DE1113331B - Fuels for rockets, stato and turbo reactors based on hydrocarbons - Google Patents

Fuels for rockets, stato and turbo reactors based on hydrocarbons

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DE1113331B
DE1113331B DEI16802A DEI0016802A DE1113331B DE 1113331 B DE1113331 B DE 1113331B DE I16802 A DEI16802 A DE I16802A DE I0016802 A DEI0016802 A DE I0016802A DE 1113331 B DE1113331 B DE 1113331B
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Madeleine Martin
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    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B27/00Compositions containing a metal, boron, silicon, selenium or tellurium or mixtures, intercompounds or hydrides thereof, and hydrocarbons or halogenated hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen

Description

Brennstoffe für Raketen, Stato- und Turboreaktoren auf Kohlenwasserstoffbasis Die Erfindung betrifft Brennstoffe mit erhöhtem Kaloriengehalt, die aus Gemischen von Aluminium oder Magnesium in feingranuliertem Zustand in flüssigen Kohlenwasserstoffen bestehen, wobei sich die Stabilität derartiger Gemische durch das Vorliegen einer kleinen Menge Polyäthylen ergibt.Fuels for rockets, stato and turbo reactors based on hydrocarbons The invention relates to fuels with increased calorie content, which are made from mixtures of aluminum or magnesium in a finely granulated state in liquid hydrocarbons exist, the stability of such mixtures by the presence of a small amount of polyethylene.

Die USA.-Patentschrift 2642345 beschreibt Suspensionen von Alkalimetallen in flüssigen Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von Polyäthylen, die in .sehr geringen Konzentrationen als Verbrennungszusätze zu Dieseltreibstoffen verwendet werden können.U.S. Patent 2642345 describes suspensions of alkali metals in liquid hydrocarbons with the addition of polyethylene, which in .very low Concentrations can be used as combustion additives to diesel fuels.

Die Gemische der vorliegenden Erfindung unterscheiden sich gegenüber diesen bekannten Suspensionen dahingehend, daß sie ein bei normaler Temperatur stabiles Metall enthalten und daß sie direkt als Treibstoffe mit erhöhtem Heizwert für Raketen, Statoreaktoren und Turboreaktoren eingesetzt werden können.The blends of the present invention differ from one another these known suspensions in that they are stable at normal temperature Contain metal and that they are used directly as fuels with increased calorific value for rockets, Stator reactors and turbo reactors can be used.

Das hochpolymere Polyäthylen wird als an sich bereits bekanntes Stabilisierungsmittel angewandt, da man durch dasselbe die größte Stabilität der Gemische, die sich erzielen läßt, erhalten kann.The high polymer polyethylene is used as a stabilizing agent that is already known per se applied, since by it one obtains the greatest stability of the mixtures which are obtained lets, can get.

Die bis jetzt in Anwendung kommenden Stabilisierungsmittel für Suspensionen wiesen nicht gleichzeitig alle diese Eigenschaften auf. So werden z. B. die Aluminiumseifen durch Wasser zersetzt, so daß die Suspensionen einer festen Phase in einer organischen Flüssigkeit, die auf Grund derartiger Seifen hergestellt sind, ihre Stabilität nicht in Gegenwart von Feuchtigkeit aufrechterhalten können.The stabilizers for suspensions that have been used up to now did not have all of these properties at the same time. So z. B. the aluminum soaps decomposed by water, so that the suspensions of a solid phase in an organic Liquids made on the basis of such soaps do not lose their stability can maintain in the presence of moisture.

Die gleichen erfindungsgemäß hergestellten Gemische behalten im Gegensatz hierzu ihre Stabilität nicht nur auf lange Zeit hin, sondern ebenfalls gegenüber allen chemischen Mitteln innerhalb eines großen Temperaturbereiches.The same mixtures prepared according to the invention keep in contrast to this their stability not only for a long time, but also in relation to it all chemical agents within a wide temperature range.

Außerdem ist das hochpolymere Polyäthylen leicht in einem organischen Medium dispergierbar, und zwar auch im geschmolzenen Zustand, wobei das Gemisch sodann wieder auf die gewöhnliche Temperatur gebracht wird. Es ist zu beachten, daß im letzteren Fall die Dispersion ihren homogenen Charakter selbst nach dem Abkühlen beibehält.In addition, the high polymer polyethylene is light in an organic one Medium dispersible, even in the molten state, the mixture then brought back to the usual temperature. It should be noted that in the latter case the dispersion retains its homogeneous character even after cooling maintains.

