds brought to reaction. For example, each of these is fluorocarbon compounds as an intermediate "usable, which according to Äerewitinoff (Ber", 40, 2025 (1906) and J. Amer.Cnem. Soc. 42, 2818 U 927) contains defined active hydrogen; and as such also reacts with the isocyanate radical " The invention has been described in detail with reference to i'luorkohlenstoff-urethanes, which are made from hydrocarbon isocyanates as they reacted best of all the compounds examined and of known compounds and supplies the connections can be.
JJie Isocyanate können mit einer eine Perfluoralkylgruppe enthaltenden Yeroindung im G-emisch mit einer anderen reaktionsfartigen Wasserstoff enthaltenden verbindung, die keine hechfluorierte Endgruppe besitzt, umgesetzt werden; d>h. nach der Umsetzung des Isocyanate mit der die Per- ' fluoralkylgruppe enthaltenden Verüindung wird das Produkt mit der fluorfreien, reaktionsfähigen Wasserstoff enthaltenden Verbindung zur Reaktion gebracht. Die dabei erhältliche Ölaostoßung, die mit einem ej machen Fluorkohlenstoffrest erreicht werden kann, reicht für viele üJJie isocyanates can have a perfluoroalkyl group containing yeroindings in the G-emic with another reactive hydrogen-containing compound, the has no hydrofluorinated end group, are reacted; d> h. after the reaction of the isocyanate with the per- ' Fluoroalkyl group-containing compound is the product with the fluorine-free, reactive hydrogen-containing Linked to the reaction. The one available Oil emissions that make with an ej fluorocarbon residue can be achieved is enough for many ü
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aus, da die Wirksamkeit dieser Verbindungen mehr als die Hälfte der Wirksamkeit der entsprechenden Fluorkohlenstoff-Diaddukte ausmachteoff as the effectiveness of these compounds is greater than that Half the potency of the corresponding fluorocarbon diadducts mattered
ils ist auch möglich, die Perfluoralkylgruppen enthaltende Verbindung mit nur einer der Isocyanatgruppen zur Reaktion zu bringen«. Auf diese Weise enthält die Verbindung eine reaktionsfähige Isocyanatgruppe, die wiederum mit anderen Verbindungen reagieren kann oder als Mittel zur Vereinigung der Verbindung mit dem zu behandelnden Substrat verwendet werden kann. Zum Beispiel kann bei der Behandlung von reaktionsfähige Zerewitinoff-Wasserstoffatoms enthaltenden Substraten, wie Nylon, Cellulose und andere organische Stoffe, die reaktionsfähige Isocyanatgruppe mit dem aktiven Zerewitinoff-Wasserstoff des Substrats zur Reaktion gebracht werden; in diesem Fall wird die erfindungsgemäß verwendete Verbindung direkt,zugegeben und wjrd zu einem integralen Bestandteil des behardelten Substrates. In dieser Hinsicht kann es erwünscht sein, die Isocyanatgruppe, ζ.Β» durch Umsetzen mit einem Phenol, zu blockieren. Diese blockierte oder geschützte Isocyanatgruppe wird anschließend durch Erhitzen der \/eruiridung avf eine erhöhte Temperatur unter Bildung des Phenols und der gewünschten Isocyantatgruppe wieder freigemacht.It is also possible to use the perfluoroalkyl groups Reacting compound with only one of the isocyanate groups «. This way the connection contains a reactive isocyanate group which in turn can react with other compounds or as a means of association the compound with the substrate to be treated can be used. For example, can be used in treatment of Zerewitinoff hydrogen atom-containing reactive substrates such as nylon, cellulose and other organic Substances that have reactive isocyanate groups with the active Zerewitinoff hydrogen of the substrate are reacted; in this case, the invention compound used directly, added and becomes an integral part of the treated substrate. In this regard, it may be desirable to block the isocyanate group, ζ.Β », by reacting it with a phenol. This blocked or protected isocyanate group becomes then by heating the air conditioning avf an increased Temperature freed again with formation of the phenol and the desired isocyanate group.
