DE1187613B - Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanen mit Stickstoff enthaltenden, Si-gebundenen organischen Resten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanen mit Stickstoff enthaltenden, Si-gebundenen organischen Resten

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DE1187613B
DE1187613B DED40036A DED0040036A DE1187613B DE 1187613 B DE1187613 B DE 1187613B DE D40036 A DED40036 A DE D40036A DE D0040036 A DED0040036 A DE D0040036A DE 1187613 B DE1187613 B DE 1187613B
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND Int. Cl.:
C07f
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESGHRIFT
Deutsche KL: 12 ο-26/03
Nummer: 1187 613
Aktenzeichen: D 40036IV b/12 ο
Anmeldetag: 11. Oktober 1962
Auslegetag: 25. Februar 1965
Die Herstellung von stickstoffhaltigen Organosiloxanen durch Hydrolyse ist bekannt.
Es wurde nun gefunden, daß man Organosiloxane mit Stickstoff enthaltenden Si-gebundenen Resten durch Hydrolyse von cyclischen Organosilazanen über eine Ringspaltung erhält.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanen mit Stickstoff enthaltenden Si-gebundenen organischen Resten
R —N —R' —
worin R ein Wasserstoffatom, einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest, der durch Äthersauerstoffatome unterbrochen sein kann, einen Aminoalkyl-, Aminophenyl- und/oder Halogenphenylrest oder einen Organosilylrest der allgemeinen Formel
(XR' —) Y2Si-
worin Y ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest und X Wasserstoff, Chlor, Brom oder Jod ist, darstellt, R' ein zweiwertiger, gesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest ist, dessen an das Si-Atom gebundenes C-Atom mindestens das dritte und höchstens das sechste C-Atom von dem an diesen Rest ebenfalls gebundenen Substituenten X bzw. N aus ist, gegebenenfalls neben Resten R" und OZ, wobei R" ein einwertiger, gegebenenfalls durch Äthersauerstoffatome unterbrochener Kohlenwasserstoffrest, Z ein gegebenenfalls durch Äthersauerstoffatome unterbrochener Alkyl- oder ein Phenylrest ist, durch Hydrolyse oder Kondensation mit Organosiloxanen, ist dadurch gekennzeichnet, daß man cyclische Silane der allgemeinen Formel
Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanen mit Stickstoff enthaltenden, Si-gebundenen
organischen Resten
Anmelder:
Dow Corning Corporation,
Midland, Mich. (V. St. A.)
Vertreter:
L. F. Drissl, Rechtsanwalt,
München 23, Clemensstr. 26
Als Erfinder benannt:
John L. Speier, Midland, Mich. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 11. Oktober 1961
(144297)
(RNR')SiR"o(OZ)2-a
worin R, R', R" und Z die angegebene Bedeutung haben und α 0, 1 oder 2 ist, mit Verbindungen der allgemeinen Formel HOA, worin A Wasserstoff ist oder, wenn α den Wert 2 hat, eine Siloxangruppe der allgemeinen Formel
ist, worin R"' ein einwertiger, gegebenenfalls halogenierter Kohlenwasserstoffrest und x mindestens 1 ist, umsetzt.
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R sind Alkylreste, Alkenylreste, Cycloalkylreste, Cycloalkenylreste, Arylreste, Aralkylreste und Alkarylreste.
Bei den Substituenten aufweisenden Kohlenwasserstoffresten R handelt es sich vorzugsweise um durch Äthersauerstoffatome unterbrochene Kohlenwasserstoffreste, z. B. solche der Formel
CH3CH2OCH2-,
CH3CH2OCH2CH2- und
CH3OC6H4-.
Die oben angegebenen Beispiele für einwertige Kohlenwasserstoffreste R gelten auch für die einwertigen Kohlenwasserstoffreste Y in den Organosilylresten der allgemeinen Formel
(XR'-)YaSi—.
Die Reste R' können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele für Reste R' sind solche der Formel
-CH2CH2CH2-
— CH2(CH2)2CH2 —,
-CH2(CH2)SCH2-
CH2(CH2)4CH2 —,
— CH2CH(CH3)CH2 —,
— CH2CH(Ch2CH3)CH2CH2 — und
-CH2CHKCh2)CH3]CH2CH2CH2-.