Das Insuspensionhalten fester Substanzen in flüssigen organischen Medien hängt von dem mittleren Molekulargewicht des Hochpolymeren und der Konzentration desselben, mit der es in Anwendung gebracht wird, dergestalt ab, daß man beim Vermengen der beiden Mittel die Möglichkeit hat, in geeigneter Weise die Viskosität und die Thixotropie des organischen Mediums abzuändern und so in dem Aluminium und Magnesium müssen in möglichst fein verteilter Form vorliegen, da die Stabilität der Gemische um so besser ist, je fein verteilter der Feststoff vorliegt. Im allgemeinen sollen die granulierten Teilchen einen mittleren Durchmesser unter 200 Mikron und vorzugsweise. von 1 bis 100 Mikron aufweisen. So kann z. B. das Magnesium im Dampfzustand in der brennbaren Flüssigkeit dispergiert oder im flüssigen Zustand in einem inerten Gas pulverisiert werden.Keeping solid substances in suspension in liquid organic ones Media depends on the average molecular weight of the high polymer and the concentration of the same, with which it is applied, in such a way that when mixed together of the two means has the option of suitably adjusting the viscosity and the To modify the thixotropy of the organic medium and so in the aluminum and magnesium must be as finely divided as possible, since the stability of the mixtures The more finely divided the solid is, the better it is. Generally supposed the granulated particles have an average diameter below 200 microns and preferably. from 1 to 100 microns. So z. B. the magnesium in the vapor state in the combustible liquid dispersed or in the liquid state in an inert gas be pulverized.

Es liegt nicht im Bereich der Erfindung, eine bestimmte Herstellungsart von Feststoffen in feinverteiltem granuliertem Zustand zu beschreiben. Eine derartige Herstellung wird nach bekannten Verfahren ausgeführt.It is not within the scope of the invention to specifically manufacture it of solids in a finely divided granular state. Such a one Manufacture is carried out according to known methods.

Das Gewichtsverhältnis Feststoff zu Flüssigkeit soll nicht zu groß sein, da das Gemisch sonst schwierig fließt. Somit erscheint ein Verhältnis, das über liegt, nicht von Interesse, und vorzugsweise wird das Verhältnis unter 1 gewählt.The weight ratio of solid to liquid should not be too great otherwise the mixture will be difficult to flow. Thus there appears a relationship that above is not of interest, and preferably the ratio below 1 is chosen.

Der flüssige Brennstoff wird vorteilhafterweise aus denjenigen flüssigen Kohlenwasserstoffen ausgewählt, die eine Siedetemperatur bei gewöhnlichem Druck über 180° C und vorzugsweise zwischen 1$0 und 350° C aufweisen. Erdölfraktionen, wie Kerosin oder Gasöl, die innerhalb dieser Grenzen sieden, können vorteilhafterweise angewandt werden.The liquid fuel advantageously becomes liquid from those Hydrocarbons selected that have a boiling point at ordinary pressure above 180 ° C and preferably between 10 and 350 ° C. Petroleum fractions, like kerosene or Gas oil boiling within these limits can can be used advantageously.

Die Menge des angewandten Polymeren hängt von seinen physikalischen Eigenschaften - und- von dem Polymerisationsgrad ab. Im allgemeinen muß eine um so geringere Menge des Polymeren angewandt werden, je höher der Polymerisationsgrad desselben ist. Die Menge liegt vorteilhafterweise zwischen 0,5 und 10 Gewichtsprozent des flüssigen Brennstoffes.The amount of polymer applied depends on its physical Properties - and - on the degree of polymerization. Generally one has to be around the lower the amount of polymer used, the higher the degree of polymerization is the same. The amount is advantageously between 0.5 and 10 percent by weight of liquid fuel.

