DE1238462B - Verfahren zur Herstellung von beta-Mercaptopropionitril - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von beta-Mercaptopropionitril

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DE1238462B
DE1238462B DEST25567A DEST025567A DE1238462B DE 1238462 B DE1238462 B DE 1238462B DE ST25567 A DEST25567 A DE ST25567A DE ST025567 A DEST025567 A DE ST025567A DE 1238462 B DE1238462 B DE 1238462B
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DE
Germany
Prior art keywords
hydrogen sulfide
mercaptopropionitrile
reaction
preparation
acrylonitrile
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Pending
Application number
DEST25567A
Other languages
English (en)
Inventor
Jozef Aloys Thoma
Joseph Adriaan Marie Ja Coonen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Stamicarbon BV
Original Assignee
Stamicarbon BV
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
    • C07C319/04—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols by addition of hydrogen sulfide or its salts to unsaturated compounds

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL:
C07c
Deutsche KL: 12 ο - 23/03
Nummer: 1 238 462
Aktenzeichen: St 25567IV b/12 ο
Anmeldetag: 22. Juni 1966
Auslegetag: 13. April 1967
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von /3-Mercaptopropionitril, aus dem durch Hydrolyse die technisch wichtige /J-Mercaptopropionsäure gewonnen werden kann.
Nach einer bekannten Herstellungsweise (USA.-Patentschrift 2 748 155) wird ß-Mercaptopropionitril erhalten durch Zusatz von Acrylonitril zu Schwefelwasserstoff bei einer Temperatur unterhalb 750C, wodurch ohne Anwendung von Katalysatoren eine langsame exotherme Reaktion stattfindet. Die Ausbeute ist jedoch niedrig und beträgt weniger als 40 °/o-
Gefunden wurde ein Verfahren zur Herstellung von ß-Mercaptopropionitril aus Acrylonitril durch Reaktion mit Schwefelwasserstoff bei niedrigeren Temperaturen, wobei man in Anwesenheit einer organischen Base und mit flüssigem Schwefelwasserstoff arbeitet.
Die Menge an organischer Base, welche als Katalysator bei dieser Reaktion angewandt wird, ist gering. Im allgemeinen wird eine Menge Base von 0,01 bis 0,1 Mol je Mol Acrylonitril benutzt. Die Anwendung größerer Katalysatormengen erschwert das Aufarbeiten des Reaktionsgemisches.
Beispiele geeigneter organischer Basen sind: Amine, wie Triäthylamin oder Diäthylamin, und Diamine, wie Tetramethylendiamin, ferner Piperidin und quartäre Ammoniumbasen, wie Trimethylbenzylammoniumhydroxyd.
Die für die Reaktion theoretisch erforderliche Schwefelwasserstoffmenge beträgt 1 Mol je Mol Acrylonitril. Hohe Ausbeuten werden erzielt, wenn mit einer überschüssigen Schwefelwasserstoffmenge, vorzugsweise 5 bis 15 Mol je Mol Acrylonitril, gearbeitet wird.
Die Temperatur, bei der die Reaktion durchgeführt wird, kann variiert werden. Vorzugsweise wird eine Temperatur von —10 bis 500C angewandt, bei der durch einen geringen Überdruck von etwa 5 bis 25 at der Schwefelwasserstoff leicht flüssig zu halten ist und in einer einfachen Apparatur gearbeitet werden kann. Beim Aufrechterhalten der Reaktionstemperatur ist dem exothermen Charakter der Reaktion Rechnung zu tragen.
Gegebenenfalls kann die Reaktion in einem Lösungsmittel, z. B. einem Kohlenwasserstoff wie Benzol und Toluol oder einem Alkohol, wie Äthanol, durchgeführt werden.
Nach Ablauf der Reaktion, die schnell stattfindet und nach wenigen Minuten bereits beendet ist, kann die überschüssige Schwefelwasserstoffmenge durch Verdampfung entfernt und der Katalysator durch Zusatz einer Säure gebunden werden. Wie sich herausgestellt hat, empfiehlt es sich, nach beendeter Reaktion Verfahren zur Herstellung von
/J-Mercaptopropionitril
Anmelder:
Stamicarbon N. V., Heerlen (Niederlande)
Vertreter:
Dr. F. Zumstein, Dr. E. Assmann,
Dr. R. Koenigsberger
und Dipl.-Phys. R. Holzbauer, Patentanwälte,
München 2, Bräuhausstr. 4
Als Erfinder benannt:
Jozef Aloys Thoma, Vaals;
Joseph Adriaan Marie Jan Coonen,
Geleen (Niederlande)
Beanspruchte Priorität:
Niederlande vom 3. Juli 1965 (6 508 595)
sofort in Anwesenheit von Schwefelwasserstoff anzusäuern und danach den Schwefelwasserstoff zu entfernen. Auf diese Weise läßt sich eine unerwünschte Polymerisation des /5-Mercaptopropionitrils, welche vom Katalysator gefördert wird, vermeiden.
Nach Entfernung des Schwefelwasserstoffes kann das Reaktionsprodukt, z. B. durch Destillation, aufgearbeitet werden. Das erhaltene /J-Mercaptopropionitril kann zur Vermeidung einer Polymerisation mit Spuren Säure, z. B. Salzsäure, stabilisiert werden.
B e i s ρ i e 1 I
In einem Autoklav von % 1 Inhalt werden 160 g flüssiger Schwefelwasserstoff (4,7 Mol) und 3 g Triäthylamin (0,03 Mol) mit 200 ml Benzol vermischt. Die Temperatur beträgt 15°C und der Druck 15 at.
Anschließend werden 30 ml Acrylonitril (0,46 Mol)
zugegeben, wobei die Temperatur auf 210C ansteigt.
Danach werden 4 g Essigsäure zugesetzt und wird die überschüssige Schwefelwasserstoffmenge durch Verdampfung entfernt.
Bei der Destillation des Reaktionsproduktes werden g /3-Mercaptopropionitril (Siedepunkt 4O0C bei
709 549/437
2,5 mm Hg) erhalten, was einer Ausbeute von 92°/o entspricht.
Beispiel II
In einem Autoklav von %1 Inhalt werden zu 301 g flüssigem Schwefelwasserstoff (8,8 Mol) 10 g Trimethylbenzylammoniumhydroxyd (0,06 Mol) gegeben. Die Temperatur beträgt 19 0C und der Druck 17 at.
Anschließend werden 60,2 ml Acrylnitril (0,9 Mol) in den Autoklav hineingepreßt, wobei die Temperatur auf 320C ansteigt.
Nach Zusatz von 5 ml Essigsäure und 2 ml konzentrierter Salzsäure wird der Schwefelwasserstoff durch Verdampfung entfernt und das Reaktionsprodukt destilliert.
Erhalten werden 70,7 g ß-Mercaptopropionitril (Ausbeute 89,5 °/0).

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von ß-Mercaptopropionitril durch Umsetzung von Acrylonitril mit Schwefelwasserstoff bei niedrigeren Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, daß man in Anwesenheit einer organischen Base als Katalysator und mit flüssigem Schwefelwasserstoff arbeitet.
    709 549/437 4.67 © Bundesdruckerei Berlin
DEST25567A 1965-07-03 1966-06-22 Verfahren zur Herstellung von beta-Mercaptopropionitril Pending DE1238462B (de)

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BE (1) BE683578A (de)
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BE683578A (de) 1967-01-03
GB1122253A (en) 1968-08-07
NL6508595A (de) 1967-01-04
US3502708A (en) 1970-03-24
CH472392A (de) 1969-05-15

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