DE1228418B - Verfahren zur Herstellung von modifiziertem Polypropylen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von modifiziertem PolypropylenInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C08f
Deutsche Kl.: 39 c-25/01
Nummer: 1 228 418
Aktenzeichen: E 20960IV d/39 c
Anmeldetag: 20. April 1961
Auslegetag: 10. November 1966
Es ist bekannt, daß hochmolekulares Polypropylen viele für die Verwendung als Form- und Uberzugsmaterial
wünschenswerte Eigenschaften besitzt. Hochmolekulares Polypropylen hat jedoch für manche
Verwendungszwecke auch unerwünschte Eigenschaften, die seine Verwendbarkeit begrenzen. Beispielsweise
ist das Bedrucken und Färben von Polypropylen schwierig. Auch haftet Polypropylen an manchen
Stoffen nicht, obwohl dies zuweilen erwünscht wäre. Es ist auch bekannt, daß Polypropylen mit vielen
Harzen, Wachsen, Ölen und Zusätzen, die in vielen Beschichtungsverfahren und vielen Fett- und Wachsrezepten
gebräuchlich sind, nicht sehr verträglich ist. Schließlich bereitet das Polypropylen auf Grund seiner
hohen Schmelzviskositäten bei der Papierbeschichtung beträchtliche Schwierigkeiten.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von modifiziertem Polypropylen, dadurch
gekennzeichnet, daß man eine Mischung, bestehend aus
a) 5 bis 95 Gewichtsprozent festem Polypropylen mit einem Molekulargewicht von mindestens 10 000
und einer Dichte von mindestens 0,88 und
b) 95 bis 5 Gewichtsprozent mindestens eines Zusatzes aus:
1. einem Polymeren eines «-Olefins folgender Formel:
Verfahren zur Herstellung von modifiziertem
Polypropylen
Polypropylen
Anmelder:
Eastman Kodak Company,
Rochester, N. Y. (V. St. A.)
Rochester, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. W. Wolff und H. Bartels,
Patentanwälte, München 22, Thierschstr. 8
Als Erfinder benannt:
Harry Wesley Coover jun.,
Marvin Anthony McCaIl,
James Edwin Guillet,
Kingsport, Tenn. (V. St. A.)
Harry Wesley Coover jun.,
Marvin Anthony McCaIl,
James Edwin Guillet,
Kingsport, Tenn. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 3. Mai 1960 (26 419)
.R1
oder
cn,=c:
CH2 = C — COOR
worin R1 ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe
und R2 aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen
bedeutet, und/oder
2. mindestens einem Polymeren einer ungesättigten polymerisierbaren Verbindung folgender Formeln:
2. mindestens einem Polymeren einer ungesättigten polymerisierbaren Verbindung folgender Formeln:
Il
CH2 = C — C — OR
R"
O
O
Il
R'8C —C-OCH = CH2
O
O
Il
R'" — C — OCH = CH2
R'3C —O —CH = CH2
R'3C —O —CH = CH2
C-OR
worin R eine niedere Alkylgruppe, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, R' ein Wasserstoff-
oder Halogenatom oder Alkyl-, niedere Alkoxyreste, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
oder Alkoxyalkyl- oder Halogenalkylreste, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R" ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe, R'" Aryl- oder Alkarylreste und η 0 oder
1 bedeutet,
mindestens 1 Minute, vorzugsweise 1 Minute bis Stunden, unter Luftausschluß auf eine Temperatur
von 275 bis 4500C erhitzt.
Da bei der Durchführung des Verfahrens der Erfindung jede Kombination von 5 bis 95% Polypropylen
und 95 bis 5% eines der genannten polymeren Zusätze verwendet werden kann, verfügt man
609 710/319
3 4
über ein Verfahren, das zur Abänderung der Eigen- äthyläther, Methylendiäthylmalonat, Diäthylitaconat
schäften von Polypropylen weite Möglichkeiten bietet. und Vinylbenzoat.