Man kann wahlweise der Dispersionsflüssigkeit ein Mittel zusetzen, das gleichzeitig .hydrophobe und hydrophile Eigenschaften aufweist. Ein derartiges Mittel wird vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 100/9 zugesetzt. Derartige Mittel können ionische oder nichtionische Mittel sein. Hierbei handelt es sich z. B. um Säuren oder Amine langkettiger Kohlenwasserstoffe (die im Mittel einen "Kohlenwasserstoffrest von 4 C-Atomen oder mehr besitzen) und/oder oberflächenaktive Mittel, wie sie z: B. von K i r k und O t h m e r in Ecyclopedia of Chemical Technology, 13, S.513 (1954), Interscience Publishers, beschrieben sind. Man kann sodann als Brennstoffe flüssige Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 80 bis 350° C in Anwendung bringen.You can optionally add an agent to the dispersion liquid, which has hydrophobic and hydrophilic properties at the same time. Such a thing Agent is preferably added in an amount of 0.01 to 100/9. Such Agents can be ionic or non-ionic. This is z. B. to acids or amines of long-chain hydrocarbons (which on average are a "hydrocarbon radical of 4 carbon atoms or more) and / or surface-active agents such as: B. von K i r k and O t h m e r in Ecyclopedia of Chemical Technology, 13, p.513 (1954), Interscience Publishers. One can then use it as fuels liquid hydrocarbons with a boiling range of 80 to 350 ° C in use bring.

Um die Stabilität der erhaltenen Gemische unter Verwendung von z. B. Kerosin als flüssigen Brennstoff abzuschätzen, kontrolliert man das an der Oberfläche aufsteigende Kerosin und die Sedimentation. der festen Phase innerhalb einer festgelegten Zeit, innerhalb der das Gemisch nicht bewegt wird. Dia Stabilität ist quantitativ durch das Volumenverhältnis des freien Kerosins und durch den Homogenitätsindex der Suspension der festen Phase in dem ruhenden Kerosin gekennzeichnet. Der Homogenitätsindex ist definiert als das Produkt aus 100 und dem arithmetischen Mittel der absoluten Werteabweichungen zwischen den Dichten der Suspension in verschiedenen Höhen und der mittleren Dichte derselben. Bei der praktischen Ausführung wird der Homogenitätsindex in der folgenden Weise bestimmt: Aus einer senkrecht angeordneten Röhre, die die Suspension mit einer mittleren Dichte D enthält und die 8 Tage bei Raumtemperatur gehalten wird, werden in gleichbleibenden Zeitabschnitten vier gleichvolumige Entnahmen vorgenommen, wobei man -die Dichte d, jeder Entnahme bestimmt. Der Homogenitätsindex wird sodann gemäß folgender Formel erhalten: Beispiel 1 Bei Raumtemperatur werden 125g Magnesiumpulver in 500 ccm Kerosin (Siedebereich =180 bis 280° C) dispergiert.In order to maintain the stability of the mixtures obtained using e.g. For example, to estimate kerosene as a liquid fuel, one controls the kerosene rising on the surface and the sedimentation. the solid phase within a specified time during which the mixture is not agitated. The stability is quantitatively characterized by the volume ratio of the free kerosene and by the homogeneity index of the suspension of the solid phase in the stationary kerosene. The homogeneity index is defined as the product of 100 and the arithmetic mean of the absolute value deviations between the densities of the suspension at different levels and the mean density of the same. In the practical implementation, the homogeneity index is determined in the following way: From a vertically arranged tube, which contains the suspension with an average density D and which is kept for 8 days at room temperature, four equal-volume withdrawals are made in constant periods of time Density d, determined at each withdrawal. The homogeneity index is then obtained according to the following formula: Example 1 At room temperature, 125 g of magnesium powder are dispersed in 500 cc of kerosene (boiling range = 180 to 280 ° C.).

Das Gemisch ist praktisch nur 3 Stunden beständig. Nach 8 Tagen der Ruhe sind 225 ccm freies Kerosin an die Oberfläche gestiegen.The mixture is practically stable for only 3 hours. After 8 days of the At rest, 225 cc of free kerosene rose to the surface.

Der Homogenitätsindex des Gemisches, das durch Magnesium in dem bleibenden Kerosin gebildet wird, beträgt 5.The homogeneity index of the mixture that is retained by magnesium in the Kerosene is formed is 5.

Beispiel 2 Man stellt ein gleiches Gemisch wie bei Arbeiten nach Beispiel 1 her, wobei man jedoch vorher in dem Kerosin 1 Volumprozent eines Polyäthylens dispergiert, das ein mittleres Molekulargewicht von 20 000 aufweist. Man erhält diese Dispersion, indem man -geschmolzenes Polyäthylen in Kerosin einrührt, das auf der gleichen Temperatur gehalten wird, und sodann das Gemisch abkühlt.Example 2 The same mixture is produced as in the work according to the example 1, but previously in the kerosene 1 percent by volume of a polyethylene dispersed, which has an average molecular weight of 20,000. You get this dispersion by stirring -melted polyethylene in kerosene, the is kept at the same temperature, and then the mixture is cooled.