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Die Perfluoralkylgruppen enthaltenden Urethane der Erfindung können als Oberflächenbehandlungsmittel nach bekannten Überzugsmethoden, z.B. durch Sprühen, Aufwalzen, Aufstreichen oder Eintauchen aus Lösungen in einem organischen Lösungsmittel oder anionischen, kationischen oder nichtionischen Emulsionen auf das Substrat aufgebracht werden. Sie können aus leicht verfügbaren organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Ketonen, Äthern und chlorierten Lösungsmitteln aufgebracht werden. Sie können als alleinige Komponente in der Behandlungsflüssigkeit oder als eine komponente in einem aus vielen Bestandteilen zusammengesetzten Komplex verwendet werden, wie z.B. kosmetisöhe Artikel, Wachse, Polituren, Reinigungsgemische. Zum Beispiel wird eine hervorragende Wasser-, Öl- und Schmuxzabweisung bei l'extilstoffen erhalten, die gleichzeitig mit den Verbindungen dieser Erfindung und herkömmlichen a&- handlungsmitteln, wie Schimmel- und Mottenschutzmittel, kniüterfest machende Harze, Schmiermittel, Weichmacner, fette Flüssigkeiten, Schlichtomittel, Flammverzögerer, antistatische Mittel, Farbfixative und wasserabstoßende Mittel behandelt werden«,The urethanes of the invention containing perfluoroalkyl groups can be applied to the substrate as surface treatment agents by known coating methods, for example by spraying, rolling on, brushing on or dipping from solutions in an organic solvent or anionic, cationic or nonionic emulsions. They can be applied from readily available organic solvents such as alcohols, ketones, ethers and chlorinated solvents. They can be used as the sole component in the treatment liquid or as a component in a complex composed of many components, such as, for example, cosmetic articles, waxes, polishes, cleaning mixtures. For example, excellent water, oil and mold repellency is obtained in textile fabrics which are used simultaneously with the compounds of this invention and conventional a & - treatment agents, such as mold and moth repellants, knuckle-proofing resins, lubricants, softeners, fatty liquids, sizing agents, Flame retardants, antistatic agents, color fixatives and water repellants are treated «,
Fasrige, poröse und glatte Oberflächen können mit den Per-Fibrous, porous and smooth surfaces can be
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fluoralkylgruppen enthaltenden Urethanen gemäß der Erfindung behandelt werden. Beispiele derartiger Substrate sind Papier, Textilien, G-las, Holz, Leder, Fell, Asbest, Ziegel, Beton, Metalle, Töpferwaren und gestrichene Oberflächen. Bevorzugte Substrate sind Textilien und Papier, z.B. Tapeten, Teerpappe, Kartoneinlagen, Autopappe und Papiere aus synthetischen Fasern. Als Textilien kommen z.B. solche in Betracht, die auf natürlichen Fasern aufbauen, zeB. Baumwolle, Wolle, Mohair, Leinen, Jute, Seide, itamie, Sisal, Hanf usw. und solche, die auf synthetischen Fasern aufbauen, z.B. Hayon-, Acetat-, Acryl-, Polyester-, üaran Azylon-, Nitril-, Nylonf-asern, Polyurethanfasern, Fasern auf Polyvinylalkoholbasis und Polyalkylenbasis, Acrylmitril- und Vinylchloridbasis sowie ü-lasfasern. Beispiele für Textilien sind Ausrüstungsstoffe, Dekorationsstoffe, Tuche und Teppichstoffe.fluoroalkyl group-containing urethanes are treated according to the invention. Examples of such substrates are paper, textiles, glass, wood, leather, fur, asbestos, bricks, concrete, metals, pottery and painted surfaces. Preferred substrates are textiles and paper, for example wallpaper, tar paper, cardboard inlays, car board and papers made from synthetic fibers. As textiles hemp are, for example those into consideration, which are based on natural fibers, such as e cotton, wool, mohair, linen, jute, silk, itamie, sisal, etc. and those that are based on synthetic fibers, eg Hayon-, Acetate, acrylic, polyester, acrylic, acrylic, nylon, nitrile, nylon fibers, polyurethane fibers, fibers based on polyvinyl alcohol and polyalkylene, acrylic and vinyl chloride based and acrylic fibers. Examples of textiles are finishing fabrics, decorative fabrics, cloth and carpet fabrics.
Bei der Behandlung von rapier können die fluorhaltigen urethane als Bestandteile in einem Wachs, in Stärke, Casein, Elastomeren oder Harzen mit Naßfestigkeit vorliegen,, Durch Vermischen der ürethanverbindungen mit Anstrichamassen auf Wasser- oder ulbasis können die Verbindungen wirksam auf unangestrichenem Asbest, Holz, Metall undWhen treating rapier, the fluorine-containing urethanes can be used as components in a wax, in starch, casein, Elastomers or resins with wet strength are present, By mixing the urethane compounds with paints Water-based or UL-based compounds can be effective on unpainted asbestos, wood, metal and
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Mauerwerk aufgebracht werden. Bei der Behandlung von Fußböden und Kacheloberflächen und ähnlichen Substraten können die Urethanverbindungen unter Einarbeitung in u-rundemulsionen oder -lösungen verwendet werden.Masonry are applied. When treating floors and tile surfaces and similar substrates the urethane compounds with incorporation in u-round emulsions or solutions are used.
Bei der Behandlung von Gegenständen erzeugen 0,001 bis 5, vorzugsweise 0,005 bis 0,5, Gewichtsprozent der Fluorkohlenstoff verbindung, bezogen auf das Gewicht des Gegenstandes, die gewünschten Uberflächenei&enschaften.In treating articles, 0.001 to 5, preferably 0.005 to 0.5, percent by weight of the fluorocarbons generate compound, based on the weight of the object, the desired surface properties.
