DE140220C

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Publication number: DE140220C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

In der Patentschrift 130439 wurde gezeigt, wie aus rohem Holzessig durch Destillation über Natriumbisulfat reine, konzentrierte Essigsäure erhalten werden kann. Ähnlich wie beim Holzessig liegen die Verhältnisse beim Gärungsessig. Es ist bis jetzt nicht möglich gewesen, denselben direkt zu konzentrieren, d. i. ohne ihn an eine Base zu binden und das entstandene Acetat durch eine konzentrierte Mineralsäure zu zersetzen. Von den vorgeschlagenen Methoden hat sich keine bewährt. Auch Bersch hat in seinem Buch »Gährungschemie für Praktiker, 5. Teil, Die Schnellessigfabrikation, S. 223 bis 224« einen Vorschlag gemacht, der wohl nie zur Ausführung gekommen ist. Er schreibt: »Es ist nun allerdings möglich, durch einen Kunstgriff den Siedepunkt der Flüssigkeit von Anfang an höher zu legen und geschieht dies dadurch, daß man in den zu destillierenden Essig so viel Kochsalz bringt, daß eine gesättigte Lösung entsteht, welche bei höherer Temperatur siedet als Wasser (109⁰ C). Noch besser würde zu diesem Behuf das im Handel zu billigem Preis vorkommende Natriumsulfat (Glaubersalz) verwendbar sein, indem eine gesättigte Lösung desselben einen noch bedeutend höher liegenden Siedepunkt besitzt als Kochsalzlösung.« Patent specification 130439 showed how pure, concentrated acetic acid can be obtained from crude wood vinegar by distillation over sodium bisulfate. The conditions for fermentation vinegar are similar to those of wood vinegar. Up to now it has not been possible to concentrate it directly, that is, without attaching it to a base and decomposing the acetate formed by a concentrated mineral acid. None of the proposed methods has proven effective. Bersch, too, made a suggestion in his book "Fermentation Chemistry for Practitioners, Part 5, Die Schnellessigfabrikation, pp. 223 to 224" that was probably never carried out. He writes: “It is now possible to use a trick to raise the boiling point of the liquid from the beginning, and this is done by adding so much table salt to the vinegar to be distilled that a saturated solution is formed which is at a higher temperature boils as water (109 ⁰ C). Sodium sulphate (Glauber’s salt), which occurs in the trade at a cheap price, would be even better used for this purpose, since a saturated solution of the same has a significantly higher boiling point than common salt solution. "

Versucht man die Ausführung dieses Vorschlags, so ergibt sich sofort deren Unmöglichkeit. Wird nämlich von der gesättigten Natriumsulfatlösung ein Teil abdestilliert, so fällt wasserfreies Natriumsulfat aus, das sich auf den Heizkörper legt und eine feste, die Wärme schlecht leitende Salzkruste bildet, welche die Beendigung der Destillation verhindert. Auch bei Anwendung mechanischen Rührens ist es nicht möglich, aus dem zusammenbackenden festen Salz die Essigsäure vollständig auszutreiben. Aber auch der beabsichtigte Zweck wird nicht erreicht, indem die Fraktionen des Destillats nahezu dieselbe Zusammensetzung zeigen, wie vor der Behandlung mit Natriumsulfat. Dieser negative Erfolg ist auch nicht zu verwundern, da das ausfallende Sulfat wasserfrei ist, somit eine Wasserentziehung nicht stattgefunden hat.If one tries to implement this suggestion, it immediately becomes impossible. If part of the saturated sodium sulphate solution is distilled off, anhydrous sodium sulphate precipitates out lays on the radiator and forms a solid salt crust that does not conduct heat well, which prevents the termination of the distillation. Even when using mechanical It is not possible to stir the acetic acid out of the caked solid salt drive out completely. But even the intended purpose is not achieved by the fractions of the distillate show almost the same composition as before the treatment with sodium sulfate. This negative success is not surprising, since the precipitating sulfate is anhydrous, thus a Dehydration has not taken place.

