DE10329971A1 - Solid state polycondensation process, e.g. for preparing polyesters for fiber production, involving supplying reactor with raw material granules obtained from threads or strands having structured cross-section - Google Patents

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Abstract

In a polycondensation process involving supplying granules (G) of = 2 mm to a polycondensation reactor (1) in which the raw material of (G) is supplied with energy and converted into a macromolecule by cleavage and elimination of low molecular components. In a polycondensation process involving supplying granules (G) of = 2 mm to a polycondensation reactor (1) in which the raw material of (G) is supplied with energy and converted into a macromolecule by cleavage and elimination of low molecular components. The condensed raw material is shaped into threads or strands of a structured cross-section to give an increased surface for the action of energy and the cooled threads or strands are cut (4) into (G) to be fed to the reactor.

Description

Bei der Polykondensation erfolgt im Gegensatz zur Polymerisation bekanntlich eine Umsetzung zwischen einfachen Molekülen, wobei durch die Kondensation in mehreren Stufen unter Energiezufuhr neue, größere Moleküle entstehen und kleine, einfache Moleküle abgespalten werden. Auf diese Weise werden bspw. Polyester, Phenoplaste, Aminosplaste, Polyamide und dgl. gebildet. So handelt es sich bspw. bei Polyesterfasern um durch Polykondensation von Terephtalsäure und Äthylenglykol erhaltene Synthesefasern, die aus der Schmelze versponnen und verstreckt werden.at The polycondensation is known, in contrast to the polymerization a reaction between simple molecules, whereby through the condensation In several stages with energy supply new, larger molecules emerge and small, simple ones molecules be split off. In this way, for example, polyester, phenolic, Aminosplaste, polyamides and the like. Formed. So it is, for example. in polyester fibers by polycondensation of terephthalic acid and ethylene glycol obtained synthetic fibers spun and drawn from the melt become.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Polykondensationsverfahren, und zwar in der sogenannten "Solidstate-Phase", bei dem einem Polykondensationsreaktor schon zum Teil auf- bzw. ankondensiertes Rohgranulat, also im festen Aggregatzustand mit einer Partikelgröße in der Größenordnung von maximal 2 mm zugeführt und das Granulatrohmaterial durch Energiezufuhr im Reaktor unter Abspaltung und Abfuhr seines noch vorhandenen kleinmolekularen Anteiles weitergehend in Makromoleküle umgesetzt und das umgesetzte makromolekulare Granulat der Weiterverarbeitung zugeführt wird.The The present invention relates to a polycondensation process in the so-called "solid state phase", in which a polycondensation reactor already partly condensed or condensed raw granules, ie solid State of aggregation with a particle size of the order of magnitude supplied by a maximum of 2 mm and the granule raw material by energy supply in the reactor with elimination and removal of its remaining small molecule share going on in macromolecules implemented and the converted macromolecular granules of further processing supplied becomes.

Soweit bekannt, wird dabei das hier sogenannte vorkondensierte Rohgranulat aus in ein Kühlbad ausgedüsten und einem geeigneten Cutter zugeführten Strängen oder Fäden gebildet, wobei es sich bei diesem Granulat um Vollmaterialpartikel handelt mit einer äußeren Abmessungsgröße, wie vorerwähnt, in der Größenordnung von maximal 2 mm, möglichst aber noch wesentlich kleiner, und zwar mit Rücksicht auf eine möglichst geringe Durchdringungstiefe für die jedem Granulatpartikel zugeführte Umsetzungsenergie, die bspw. per entsprechend heißem Stickstoff und/oder auch durch entsprechende Außenbeheizung des jeweiligen Kondensationsreaktors an die Granulatpartikel herangeführt wird. Derart kleine Granulate verlangen aber einen entsprechend leistungsfähigen Cutter bzw. eine Granuliereinrichtung, oder aber die Austragskapazität aus einem kontinuierlich arbeitenden Kondensationsreaktor oder aber die sogenannte Batchgröße ist entsprechend gering.So far is known here is the so-called precondensed raw granules out in a cooling bath jetted and strands or filaments fed to a suitable cutter, wherein This granulate is solid material particles with an outer dimension size, such as mentioned above, in the order of magnitude of a maximum of 2 mm, if possible but still much smaller, and with regard to a possible low penetration depth for the conversion energy supplied to each granule particle, the example. By accordingly hot Nitrogen and / or by appropriate external heating of the respective Condensation reactor is brought to the granule particles. so However, small granules require a correspondingly powerful cutter or a Granuliereinrichtung, or the discharge capacity of a continuously operating condensation reactor or the so-called Batch size is corresponding low.