Ein derartiges thermisches Behandlungsverfahren ge- Vorzugsweise sollen diese Zusätze ein Molekularstattet,
Polypropylen »nach Maß« für viele neue und gewicht von mindestens 10 000 und eine Dichte im
spezifische Verwendungszwecke herzustellen, für die 5 Bereich von 0,8 bis etwa 1,8 besitzen,
bisher Polypropylen allein oder im Gemisch mit Die Eigenschaften der modifizierten Polypropylene anderen Polymeren oder mit üblichen Mischpolymeri- können sehr verschieden sein, je nach den gewählten säten derselben Zusammensetzung nicht verwendbar Verfahrensbedingungen und den jeweils verwendeten war. Ausgangsstoffen. So können Produkte mit Molekular-Gemäß der Erfindung können modifizierte Poly- io gewichten von 500 bis 100 000 oder höher hergestellt propylene mit den verschiedensten Eigenschaften er- werden. Die Dichten der Verfahrensprodukte hängen halten werden. Die Verfahrensprodukte weisen im von den Dichten des Polypropylens und des Zusatzes allgemeinen verbesserte Eigenschaften auf, wie Fett- ab. Sie sind im allgemeinen etwas höher als diejenigen und Ölbeständigkeit,Anfärbbarkeit, Wärmeverschweiß- der Ausgangsmischungen.
bisher Polypropylen allein oder im Gemisch mit Die Eigenschaften der modifizierten Polypropylene anderen Polymeren oder mit üblichen Mischpolymeri- können sehr verschieden sein, je nach den gewählten säten derselben Zusammensetzung nicht verwendbar Verfahrensbedingungen und den jeweils verwendeten war. Ausgangsstoffen. So können Produkte mit Molekular-Gemäß der Erfindung können modifizierte Poly- io gewichten von 500 bis 100 000 oder höher hergestellt propylene mit den verschiedensten Eigenschaften er- werden. Die Dichten der Verfahrensprodukte hängen halten werden. Die Verfahrensprodukte weisen im von den Dichten des Polypropylens und des Zusatzes allgemeinen verbesserte Eigenschaften auf, wie Fett- ab. Sie sind im allgemeinen etwas höher als diejenigen und Ölbeständigkeit,Anfärbbarkeit, Wärmeverschweiß- der Ausgangsmischungen.
eigenschaften in Wachsrezepten, Adhäsion auf Papier, 15 Nach dem Verfahren der Erfindung erfolgt die
Klarheit, Zugfestigkeit und Dehnung ebenso wie thermische Behandlung unter Luftausschluß. Dies
bessere Stabilität gegenüber Kristallisation, die häufig kann durch Behandlung im Vakuum oder in einem
bewirkt, daß mit Polypropylen beschichtetes Papier inerten Gas, wie Stickstoff, im Block oder in Gegenbeim
Altern flockig wird. Diese Eigenschaften werden wart eines geeigneten Verdünnungsmittels, wie Hexan,
bei den üblicherweise verwendeten, normalen Strang- 20 einer Erdölfraktion vom Siedepunkt 180 bis 2000C5
preßverfahren nicht erzielt. Zusätzlich wird die Ver- Benzol oder Xylol erfolgen. Ausgezeichnete Ergebnisse
träglichkeit dieser neuen, thermisch gebildeten Poly- werden erhalten, wenn man unter solchen Bedingungen
meren mit Paraffin, Ölen, Harzen oder Seifen all- arbeitet, daß das Molekulargewicht des eingesetzten
gemein erhöht. Beispielsweise ist der Trübungspunkt, Polypropylens, wenn es ohne Zusatz behandelt würde,
der ein Maß für die Verträglichkeit der neuen, ther- 25 um mindestens 10%, vorzugsweise 50%) abgebaut
misch gebildeten Polymeren darstellt, in Paraffin- würde. Die für die thermische Behandlung erfoidermischungen
erheblich niedriger als der mit unmodifi- liehe Zeit schwankt im allgemeinen von einigen
ziertem Polypropylen oder einem einfachen mecha- Minuten bis zu einigen Stunden, je nach den verändernischen
Gemisch von Polypropylen mit demselben liehen Faktoren, wie der angewandten Temperatur,
modifizierenden Zusatz erhaltene. Darüber hinaus ist 30 den Molekulargewichten der verwendeten Polymeren,
es möglich, Wachse zu bilden, die durch geeignete den gewünschten Eigenschaften der herzustellenden
Wahl des Zusatzes emulgierbar sind, während es Stoffe. So kann das Molekulargewicht des Verfahrensbisher
für notwendig gehalten wurde, Polypropylen produktes durch Variation der Temperatur oder der
zur Bildung eines emulgierbaren Wachses abzubauen Erhitzungszeit verändert werden, wobei höhere Tem-
und dann zu oxydieren. Im allgemeinen ergeben diese 35 peraturen zu Produkten mit niedrigeren Molekularneuen Erzeugnisse höhere Schmelzpunkte als Misch- gewichten führen.