Wenn die Reste R' verzweigt sind, können sie auch mehr als 6 C-Atome enthalten, solange mindestens 3 und nicht mehr als 6 C-Atome zwischen
509 510/435
dem Si-Atom und dem Stickstoffatom bzw. dem Substituenten X vorhanden sind.
Die Gruppen XR'— in den Organosilylresten können unverzweigte Alkylreste, wie solche der Formel
CH3CH2CH2-
CH3(CH5O2CH2-,
CHs(CH2)3CH2— und
CH3(CHa)4CH2- [Q
verzweigte Alkylreste, wie solche der Formel
CH3CH(CH3)CH2-,
oder gegebenenfalls verzweigte Halogenalkylreste, wie solche der Formel
ClCH2CH2CH2-,
BrCH2CH2CH2-JCH2CH2CH2 —,
ClCH2(CHa)2CH2-ClCH2(CHa)3CH2 —,
ClCH2(CHa)4CH2-ClCH2CH(CH3)CH2 —,
BrCH2CH(CH3)CH2 — und
JCH2CH(CH3)CH2 —
silan umsetzende Halogenwasserstoff bindende Mittel, wie Tributylamin, Pyridin und/oder Chinolin, an Stelle des zur Halogenwasserstoffbindung bestimmten Aminüberschusses eingesetzt werden. Nach Beendigung der Umsetzung wird nodh vorhandener Halogenwasserstoff entfernt und das cyclische Silan durch Destillation oder auf andere Weise isoliert.
Die erfindungsgemäß verwendeten cyclischen Silane, die keine Gruppen
(XR'-)YaSi —
enthalten, können auch durch Erhitzen eines Silans der allgemeinen Formel
RNHR'Si(R"MOZ)3-a
wobei R, R', R", Z und a die angegebene Bedeutung haben, auf über 100°C, vorzugsweise auf Temperaturen bei oder nahe ihrem Siedepunkt hergestellt werden. Bei dem Erhitzen wird überraschenderweise ein Alkohol der Formel HOZ abgespalten und die Verbindung der allgemeinen Formel
RNR-
35
Die oben angegebenen Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R und durch Äthersauerstoffatome unterbrochene Kohlenwasserstoffreste R gelten auch für die entsprechenden Reste R".
Beispiele für Alkoxyreste —OZ sind Methoxy-, Äthoxy- und Butoxyreste. Beispiele für durch Äthersauerstoffatome unterbrochene Alkoxyreste — OZ sind solcher der Formel
— OCH2CH2OCH3,
-OCH2CH2CHa-OCH2CH3 und
— OCH2OCH2CH3.
Die oben angegebenen Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R und Halogenphenylreste R gelten auch für die Reste R'". Als weitere Beispiele für Halogenkohlenwasserstoffreste R'" sei der Chlormethyl- und 3,3,3-Trifluorpropylrest genannt.
Es gibt verschiedene Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten cyclischen Silane. Die cyclischen Silane, die keine Gruppen
(XR'-)Y2Si —
enthalten, können durch Umsetzung eines Halogenalkylhalogensilans der allgemeinen Formel
XR'SiX(0Z)a-a
mit einem Amin der allgemeinen Formel RNH2, wobei X, Z, R, R', R" und α die oben angegebene Bedeutung haben, hergestellt werden. Vorzugsweise hat bei diesem Verfahren α den Wert 2.
Zweckmäßig wird das Amin bei dieser Umsetzung in einer zur Umsetzung mit allen Halogenatomen in dem Halogenalkylhalogensilan ausreichenden Menge eingesetzt. Vorzugsweise wird ein Überschuß an Amin, z. B. 7 bis 10 Mol Amin je Mol Halogenalkylhalogensilan angewandt Dies erleichtert auch die Gewinnung eines reinen Produktes, da der Überschuß des Amins gleichzeitig den bei der Reaktion gebildeten Halogenwasserstoff bindet. Gegebenenfalls können auch sich nicht mit dem Halogengebildet. Gegebenenfalls kann während der Umsetzung der Alkohol im Maße seiner Bildung entfernt werden.