Ausgehend von einem Polykondensationsverfahren der eingangs genannten Art liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, dieses Verfahren dahingehend zu verbessern, daß bei vergleichsweise gleichgroßer Verfahrensapparatur eine wesentlich größere Austrags- bzw. Durchsatzkapazität und eine verbesserte und homogenere Durchkondensation der einzelnen Granulatpartikel erreichbar ist.outgoing of a polycondensation process of the type mentioned The invention is based on the object, this method to the effect to improve that at comparably equal in size Process apparatus a much larger discharge or throughput capacity and improved and more homogeneous through-condensation of the individual granule particles is reachable.

Diese Aufgabe ist mit einem Polykondensationsverfahren der eingangs genannten Art nach der Erfindung dadurch gelöst, daß das ankondensierte Granulatrohmaterial zu Fäden bzw. Strängen mit die Ober- und Einwirkflächen für die Energiezufuhr vergrößernden Querschnittsstrukturierungen versponnen bzw. ausgeformt, diese abgekühlten Fäden bzw. Stränge zu Granulat gecuttert werden und das Granulat in dieser Form in den Reaktor eingeführt und in diesem der Polykondensation unterworfen wird.These Task is with a polycondensation of the aforementioned Art according to the invention achieved in that the condensed granulate raw material to threads or strands with the top and contact surfaces for the Increasing energy supply Cross-sectional structures spun or formed, this cooled threads or strands to granules be cut and the granules in this form in the reactor introduced and in which the polycondensation is subjected.

Dieses Verfahren kann, was noch näher erläutert wird, sowohl kontinuierlich als auch diskontinuierlich in entsprechend ausgebildeten Kondensationsreaktoren durchgeführt werden, wobei sich an den einer solchen Nachkondensation dienenden Reaktoren bisheriger Art und auch an deren Betriebsweise grundsätzlich nichts ändert.This Procedure can be, what's even closer explained is, both continuously and discontinuously in accordance with trained condensing reactors are carried out, wherein the such reactors of previous type serving for such postcondensation and basically nothing about their operation.

Durch entsprechend gestaltete Spinn- bzw. Ausformmundstücke gebildete, querschnittsstrukturierte Stränge oder Fäden bzw. Filaments sind zwar bekannt, diese sind jedoch bspw. für die unmittelbare textile Weiterverarbeitung bestimmt, nicht aber um daraus für eine Nachkondensation in der sogenannten Solidstate-Phase bestimmtes Granulat zu bilden, d.h., es bestand bisher kein Anlaß, derart zwecks Oberflächenvergrößerung entsprechend querschnittsstrukturierte Stränge durch Cutten in Granulat umzusetzen.By correspondingly designed spinning or molding mouthpieces formed, cross-sectional structured strands or threads or filaments are indeed known, but these are, for example, for the immediate textile Further processing determined, but not from it for a post-condensation to form granules in the so-called solid state phase, there was no reason to so for the purpose of surface enlargement accordingly cross-sectional structured strands by cutting into granules.

Unter der Maßgabe "mit die Oberflächen für die Energieeinwirkung vergrößernden Querschnittsstrukturierungen versponnen bzw. ausgeformt" sind alle Strukturierungen zu verstehen, die, bezogen auf ein bestimmtes Partikelmassevolumen und im Vergleich zu einer kugel-, würfel- oder zylinderförmigen Oberfläche, eine wesentlich größere Oberfläche aufweisen, was an Ausführungsbeispielen noch näher erläutert wird.Under the proviso "with the surfaces for the energy effect magnifying Cross-sectional structuring spun or formed "are all structurings to understand that, based on a specific particle mass volume and compared to a spherical, cubic or cylindrical surface, a have a much larger surface, what about exemplary embodiments will be explained in more detail.

Gewissermaßen auf dem Umweg über die besondere Oberflächengestaltung des hier sogenannten Rohgranulates wird mit dem erfindungsgemäßen Verfahren für eine optimalere Energieeintragswirkung in die bzw. an den einzelnen Granulatpartikel(n) gesorgt. Die entscheidende Verbesserung, nämlich bis 4-fach vergrößerter Durchsatzleistung bei gegf. dadurch kleiner bemeßbaren Anlagenkomponenten, wird also nicht etwa durch eine Änderung des bekannten Polykondensationsverfahrens erreicht, sondern durch eine strukturelle Änderung des mit diesem Verfahren zu behandelnden, bereits ankondensierten und sich im festen Aggragatzustand befindlichen Granulates.In a sense, up the detour over the special surface design of the so-called raw granules is using the inventive method for one Optimal energy input into or on the individual granules (s) taken care of. The decisive improvement, namely up to 4 times increased throughput at gegf. thereby smaller measurable Plant components, so is not caused by a change in the achieved by known polycondensation, but by a structural change to be treated with this method, already condensed and granules in the solid aggragate state.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird nachfolgend anhand der zeichnerischen Darstellung von Ausführungsbeispielen näher erläutert.The inventive method will be described below with reference to the drawings of exemplary embodiments explained in more detail.