Das Gemisch bleibt praktisch 12 Stunden beständig. Nach 8 Tagen sind 175 ccm freies Kerosin an die Oberfläche gestiegen.The mixture remains stable for practically 12 hours. After 8 days are 175 cc of free kerosene rose to the surface.

Der Homogenitätsindex des durch das Magnesium in dem bleibenden Kerosin gebildeten Gemisches beträgt 3.The homogeneity index of the kerosene retained by the magnesium in the formed mixture is 3.

Beispiel 3 Man arbeitet nach dem Verfahren des Beispiels 2, wobei man jedoch dem Kerosin 2 Volumprozent des im Beispiel 2 beschriebenen Polyäthylens zusetzt.Example 3 The procedure of Example 2 is followed, wherein However, the kerosene is 2 percent by volume of the polyethylene described in Example 2 clogs.

Das Gemisch bleibt praktisch 18 Stunden beständig. Nach 8 Tagen der Ruhe sind 130 ccm freies Kerosin an die Oberfläche gestiegen.The mixture remains stable for practically 18 hours. After 8 days of the 130 cc of free kerosene have risen to the surface.

Der Homogenitätsindex des durch das Magnesium in dem bleibenden Kerosin gebildeten Gemisches beträgt 2. Beispiel 4 Man arbeitet nach dem Verfahren des Beispiels 2, wobei man jedoch dem Kerosin 3 Volumprozent des im Beispiel 2 beschriebenen Polyäthylens zusetzt.The homogeneity index of the kerosene retained by the magnesium in the The resulting mixture is 2. Example 4 The procedure of the example is followed 2, but the kerosene is 3 percent by volume of the polyethylene described in Example 2 clogs.

Das Gemisch bleibt praktisch 24 Stunden beständig. Nach 8 Tagen der Ruhe sind 90 ccm freies Kerosin an die Oberfläche gestiegen.The mixture remains stable for practically 24 hours. After 8 days of the 90 cc of free kerosene have risen to the surface.

Der Homogenitätsindex des durch das Magnesium in dem ruhenden Kerosin gebildeten Gemisches beträgt 0,8. Beispiel 5 Man dispergiert bei Raumtemperatur 125g Aluminiumpulver in einer Dispersion aus 2 Volumprozent Polyäthylen mit einem mittleren Molekulargewicht von 20 000 in 500 ccm Gasöl (Siedebereich = 300 bis 3501 C).The homogeneity index of the mixture formed by the magnesium in the stationary kerosene is 0.8. EXAMPLE 5 125 g of aluminum powder are dispersed at room temperature in a dispersion of 2 percent by volume of polyethylene with an average molecular weight of 20,000 in 500 cc of gas oil (boiling range = 300 to 350 1 C).

Die Suspension bleibt praktisch 24 Stunden beständig. Nach 8 Tagen der Ruhe sind 100 ccm freies Gasöl an die Oberfläche gestiegen.The suspension remains stable for practically 24 hours. After 8 days 100 cc of free gas oil have risen to the surface during rest.

Beispiel 6 Man stellt eine Dispersion aus 25g Aluminium in Form feinverteilten Pulvers (mittlerer Durchmesser der Teilchen 5 Mikron), 4 g Polyäthylen mit einem mittleren Molekulargewicht von 20000 und 3 g Oleinsäure in Kerosin mit einem Siedebereich von 180 bis 250° C 'unter Anwendung einer ausreichenden Menge des letzteren her, um ein Gesamtvolumen von 100 ccm zu erhalten: Die Menge des sich abtrennenden Kerosins beträgt nach 24 Stunden 1 ccm und nach 2 Monaten 15 ccm. Beispiel 7 Man arbeitet nach dem Verfahren des Beispiels 6, wendet jedoch nur 2 g Oleinsäure an und fügt weitere 2 g Stearylamin zu. Die Menge des sich abtrennenden Kerosins erreicht nach 24 Stunden 2 ccm und nach 2 Monaten 20 ccm. Beispiel 8 Es wird nach dem Verfahren des Beispiels 7 gearbeitet, wobei jedoch das Stearylamin durch 2 g eines Polyoxyäthylenabkömmlings der Oleinsäure ersetzt wird. Die Menge des sich abtrennenden Kerosins erreicht nach 24 Stunden 2 ccm und nach 2 Monaten 24 ccm.Example 6 A dispersion of 25 g of aluminum is prepared in the form of finely divided parts Powder (mean diameter of the particles 5 microns), 4 g of polyethylene with a average molecular weight of 20,000 and 3 g of oleic acid in kerosene with a boiling range from 180 to 250 ° C 'using a sufficient amount of the latter, to get a total volume of 100 ccm: The amount of kerosene that separates is 1 cc after 24 hours and 15 cc after 2 months. Example 7 You work following the procedure of Example 6, but using only 2 g of oleic acid and adding another 2 g of stearylamine. The amount of kerosene that separates reaches after 24 hours 2 cc and after 2 months 20 cc. Example 8 It becomes after the procedure of Example 7 worked, but the stearylamine by 2 g a polyoxyethylene derivative of oleic acid is replaced. The amount of yourself kerosene separating it reaches 2 cc after 24 hours and 24 cc after 2 months.

