DE1294017B - Stabilisieren von Vinylchloridpolymerisaten - Google Patents

Stabilisieren von Vinylchloridpolymerisaten

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DE1294017B
DE1294017B DEG36481A DEG0036481A DE1294017B DE 1294017 B DE1294017 B DE 1294017B DE G36481 A DEG36481 A DE G36481A DE G0036481 A DEG0036481 A DE G0036481A DE 1294017 B DE1294017 B DE 1294017B
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DE
Germany
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mercaptide
polyvinyl chloride
vinyl chloride
cadmium
stabilization
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DEG36481A
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Dexter Martin
Klemchuk Peter Paul
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Novartis AG
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JR Geigy AG
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
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    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Di-(p-alkylphenylmerkaptid)-salzen zum Stabilisieren von Vinylchloridpolymerisaten gegen Zersetzung, insbesondere durch Hitze.
Es ist bekannt, daß Vinylchloridpolymerisate der Zersetzung unterliegen und durch Merkaptide stabilisiert werden können. Es wurde nun gefunden, daß man Vinylchloridpolymerisate überraschend gut gegen die thermische. Zersetzung stabilisieren kann, wenn man den Polymerisaten geringe Mengen eines Salzes der allgemeinen Formel
IO
einverleibt, in welcher X eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise niederes Alkyl, und M Calcium, Cadmium oder Barium bedeutet.
Eine besonders bevorzugte Verbindung ist ein Dimerkaptid, in welchem sich eine tertiäre Butylgruppe an der Phenylgruppe in p-Stellung zum Schwefelatom befindet. Das bevorzugte Metallatom ist Cadmium.
Auch Gemische von Salzen der Formel I sind sehr wertvoll als Stabilisatoren für Vinylchloridpolymerisate. Besonders wertvoll sind Gemische des Bariumsalzes von I mit dem Cadmiumsalz von I. Die Mengenverhältnisse solcher Gemische können beliebig variieren, d. h. von sehr kleinen Mengen eines der Salze bis zu äquivalenten Mengen jedes Salzes.
Die Verbindungen der Formel I werden in das zu stabilisierende polymere Material nach bekannten Methoden eingearbeitet. Die Mengen der Stabilisatoren können zwischen 0,1 und 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das unstabilisierte Polyvinylchlorid, variieren, wobei 2 Gewichtsprozent bevorzugt sind.
Die Salze der Formel I werden in quantitativer Ausbeute durch Reaktion eines Thiophenols oder seines Alkalimerkaptids mit einem geeigneten zweiwertigen Metallsalz erhalten.
Es ist bekannt, zum Stabilisieren von Polyvinylchlorid Cadmium-alkylmerkaptide zu' verwenden, doch weisen die erfindungsgemäß verwendeten p-Alkylphenylmerkaptide eine überlegene Stabilisierwirkung gegen die Verfärbung von Polyvinylchlorid durch Hitze auf. Ferner wurden auch bereits Alkylphenylphenylmerkaptide zum Stabilisieren von Polymerisaten vorgeschlagen, jedoch zur Stabilisierung von Dien-Kautschuk gegen oxydativen Abbau. Daraus konnte jedoch nicht entnommen werden, daß die erfindungsgemäß verwendete enge Gruppe von Verbindungen speziell zur Hitzestabilisierung von Polyvinylchlorid hervorragend geeignet ist.
Das folgende Beispiel veranschaulicht die Erfindung. In dem Beispiel bedeuten Teile Gewichtsteile, falls nichts anderes angegeben.
Beispiel 1
Stabilisiertes Polymerisat wird durch Vermählen von 50 Teilen Polyvinylchlorid, 25 Teilen Dioctylphthalat und 1 Teil Cadmium-di-(p-tert.-butylphenylmerkaptid) während 5 Minuten bei 135 C hergestellt. Das so stabilisierte Polyvinylchlorid ist gegen thermische Zersetzung geschützt, wie aus Testversuchen bei 160C hervorgeht. Das stabilisierte Polyvinylchlorid wird mit einem Blindversuch bezüglich seiner Farbänderung verglichen. Diese wird entsprechend der Gardner-Farbskala bewertet. Nach 120 Minuten Behandlung bei 160°C im Luftumwälzungsofen zeigt der Blindversuch einen Gardner-Farbwert von 13, während das stabilisierte Polymerisat einen Gardner-Farbwert von 1 zeigt.
Auf ähnliche Weise wird stabiles Polyvinylchlorid durch Einarbeiten von 2 Teilen pro 100 Teile unstabilisiertes Polymerisat einer der folgenden Verbindungen bzw. Verbindungsgemische hergestellt:
1. Barium-di-(p-tert.-butylphenylmerkaptid),
2. Calcium-dHp-tert.-butylphenylmerkaptid),
3. Cadmium-di-(p-nonylphenylmerkaptid),
M (I) 4. Barium-di-(p-nonylphenylmerkaptid),
5. Calcium-di-(p-nonylphenylmerkaptid),
1S 6. Barium-di-(p-tert.-butylphenylmerkaptid) und Cadmium - di - (p - tert. - butylphenylmerkaptid) [1 Teil Ba-SaIz auf 1 Teil Cd-Salz],
7. Barium - di - (p - nonylphenylmerkaptid) und Cadmium-di-(p-nonylphenylmerkaptid) [1 Teil Ba-SaIz auf 1 Teil Cd-SaIz].
Beispiel 2
Zur Prüfung der Stabilität werden Polyvinylchlorid, das verschiedene Stabilisatoren enthält, und unstabilisiertes Polyvinylchlorid unter gleichen Bedingungen erhitzt. Dabei bildet die Beständigkeit gegenüber Verfärbung ein Maß für die Wirksamkeit der verwendeten Stabilisatoren.
30
A. Verwendete Verbindungen
I Cadmium-di-(dodecylmerkaptid), Vergleich gemäß dem Stand der Technik,
II Cadmium - di - (p - tert. - butylphenylmerkaptid), III Cadmium-di-(p-nonylphenylmerkaptid).
B. Durchführung der Versuche
Stabilisiertes Polymerisat wird durch Vermischen von 50 Teilen Polyvinylchlorid, 25 Teilen Dioctylphthalat und 1 Teil der Verbindungen I, II oder III während 5 Minuten bei 135 C hergestellt. Das so stabilisierte Polyvinylchlorid ist gegen thermische
Zersetzung geschützt, wie aus Testversuchen bei 1600C hervorgeht. Das stabilisierte Polyvinylchlorid wird in bestimmten Zeitabständen mit einem Blindversuch bezüglich seiner Farbänderung verglichen. Diese wird entsprechend der Gardner-Farbskala
bewertet.
C. Ergebnis
Verbindung 0 1 Zeit der Probeentnahme in 45 Minuten 90
0 60
55 Blind 0 7 11
versuch 0 4 10 5
I 0 4 1
II 0 0 1
Hn III 1
15 30
2 3
1 2
0 0
0 0
Diese Resultate zeigen, daß die Verbindungen II und III das Polyvinylchlorid wesentlich besser gegen Hitze stabilisieren als die bereits als Stabilisator für Polyvinylchlorid bekannte Verbindung I. Schon nach 30 Minuten tritt bei der Verbindung I eine wesentliche Verfärbung ein, während bei den Verbindungen II oder III erst nach 60 Minuten eine geringe Verfärbung auftritt.