Beispiele xür erfindungsgemäß verwendbare Perfluoralkylgrupren enthaltende Urethane sind im folgenden aufgeführt, wobei die römischen Ziffern und die Buchstaben den in den nachfolgenden Tabellen enthaltenden -ausgangsverbindungen entsprechen!Examples of perfluoroalkyl groups which can be used according to the invention Urethanes containing urethanes are listed below, using the Roman numerals and letters in the the following tables correspond to the output connections!
Allgemein werden Verbindungen der Formel UH,In general, compounds of the formula UH,
^OiHCOO(CH2) 2N(G2H5)S02CCF2)7CF3<72 ^ OiHCOO (CH 2 ) 2 N (G 2 H 5 ) S0 2 CCF 2 ) 7 CF 3 < 7 2
bevorzugt.preferred.
(CF2J7CF3 (CF 2 J 7 CF 3
7373
- 12 -- 12 -
909840/1635909840/1635
Addukt V-A-V (Diaddukt)Adduct V-A-V (diadduct)
O
"H
OF3 (,0Ρ2)7302Ν(0Η2ϋΗ3) CH2CH2OCI^ yco oderO
"H
OF 3 (, 0Ρ 2 ) 7 30 2 Ν (0Η 2 ϋΗ 3 ) CH 2 CH 2 OCI ^ yco or
/ X H"/ X H "
OCN/ \ HCOCH2CH21( CH2CH3) SO3 (CF2) 7OCN / \ HCOCH 2 CH 2 1 (CH 2 CH 3 ) SO 3 (CF 2 ) 7
Addukt V-A (MonoadduktjAdduct V-A (monoadduct j
Fluorkohlenstoffverbindtmgen, für die in der folgenden Tabelle I Beispiele angegeben sind, enthalten eine endständige Fluoralkylgruppierung und eine endständige aktiven Wasserstoff enthaltende Gruppe und können durch die allgemeine Formel R-QY wiedergegeben werden, in der R~ und Q die oben angegebene Bedeutung haben, und ϊ die aktiven Wasserstoff enthaltende Endgruppe bedeutet, wie z.B.-OH, -COOH, -SH, -aHR11, -CONHR" oder SO2NHR", wobei R" der vorstehend gegebenen Definition entspricht.Fluorocarbon compounds, examples of which are given in Table I below, contain a terminal fluoroalkyl group and a terminal active hydrogen-containing group and can be represented by the general formula R-QY, in which R ~ and Q have the meanings given above, and ϊ the active hydrogen-containing end group is such as, for example, -OH, -COOH, -SH, -aHR 11 , -CONHR "or SO 2 NHR", where R "corresponds to the definition given above.
■- 13 909840/ 1 635■ - 13 909840/1 635
-H--H-
XXI.XXI.
XXII. XXIII.XXII. XXIII.
XXIV.XXIV.
XXV.XXV.
XXVT.XXVT.
XXVII.XXVII.
XXVIII.XXVIII.
XXIX.XXIX.
NCFgCF2SO2N(CH3)CHgCHgOHNCFgCF 2 SO 2 N (CH 3 ) CHgCHgOH
CF3CF(CF2CI)(CFgCFg)6CF2CON(CH3)CHgCH2OH CF3CF(CF2R)(CFgCFg)6CF2CONHCH2CONH2 CF 3 CF (CF 2 CI) (CFgCFg) 6 CF 2 CON (CH 3 ) CHgCH 2 OH CF 3 CF (CF 2 R) (CFgCFg) 6 CF 2 CONHCH 2 CONH 2
CF3CF(F2H)(CF2CF2J6CH2CH2CH2CONHCH2SOgN(CH3)H UF3(CF2J6SOgUHgCHgOHCF 3 CF (F 2 H) (CF 2 CF 2 J 6 CH 2 CH 2 CH 2 CONHCH 2 SOgN (CH 3 ) H UF 3 (CF 2 I 6 SOgUHgCHgOH
C7F15CON(CgH5)C2H4OH CF3(OFg)7SO3HC 7 F 15 CON (CgH 5 ) C 2 H 4 OH CF 3 (OFg) 7 SO 3 H
Die gegebenenfalls zusätzlich zu der FluorkohlenstoifausgangsVerbindung angewendete reaktionsfähigen Wasserstoff enthaltende nicht-fluorierte xieaktionskomponente ist im wesentlichen entsprechend der ü'luorkohlenstoffverbindung definiert mit der Ausnahme, daß die Fluoralkylgruppe Rf durch eine einwertige nicht-fluorierte aliphatische Gruppe R111 ersetzt ist. Diese Verbindungen entsprechen der folgenden Formel R111Y, wobei Y und λ111 die oben angegebene Bedeutung haben. In Tabelle II sind Beispiele derartiger Kohlenwass era tofi'verb indungen angegeben.The reactive hydrogen-containing non-fluorinated reaction component optionally used in addition to the fluorocarbon starting compound is defined essentially in accordance with the fluorocarbon compound with the exception that the fluoroalkyl group R f is replaced by a monovalent non-fluorinated aliphatic group R 111 . These compounds correspond to the following formula R 111 Y, where Y and λ 111 have the meanings given above. Examples of such hydrocarbon compounds are given in Table II.