Die dergestalt erhaltenen Gemische sind vermittels Luft oder Sauerstoff Verbrennungsuntersuchungen unterworfen worden. Gute Ergebnisse sind besonders mit Gemischen des Magnesiums erhalten worden.The mixtures thus obtained are by means of air or oxygen Combustion tests have been subjected. Good results are especially with Mixtures of magnesium.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Brennstoffe für Raketen, Statoreaktoren und Turboreaktoren auf der Basis von Kohlenwasserstoffen im Siedebereich von 80 bis 350° C, dadurch gekennzeichnet, daß dieselben aus Gemischen von feinverteiltem Aluminium oder Magnesium unter Zusatz von Polyäthylen in den Kohlenwasserstoffen bestehen. z. Brennstoffe nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Aluminium oder Magnesium in Mengen von mindestens 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgemisch. 3. Brennstoffe nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Polymerisationsgrad des Polyäthylens zwischen 1000 und 100 000 liegt< 4. Brennstoffe nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem ein bekanntes oberflächenaktives Mittel enthalten. 5. Brennstoffe nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel eine langkettige Säure oder ein langkettiges Amin ist. 6. Brennstoffe nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch höchstens 66 Gewichtsprozent Aluminium oder Magnesium, 0,05 bis 10 Gewichtsprozent Polyäthylen und 0,01 bis 10 Gewichtsprozent des oberflächenaktiven Mittels enthält. 7. Brennstoffe nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß Aluminium oder Magnesium als Teilchen eines mittleren Durchmessers unter 200 Mikron, vorzugsweise von 1 bis 100 Mikron, angewandt wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 933 829; deutsche Auslegeschrift Nr. 1015 268; USA.-Patentschriften Nr. 2 462 344, 2 462 345; britische Patentschrift Nr. 637 220; französische Zusatzpatentschrift Nr. 56 138 (Zusatz zur Patentschrift Nr. 989 163); französische Patentschrift Nr. 1076 493; schweizerische Patentschrift Nr. 307 003.PATENT CLAIMS: 1. Fuels for rockets, stator reactors and turbo reactors based on hydrocarbons in the boiling range from 80 to 350 ° C, characterized in that they consist of mixtures of finely divided aluminum or magnesium with the addition of polyethylene in the hydrocarbons. z. Fuels according to Claim 1, characterized by an aluminum or magnesium content in amounts of at least 10 percent by weight, based on the total mixture. 3. Fuels according to claim 1 and 2, characterized in that the degree of polymerization of the polyethylene is between 1000 and 100,000 <4. Fuels according to claim 1 to 3, characterized in that they also contain a known surface-active agent. 5. Fuels according to claim 4, characterized in that the surfactant is a long-chain acid or a long-chain amine. 6. Fuels according to claim 1 to 5, characterized in that the mixture contains at most 66 percent by weight of aluminum or magnesium, 0.05 to 10 percent by weight of polyethylene and 0.01 to 10 percent by weight of the surfactant. 7. Fuels according to claim 1 to 6, characterized in that aluminum or magnesium is used as particles of an average diameter below 200 microns, preferably from 1 to 100 microns. Documents considered: German Patent No. 933 829; German Auslegeschrift No. 1015 268; U.S. Patent Nos. 2,462,344, 2,462,345; British Patent No. 637,220; French additional patent specification No. 56 138 (addition to patent specification No. 989 163); French Patent No. 1076 493; Swiss patent specification No. 307 003.
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