polymerisate ähnlicher Zusammensetzung. Auch zei- Das Verfahren ist sowohl für ansatzweise als auch
gen sie erhöhte Flixibilität mit minimaler Haarriß- kontinuierliche Durchführung geeignet. Bei kontinu-
bildung, verglichen mit Mischungen derselben prozen- ierlicher Verfahrensweise ist es wünschenswert, daß
tualen Zusammensetzung. 4° das Gemisch von Polypropylen und Zusatz in einer
Die erfindungsgemäß herstellbaren Produkte kön- normalen Strangpresse in eine erwärmte Zone gespritzt
nen zum Beschichten von Papier verwendet werden, wird, wo es während einer Zeitspanne von 1 Minute
wobei ein Schichtmaterial mit erhöhten Wärme- bis zu mehreren Stunden auf der gewünschten Tempe-
verschweißeigenschaften erhalten wird. Ferner sind ratur gehalten wird. In gleicher Weise kann das Er-
die neuen, thermisch modifizierten Propylenpolymeren 45 hitzen auch unter Durchströmen eines Reaktions-
von niederem Molekulargewicht wertvoll als Ersatz gefäßes, z.B. eines Reaktionsrohres, durchgeführt
für die teureren pflanzlichen und mineralischen Wachse, werden.
als Zusätze zu anderen Wachsen, Polymeren und Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren der
Fetten. Erfindung näher veranschaulichen.
Die gemäß der Erfindung als Ausgangsmaterial 50
verwendbaren Propylenhomopolymeren umfassen Beispiel 1
amorphe Polypropylene sowie Polypropylene hoher
amorphe Polypropylene sowie Polypropylene hoher
Dichten, sofern sie eine Dichte von mindestens 0,88, 50 g Polypropylen mit einem Molekulargewicht von
vorzugsweise im Bereich von 0,88 bis etwa 0,93, und 270 000 (Grundviskosität 3,2) werden geschmolzen
ein Mindestmolekulargewicht von 10 000 bei einer 55 und mit 50 g Polystyrol einer Dichte von 0,3 und
Grundviskosität von mindestens 0,7 aufweisen. einem Molekulargewicht von 60 000 unter Stickstoff
Die als Zusatz verwendbaren Polymeren leiten sich gemischt. Die Temperatur wird allmählich von 275
beispielsweise von folgenden Monomeren ab: Buten, auf 3250C gesteigert und das Gemisch 4 Stunden
Isobuten, 3-Methylbuten, 4-Methylpenten; Hexen-1, lang unter Rühren auf dieser Temperatur gehalten.
Hepten, Dodecen, Pentadien, Butadien, Isopren, Neo- 5o Niedrigsiedende Verbindungen werden aus dem
pentylbutadien, 1,3-Hexadien, n-Butylacrylat, tert.- Reaktionsgemisch abdestilliert. Das erhaltene Produkt
Butylmethacrylat, Styrol, «-Methylstyrol, Isopropyl- wird in heißem Benzol gelöst, in Butylacetat ein-
acrylat, p-Isopropylstyrol, Octadecen, Vinylacetat, gegossen und filtriert. Das Produkt hat eine verbesserte
Vinyl-n-butyläther, Vinyl-tert-butyläther, Vinyläthyl- Durometerhärte von D 80, verglichen mit D 75 für
äther, Vinylisobutyläther, Vinylisopropyläther, Vinyl- 65 reines Polypropylen.