- 15 -- 15 -
909340/1909340/1
U18985U18985
Die Isocyanatausgangsverbindung lcann sowohl ein Monoisocyanat als auch ein Polyisocyanat, beispielsweise ein Diisocyanat sein, und wird durch die folgende IOrmel wiedergegeben: E(NCO) _.., wobei R, η und ρ die vorstehend angegebene Bedeutung aufweisen. Beispiele der Isocyanatverbindungen sind in Tabelle III wiedergegeben0 The isocyanate starting compound can be both a monoisocyanate and a polyisocyanate, for example a diisocyanate, and is represented by the following formula: E (NCO) _ .., where R, η and ρ have the meanings given above. Examples of the isocyanate compounds are given in Table III 0
- 17- 17th
909840/1635909840/1635
U18985U18985
Reaktionsfähige IsocyanatverbindungenNts Reaktio n sfähige Isoc yanatverbindu
OGFOGF
NGONGO
-CH--CH-
H
CHOCONH
CHOCON
NCONCO
CH2OCONCH 2 OCON
MOOMOO
OCN (, Λ GH2^v ^)NCOOCN (, Λ GH 2 ^ v ^) NCO
OCN(CH2)6NCO CHOCN (CH 2 ) 6 NCO CH
NCONCO
WCOWCO
NGONGO
9098 Λ 0 /16359098 Λ 0/1635
, U18985, U18985
H OGN C y- - <ν Λ NCOH OGN C y- - < ν Λ NCO
CH2 CH 2
^ ^NCO ^ ^ NCO
NCONCO
ONC
KONC
K
CHCH
Aus den vorstehenden Tabellen ist ersichtlich, daß die in Tabelle I und II aufgeführten Ausgangsverbindungen endständige funktioneile Gruppen enthalten, die ein reaktionsfähiges Zerewitinoff-Wasserstoffatom aufweisen. Nach Umsetzung mit den Verbindungen der Tabelle III bestimmen diese endständigen Gruppen den Rest X. Ist X ein Sauerstoffatom, so war die Ausgangsverbindung ein Alkohol, ist X Schwefel, so war die Ausgangsverbindung ein Mercaptan,It can be seen from the tables above that the starting compounds listed in Tables I and II are terminal contain functional groups that have a reactive Zerewitinoff hydrogen atom. After implementation with the compounds of Table III, these terminal groups determine the radical X. If X is an oxygen atom, the starting compound was an alcohol, if X is sulfur, the starting compound was a mercaptan,
- 19- 19th
909840/1635909840/1635
H18985H18985
ist X ein Iminorest, so war die Ausgangsverbindung ein Amin, ist X ein Sulfonamide- oder Carbonamidorest, so war die Ausgangsacylamidverbindung ein Sulfonamid bzw. ein Carbonamid. Fällt X weg, d.h., wenn m gleich Ü ist, so war die Ausgangsverbindung eine Säure. Falls ein sekundäres Amin angewendet wurde, ist das Wasserstoffatom des Iminorestes durch den Alkylsubstituenten des sekundären Amins ersetzt·if X is an imino radical, the starting compound was an amine, if X is a sulfonamide or carbonamido radical, the starting acylamide compound was a sulfonamide or a carbonamide. If X is omitted, ie if m is equal to Ü, the starting compound was an acid. If a secondary amine was used, the hydrogen atom of the imino radical is replaced by the alkyl substituent of the secondary amine
Aus der obigen Tabelle II geht auch hervor, daß die bevorzugten aliphatischen kohlenwasserstoffverbindungen, die ■ durch Amine, Mercaptane, Alkohole und Garbonsäuren dargestellt sind, 1 bis 18 oder 24 Kohlenstoffatome aufweisen können, und daß die Phenole und Thiophenole mit einer Alkyl- oder Alkoxygruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen substituiert sein können.From the above Table II also shows that the preferred aliphatic hydrocarbon compounds, the ■ by amines, mercaptans, alcohols, and Garbonsäuren are illustrated, can have from 1 to 18 or 24 carbon atoms, and that the phenols and thiophenols having an alkyl or alkoxy group having up to 6 carbon atoms can be substituted.
- 20 9098A0/1R35 - 20 9098A 0 / 1R35
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindimg. Alle i'eile und Prozentangaben sind, falls nicht anders angegeben, auf das U-ewicht bezogen.The following examples illustrate the invention. Unless otherwise stated, all parts and percentages are based on the U-weight.
Die Wasserabstoßung der behandelten Substrate wurde mittels Standard Test Nr0 22-52, veröffentlicht im Technical Manual and Yearbook of the American Association of Textile Chemists and Colorists, (1952), Band 28, Seite 136, gemessen. Die Sprühbewertung wird in einer von 0 bis 100 reichenden Scala ausgedruckt, worin 100 die höchstmögliche Bewertung ist.The water repellency of the treated substrates was measured by means of Standard Test No. 0 22-52, published in the Technical Manual and Yearbook of the American Association of Textile Chemists and Colorists, (1952), Volume 28, page 136. The spray rating is printed on a scale ranging from 0 to 100, with 100 being the highest possible rating.