Es zeigt schematischIt shows schematically

1 den Verfahrensablauf; 1 the procedure;

2 im Schnitt einen kontinuierlich zu betreibenden Kondensationsreaktor; 2 on average, a continuous condensation reactor to be operated;

3 im Schnitt einen diskontinuierlich zu betreibenden Kondensationsreaktor und 3 in section a discontinuously operated condensation reactor and

4A4D stark vergrößert Ausführungsbeispiele von Faden- bzw. Strangquerschnitten. 4A - 4D greatly enlarged embodiments of thread or strand cross-sections.

1 verdeutlicht schematisch den Ablauf des Polykondensationsverfahrens, bei dem einem Polykondensationsreaktor 1 Granulat G mit einer Partikelgröße in der Größenordnung von maximal 2 mm zugeführt und das Granulatrohmaterial aus synthetischem Kunststoff durch Energiezufuhr im Reaktor 1 unter Abspaltung und Abfuhr seines kleinmolekularen Anteiles in Makromoleküle umgesetzt wird. 1 illustrates schematically the course of the polycondensation process, in which a polycondensation reactor 1 Granules G having a particle size of the order of a maximum of 2 mm supplied and the granule raw material of synthetic plastic by energy input in the reactor 1 is converted into macromolecules under elimination and removal of its small molecular weight fraction.

In 1 sind ferner bezeichnet mit 2 die entsprechende Strangbildungsmundstücke aufweisende Einrichtung zur Ausbildung der Stränge, mit 3 eine zum Cutter bzw. Stranggranulator 4 führende Kühlstrecke und mit 6 ein mit dem Kondensationsreaktor 1 in zuförderverbindung 7 stehendes Granulatsilo, dem in der Regel ein Granulattrockner 5 vorgeschaltet ist. 1 nimmt insoweit Bezug auf einen kontinuierlich betriebenen Kondensationsreaktor 1, der ebenfalls stark schematisiert und im Schnitt in 2 dargestellt ist. Im Grunde gilt das Verfahrensschema gemäß 1 auch, wenn diskontinuierlich mit einem Chargenreaktor gemäß 3 gearbeitet wird, wobei das im Granulatsilo 6 befindliche Granulat dem Chargenreaktor jeweils als Füllcharge zugefördert und in diesem chargenweise polykondensiert und auch als Charge entnommen wird.In 1 are also designated with 2 the corresponding strand forming mouthpieces having means for forming the strands, with 3 one to the cutter or strand pelletizer 4 leading cooling section and with 6 one with the condensation reactor 1 in Zuförderverbindung 7 standing granule silo, which is usually a granulate dryer 5 upstream. 1 In this respect, reference is made to a continuously operated condensation reactor 1 , which is also highly schematized and average in 2 is shown. Basically, the process scheme according to 1 also when discontinuous with a batch reactor according to 3 is working, in the granule silo 6 granules are fed to the batch reactor in each case as Füllcharge and in this batch polycondensed and is also taken as a batch.

Für beide Fälle ist nun wesentlich, daß das ankondensierte Granulatrohmaterial GR zu Fäden bzw. Strängen FS mit die Oberflächen für die Energieeinwirkung vergrößernden Querschnittsstrukturierungen ausgeformt wird, diese abgekühlten Fäden bzw. Stränge FS zu Granulat G gecuttert bzw. granuliert werden und dieses hier sogenannte Rohgranulat RG in dieser Form in den Reaktor 1 eingeführt und in diesem der Polykondensation unterworfen wird. Das auf gewünschten Polykondensationsgrad gebrachte Granulat wird aus dem Reaktor gemäß 2 permanent und aus dem Chargenreaktor gemäß 3 als Charge abgeführt und ist mit PMG bezeichnet. Auf die Darstellung aller sonst noch für derartige Anlagen notwendiges Zubehör, wie Ventile, Absauggebläse, Regeleinrichtungen u.dgl. ist verzichtet, zumal sich an diesen Anlagen bzw. Einrichtungen bis auf die Strangausformmundstücke für die Rohgranulatstränge FS nichts ändert. Insoweit bedarf es aufgrund in den 2 und 3 mit angegebener Betriebsmittel, Passagepfeile, Füllstandangaben und dgl. auch keiner näheren Erläuterungen bzgl. dessen, was sich in den Reaktoren 1, 1' vollzieht.For both cases, it is now essential that the condensed granulate raw material GR is formed into threads or strands FS with the surface areas for the energy action increasing cross-sectional structures, these cooled threads or strands FS are cut or granulated to granules G and this here called raw granules RG in this form in the reactor 1 introduced and is subjected in this polycondensation. The granulate brought to the desired degree of polycondensation is removed from the reactor according to 2 permanent and from the batch reactor according to 3 discharged as a charge and is designated PMG. On the presentation of all else necessary for such equipment accessories, such as valves, exhaust fans, control devices and the like. is omitted, especially since nothing changes at these facilities or facilities except for the Stausausformmundstücke for the Rohgranulatstränge FS. In that regard, it is due to in the 2 and 3 with specified resources, passage arrows, fill level information and the like. Also, no detailed explanations regarding what is going on in the reactors 1 . 1' takes place.