methyläther, Vinylmonochloroacetat, Vinylnaphthalin, Ein kleines Muster des thermisch modifizierten
Vinylphenanthren, Vinylpropyläther, Vinylmethoxy- Produktes wird in heißem Benzol gelöst, mehrere
acetat, Vinyl-2-methoxyäthyläther, Vinyl-2-chloro- Male aus Butylacetat umgefällt und durch Infrarot-
analyse analysiert. Die Analyse zeigt die Anwesenheit von Polystyrolgruppen im modifizierten Polymeren
sowie ferner, daß das Produkt auch nach den Umfällungen unverändert geblieben ist. Dies bedeutet,
daß das neue, thermisch modifizierte Produkt kein einfaches mechanisches Gemisch darstellt. Reines
Polystyrol ist in Butylacetat löslich und würde durch diese Behandlung aus dem Polypropylen herausgelöst,
wenn es in Form eines reinen, mechanischen Gemisches vorliegen würde.
180 g Polypropylen mit einem Molekulargewicht von 270 000 (Grundviskosität 3,2), einer Dichte von
0,91 sowie einem kristallinen Schmelzpunkt von 175° C
wird mit 20 g Poly-3-methylbuten mit einem Molekulargewicht
von 300 000 (Grundviskosität 2,0), einer Dichte von 0,90 sowie einem kristallinen Schmelzpunkt
von 245° C vermischt und unter Stickstoff 1 Stunde auf 3250C erhitzt. Das Reaktionsprodukt
hat einen stark erhöhten Erweichungspunkt. (Der kristalline Schmelzpunkt liegt im Bereich von 190 bis
200° C, während das mechanische Gemisch dieser Stoffe einen sehr weiten kristallinen Schmelzpunktbereich
von 160 bis 230° C besitzt.) Der erzielte höhere Erweichungspunkt ist eine wertvolle Eigenschaft bei
Polypropylenfasern, weil dadurch höhere Bügeltemperaturen erzielt werden können.
160 g Polypropylen mit einem Molekulargewicht von 270 000 (Grundviskosität 3,2) und einer Dichte
von 0,91 und 40 g Polyhexen-1 mit einem Molekulargewicht
von 250 000 (Grundviskosität 1,5) und einer Dichte von 0,84 werden miteinander vermischt und
darauf 45 Minuten unter starkem Rühren auf 180 bis 390°C erhitzt. Das erhaltene thermisch modifizierte
Produkt hat eine Grundviskosität von 1,6 sowie eine viel höhere Flexibilität und Dehnung als das
Ausgangspolypropylen. Diese erhöhte Flexibilität ist begleitet von einem Minimum an Haarrißbildung oder
Trübung, während ein einfaches Gemisch dieser Stoffe beim Biegen Rißbildung und Trübung zeigt.
Testmaterial, bestehend aus |
Steifheitsmodul* kg/cm2 |
Zugfestigkeit kg/cm2 |
Dehnung % |
Kerbschlagfestigkeit nach Izod** in mkg für einen 2,54 cm breiten, mit einer Kerbe versehenen Probestab |
a) Polypropylen b) 80% Polypropylen und 20% Polyhexen-1 (ther misch modifiziert) c) 80% Polypropylen und 20% PoJyhexen-1 (Mi schung) d) Mischpolymerisat aus 80% Propylen und 20% Hex- en-1 |
11950 7 311 6 330 703 |
346,5 239 203 223 |
320 720 50 710 |
0,11060 0,85718 0,16590 1,6590 |
* Bestimmt nach ASTM-D-747-58T.
