DE1233820B

DE1233820B - Process for dyeing synthetic polyamide fibers

Info

Publication number: DE1233820B
Application number: DEG36638A
Authority: DE
Inventors: Saul Rex Buc; Harlan Benjamin Freyermuth; David Irwin Randall
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1961-12-28
Filing date: 1962-12-15
Publication date: 1967-02-09

Description

Verfahren zum Färben von synthetischen Polyamidfasern Bei der Herstellung von Geweben aus synthetischen Polyamidfasern führen die Variation der Spannung der Kette in Webwaren und Variationen der Spannung der Wirkstühle zu einer Zunahme der Anzahl kristalliner Bereiche in dem Polyamid. Die meisten sauren Wollfarbstoffe dringen während der Färbeoperation nicht genügend in diese kristallinen Bereiche ein, um Glatt- oder Egalfärbungen zu erzeugen. Man glaubt auch, daß die entstehenden unzulässigen Streifenwirkungen teilweise auf Variationen in der Temperatur des Heißforinens der Polyamidware zurückzuführen sind.Method of dyeing synthetic polyamide fibers during manufacture of fabrics made of synthetic polyamide fibers cause the variation in tension of the Warp in woven goods and variations in the tension of the looms lead to an increase in the Number of crystalline areas in the polyamide. Most acidic wool dyes do not penetrate sufficiently into these crystalline areas during the staining operation one to produce smooth or level dyeings. It is also believed that the emerging unacceptable streak effects partly due to variations in the temperature of the hot forining the polyamide goods.

Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Färbverfahren zu schaffen, das die obigen Nachteile nicht besitzt und Färbungen liefert, die wenig oder keine Streifen- und andere unzulässige Wirkungen aufweisen. Die neuen Färbungen sollen auch eine verbesserte Waschechtheit und alkalische und saure Schweißechtheit aufweisen.It is the object of the present invention to provide a dyeing process which does not have the above disadvantages and provides little or no coloration Have stripes and other impermissible effects. The new coloring should also have improved wash fastness and alkaline and acidic perspiration fastness.

Die vorliegende Erfindung betrifft nun ein Verfahren zum Färben von synthetischen Polyamidfasern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Fasern bei einer Temperatur von mindestens 60'C mit einer sauren wäßrigen Färbefiotte bzw. Druckpaste behandelt werden, die einen Azofarbstoff der Formel worin Y Wasserstoff oder SO3M, R Wasserstoff, einen niederen Alkyl- oder einen niederen Alkoxyrest, X Wasserstoff oder Halogen und M Wasserstoff, Metall-, Ammonium- oder Aminkationen bedeutet, enthält.The present invention relates to a method for dyeing synthetic polyamide fibers, which is characterized in that the fibers are treated at a temperature of at least 60 ° C. with an acidic aqueous dye or printing paste containing an azo dye of the formula where Y is hydrogen or SO3M, R is hydrogen, a lower alkyl or a lower alkoxy radical, X is hydrogen or halogen and M is hydrogen, metal, ammonium or amine cations.

In der obigen Formel kann X Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor oder Jod, R Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy und M Wasserstoff, Metall, wie Natrium, Kalium, Lithium, Caleium, Magnesium, Strontium, Barium und Aluminium, ferner Ammonium oder Amin, wie Mono-, Di- und Trimethylamin, -äthy lamin, -propylamin, -äthanolamin und -propanolamin, Pyridinyl und Morpholinyl bedeuten. M ist vorzugsweise ein Alkalimetall, insbesondere Natrium, und die Gruppe CH2SO2CH2CH2OY steht vorzugsweise in Metastellung zur Azobrücke. Wenn Y SO3M bedeutet, weist der Farbstoff eine etwas bessere Wasserlöslichkeit auf, als wenn Y Wasserstoff ist, aber dies kann in manchen Fällen durch andere Erwägungen aufgewogen werden.In the above formula, X can be hydrogen, chlorine, bromine, fluorine or iodine, R is hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy and M is hydrogen, metal, such as sodium, Potassium, lithium, caleium, magnesium, strontium, barium and aluminum, as well as ammonium or amine, such as mono-, di- and trimethylamine, -äthy lamin, -propylamine, -ethanolamine and -propanolamine, pyridinyl and morpholinyl mean. M is preferably an alkali metal, especially sodium, and the group CH2SO2CH2CH2OY is preferably in the meta position to the Azo Bridge. When Y is SO3M, the dye has slightly better water solubility on as if Y is hydrogen, but this may be in some cases due to other considerations be outweighed.

Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe können leicht hergestellt werden, indem eine geeignete 2-, 4- oder vorzugsweise 3-[3-Methyl-5-oxo-2-pyrazolinyl-(1)]-benzolsulfonsäure in bekannter Weise mit einem diazotierten Aminobenzylsulfonyläthanol der Formel worin R die obigen Bedeutungen besitzt und die Methylensulfonyläthanolgruppe vorzugsweise in Metastellung zur Aminogruppe steht, gekuppelt und danach das OH in dieser Gruppe sulfatiert wird. Diese Diazokomponenten können beispielsweise durch Chlormethylierung eines geeigneten substituierten oder unsubstituierten Nitrobenzols (z. B. durch Umsetzung mit Bis-chlormethyläther in Schwefelsäure), Umsetzung des entstehenden chlorinethylierten Nitrobenzols mit Mercaptoäthanol, Oxydation des entstehenden Nitrobenzylthioäthanols zum entsprechenden Nitrobenzylsulfonyläthanol (beispielsweise durch Umsetzung mit Wasserstoffperoxyd in Gegenwart eines Wolframsäurekatalysators, wie in der USA.-Patentschrift 3 006 963 beschrieben) und Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe (beispielsweise durch Behandlung mit Eisen od. dgl. in Schwefelsäure od. dgl.) hergestellt werden. Die bevorzugten Diazokomponenten, die die Methylensulfonyläthanolgruppe in Metastellung zur Aminogruppe enthalten, und Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der USA.-Patentschrift 3 118 943 beschrieben. Als Beispiele von geeigneten Diazokomponenten seien 2-(2-Methoxy-5-aminobenzylsulfonyl)-äthanol der Formel 2 - (2 - Methyl - 5 - aminobenzylsulfonyl) - äthanol, 2 - (2 - Äthoxy - 5 - aminobenzylsulfonyl) - äthanol, 2 - (4 - Methoxy - 5 - aminobenzylsulfonyl) - äthanol, 2-(4-Äthyl-5-aminobenzylsulfonyl)-äthanol, 2-(3-Aminobenzylsulfonyl) - äthanol, 2 - (4 - Aminobenzylsulfonyl) - äthanol, 2 - (2 - Methoxy - 4 - aminobenzylsulfonyl) - äthanol, 2 - (2 - Äthyl - 4 - aminobenzylsulfonyl)-äthanol u. dgl. erwähnt.The dyes used according to the invention can easily be prepared by adding a suitable 2-, 4- or, preferably, 3- [3-methyl-5-oxo-2-pyrazolinyl- (1)] -benzenesulfonic acid in a known manner with a diazotized aminobenzylsulfonylethanol of the formula in which R has the above meanings and the methylenesulfonylethanol group is preferably in the meta position to the amino group, coupled and then the OH in this group is sulfated. These diazo components can be prepared, for example, by chloromethylation of a suitable substituted or unsubstituted nitrobenzene (e.g. by reaction with bis-chloromethyl ether in sulfuric acid), reaction of the chlorinethylated nitrobenzene formed with mercaptoethanol, oxidation of the nitrobenzylthioethanol formed to give the corresponding nitrobenzylthioethanol in the presence of, for example, hydrogen peroxylsulfonydethanol as described in the USA. Patent 3,006,963 a tungstic acid catalyst) and reducing the nitro group to the amino group (for example, by treatment with iron od. like. od in sulfuric acid. the like.) can be prepared. Preferred diazo components containing the Methylensulfonyläthanolgruppe in meta position to the amino group, and methods for their preparation are described in the USA. Patent 3,118,943. Examples of suitable diazo components are 2- (2-methoxy-5-aminobenzylsulfonyl) ethanol of the formula 2 - (2 - methyl - 5 - aminobenzylsulfonyl) - ethanol, 2 - (2 - ethoxy - 5 - aminobenzylsulfonyl) - ethanol, 2 - (4 - methoxy - 5 - aminobenzylsulfonyl) - ethanol, 2- (4-ethyl-5 -aminobenzylsulfonyl) -ethanol, 2- (3-aminobenzylsulfonyl) - ethanol, 2 - (4 - aminobenzylsulfonyl) - ethanol, 2 - (2 - methoxy - 4 - aminobenzylsulfonyl) - ethanol, 2 - (2 - ethyl - 4 - aminobenzylsulfonylsulfonyl) ) -ethanol and the like mentioned.