Der Ölabstoßungsversuch beruht auf den verschiedenen Durchdringungseigenschaften zweier flüssiger Kohlenwasserstoffe: Mineralöl (Nujol) und n-Heptan. Ilischungen dieser beiden zeigen in allen Verhältnissen Mischbarkeit und Durchdringungseigenschaften, die mi-t dem n-Heptan-G-ehalt der Mischung ansteigen.The oil repellency attempt is based on the various Penetration properties of two liquid hydrocarbons: Mineral oil (Nujol) and n-heptane. Ilischungen this both show miscibility and penetration properties in all proportions, which are with the n-heptane content increase in the mixture.
Die Werte der ölabstoßungsleistung werden entsprechend der A.AeTeC.G. Standard SpruhBewertung gewählt, die zur Untersuchung der Wasserabstoßung in ü-ebrauch sind»The values of the oil repellency performance are calculated according to the A.AeTeC.G. Standard spray rating selected for investigation the water repellency are in use »
- 21 909840/ 1R35 - 21 909840 / 1R35
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
U18985U18985
Um die ölabstoßung eines behandelten Stückes zu messen, werden Stücke geschnitten und flach auf einen Tisch gelegt. Ein Tropfen jeder Mischung wird zart auf die Oberfläche des Stoffes gegeben. Der Wert, der der Mischung mit dem höchsten Heptangehalt entspricht, welche nach 3-minütiger .berührung das Muster nicht durchdringt oder näßt, entspricht der Ölabstoßungsleistung des Musters.To measure the oil repellency of a treated piece, pieces are cut and placed flat on a table. A drop of each mixture is gently placed on the surface of the fabric. The value that the mix with corresponds to the highest heptane content, which does not penetrate or wet the sample after 3 minutes of contact the oil repellency performance of the sample.
Die iii cken folgenden Beispielen verwendeten Gemischnummern sind ein Ausdruck für die Kohlenwassers coffabs-coßung eines oehandelten Gegenstandes, die mit verschiedenen Mischungen von Rizinusöl, Toluol und Heptan gemessen wurden. Die irgendeiner gegebenen Probe zugeteilte Gemischnummer ist die Nummer der bezeichneten Zusammensetzung mit dem geringsten Anteil an rizinusöl, die auf der Oberfläche des be-The mixture numbers used in the following examples are an expression for the hydrocarbon absorption of an untreated object, which was measured with various mixtures of castor oil, toluene and heptane. The mixture number assigned to any given sample is the number of the designated composition with the lowest proportion of castor oil that remains on the surface of the
- 22 -- 22 -
handelten Gegenstandes 15 Sekunden in Form von Tropfen liegen bleiben ohne die-ausgesetzte darunterliegende Fläche zu durchdringen. Die Verhältnisse von Volumenanteilen der Mischungen, wie sie den bezeichneten uemischnummern entsprechen, sind folgende:acted object 15 seconds remain in the form of drops without the exposed underneath To penetrate surface. The proportions of the proportions by volume of the mixtures, as given by the designated mixture numbers are the following:
Toluol Heptan (Vol.Teile) (Vol.Teile) Toluene Heptane (parts by volume) (parts by volume)
0 50 5
10 15 20 25 30 35 40 Δ.5 50 4510 15 20 25 30 35 40 Δ.5 50 45
1010
15 20 25 30 35 40 45 50 5515 20 25 30 35 40 45 50 55
Die Perfluoralkylgruppen enthaltende Urethanverbindung VTT-A-VTI (Fp 60 0C) wurde in Methyläthylketon C5 Teile) und Äthylendichlorid (95 Teile) als 0,5 $-ige Lösung gelöst. Stoffstreifen wurden in die Lösung eingetaucht, durch Auspressen von der Lösung befreit und an der LuftThe urethane compound containing VTT-A-VTI (mp 60 0 C) was perfluoroalkyl C5 parts) and ethylene dichloride (95 parts) dissolved in methyl ethyl ketone than 0.5 $ strength solution. Strips of fabric were immersed in the solution, squeezed out of the solution, and allowed to air
- 23 -- 23 -
9fl9fl£n/1fi3K9fl9fl £ n / 1fi3K
U18985U18985
- 23 getrocknete Die ülabstoßungsleistungen waren folgende:- 23 dried oil repellant performances were as follows:
Nach dem Waschen war die Ölabstoßung der MusterAfter washing, the oil repellency was the pattern
Wildleder in die Lösung eingetaucht und an der Luft getrocknet ergab eine 100+ Ölabstoßun^sleistung.Suede dipped in the solution and air dried gave 100+ oil repellency performance.