** Bestimmt nach ASTM-D-256-56.
** Bestimmt nach ASTM-D-256-56.
Die in der Tabelle angegebenen Daten lassen die besonderen Eigenschaften des thermisch modifizierten
Polymeren gegenüber Mischungen und Mischpolymerisaten derselben chemischen Gesamtzusammensetzung
klar erkennen. Das einfache mechanische Gemisch besitzt eine geringere Steifheit, Zugfestigkeit,
Kerbschlagfestigkeit und Dehnung als das thermisch modifizierte Polymere. Ein Mischpolymerisat, in dem
Hexen-1 und Propylen in demselben Verhältnis vorliegen, besitzt eine viel geringere Steifheit. Auf Grund
der hohen Steifheit in Kombination mit der guten Kerbschlagfestigkeit ist das thermisch modifizierte
Polymer besonders für das Spritzgußverfahren und zur Herstellung von Filmen geeignet.
150 g Polypropylen mit einem Molekulargewicht von 270 000 (Grundviskosität 3,2) und einer Dichte
von 0,91 werden geschmolzen und mit 100 g PoIymethylmethacrylat eines Molekulargewichtes von
150 000 (Grundviskosität 0,43) und einer Dichte von 1,18 vermischt. Die Mischung wird etwa 1 Stunde
unter Stickstoff auf 285 bis 2950C erhitzt. Die Temperatur
wird allmählich auf 3250C erhöht und 2 Stunden
auf dieser Temperatur gehalten. Dabei destillieren geringe Mengen von Monomeren aus dem geschmolzenen
Gemisch ab. Eine Sauerstoffanalyse ergibt, daß annähernd 12,5% des thermisch modifizierten PoIymeren
aus Polymethylmethacrylat-Einheiten bestehen.
Zum Nachweis, daß eine chemische Umsetzung
eingetreten ist, wird das Rohmaterial in heißem Benzol gelöst, aus der Lösung mit Aceton ausgefällt
und wiederholt mit heißem Aceton gewaschen, um alles nicht gebundene Polymethylmethacrylat zu entfernen.
Dieser Vorgang wird fortgesetzt, bis das zum Waschen verwendete Aceton kein lösliches Polymer
mehr enthält.
100 g des gereinigten Produktes werden hydrolysiert, indem man es zuerst in heißem Benzol auf dem Dampfbad auflöst. Zu dieser Lösung werden 125 ecm Methylalkohol zugegeben. Darauf werden 25 g Kaliumhydroxyd, die in weiteren 125 ecm Methylalkohol gelöst sind, unter Bildung einer milchigen Lösung zugegeben, die man fast 3 Stunden auf dem Dampfbad erhitzt. Daraufhin wird mit Wasser verdünnt und über Nacht stehengelassen. Das hydrolysierte Polymere wird dann abgetrennt, indem man die
100 g des gereinigten Produktes werden hydrolysiert, indem man es zuerst in heißem Benzol auf dem Dampfbad auflöst. Zu dieser Lösung werden 125 ecm Methylalkohol zugegeben. Darauf werden 25 g Kaliumhydroxyd, die in weiteren 125 ecm Methylalkohol gelöst sind, unter Bildung einer milchigen Lösung zugegeben, die man fast 3 Stunden auf dem Dampfbad erhitzt. Daraufhin wird mit Wasser verdünnt und über Nacht stehengelassen. Das hydrolysierte Polymere wird dann abgetrennt, indem man die
Flüssigkeit dekantiert, mehrere Male mit Wasser gewaschen, auf dem Dampfbad angesäuert, dann filtriert
und säurefrei gewaschen. Das Polymere besitzt eine Säurezahl von 8,2 und eine Eindringungshärte von 0
auf der 100-g-Skala für 5 Sekunden. Das Polymere läßt sich in Wasser emulgieren. Für die Hydrolyse
wird jedoch im Rahmen dieser Erfindung kein Schutz begehrt.
Zum Vergleich wird ein mechanisches Gemisch von Polypropylen und Polymethylmethacrylat aus 6,2 g
Polymethyhnethacrylat und 93,8 g Polypropylen hergestellt. Ein solches Gemisch entspricht der Zusammensetzung
des gereinigten, thermisch modifizierten Polymeren. Die beiden polymeren Mischungsbestandteile
werden sorgfältig durch Schmelzen unter Rühren auf 185 bis 200° C gemischt, bis eine gleichmäßige Mischung
erhalten wird. Das erhaltene Produkt besteht im wesentlichen aus einem mechanischen Gemisch. Dies
ergibt sich daraus, daß die beiden Komponenten vollständig durch Lösen in heißem Benzol und durch
Ausfällen mit Aceton, wie oben beschrieben, getrennt werden können. Die acetonunlösliche Fraktion besitzt
eine Säurezahl von Null, wenn es der oben beschriebenen Hydrolyse ausgesetzt wird. Dieses Produkt läßt
sich nicht emulgieren.