Als Beispiele von geeigneten Kupplungskomponenten für die Umsetzung mit den oben beschriebenen Diazokomponenten seien 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon der Formel 1-(2'-Brom-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(4'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3 -methyl-5-pyrazolon, 1- (2'- Chlor- 4'- sulfophenyl) - 3 -methyl - 5 -pyrazolon, 1-(3'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon erwähnt.Examples of suitable coupling components for the reaction with the diazo components described above are 1- (2'-chloro-5'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone of the formula 1- (2'-bromo-5'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (4'-chloro-5'-sulfophenyl) -3 -methyl-5-pyrazolone, 1- (2'- chloro- 4'-sulfophenyl) - 3 -methyl - 5 -pyrazolon, 1- (3'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (4'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone mentioned .

Es versteht sich, daß bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe, bei denen Y Wasserstoff ist, eine anschließende Sulfatierung der OH-Gruppe in den oben beschriebenen Diazokomponenten unterlassen wird. Andererseits können erfindungsgemäß verwendete Farbstoffe, bei denen Y S03M bedeutet, auch hergestellt werden, indem zuerst die OH-Gruppe der beschriebenen Diazokomponente sulfatiert wird, wonach die Diazokomponente diazotiert und mit der beschriebenen Pyrazolonkupplungskomponente gekuppelt wird. Diese Maßregel der vorhergehenden Sulfatierung der Diazokomponente hat insofern gewisse Vorteile, als z. B. die erforderliche Menge an Sulfatierungsmittel herabgesetzt und die Wasserlöslichkeit der Diazokomponente dadurch verbessert wird. Jedes übliche Sulfatierungsmittel kann verwendet werden, wobei Schwefelsäure bevorzugt wird.It is understood that in the manufacture of the present invention used Dyes in which Y is hydrogen, a subsequent sulfation of the OH group is omitted in the diazo components described above. On the other hand you can According to the invention used dyes in which Y is SO3M, also prepared are sulfated by first sulfating the OH group of the diazo component described is, after which the diazo component is diazotized and with the described pyrazolone coupling component is coupled. This measure of the previous sulfation of the diazo component has certain advantages in that z. B. the required amount of sulfating agent and the water solubility of the diazo component is improved. Any conventional sulfating agent can be used, with sulfuric acid being preferred will.

Die oben definierten erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe sind brauchbar zum Färben (einschließlich Drucken) von Polyamidfasern aus einem sauren wäßrigen Medium. Der Ausdruck »saures wäßriges Medium« soll Lösungen, Dispersionen oder beständige oder kolloidale Suspensionen des Farbstoffes, die auf einen sauren pH-Wert eingestellt und, wenn sie zum Drucken verwendet werden, in bekannter Weise angemessen verdickt sind, umfassen. Das wäßrige Medium kann durch Färben auf dem Jigger, Sprühen, Drucken oder auf eine andere geeignete Weise aufgebracht werden. Ein schwach saures Medium wird bevorzugt, wobei der pH-Wert im allgemeinen im Bereich von etwa 3,5 bis weniger als 7 liegt. Jede beliebige Säure kann zur Einstellung des pH-Wertes verwendet werden, z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Schwefelsäure. Die Färbetemperatur sollte im Bereich von etwa 60'C bis zum Siedepunkt des Färbemediums liegen, obgleich höhere Temperaturen verwendet werden können, wenn ein thermisches Färbeverfahren verwendet wird, das einen anschließenden Härtungsschritt mit sich bringt.The dyes used in the present invention as defined above are useful for dyeing (including printing) polyamide fibers from an acidic aqueous medium. The term "acidic aqueous medium" is intended to include solutions, dispersions, or permanent or colloidal suspensions of the dye adjusted to an acidic pH and, when used for printing, appropriately thickened in a known manner. The aqueous medium can be applied by dyeing on the jigger, spraying, printing, or in any other suitable manner. A weakly acidic medium is preferred, with the pH generally in the range of about 3.5 to less than 7 . Any acid can be used to adjust the pH, e.g. B. formic acid, acetic acid, sulfuric acid. The dyeing temperature should be in the range of about 60 ° C to the boiling point of the dyeing medium, although higher temperatures can be used if a thermal dyeing process is used which involves a subsequent curing step.

Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe sind zum Färben von Fasern aus beliebigen synthetischen linearen Kondensationssuperpolyamiden anwendbar. Beispielsweise können die Fasern aus Polyhexamethylenadipinsäureainid, Polycaprolaetam, Polyhexamethylensebacinsäureamid oder Gemischen oder Mischpolymeren davon hergestellt sein.The dyes used in the present invention are for dyeing fibers from any synthetic linear condensation superpolyamides applicable. For example the fibers made from polyhexamethylene adipamide, polycaprolaetam, polyhexamethylene sebacamide or mixtures or copolymers thereof.

Optimale Ergebnisse werden erhalten, wenn die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe aus einer sauren wäßrigen Flotte bei den definierten erhöhten Temperaturen auf gewebte oder gewirkte Stoffe auf Polyamidbasis aufgebracht werden, da durch dieses Verfahren die beschriebenen Streifenwirkungen auf ein Mindestmaß zurückgeführt werden. Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe sind substantiv für das Polyamid, und demgemäß sollten die Fasern in der Färbeflotte belassen werden, bis der Farbstoff praktisch vollständig aufgezogen ist.Optimal results are obtained when those used according to the invention Dyes from an acidic aqueous liquor at the defined elevated temperatures be applied to woven or knitted fabrics on a polyamide basis, as through this procedure reduced the strip effects described to a minimum will. The dyes used according to the invention are substantive for the polyamide, and accordingly the fibers should be left in the dye liquor until the dye is practically fully wound up.

Vorzugsweise wird das Färbeverfahren ohne Zugabe von Säure, wie oben beschrieben, ausgeführt, bis die Hauptmenge des Farbstoffes auf das faserige Material aufgezogen ist, um die Egalität der Färbung zu fördern. Anschließende Zugabe von Säure hilft dazu, ein vollständiges Aufziehen des Farbstoffes auf die Faser zu erzielen, wonach die Färbungen einfach mit Wasser gespült und getrocknet werden.Preferably, the dyeing process without the addition of acid is as above described, carried out until the majority of the dye on the fibrous material is raised to promote the levelness of the coloring. Subsequent addition of Acid helps to ensure that the dye is completely absorbed by the fiber, after which the dyeings are simply rinsed with water and dried.

Es sind bereits Farbstoffe mit - SO2CH # CH:2-Gruppen bekannt (USA.-Patentschriften 2 657 205 und 2 728 762), die jedoch noch nicht zum Färben von Polyamidfasern aus wäßrigen Medien vorgeschlagen wurden. Auch Farbstoffe mit - SO-,CH2CH2OSO3H-Gruppen sind bereits bekannt (USA.-Patentschriften 2 728 762 und 2 895 785 sowie französische Patentschrift 1 181 107). Sie wurden jedoch lediglich zum Färben von Wolle oder Cellulosematerialien bzw. zur Verwendung in Ätzdruckverfahren herangezogen. Eine Verwendung zum Färben von Polyamiden ist nicht bekannt gewesen.There are dyes - SO2CH # CH 2 groups known (USA. Patents 2,657,205 and 2,728,762), which have not yet been proposed for dyeing polyamide fibers from aqueous media. Also, dyes having - SO-, CH2CH2OSO3H groups are already known (USA. Patents 2,728,762 and 2,895,785 and French Patent 1,181,107). However, they were only used for dyeing wool or cellulose materials or for use in discharge printing processes. Use for dyeing polyamides has not been known.