Claims (1)

  1. Patentanspruch: Verwendung von Verbindungen der Formel I
    in welcher X eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und M Calcium, Cadmium oder Barium bedeutet, zum Stabilisieren von Vinylchloridpolymerisaten gegen thermische Zersetzung.
DEG36481A 1961-11-27 1962-11-26 Stabilisieren von Vinylchloridpolymerisaten Pending DE1294017B (de)

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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE625282A (de) * 1961-11-27 1900-01-01
US3294761A (en) * 1963-08-26 1966-12-27 Phillips Petroleum Co Organo-metal polymers
US4177198A (en) * 1978-01-03 1979-12-04 Pennwalt Corporation Process for preparing alkaline earth metal mercaptides
US4126627A (en) * 1978-02-06 1978-11-21 Pennwalt Corporation Process for preparing alkaline earth metal mercaptides
US5516945A (en) * 1994-08-18 1996-05-14 Georgia Tech Research Corporation Bis(thiolate) compounds of group II metals
US6927247B2 (en) * 2000-12-15 2005-08-09 The College Of William And Mary Organic thiol metal-free stabilizers and plasticizers for halogen-containing polymers
US7312266B2 (en) * 2000-12-15 2007-12-25 The College Of William And Mary Organic thiol metal-free stabilizers and plasticizers for halogen-containing polymers
US6762231B2 (en) * 2000-12-15 2004-07-13 The College Of William And Mary Organic thiol metal-free stabilizers and plasticizers for halogen-containing polymers
US6667357B2 (en) 2000-12-15 2003-12-23 The College Of William And Mary Organic thiol metal-free stabilizers and plasticizers for halogen-containing polymers

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2310449A (en) * 1939-08-12 1943-02-09 Jasco Inc Age resisting rubbery material and method of making
US2581915A (en) * 1947-10-17 1952-01-08 Firestone Tire & Rubber Co Stabilized vinyl chloride resin films

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2424204A (en) * 1941-08-09 1947-07-15 Standard Oil Dev Co Extreme pressure lubricants
FR918067A (fr) * 1945-11-28 1947-01-29 Standard Oil Dev Co Préparation des dérivés métalliques des alkyls phénols

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2310449A (en) * 1939-08-12 1943-02-09 Jasco Inc Age resisting rubbery material and method of making
US2581915A (en) * 1947-10-17 1952-01-08 Firestone Tire & Rubber Co Stabilized vinyl chloride resin films

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