Auf ähnliche Weise, wie im Beispiel 4 beschrieben, werden 2000 g Polypropylen mit einem Molekulargewicht
von 155 000 (Grundviskosität 2,02) und einer Dichte von 0,91 mit 1000 g Polyvinylacetat eines
Molekulargewichtes von 200 000 (Grundviskosität 0,60) und einer Dichte von 1,19 erhitzt und unter
Rühren bis zur Bildung eines gleichförmigen mechanischen Gemisches 2 Stunden unter Stickstoff auf
31O0C erhitzt. Das erhaltene Wachs besaß eine Grundviskosität
von 0,54 und wird auf eine Rolle Kraftpapier (sehr festes, braunes Packpapier aus ungebleichtem,
hochwertigem Natronzellstoff) aus einer Schmelze von 1900C aufgetragen und schnell mittels
einer chromüberzogenen Kalanderwalze abgeschreckt. Der erhaltene Überzug ist zäh und biegsam und kann,
ohne brüchig zu werden, wärmeverschweißt werden. Ein mechanisches Gemisch von 200 g reinem Polypropylen
mit einer Grundviskosität von 0,5 und 100 g Polyvinylacetat trennt sich beim Aufschmelzen in
zwei Phasen, so daß es sich als Beschichtungsmaterial nicht eignet.
Das aus Polypropylen und Polyvinylacetat hergestellte thermisch modifizierte Material besitzt auch
eine bessere Adhäsion auf Papier als nichtmodifiziertes Polypropylen. Ein dünner Film aus dem thermisch
modifizierten Polypropylen ist zäh und besitzt bessere fettannehmende Eigenschaften als ein Film aus Polyäthylen.
An Stelle von Polyvinylacetat können mit gleichem Erfolg auch andere Polyvinylester, wie Polyvinylmethoxyacetat
und Polyvinylstearat, verwendet werden. Auch die unter Verwendung dieser Ester hergestellten
modifizierten Polypropylene haben ausgezeichnete Papierbeschichtungseigenschaften. Die speziellen
Eigenschaften der Adhäsion, des Fettannehmens und der Wärmeverschweißbarkeit sind denjenigen überlegen,
die mit Polypropylen allein oder mit mechanischen Gemischen von Polypropylen und von diesen
Vinylpolymeren erhalten werden. Auch ist die Neigung der dünnen, auf Papier aufgetragenen Filme der
thermisch modifizierten Polymeren, zu kristallisieren und flockig zu werden, erheblich vermindert.
550 g Poly-2-äthylhexylvinyläther mit einem Molekulargewicht
von 137 000 (Grundviskosität 0,90) und einer Dichte von 0,93 werden mit 550 g Polypropylen
eines Molekulargewichtes von 155 000 (Grundviskosität 2,02) und einer Dichte von 0,91 vermischt. Das
mechanische Gemisch wird unter Rühren 2 Stunden unter Stickstoff auf 305° C erhitzt. Es wird ein gleichförmiges
polymeres Material erhalten, welches nach dem üblichen Beschichtungsverfahren unter Bildung
eines Films mit ausgezeichneten Wärmeverschweißeigenschaften aus der Schmelze auf Papier aufgetragen
werden kann. Der Wachsüberzug kann von dem Papier nicht abgetrennt werden, wie dies in der
Regel der Fall ist, wenn reines Polypropylen als Beschichtungsmaterial verwendet wird.