Ganz anders als neutrales Sulfat verhält sich eine Lösung von Bisulfat. Dampft man eine solche ein, so geht das Bisulfat aus der Lösung bei fortschreitendem Wasserverlust und steigender Temperatur in den schmelzflüssigen Zustand über, ohne in einem Zwischenstadium fest zu werden. Deshalb läßt sich die Flüssigkeit bis zum letzten Rest abdestillieren. Da ferner Bisulfat das Wasser erst bei einer höheren Temperatur abgibt als die Essigsäure, so ergibt sich, daß die ersten Teile des Destillats mehr Essigsäure enthalten, als die folgenden und die letzten fast aus reinem Wasser bestehen.A solution of bisulfate behaves very differently from neutral sulfate. If you vape one such, the bisulfate goes out of the solution with progressive loss of water and increasing temperature in the molten state over without solidifying in an intermediate stage. Therefore, the liquid can Distill off until the last residue. Furthermore, since bisulphate does not water the water until a higher Temperature gives off than the acetic acid, it follows that the first parts of the distillate more Contain acetic acid than the following and the latter are almost pure water.

Auch in bezug auf die Reinigung des Essigs wirkt Bisulfat anders als neutrales Sulfat. Gärungsessig enthält neben Essigsäure Extraktivstoffe und Salze des Ammoniums, Kaliums undWhen it comes to cleaning the vinegar, bisulfate has a different effect than neutral sulfate. In addition to acetic acid, fermented vinegar contains extractive substances and salts of ammonium, potassium and

Magnesiums, die teils aus der verwendeten alkoholhaltigen Flüssigkeit, teils aus den für den Essigpilz zugesetzten Nährstoffen stammen, welche den Geschmack des Essigs beeinflussen. Destilliert man nun Essig mit neutralem Sulfat, so halt dieses nichts zurück, die Destillation wirkt, als wenn sie ohne Zusatz ausgeführt würde; die nicht flüchtigen Extraktivstoffe und Salze bleiben im Rückstand, während das leichtMagnesium, partly from the alcohol-containing liquid used, partly from the for The nutrients added to the vinegar, which affect the taste of the vinegar, come from. If you now distill vinegar with neutral sulphate, this does not hold anything back, the distillation acts as if it were carried out without an addition; the non-volatile extractive substances and Salts remain in the residue while doing this easily

ίο dissoziierbare essigsaure Ammoniak mit der großen Menge Wasser übergeht. Destilliert man aber Essig, dem Bisulfat zugesetzt ist, so erhält man, ganz abgesehen von der Konzentration, einen ammoniakfreien Essig, der einen viel feineren Geruch und Geschmack besitzt als vor der Destillation. Man bekommt somit einen konzentrierten Essig, der die den angenehmen Geschmack und Geruch bedingenden natürlichen Stoffe enthält und demnach mit Recht den Namen Essigessenz führen kann, während die bisher unter diesem Namen im Handel erhältliche Ware aus gereinigter Holzessigsäure besteht. Wollte man früher Spritessigessenz darstellen, so war man gezwungen, den Spritessig an Kalk zu binden, und das entstandene Acetat wie Holzkalk durch eine Mineralsäure zu zersetzen. Hierdurch verliert aber die Essigsäure den Charakter des Gärungsessigs, da die denselben bedingenden Äther verloren gehen. So hat auch Vincent reine konzentrierte Essigsäure dargestellt, indem er kristallisiertes Natriumacetat mit zwei Äquivalenten Schwefelsäure zersetzte und bei dieser Umsetzung ßisulfat erhalten, das auf die entstandene 5iprozentige Essigsäure weiter konzentrierend einwirkte. Auf die Konzentration freier dünner Essigsäure hat er diese Beobachtung nicht übertragen.ίο dissociable acetic acid ammonia with the large amount of water passes over. But if you distill vinegar to which bisulfate is added, so Quite apart from the concentration, you get an ammonia-free vinegar, the has a much finer smell and taste than before the distillation. You get thus a concentrated vinegar, which determines the pleasant taste and smell contains natural substances and can therefore rightly be called vinegar essence, while the product made from purified wood acetic acid, which was previously available in the trade under this name consists. If you wanted to present spirit vinegar essence in the past, you were forced to bind the spirit vinegar to lime, and that to decompose the resulting acetate like wood lime by a mineral acid. This loses but acetic acid has the character of fermentation vinegar, since the ethers which condition the same get lost. Vincent also represented pure concentrated acetic acid by adding Crystallized sodium acetate decomposed with two equivalents of sulfuric acid and this Implementation ßisulfat obtained, the further concentrating on the resulting 5 percent acetic acid acted. He made this observation on the concentration of free, thin acetic acid not transferred.