In dem folgenden Beispiel sind die angegebenen Teile Gewichtsteile, wenn nichts anderes vermerkt ist. B e i s p i e 1 a) Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffes Diazotierung: 144 cm3 einer Lösung von 2 - (2 - Methoxy - 5 - aminobenzylsulfonyl) - äthanol = 0,075 Mol und 19,5 cm3 konzentrierte Salzsäure, spezifisches Gewicht 1,189, wurden auf 0 bis 5"C gekühlt und durch allmähliche Zugabe von 54 cm3 10%iger (Gew./Vol.) Natriumnitritlösung unter Rühren, wobei die Temperatur auf 0 bis 5'C gehalten wurde, diazotiert. Das Rühren bei 0 bis 5'C wurde 10 Minuten lang fortgesetzt, nachdem die Zugabe der Nitritlösung vollständig war. Die überschüssige salpetrige Säure (Kaliumjodid - Stärke - Papiertest) wurde durch allmähliche Zugabe von 10 CM3 l0%iger (Gew./Vol.) Sulfaminsäurelösung zerstört. Die Diazolösung wurde mit Wasser auf 300 cm3 Volumen aufgefüllt, und ein Drittel dieser Diazolösung (0,025 Mol) wurde für die Kupplungsreaktion verwendet.In the following example, the parts given are parts by weight unless otherwise noted. B ice p y 1 a) Preparation of the dye diazotization according to the invention: 144 cm3 of a solution of 2 - (2 - methoxy - 5 - aminobenzylsulfonyl) - ethanol = 0.075 mol and 19.5 cm3 of concentrated hydrochloric acid, specific gravity 1.189, were to 0 cooled to 5 "C and quenched by gradual addition of 54 cm3 of 10% (wt./vol.) sodium nitrite solution with stirring while the temperature was maintained at 0 to 5'C, diazotized. stirring at 0 to 5 ° C. was added 10 Continued for minutes after the addition of the nitrite solution was complete. The excess nitrous acid (potassium iodide - starch - paper test) was destroyed by the gradual addition of 10 cm3 10% (w / v) sulfamic acid solution. The diazo solution was increased to 300 with water cc volume was made up, and one third of this diazo solution (0.025 mol) was used for the coupling reaction.

Kupplungsreaktion: 12,8 g 4-Chlor-3-[3-methyl-5-oxo-2-pyrazolinyl-(1)]-benzolsulfonsäure (0,025 Mol -,-5010 Uberschuß) wurden in 100 em3 Wasser durch Zugabe von 25 cm3 20%iger (Gew./Vol.) Natriumcarbonatlösung gelöst. Die Lösung (pH 7,0) wurde auf 10 bis 15'C gekühlt und unter Rühren mit 100 cm3 (0,025 Mol) der unter a) oben hergestellten Diazolösung versetzt. Der pH-Gehalt war 2,5. 25 cm3 20%ige (Gew./Vol.) Natriumearbonatlösung wurde allmählich zugegeben, um den pH-Wert auf 8,8 zu bringen. Nachdem die Kupplung vollständig war, wurde der Farbstoff durch allmähliche Zugabe von 50 g Natriumchlorid ausgefällt. Der ausgefällte Farbstoff wurde filtriert und in einem Vakuumofen bei 85'C getrocknet, Ausbeute 18,34 g. Coupling reaction: 12.8 g of 4-chloro-3- [3-methyl-5-oxo-2-pyrazolinyl- (1)] -benzenesulfonic acid (0.025 mol -, - 5010 excess) were dissolved in 100 cubic meters of water by adding 25 cm3 Dissolved 20% (w / v) sodium carbonate solution. The solution (pH 7.0) was cooled to 10 to 15 ° C. and 100 cm3 (0.025 mol) of the diazo solution prepared under a) above were added while stirring. The pH content was 2.5. 25 cc of 20% (w / v) sodium carbonate solution was gradually added to bring the pH to 8.8 . After the coupling was complete, the dye was precipitated by the gradual addition of 50 g of sodium chloride. The precipitated dye was filtered and dried in a vacuum oven at 85 ° C., yield 18.34 g.