Die erfindungsgemäß verwendeten cyclischen Silane, die eine Gruppe
(XR'-)Y2Si —
enthalten, sind durch Umsetzung eines Disilazans der allgemeinen Formel
HN[Si(R")2(R'X)]2,
worin R" und R' die angegebene Bedeutung haben und X Halogen der angegebenen Art ist, mit Ammoniak zugänglich. Bei dieser Umsetzung werden außer Ammoniumhalogenid, das zweckmäßig durch Filtrieren abgetrennt wird, zwei verschiedene Produkte, nämlich solche der allgemeinen Formeln
R2"
HNR'-Si(R")2 und XR'SiNR'SiR2"
gebildet.
Die Umsetzung der Disilazane mit Ammoniak kann bei verschiedenen Temperaturen, vorzugsweise zwischen 100 und 200° C durchgeführt werden. Sie kann bei Normaldruck durchgeführt werden; zur Erzielung einer schnelleren und vollständigeren Umsetzung sind jedoch Überdrucke bevorzugt.
Die Disilazane der allgemeinen Formel
HN[Si(R")a(— R'X)]2
werden durch Umsetzung von Ammoniak mit Silanen der Formel
R2"
XR' — SiX
worin X, R' und R" die angegebene Bedeutung haben, hergestellt. Diese Umsetzung wird zweckmäßig bei Raumtemperatur, am besten bei Temperaturen unterhalb des Siedepunktes von Ammoniak durchgeführt.
Bei der erfindungsgemäßen Umsetzung der cyclischen Silane mit Verbindungen der allgemeinen Formel HOA, worin, A Wasserstoff ist, werden, wenn α den Wert 2 hat, Disiloxane erhalten und, wenn ZO-Gruppen vorhanden sind, je nach deren Anzahl lineare bzw. mehr oder weniger vernetzte Siloxane gebildet. Die erfindungsgemäß durch Hydrolyse hergestellten Siloxane bestehen aus Einheiten der allgemeinen Formel
Ra"
RNHR'- SiO3 -«.
Die Organosiloxane aus den Einheiten der angegebenen allgemeinen Formel bzw. Organosiloxane, mit solchen Struktureinheiten, können in zu Elastomeren härtbaren Massen oder zu anderen festen Gebilden (Verhältnis von Si-gebundenen Resten zu Si-Atomen meist durchschnittlich 1 bis 1,7) hartbaren Massen, sogenannten Harzen und als nichthärtende öle verwendet werden. Sie eignen sich ferner als Korrosionsinhibitoren in, korrodierenden Lösungen, die mit Stahl in Berührung kommen, sowie als Härtungsmittel für Polyurethane. ·
Vorzugsweise werden für die erfindungsgemäße Umsetzung mit Verbindungen der allgemeinen Formel HOA, worin A eine Gruppe der allgemeinen Formel
30 sehen Rest endblockiert sind, können auf allen Gebieten, bei denen die bisher bekannten Diorganosiloxane eingesetzt wurden, verwendet werden. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Endblockierung von Diorganosiloxanen ist den Äquilibrierungsverfahren überlegen, weil dabei nur eine Art von Siloxanen erhalten wird.
Für die Herstellung der als Ausgangsverbindungen verwendeten cyclischen Silane wird hier kein Schutz beansprucht.
Beispiel].
Ein Gemisch aus 556,5 g (3 Mol) 3-Chlor-2-methylpropyldimethylchlorsilan und 640 g (20,6 Mol) Methylamin wurde in einem Druckgefäß 22 Stunden auf 100° C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die obere Schicht destilliert, wobei in 76%iger Ausbeute das Silan der Formel
GH3NCH2CH(CH3)CH2Si(CHs)2.
vom Kp. 135,9°C/744 Torr, dl = 0,8132 und nl5 ~ 1,4308 erhalten wurde. Zu 28,5 g (0,2 Mol) dieses Silans wurden unter Rühren 1,8 g (0,1 Mol) destilliertes Wasser gegeben, wobei die Temperatur auf 98° C stieg. Durch Destillation bei 2 Torr wurde in 92%iger Ausbeute das Siloxan der Formel
ist, nur solche cyclische Silane verwendet, worin a den Wert 2 hat. Es werden dann Verbindungen der allgemeinen Formel
CH3"
CH3NHCH2CH(CH3)CH2Si
CH3
R"
RNHR'Si
R"
R'"
SiO
R'"
35
R"
SiR'NHR
R" vom Kp.2 98,50C, dl = 0,8724 und nf = 1,4461 erhalten.