Das Verfahren wird zweckmäßig in folgender Weise ausgeführt:The procedure is expediently carried out in the following way:

Die erste Destillation dient mehr der Reinigung als der Konzentration des Essigs. Die Extraktivstoffe werden von Bisulfat bei etwa 130⁰ angegriffen, wodurch die Masse stark schäumt. Man arbeitet deshalb derart, daß man in Gärungsessig ungefähr die gleiche Menge Bisulfat löst, die Lösung der Destillation unterwirft und die letztere abbricht, sobald die Lösung die Temperatur von 125⁰ erreicht hat.The first distillation is more for purification than concentration of the vinegar. The extractives are attacked by bisulfate at about 130 ^0, whereby the mass strongly foam. Therefore it operates such that dissolving in fermented vinegar about the same amount bisulfate, the solution is subjected to distillation and the latter breaks off as soon as the solution has reached the temperature of 125 ^0th

Hierauf setzt man so viel frischen Essig zu, als vorher abdestilliert war und wiederholt des öfteren diesen Vorgang. Nach einer größeren Anzahl Destillationen werden die Extraktivstoffe vom Bisulfat getrennt. Es kann vorteilhaft sein, bei der ersten Destillation auf eine Konzentration ganz zu verzichten und die Trennung von den Extraktivstoffen durch eine einfache Destillation ohne Bisulfat bei gewöhnlichem oder vermindertem Druck vorzunehmen. Die so gewonnenen Extraktivstoffe kann man dann nach geschehener Konzentration der Essenz wieder zusetzen.Then add as much fresh vinegar as was previously distilled off and repeat this often this process. After a large number of distillations, the extractive substances become separated from the bisulfate. It can be advantageous to use one for the first distillation To forego concentration altogether and the separation of the extractive substances by a make simple distillation without bisulfate at ordinary or reduced pressure. The extractive substances obtained in this way can then be used after the essence has been concentrated add again.

Um den durch diese erste Destillation gereinigten Essig zu konzentrieren, löst man in ihm die zwei- bis dreifache Menge Bisulfat, unterzieht die Lösung der Destillation und fängt das Destillat in Fraktionen auf. Bei Anwendung ioprozentigen Essigs zeigen, je nach der Reinheit und Menge des verwendeten Bisulfats, die ersten Fraktionen einen Gehalt von 25 bis 40 Prozent, die folgenden einen geringeren und die letzten fast keinen Gehalt an Essigsäure. Von verschiedenen Destillationen werden die Fraktionen gleicher Konzentration vereinigt und wieder mit Bisulfat destilliert. Das Bisulfat kann beliebig oft verwendet werden. Ist durch Wiederholung der Destillationen eine Konzentration von etwa 60 Prozent erreicht, so kann die Säure auch auf die bisher übliche Art auf höhere Konzentration bis zum Eisessig weiter verarbeitet werden. Diejenigen Fraktionen, deren Konzentration wegen des geringen Essigsäuregehalts sich nicht mehr lohnt, werden am besten an Stelle des Wassers oder Essigs zur Bereitung des Essiggutes verwendet, welches eine bestimmte Menge Essigsäure enthalten muß.In order to concentrate the vinegar purified by this first distillation, one dissolves in give him two to three times the amount of bisulfate, the solution is subjected to distillation and catches the distillate in fractions. When applying iop percent vinegar show, depending on the purity and amount of bisulfate used, the first fractions a content of 25 to 40 percent, the following a lower one and the last almost no salary Acetic acid. The fractions from different distillations are of the same concentration combined and distilled again with bisulfate. The bisulfate can be used as often as desired. If a concentration of about 60 percent is achieved by repeating the distillations, so the acid can also be increased to a higher concentration in the usual way further processed into glacial acetic acid. Those fractions, because of their concentration The low acetic acid content is no longer worthwhile, it is best to replace the water or vinegar is used to prepare the vinegar, which contains a certain amount of acetic acid must contain.

Das Verfahren ist an sich vollkommen neu, da es nicht bekannt ist, daß man auf die beschriebene Weise Essig reinigen und unter Erhaltung der den Wohlgeruch bedingenden Bestandteile konzentrieren kann. Die gewerbliche Verwertbarkeit des Verfahrens liegt darin, daß es ermöglicht, aus Gärungsessig ohne den teueren Umweg über das Kalksalz konzentrierte Essigsäure bezw. Essigsprit darzustellen.The procedure is completely new in itself, since it is not known that one can rely on the described Cleanse wise vinegar while preserving the components that cause the fragrance can concentrate. The commercial usability of the process is that it enables fermentation vinegar to be concentrated without the expensive detour via the lime salt Acetic acid or To depict vinegar spirit.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of vinegar liquor from fermentation vinegar, characterized in that that one dissolves acid sulphates of the alkalis in fermentation vinegar and the solution of the event, subjected to fractional distillation.