Bei Verwendung von Polyvinyl-2-methoxyäthyläther
und Polyvinyl-2-chloroäthyläther an Stelle von
Poly-2-äthylhexylvinyläther werden ebenfalls brauchbare Beschichtungsmaterialien, die eine ausgezeichnete
Adhäsion auf Papier besitzen, erhalten. Diese Beschichtungsmassen trennen sich, wenn sie aufgeschmolzen
und stehengelassen werden, nicht, im Gegensatz zu einfachen mechanischen Gemischen.
480 g Polypropylen mit einem Molekulargewicht von 270 000 (Grundviskosität 3,2) und einer Dichte
von 0,91 werden mit 120 g eines Polymeren, welches durch Polymerisation von Methylendiäthylmalonat
erhalten wurde und ein Molekulargewicht von 310000 sowie eine Grundviskosität von 0,80 besaß,
etwa 45 Minuten unter Stickstoff auf 275 bis 3000C
erhitzt. Die aus dem thermisch modifizierten Polypropylen gesponnenen Fäden lassen sich durch gewöhnliche
Dispersionsfarbstoffe, wie z.B. 4-(4'-(S-Hydroxyäthylanilino)-5-nitro-l,8-dihydroxyanthrachinon,
anfärben. Aus dem modifizierten Polypropylen hergestellte dünne Filme können bedruckt werden.
520 g Polypropylen eines Molekulargewichtes von 270 000 (Grundviskosität 3,2) und einer Dichte von
0,91 sowie 80 g Polybutylacrylat eines Molekulargewichtes von 700 000 (Grundviskosität 0,30) werden
eine 3/4 Stunde auf 280 bis 305° C erhitzt. Das modifizierte
Polypropylen hat verbesserte Färbeeigenschaften, verglichen mit einem nicht modifizierten
Polypropylen und einem mechanischen Gemisch der beiden Polymeren.
Ein Gemisch aus 20 Gewichtsteilen eines Mischpolymerisates aus 85% Vinylacetat und 15% Vinylbenzoat
mit einem Molekulargewicht von 370 000 (Grundviskosität 0,90) sowie 80 Gewichtsteilen Polypropylen
mit einem Molekulargewicht von 250 000 (Grundviskosität 3,0) und einer Dichte von 3,0 wird
8/4 Stunden unter Stickstoff auf eine Temperatur von
290 bis 360°C erhitzt. Das erhaltene Produkt besteht
aus einer homogenen Masse, die sich beim Schmelzen
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von modifiziertem ||
Polypropylen, dadurch gekennzeich- j^r„ _q OCH = CH
net, daß man eine Mischung, bestehend aus 2
a) 5 bis 95 Gewichtsprozent festem Polypropylen ^, q q qj _ qjj
mit einem Molekulargewicht von mindestens io 3
000 und einer Dichte von mindestens 0,88 und una _ _ rnnR
b) 95 bis 5 Gewichtsprozent mindestens eines Cil2 ~~ , CUUK
Zusatzes aus
Zusatzes aus
1. einem Polymeren eines a-Oelefins folgender
Formel: 15 ^_0R
/R1 Il
CH2 = C^ °
R2 ao worin R eine niedere Alkylgruppe, vorzugsweise
mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, R' ein
worin R1 ein Wasserstoffatom oder eine Wasserstoff- oder Halogenatom oder Alkyl-,
Methylgruppe und R2 aliphatische oder aro- federe Alkoxyreste, vorzugsweise nut 1 bis
matische Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder Alkoxyalkyl-oder
20 Kohlenstoffatomen bedeutet, und/oder as Hdogenalkykeste, vorzugsweise mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen, R em Wasserstoffatom
2. mindestens einem Polymeren einer ungesät- oder die Methylgruppe, R'" Aryl- oder AIktigten
polymerisierbaren Verbindung folgen- arylreste und η 0 oder 1 bedeutet,
der Formeln:
30 mindestens 1 Minute, vorzugsweise 1 Minute bis
jj 4 Stunden, unter Luftausschluß auf eine Tempe-
Il ratur von 275 bis 4500C erhitzt.
CH2 = C — C OR 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge-
I kennzeichnet, daß man die Mischung auf eine
R" 35 Temperatur zwischen 290 und 4000C erhitzt.
609 710/319 11.66 © Bundesdruckerei Berlin
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