Beispiel 2.
40 Jeweils 2 Mol der im folgenden angegebenen cyclischen Silane wurden zu je 1 Mol der- folgenden Diorganosiliciumverbindungen gegeben. Dann wurde erhalten, worin R, R', R", R'" und χ die angegebene gerührt. Es wurden quantitative Ausbeuten der Bedeutung haben. Die so hergestellten Diorgano- angegebenen Produkte erhalten. Bei den angegebenen polysiloxane, die durch Triorganosiloxyeinheiten mit 45 Werten für den jeweiligen Polymerisationsgrad haneinem Stickstoff enthaltenden Si-gebundenen organi- delt es sich um Durchschnittswerte.
Diorgano-
silicium-
verbindung
Cyclisches Silan Produkt
(C6H5)
HOSiCH
(C8H5)
CH3NCH2CH(CH3)CH2Si(CHa)2
HO
CH3
SiO
CH3
CH3NCH2CH(CH3)CH2Si(CHs)2 CH3
CH3NHCH2CH(CH3)CH2SiO
CH3
df= 0,9785, η2/ = 1,4995
CH3
CH3NHCH2CH(CH3)CHaSiO
Si(C8Hs)2
100
CH3
CH3
iO
CH3
CH3
SiCH2CH(CH3)CH2NHCHa
CH3
241 cSt/255C
Beispiel 3
30 Torr destilliert, wobei in 75°/oiger· Ausbeute das Silan der Formel
371g (2MoI) S-Chlor^-methylpropyldimethyl- 65 1 1
chlorsilan wurden zusammen mit 840 g (14 Mol) .NH2CH2CH2NCH2CH(CH3)CH2Si(CH3^
Äthylendiamin 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt.
Nach dem Abkühlen wurde die obere Schicht bei vom Kp.757 2090C, Jf = 0,9074 und n2i = 1,4743
CH3NHCH2CH2CH2CH2Si
Beispiel 6
Das Alkoxysilan
CH3
NH2CH2CH2NHCH2CH(CH3)CH2Si(OCHs)2
erhalten wurde. Durch Hydrolyse nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise wurde das Disiloxan der Formel
[NH2CH2CH2NHCH2CH(CH3)CH2Si(CH3)2]2O
(d2? = 0,927 und'nf? = 1,4692) erhalten.
Beispiel 4
Ein Gemisch aus 115 g (0,62 Mol) 4-Chlorbutyldimethylchlorsiian und 317 g (10,3 Mol) Methylamin wurde in einem Druckgefäß 20 Stunden auf 100° C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die obere Schicht destilliert. Es wurde in 35%iger Ausbeute das Silan der Formel
im Beispiel 4 beschriebenen Arbeitsweise wurde ein Siloxan aus Einheiten der Formel
NH2CH2CH2NHCH2CH(CH3)CH2Si(CH3)O
(rff = 1,018 und nf = 1,4793) erhalten.
Auf die gleiche Weise wurde aus dem Silan der Formel
NH2CH2CH2NHCH2CH2(CH3)CH2Si(OCHs)3
das cyclische Silan der Formel
CH3NCH2CH2CH2CH2Si(CHs)2
vom Kp.5o 64°C, Jf = 0,8446 und «I5 = 1,4451 erhalten.
Zu 14,3 g (0,1 Mol) dieses Silans wurden unter Rühren 0,9 g (0,05 Mol) destilliertes Wasser gegeben, wobei ein Temperaturanstieg erfolgte. Es wurde in quantitativer Ausbeute das Disiloxan der Formel
CH3"
CH3J2
vom Kp.15 169°C, Jf = 0,8782 und nf = 8782 erhalten.