Durch Aufstreichen einer 0,5 ?fe-igen Urethanlösung auf Holz und anschließendes Trocknen wurde die Holzoberfläche beständig gegen 01-, Wasser- und Tintenflecken. Bei Verwendung als Abdichtgrundierung unter dem äußeren Anstrich wurden dann dieselben !eigenschaften in dem äußeren Anstrich gefunden.By spreading a 0.5? Fig urethane solution on wood and subsequent drying, the wood surface became resistant to oil, water and ink stains. Using as a sealing primer under the outer paint, the same properties were then used in the outer paint found.
- 24 -- 24 -
U 1898.5U 1898.5
Nach Eintauchen in die Urethanlösung und i'rocknen wurde Kapok widerstandsfähig gegen Öl und v/asser und blieb schwimmfähig in Öl und «vasser„After immersion in the urethane solution and drying it was Kapok resistant to oil and water and remained buoyant in oil and "water"
Schaffell-Wildleder wurde in eine 1 <fi-ige Lösung eines aus der Verbindung VII und der Verbindung A in wasserfreiem Äthylacetat hergestellten Urethane VII-A in Tetrachlorkohlenstoff eingetaucht. Nach Auspressen der überschüssigen Lösung und Trocknen in einem Ofen bei 80 C wurde eine Ölabstoßungsleistung von 100 erhalten. In derselben Weise behandelte WoIl- und Bp.umwollgewebe gaben eine Ölauweisung von 100 und eine Sprühbewertung von 60 bis 90.Sheepskin suede was immersed in a 1 <fi-solution of a Urethane VII-A prepared from the compound VII and compound A in anhydrous ethyl acetate in carbon tetrachloride. After squeezing out the excess solution and drying it in an oven at 80 ° C., an oil repellency of 100 was obtained. Wool and Bp cotton fabrics treated in the same manner gave an oil rejection of 100 and a spray rating of 60 to 90.
Im folgenden wurde das aus der Verbindung V und α hergestellte Tire than V-A-V (Pp 110 °C) eingesetzt.In the following, that was prepared from the compound V and α Tire than V-A-V (Pp 110 ° C) used.
Tabelle A zeigt die Ergeunisse, die bei der Behandlung von Papieren mit der Urethanverbindung V-A-V durch "Pintauchen in eine Lösung der Verbindung in einem Aceton/Methylchloroform-Gemisch erhalten wurden.Table A shows the results obtained with the treatment of Papers with the urethane compound V-A-V by "pin dipping into a solution of the compound in an acetone / methyl chloroform mixture were obtained.
Lösungs- G-einisch- Terpentinbeständigkeit Beständigkeit gegenSolution G-a-Mix Resistance to turpentine Resistance to
konzen- nummer L111Ai1! 1 SAE 10 Öl frei 27 Cgroup number L 111 Ai 1 ! 1 SAE 10 oil free 27 C
trat lon;^ltt fJLtt ~lllistepped lon ; ^ ltt fJLtt ~ llli
0,2 5 15 1 1-2 Tage0.2 5 15 1 1-2 days
0,1 4 5 O 1 Tag0.1 4 5 O 1 day
In Tabelle B sind die Ergebnisse zusammengestellt, die bei der Behandlung von Papier mit der Urethanverbindung V-A-V bei verschiedenen Konzentrationen aus einer wäßrj i-;en Emulsion erhalten wurden. "Die Ansätze 1-A, 1-B und 1-C wurden mit der Emulsion durch Eintauchen und Lufttrocknen bei 27 0O behandelt. Die Ansätze 2-A, 2-B und 2-C wurden mit der Emulsion.durch Eintauchen und Trocknen in einem Williams-Blatttrockner bei etv/a 95 0C behandelt.In table B the results are summarized, in the treatment of paper with the urethane compound at various concentrations from a VAV wäßrj i-; s were obtained emulsion. "Batches 1-A, 1-B and 1-C were treated with the emulsion by dipping and air-drying at 27 0 O. Batches 2-A, 2-B and 2-C were treated with the emulsion by dipping and drying a treated in a Williams sheet dryer at etv / 95 0 C.
konzen
trationSolution
concentrate
tration
(mine)
gefaltet
durchschnitt von 3 ProbenTurpentine resistance
(mine)
folded
average of 3 samples
nummerü-emisch-
number
- 2b -- 2 B -
T418985T418985
Tabelle C zeigt die relative Leistung der urethanverbindung V-A-V und eines Chronikomplexes einer Fluorkohlenstoffmonocarbonsäure bei der Behandlung von Einlagekartons.Table C shows the relative performance of the urethane compound V-A-V and a chronicle complex of a fluorocarbon monocarboxylic acid in the treatment of cardboard inserts.
