DE1232954B - Verfahren zur Herstellung von Trifluormethylsulfensaeurechlorid - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Trifluormethylsulfensäurechlorid Es ist bekannt, Halogenkohlenwasserstoffe mit wasserfreier Flußsäure in der Gasphase an verschiedenen Kontakten zu den entsprechenden Fluorkohlenwasserstoffen umzusetzen. Es ist ferner bekannt (USA.-Patentschrift 3 017 436), eine sauerstoffhaltige Halogenkohlenwasserstoffverbindung, nämlich Chloral, auf jenem Wege zu fluorieren.
• Die Fluorierung einer schwefelhaltigen vergleichbaren Substanz in der Gasphase am Kontakt ist bisher nicht beschrieben.
• Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Trifiuormethylsulfensäurechlorid der Formel CF3SCl durch Umsetzung von Perchlormethylmercaptan mit überschüssigem Fluorwasserstoff gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Umsetzung bei Temperaturen über 100"C an Chromoxidfluoridkontakten durchführt.
• Im allgemeinen verwendet man Kontakte der empirischen Zusammensetzung CrOl-2F-l wie sie vor allem durch Fluorierung von Oxidhydraten des dreiwertigen Chroms, wie Chrom(III)-hydroxid oder Chromgrün (Guignet's Grün), hergestellt werden können.
• Bevorzugt sind Kontakte, die durch Fluorierung von Chrom(III)-hydroxid hergestellt sind.
• Die Reaktionstemperatur oberhalb 100"C ist zur Vermeidung etwaiger Zersetzungen möglichst zwischen 150 und 250"C, vorzugsweise 150 und 200"C, zu halten. Aber auch bei Temperaturen von 100 bis 150"C läßt sich ein Austausch erreichen. Bei Temperaturen oberhalb 250"C, z.B. 280"C, empfiehlt sich eine entsprechend herabgesetzte Aufenthaltsdauer am Kontakt. Die Aufenthaltsdauer am Kontakt ist gering, sie beträgt z. B. 1 bis 30 Sekunden, vorzugsweise 5 bis 25 Sekunden.
• Das Molverhältnis zwischen Fluorwasserstoff und Perchlormethylmercaptan (CCl3SCl) beträgt im allgemeinen 3 : 1 bis 20 : 1. Vorzugsweise wird die Umsetzung mit einem Überschuß des eingesetzten Fluorwasserstoffs von 1 bis 6 Mol pro Mol für jedes auszutauschende Cl-Atom durchgeführt.
• Der Einfachheit halber wird das Verfahren im allgemeinen bei Normaldruck ausgeführt. Es ist möglich, bei höheren oder auch bei niederen Drücken zu arbeiten, z. B. wenn man die Fluorierung bei Temperaturen unterhalb von 148"C (Siedepunkt des CCl3SCl) durchführen will.
• Das Hauptverfahrensprodukt CF3SCl war bisher nur nach komplizierten Verfahren oder mit schlechter Ausbeute durch Umsetzung von CCl3SCl mit NaF zugänglich. Da es als Zwischenprodukt unter anderem zur Gewinnung von CF3SO2Cl Bedeutung hat, bringt das nicht naheliegende erfindungsgemäße Verfahren einen wesentlichen technischen Fortschritt.
• Beispiel Ein Nickelrohr von 5 cm Durchmesser und etwa 1 m Länge wird mit einem Chromoxifluoridkontakt (würfelförmig, Kantenlänge 3 bis 6 mm) gefüllt, der durch Fluorierung von Chrom(III)-hydroxid hergestellt worden ist. Über diesen Kontakt werden bei einer Temperatur von 180"C etwa 0,528 Mol Perchlormethylmercaptan (CCl3SCl) pro Stunde und etwa 8 Mol Fluorwasserstoff pro Stunde geleitet. Die Reaktionsgase werden nach Verlassen des Rohres zunächst mit Wasser gewaschen, um die Säure zu entfernen, der Rest wird in mit festem Kohlendioxid gekühlten Fallen kondensiert.
• Eine Fraktionierung des Verfahrensproduktes ergab neben einem Vorlauf von etwa 4 Gewichtsprozent und einem Rückstand von etwa 9 Gewichtsprozent reines CF3SCl in einer Ausbeute von 74 Molprozent, bezogen auf das Ausgangsmaterial, d. h. 53,5 g = 0,392 Mol pro Stunde an CF3SCl. Daneben entstand etwas CF3-S-S-CF3 und CF2(SO2)-S-CFa.

Claims (2)

1. Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von Trifluormethylsulfensäurechlorid der Formel CF3SCl durch Umsetzung von Perchlormethylmercaptan mit überschüssigem Fluorwasserstoff, d a du r c h g e -kennzeichne t, daß man die Umsetzung bei Temperaturen über 100"C an Chromoxidfluoridkontakten durchführt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit einem Überschuß des eingesetzten Fluorwasserstoffs von 1 bis 6 Mol pro Mol für jedes auszutauschende Cl-Atom durchführt.