30
B ei sp iel 5
248 g (1 Mol) 3 - Chlor - 2 - methylpropylphenylmethylchlorsilan und 186 g (6 Mol) Methylamin wurden in einem Druckgefäß 13 Stunden auf 100°C erhitzt. Nach dem Abkühlen und Abtrennen vom Methylaminhydrochlorid wurde bei 15 Torr destilliert. Dabei wurde in 65%iger Ausbeute das Silan der Formel
CH3NCH2CH(CH3)CH2Si(CH3)(C6H5)
Kp.15 116°C, Jf= 0,9434 und nf = 1,5131 erhalten. Durch Hydrolyse nach der im Beispiel 4 beschriebenen Arbeitsweise wurde das Disiloxan der Formel
[CHsNHCH2CH(CHs)CH2Si(CHs)(C6H5)]2O
(Jf = 0,983 und nf = 1,5209) in quantitativer Ausbeute erhalten.
NH2CH2CH2NCH2CH(CH3)CH2SiOCH3
CH3
vom Kp4 86 bis 87° C, Jf- 0,9841 und nf = 1,4770 in 68%iger Ausbeute. Durch Hydrolyse nach der NH2CH2CH2NCH2CH(CHs)CH2Si(OCHs)2
hergestellt. Dieses Silan stellt bei Raumtemperatur eine kristalline Masse dar, die sich in Berührung mit der Luft fast sofort verflüssigt. Es ergab bei der Hydrolyse ein Siloxan aus Einheiten der Formel
H2NCH2CH2NHCH2CH(CH3)CH2SiO3Z2
(Jf = 1,235 und nf = 1,4836).

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanen mit Stickstoff enthaltenden Si-gebundenen organischen Resten
R —N —R' —
worin R ein Wasserstoffatom, einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest, der durch Äthersauerstoffatome unterbrochen sein kann, einen Aminoalkyl-, Aminophenyl- und/oder Halogenphenylrest oder einen Organosüylrest der allgemeinen Formel
(XR'—)Y2Si —
worin Y ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest und X Wasserstoff, Chlor, Brom oder Jod ist, darstellt, R' ein zweiwertiger, gesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest ist, dessen an das Si-Atom gebundenes C-Atom mindestens das dritte und höchstens das sechste C-Atom von dem an diesen Rest ebenfalls gebundenen Substituenten X bzw. N aus ist, gegebenenfalls neben Resten R" und OZ, wobei R" ein einwertiger, gegebenenfalls durch Äthersauerstoffatome unterbrochener Kohlenwasserstoffrest, Z ein gegebenenfalls durch Äthersauerstoffatome unterbrochener Alkyl- oder ein Phenylrest ist, durch Hydrolyse oder Kondensation mit Organosiloxanen, dadurch gekennzeichnet, daß man cyclische Silane der allgemeinen Formel
55
wurde unter Normaldruck zum Sieden erhitzt und das Methanol abdestilliert. Die Destillation des Rückstandes bei 15 Torr ergab das Silan der Formel (RNR')SiR"„(OZ)2-a
worin R, R', R" und Z die angegebene Bedeutung haben und α 0, 1 oder 2 ist, mit Verbindungen der allgemeinen Formel HOA, worin A Wasserstoff ist oder, wenn α den Wert 2 hat, eine Siloxangruppe der allgemeinen Formel
ist, worin R'" ein einwertiger, gegebenenfalls halogenierter Kohlenwasserstoffrest und χ mindestens 1 ist, umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man solche cyclische Silane ver-
wendet, die durch Umsetzung eines Halogenä alkylhalogensilans der allgemeinen Formel
XR'SiXRo"(ÖZ)2-o
mit Aminen der allgemeinen Formel RNH2 hergestellt worden sind.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man solche cyclische Silane verwendet, die durch Erhitzen von Verbindungen der allgemeinen Formel
RNHR'SiRa"(OZ)3-tt auf über 100°C hergestellt worden sind.
10
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man solche cyclische Silane verwendet, die durch Umsetzung von Disilazanen der allgemeinen Formel
mit Ammoniak bei Temperaturen zwischen 100 und 2000C hergestellt worden sind.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Moll, »Chemie und Technologie der Silicone« (1960), S. 125.