Art der Behandlung Beständigkeit gegen Type of treatment resistance to
SAE 10 Öl bei 27 0CSAE 10 oil at 27 0 C
glatt eingekerbtnotched smooth
Chromkomplex oberflächlich 1 Seite 0,20$ 7 Tage 0 " " " 0,14$ 1 Tag 0Chromium complex superficial 1 side $ 0.20 7 days 0 "" "$ 0.14 1 day 0
11 " " 0,06jb 45 min. 0 11 "" 0.06jb 45 min. 0
Urethan V-A-V " " 0,09$ 12 Tage 0 " " " 0,06$ 9 Tage 0Urethane V-A-V "" $ 0.09 12 days 0 "" "$ 0.06 9 days 0
" '· » 0,04$ 4 lage 0"'· » $ 0.04 4 location 0
11 " " 0,015$ 45 min, 0 11 "" $ 0.015 45 min, 0
Chromkomplex Sättigung 0,5?fe 7 Tage 2 Std.Chromium complex saturation 0.5? Fe 7 days 2 hours
11 " 0,25$ 45 min. 5 min. 11 "$ 0.25 45 min. 5 min.
Urethan V-A-V " 0,1 υ$ 80+ Tage 80+ TageUrethane V-A-V "0.1 υ $ 80+ days 80+ days
11 " P,05$ 45 Tage 45 Tage 11 "P, $ 05 45 days 45 days
Beiderseitig mit dem Uretnan V-A-V behandelter Einlagekarton kann mit Klebstoffen verleimt werden, jedoch hindert die Fluorkohlenstoffbehandlung die Klebestoffe am Eindringen in die Oberfläche des Kartons.Insert cardboard treated on both sides with Uretnane V-A-V can be glued with adhesives, but the fluorocarbon treatment prevents the adhesives from penetrating into the surface of the cardboard.
- 27 -- 27 -
verbindung V rethan-
link
Qnqfl^n/ig^s* Wollgabardin
Qnqfl ^ n / ig ^ s
U18985U18985
Eine 1 >-ige Lösung der Urethanverbindung XXIX-A-XXIX in Methylisobutylketon/Methylchloroform Mischung wurde auf Stoffproben aufgepolstert. Die beobachteten Ergebnisse waren folgende:A 1> solution of the urethane compound XXIX-A-XXIX in Methyl isobutyl ketone / methyl chloroform mixture was added Fabric samples padded. The results observed were as follows:
Eine Asbestplatte wurde mit einer 1 #-igen Lösung der Verbindung Y-A-V in einer Aceton- und 1,1-Trichiοrmethanlösung bestrichen. Dann wurde der Asbest an der Luft getrocknet. Die ölabstoßungsleistung war bei der behandelten Asbestplatte 120. Ein Tropfen Wasser auf der Oberfläche der Asbestplatte zeigte einen Anfangskontaktwinkel von 90°« Der Wassertropfen wurde ohne irgendein Anzeichen von Benetzung entfernt, während eine nichtbehandelte Asbestplatte sofort von Wasser oder Öl benetzt wird,An asbestos sheet was made with a 1 # solution of the compound Y-A-V in an acetone and 1,1-trichloromethane solution coated. Then the asbestos was air dried. The oil repellency performance was on the treated asbestos board 120. A drop of water on the surface of the asbestos plate showed an initial contact angle of 90 ° Water droplets were removed without any sign of wetting, while an untreated asbestos panel was immediately removed is wetted by water or oil,
- 29 -- 29 -
Eine ebene Betonoberfläche wurde mit einer 1 %-igen lösung der Verbindung V-A-V in einer Aceton- und 1,1-Irichlormethanlösung behandelt, nie Betonoberfläche wurde etwa 5 Minuten an der Luft getrocknet. Ein Ölabstoßungstest zeigte kein Eindringen des Öls in die Oberfläche ο Nach der Entfernung des Öls wurden keine Ölflecken beobachtete Auf die Oberfläche gebrachtes Wasser zeigte einen Kontaktwinkel größer als 90 0G, und aas Wasser konnte von der Oberfläche ohne ersichtliches Benetzen entfernt werden. TJnbehandelte Betonflächen zeigten sofortiges eindringen sowohl von Öl ale auch von Wasser»A flat concrete surface was treated with a 1% solution of the compound VAV in an acetone and 1,1-irichloromethane solution; the concrete surface was never air-dried for about 5 minutes. An oil-repellence test showed no penetration of the oil into the surface ο After removal of the oil was no oil stains observed on the surface accommodated water showed a contact angle greater than 90 0 G, and aas water could from the surface had no apparent wetting be removed. Untreated concrete surfaces showed immediate penetration of both oil and water »
Ein durch Umsetzung der Pluorkonleristofxverbindung V mit Toluoldiisocyanat (Verbindung a) und ar>sch! ießende Reaktion des erhaltenen Produktes mit Üctadecyl3 3kohol (Voroindung LI) erhaltenes JJiurethan (Verbindung V-A-LT) zeigte eine ausgezeichnete Ölabstoßung und Sprühbewertung„A through implementation of the Pluorkonleristofxverbindungen V with Toluene diisocyanate (compound a) and ar> sch! flowing reaction of the product obtained with octadecyl3 alcohol (pre-binding LI) obtained JJiurethane (Compound V-A-LT) showed a excellent oil repellency and spray rating "
Das durch Umsetzung der Fluorkohlenstoffverbindung XIV mit der Verbindung A erhaltene Urethan ^Verbindung XTV-A-XIV),The reaction of the fluorocarbon compound XIV with urethane obtained from compound A ^ compound XTV-A-XIV),
- 30- 30
H18985H18985
Pp. 157 0G wurde als wärme 1 $-ige Lösung in einem Lösungsraittelgemisch aus Äthylacetat und Methylchloroform im Verhältnis 50:50 auf Baumwoll- und Wollgewebe aufgebracht, und man ließ dann die Proben über Macht an der Luft trocknen. Das Baumwollgewebe zeigte eine Ölabstoßung von 50 und eine Sprühbewertung von 80. Das Wollgewebe zeigte eine Ölabstoßung von 90 und eine Sprühbewertung von 90+.Pp. 157 0 G was applied as a warm 1 $ solution in a solvent mixture of ethyl acetate and methyl chloroform in a ratio of 50:50 to cotton and woolen fabrics, and the samples were then allowed to air dry over power. The cotton fabric showed an oil repellency of 50 and a spray rating of 80. The woolen fabric showed an oil repellency of 90 and a spray rating of 90+.