Herstellung des Sulfatesters: 11,25 g des Azofarbstoffes wie oben wurden gelöst, in dem sie allmählich unter Rühren bei Zimmertemperatur zu 78,75 g 9611/oiger Schwefelsäure gegeben wurden. Um vollständige Lösung sicherzustellen, wurde das Reaktionsgemisch über Nacht gerührt. Die Schwefelsäurelösung wurde in 200 g Eis gegossen, und der Farbstoff wurde durch allmähliche Zugabe von 40 g Natriumchlorid ausgefällt. Das Farbstoffgemisch wurde eine weitere Stunde lang gerührt, dann filtriert. Der Kuchen wurde in 150 cm3 20%iger (Gew./Vol.) Natriumchloridlösung aufgeschlämmt, und die restliche Säure wurde durch Zugabe von 10 g Natriumbicarbonat zu pH-Wert 7,0 neutralisiert. 1 cm3 Eisessig wurde zugegeben, um den pH-Wert auf 6,6 herabzusetzen. Der Farbstoff wurde filtriert und in einem Vakuumofen bei 85'C getrocknet; Ausbeute 9,63 g. Der Farbstoff hat die Formel b) Erfindungsgemäßes Färbeverfahren 0,1 g des Farbstoffes der obigen Formel werden zu 300 CM3 Wasser gegeben, und das Gemisch wird auf 60'C erwärmt. 10 g Polyamidstückware werden zu der Färbeflotte gegeben und darin umgezogen, während die Temperatur zum Sieden erhöht und auf dieser Temperatur 1 Stunde lang gehalten wird. 1% Ameisensäure (bezogen auf das Volumen der Flotte) wird zugegeben, und die Flotte wird am Sieden gehalten, bis der Farbstoff auf das Polyamidmaterial aufgezogen ist. Die Polyamidstückware wird entfernt und mit kaltem Wasser gewaschen.Preparation of the sulfate ester: 11.25 g of the azo dye as above were dissolved by gradually adding it to 78.75 g of 9611% sulfuric acid with stirring at room temperature. The reaction mixture was stirred overnight to ensure complete dissolution. The sulfuric acid solution was poured into 200 g of ice and the dye was precipitated by gradually adding 40 g of sodium chloride. The dye mixture was stirred for an additional hour then filtered. The cake was slurried in 150 cc of 20% (w / v) sodium chloride solution and the residual acid was neutralized to pH 7.0 by adding 10 g of sodium bicarbonate. 1 cc of glacial acetic acid was added to lower the pH to 6.6 . The dye was filtered and dried in a vacuum oven at 85 ° C; Yield 9.63g. The dye has the formula b) Dyeing process according to the invention 0.1 g of the dye of the above formula are added to 300 cm 3 of water, and the mixture is heated to 60.degree. 10 g of polyamide piece goods are added to the dye liquor and removed while the temperature is raised to the boil and kept at this temperature for 1 hour. 1% formic acid (based on the volume of the liquor) is added and the liquor is kept at the boil until the dye has absorbed the polyamide material. The polyamide piece is removed and washed with cold water.

Das Polyamidmaterial wird in einem leuchtendgelben Farbton mit ausgezeichneter Waschechtheit (Waschtest Nr. 3, AATCC) und alkalischer und saurer Schweißechtheit gefärbt. Die Färbung ist egal und frei von Streifenwirkungen.The polyamide material is dyed in a bright yellow shade with excellent wash fastness (wash test No. 3, AATCC) and alkaline and acidic perspiration fastness. The coloring is irrelevant and free of stripes.

Claims

Patent claim: A process for dyeing synthetic polyamide fibers, characterized et gekennzeichn that the fibers are treated at a temperature of at least 60`C with an acidic aqueous dye liquor or printing paste, an azo dye of the formula where Y is hydrogen or SQ3M, R is hydrogen, a lower alkyl or a lower alkoxy radical, X is hydrogen or halogen and M is hydrogen, metal, ammonium or amine cations. When the application was announced, a coloring table with explanations was laid out.