DED40036A 1961-10-11 1962-10-11 Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanen mit Stickstoff enthaltenden, Si-gebundenen organischen Resten Pending DE1187613B (de)

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Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3509195A (en) * 1965-08-20 1970-04-28 Monsanto Co Polymeric 1,3 - bis(silyl) - 1,3 - diaza - 2 - silacycloalkanes and process for making
US3539609A (en) * 1966-10-21 1970-11-10 Monsanto Co Process for preparing organic 1,3-di-(halogenosilyl) - 1,3,2,4 - diazadisiletidines and the products
US3518291A (en) * 1966-12-05 1970-06-30 Dow Corning Organometallic aminosilicon compounds
US3535358A (en) * 1969-03-14 1970-10-20 Monsanto Co 1,3-disilyl-1,3,2,4-diazadisiletidines and process
US4312970A (en) * 1981-02-20 1982-01-26 Dow Corning Corporation Silazane polymers from {R'3 Si}2 NH and organochlorosilanes
US4584393A (en) * 1985-01-14 1986-04-22 General Electric Company Bis(aminoalkyl)disiloxanes and method and intermediates for their preparation
DE3624206C1 (de) * 1986-07-17 1988-02-11 Wacker Chemie Gmbh Unter Ausschluss von Wasser lagerfaehige,bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Massen
US4705877A (en) * 1987-02-25 1987-11-10 Dow Corning Corporation Novel aminohydrocarbyl-substituted ketoximosilanes
US4705878A (en) * 1987-02-25 1987-11-10 Dow Corning Corporation Method for preparing aminohydrocarbyl-substituted ketoximosilanes
US4847154A (en) * 1987-05-29 1989-07-11 Basf Corporation Thermosetting resin systems containing secondary amine-terminated siloxane modifiers
US4892918A (en) * 1987-05-29 1990-01-09 Basf Corporation Secondary amine terminated siloxanes, methods for their preparation and use
JP2843620B2 (ja) * 1989-11-29 1999-01-06 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 片末端分岐状アミノアルキル基封鎖オルガノポリシロキサン及びその製造方法
US5113000A (en) * 1989-12-13 1992-05-12 Toshiba Silicone Co., Ltd. Organosilicon compound and acryl compound
US5017717A (en) * 1990-01-22 1991-05-21 Dow Corning Corporation Novel synthesis of difunctional halo organo noncarbon group IV main group element amides
US5087716A (en) * 1990-01-22 1992-02-11 Dow Corning Corporation Novel synthesis of difunctional halo organo noncarbon group IV main group element amides
US5082958A (en) * 1990-01-22 1992-01-21 Dow Corning Corporation Novel synthesis of difunctional halo organo noncarbon group iv main group element amides
US5030746A (en) * 1990-05-29 1991-07-09 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Sterically hindered aminohydrocarbylsilanes and process of preparation
US5082962A (en) * 1990-05-29 1992-01-21 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Sterically hindered aminohydrocarbylsilanes and process of preparation
US5126126A (en) * 1990-11-20 1992-06-30 Dow Corning Corporation Hair fixatives
US5162560A (en) * 1991-02-15 1992-11-10 Dow Corning Corporation Olefinic and acetylenic azasilacyclopentanes
US5110967A (en) * 1991-02-15 1992-05-05 Dow Corning Corporation Crosslinkers and chain extenders for room temperature vulcanization or crosslinking of polymers
US5136064A (en) * 1991-02-15 1992-08-04 Dow Corning Corporation Olefinic and acetylenic azasilacyclopentanes
US5238988A (en) * 1992-01-02 1993-08-24 Dow Corning Corporation Rapid cure room temperature vulcanizable organosiloxane compositions
DE69326289T2 (de) * 1992-06-29 2000-01-05 Witco Corp Verfahren zur Behandlung einer Textilie mit einem Aminopolysiloxan und die damit behandelte Textilie
US5254645A (en) * 1992-09-02 1993-10-19 Dow Corning Corporation Cluster azasilacycloalkyl functional polysiloxanes