In diesem Beispiel wird die Wirkung eines mit Pnenol blockierten oder geschützten Urethans beschrieben.This example describes the effect of a urethane blocked or protected with penenol.
Die durch Umsetzung der jJiisocyanatverDindung ü mit der Fluorkohlenstoffverbindung VII und anschließende Reaktion mit Phenol (Verbindung LV) erhaltene mit Phenol blockierte Urethanverbindung LV-C-XIV zeigte gute öl- und wasserabweisende Eigenschaften.The reaction of the diisocyanate compound with the Fluorocarbon compound VII and subsequent reaction with phenol (Compound LV) obtained blocked with phenol Urethane compound LV-C-XIV showed good oil and water repellency Properties.
Bei der Bildung dieser Verbindung in situ auf dem Substrat können die .Reaktionskomponenten in einem wäßrigen bystem emulgiert werden, um ihre Anwendung dann, wenn ein Lösungsmittelsystem nicht durchführbar oder zweckmäßig ist, zu erleichtern. Die mit Phenol blockierte Verbindung C (6 Teile)When this compound is formed in situ on the substrate, the reaction components can be stored in an aqueous bystem be emulsified to their application if a solvent system is not feasible or appropriate to facilitate. The phenol blocked compound C (6 parts)
- 31 -- 31 -
Q 0 Q 8 /ι 0 / 1 6 3 5Q 0 Q 8 / ι 0/1 6 3 5
U18985U18985
und die Verbindung XIV (2 !Teile) wurden in 100 Teilen Toluol und 134 Teilen Wasser unter Verwendung eines kationischen-nichtionischen Emulgatorsystems emulgiert. Diese Emulsion wurde auf Wollgabardin aufgebracht und während 10 Minuten bei 150 0C gehärtet· Das erhaltene Gewebe ergab nach dem Waschen mit Wasser und Trocknen eine Ölabstoßung und Sprühbewertung von 70. Wird die gleiche Menge der Verbindung XIV allein auf das Gewebe aufgebracht, so zeigt das Gewebe keine ölabweisung.and Compound XIV (2 parts) were emulsified in 100 parts of toluene and 134 parts of water using a cationic-nonionic emulsifier system. This emulsion was applied to Wollgabardin and cured for 10 minutes at 150 0 C · The fabric obtained gave after washing with water and drying, an oil repellency and spray rating of 70. If the same amount of the compound XIV applied alone on the tissue so shows the Fabric does not repel oil.
Durch Kalandrieren der erfindungsgemäß behandelten Papiere werden die aufgrund der Urethanbehanalung erzielten Eigenschaften nicht beeinträchtigt, während Papiere, die mit Chromkomplexen von l'luorkohlenstoffmonocarbonsäuren behandelt wurden, durch Kalandrieren beeinflußt werden. Vielmehr werden die günstigen Eigenschaften des erfindungsgemäß behandelten Papiers häufig durch die beim Kalandrieren übertragene Wärme noch gesteigert.By calendering the papers treated according to the invention, the properties achieved on the basis of the urethane treatment are achieved not affected while papers treated with chromium complexes of l'luorocarbon monocarboxylic acids were affected by calendering. Rather, the favorable properties of the invention treated paper is often increased by the heat transferred during calendering.
- 32 - /■ 0/1635 - 32 - / ■ 0/1635
Claims (1)
R» ein einwertiger fluorierter aliphatischer Rest, der 3R w is a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to 20 carbon atoms,
R »a monovalent fluorinated aliphatic radical, the 3
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| US5254660A (en) * | 1991-11-08 | 1993-10-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyisocyanate solutions useful for impregnating porous inorganic substrates |
| WO1993010085A1 (en) * | 1991-11-12 | 1993-05-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroaliphatic dimer acid derivatives and use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| CH974061A4 (en) | 1964-02-28 |
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