Für den Chargenbetrieb kommt, ebenfalls bekannt, insbesondere ein mit Außenheizung 8 für die Energiezufuhr versehener, dreh- bzw. schwenkbar gelagerter Chargenreaktor, wie bspw. in 3 dargestellt, zur Verwendung. Der in 2 dargestellte Durchlaufreaktor 1 kann vorteilhaft und wie dargestellt ebenfalls mit einer solchen Außenheizung 8 versehen sein.For batch operation comes, also known, especially one with external heating 8th provided for the power supply, rotatable or pivotally mounted batch reactor, such as in 3 shown for use. The in 2 illustrated flow reactor 1 can be advantageous and as shown also with such external heating 8th be provided.

In den 4A bis 4D sind, und zwar extrem vergrößert, Ausführungsbeispiele von Strangquerschnitten dargestellt, wobei gestrichelt und perspektivisch ergänzt die jeweilige Gesamtform eines Granulatpartikels mit verdeutlicht ist. Stellt man sich dazu in etwas kleinerer Größe bspw. ein zylindrisches oder würfelförmiges und in sich massives Granulatpartikel vor, so wird deutlich, daß bei den bspw. dargestellten Granulatgestaltungen die im Reaktor in das Granulathaufwerk eingebrachte Umsetzungsenergie wesentlich günstiger und schneller auch an die inneren Massebereiche gelangt.In the 4A to 4D are, and extremely enlarged, illustrated embodiments of strand sections, dashed and perspective supplemented the respective overall shape of a granular particle is illustrated with. If one looks at this in a somewhat smaller size, for example, a cylindrical or cube-shaped and solid granules particles, it is clear that in the example. Granules shown in the reactor introduced into the granule reaction energy conversion reaches much cheaper and faster to the inner mass ranges ,

Claims (3)

Polykondensationsverfahren, bei dem einem Polykondensationsreaktor Granulat mit einer Partikelgröße in der Größenordnung von maximal 2 mm zugeführt und das Granulatrohmaterial aus synthetischem Kunststoff durch Energiezufuhr im Reaktor unter Abspaltung und Abfuhr seines kleinmolekularen Anteiles in Makromoleküle umgesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, daß das ankondensierte Granulatrohmaterial zu Fäden bzw. Strängen mit die Oberflächen für die Energieeinwirkung vergrößernden Querschnittsstrukturierungen ausgeformt, diese abgekühlten Fäden bzw. Stränge zu Granulat gecuttert und dieses Rohgranulat in dieser Form in den Reaktor eingeführt und in diesem der Polykondensation unterworfen wird.Polycondensation process in which a polycondensation reactor Granules with a particle size in the Magnitude supplied by a maximum of 2 mm and the synthetic resin granular raw material by supplying energy in the reactor with elimination and removal of its small molecular weight fraction in macromolecules is reacted, characterized in that the condensed Granulatrohmaterial to threads or strands with the surfaces for the Enlarge the impact of energy Cross-sectional structures formed, these cooled threads or strands cut into granules and this raw granulate in this form in the Reactor introduced and in which the polycondensation is subjected. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren kontinuierlich in einem kontinuierlich beschick- und entleerbaren Kondensationsreaktor durchgeführt wird.Method according to claim 1, characterized in that that this Process continuously in a continuously loadable and emptied Condensation reactor performed becomes. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren diskontinuierlich in einem Chargenreaktor durchgeführt wird.Method according to claim 1, characterized in that that this Process is carried out batchwise in a batch reactor.
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