US5276123A (en) * 1992-09-03 1994-01-04 Dow Corning Corporation Alkoxy endblocked polydiorganosiloxane and room temperature vulcanizable silicone elastomers made therefrom
US5391400A (en) * 1992-12-16 1995-02-21 Osi Specialties, Inc. Aqueous emulsion containing an oxidatively crosslinked aminopolysiloxane
US5354880A (en) * 1992-12-18 1994-10-11 Osi Specialties, Inc. Cyclic silylureas and process of preparation
US5856544A (en) * 1996-04-15 1999-01-05 Osi Specialties, Inc. Aminopolysiloxanes with hindered 4-amino-3,3-dimethylbutyl groups
US5939574A (en) * 1996-04-15 1999-08-17 Witco Corporation Aminosiloxanes with 4-amino-3,3-dialkylbutyl groups
US5989768A (en) * 1997-03-06 1999-11-23 Cabot Corporation Charge-modified metal oxides with cyclic silazane and electrostatographic systems incorporating same
JP2003522227A (ja) 2000-02-07 2003-07-22 バイオコンパティブルズ リミテッド シリコン含有化合物
EP1263882A2 (de) 2000-03-16 2002-12-11 Crompton Corporation Silicon amino-epoxy vernetzer-system
DE10049183C1 (de) * 2000-10-05 2002-01-17 Consortium Elektrochem Ind Cyclische Silazane
DE10051886C1 (de) 2000-10-19 2002-01-10 Consortium Elektrochem Ind Herstellung von aminofunktionellen Siloxanen
DE10134634A1 (de) * 2001-07-17 2003-02-06 Consortium Elektrochem Ind Über Alkoxygruppen vernetzende RTV-1-Siliconkautschuk-Mischungen
DE10137855A1 (de) * 2001-08-02 2003-02-27 Consortium Elektrochem Ind Organopolysiloxan/Polyharnstoff/ Polyurethan-Blockcopolymere
DE10151478C1 (de) † 2001-10-18 2003-03-13 Wacker Chemie Gmbh Mit Aminogruppen oberflächenmodifizierte Feststoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US6452033B1 (en) 2002-02-11 2002-09-17 Dow Corning Corporation Method of making N-[2-aminoethyl] aminoalkylalkoxysilanes with ethyenediamine salt recycle
US20040077892A1 (en) * 2002-04-23 2004-04-22 Gelest, Inc. Azasilanes and methods for making and using the same
US7531125B2 (en) * 2003-08-25 2009-05-12 Ring Container Technologies Blow molded wide mouth pet container and method of manufacture
DE102004011992A1 (de) * 2004-03-11 2005-09-22 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Kontinuierliche Herstellung von aminofunktionellen Siloxanen
JP5180589B2 (ja) * 2005-01-14 2013-04-10 株式会社ブリヂストン 官能化ポリマー及びそれから得た改良タイヤ
US7507849B2 (en) * 2007-06-22 2009-03-24 3M Innovative Properties Company Cyclic silazanes containing an oxamido ester group and methods of making these compounds
JP5407776B2 (ja) * 2009-11-11 2014-02-05 信越化学工業株式会社 アミノ基を有する有機ケイ素化合物及びその製造方法
EP2556103B1 (de) * 2010-04-06 2018-10-03 Dow Silicones Corporation Reaktive amin-funktionelle silikon-polyether-blockcopolymere
EP3313921A1 (de) 2015-06-25 2018-05-02 Dow Global Technologies LLC Verbesserte einteilige feuchtigkeitshärtende klebstoffe
CA3070490A1 (en) 2017-07-21 2019-01-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Silylated polyurethanes and methods for preparing thereof
WO2021108068A1 (en) * 2019-11-26 2021-06-03 Dow Silicones Corporation Processes for making polysiloxazanes and using same for producing amino-functional polyorganosiloxanes

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2762823A (en) * 1953-12-17 1956-09-11 Dow Corning Organosiloxane amines
US2947771A (en) * 1956-10-12 1960-08-02 Union Carbide Corp Aminoalkylpolysiloxanes and process for their production
US2972598A (en) * 1956-10-12 1961-02-21 Union Carbide Corp Organosilicon salts and process for producing the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

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Publication number Publication date
US3146250A (en) 1964-08-25
GB991037A (en) 1965-05-05

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