Die vorliegende Erfindung betrifft eine elektronische Vorrichtung enthaltend eine oder mehrere Verbindungen einer Formel (I) oder (II). Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung einer Verbindung einer Formel (I) oder (II) in einer elektronischen Vorrichtung, bevorzugt in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, besonders bevorzugt als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht. Nochmals weiterhin betrifft die Erfindung bestimmte Verbindungen der Formel (I) oder (II), welche sich zur Verwendung in der erfindungsgemäßen Vorrichtung eignen.The present invention relates to an electronic device containing one or more compounds of a formula (I) or (II). Furthermore, the invention relates to the use of a compound of formula (I) or (II) in an electronic device, preferably in an organic electroluminescent device, particularly preferably as matrix material in an emitting layer. Yet again, the invention relates to certain compounds of the formula (I) or (II) which are suitable for use in the device according to the invention.

Die Entwicklung von funktionellen Verbindungen zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen ist aktuell Gegenstand intensiver Forschung. Ziel ist hierbei unter anderem die Entwicklung von Verbindungen, welche ein verbessertes Eigenschaftsprofil der Vorrichtungen ermöglichen. Ebenfalls von Interesse ist die Bereitstellung von alternativen Verbindungen zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen.The development of functional compounds for use in electronic devices is currently the subject of intense research. The aim here is, inter alia, the development of compounds which allow an improved property profile of the devices. Also of interest is the provision of alternative compounds for use in electronic devices.

Unter dem Begriff elektronische Vorrichtung werden gemäß der vorliegenden Erfindung unter anderem organische integrierte Schaltungen (OICs), organische Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organische Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organische lichtemittierende Transistoren (OLETs), organische Solarzellen (OSCs), organische optische Detektoren, organische Photorezeptoren, organische Feld-Quench-Devices (OFQDs), organische lichtemittierende elektrochemische Zellen (OLECs), organische Laserdioden (O-Laser), organische plasmonemittierende Dioden und organische Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs) verstanden.The term electronic device according to the present invention includes organic integrated circuits (OICs), organic field effect transistors (OFETs), organic thin film transistors (OTFTs), organic light emitting transistors (OLETs), organic solar cells (OSCs), organic optical Detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (OFQDs), organic light-emitting electrochemical cells (OLECs), organic laser diodes (O-lasers), organic plasmon-emitting diodes, and organic electroluminescent devices (OLEDs).

Der Aufbau der oben genannten organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs) ist dem Fachmann bekannt und unter anderem in US 4539507 , US 5151629 , EP 0676461 und WO 1998/27136 beschrieben.The structure of the above-mentioned organic electroluminescent devices (OLEDs) is known to the person skilled in the art and is described inter alia in US 4539507 . US 5151629 . EP 0676461 and WO 1998/27136 described.

Betreffend die Leistungsdaten der organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen sind, insbesondere in Hinblick auf eine breite kommerzielle Verwendung, noch weitere Verbesserungen erforderlich. Von besonderer Bedeutung sind in diesem Zusammenhang die Lebensdauer, die Effizienz und die Betriebsspannung der organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen sowie die realisierten Farbwerte. Insbesondere bei blau emittierenden Elektrolumineszenzvorrichtungen besteht Verbesserungspotential bezüglich der Lebensdauer der Vorrichtungen. Zudem ist es wünschenswert, dass die Verbindungen zur Verwendung als Funktionsmaterialien in elektronischen Vorrichtungen eine hohe thermische Stabilität und eine hohe Glasübergangstemperatur aufweisen und sich unzersetzt sublimieren lassen.Regarding the performance data of the organic electroluminescent devices, further improvements are required, particularly in view of a broad commercial use. Of particular importance in this connection are the service life, the efficiency and the operating voltage of the organic electroluminescent devices as well as the realized color values. Especially with blue-emitting electroluminescent devices there is potential for improvement with regard to the lifetime of the devices. In addition, it is desirable that the compounds for use as functional materials in electronic devices have high thermal stability and high glass transition temperature and sublime indestructible.

Weiterhin besteht Bedarf an Matrixmaterialien, insbesondere an Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter, die gleichzeitig zu guter Effizienz, hoher Lebensdauer und geringer Betriebsspannung der elektronischen Vorrichtungen führen. Nochmals insbesondere besteht Interesse an der Bereitstellung von Matrixmaterialien für grün emittierende phosphoreszierende Dotanden. Gerade die Eigenschaften der Matrixmaterialien sind häufig limitierend für die Lebensdauer und die Effizienz der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung. Bei Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter ist es wünschenswert, dass diese ein hochliegendes T₁-Niveau (Triplettniveau) aufweisen. Besonders relevant ist dies bei Matrixmaterialien für blau emittierende phosphoreszierende Emitter.Furthermore, there is a need for matrix materials, in particular for matrix materials for phosphorescent emitters, which at the same time lead to good efficiency, long service life and low operating voltage of the electronic devices. Again, there is particular interest in providing matrix materials for green-emitting phosphorescent dopants. Especially the properties of the matrix materials are often limiting for the life and the efficiency of the organic electroluminescent device. For matrix materials for phosphorescent emitters, it is desirable that they have a high T ₁ level (triplet level). This is particularly relevant for matrix materials for blue-emitting phosphorescent emitters.

Weiterhin ist die Bereitstellung neuer Elektronentransportmaterialien wünschenswert, da gerade auch die Eigenschaften des Elektronentransportmaterials einen wesentlichen Einfluss auf die oben genannten Eigenschaften der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung ausüben. Insbesondere besteht Bedarf an Elektronentransportmaterialien, welche gleichzeitig zu guter Effizienz, hoher Lebensdauer und geringer Betriebsspannung führen.Furthermore, the provision of new electron transport materials is desirable, since just the properties of the electron transport material exert a significant influence on the above-mentioned properties of the organic electroluminescent device. In particular, there is a need for electron transport materials which at the same time lead to good efficiency, long service life and low operating voltage.

Gemäß dem Stand der Technik werden häufig Carbazolderivate, z. B. Bis(carbazolyl)biphenyl, als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter verwendet. Ebenfalls werden in dieser Funktion Ketone ( WO 2004/093207 ), Phosphinoxide, Sulfone ( WO 2005/003253 ) sowie Triazinverbindungen wie Triazinylspirobifluoren (vgl. WO 2010/015306 ) verwendet.In the prior art, carbazole derivatives, e.g. Bis (carbazolyl) biphenyl, used as matrix materials for phosphorescent emitters. Also in this function are ketones ( WO 2004/093207 ), Phosphine oxides, sulfones ( WO 2005/003253 ) and triazine compounds such as Triazinylspirobifluoren (see. WO 2010/015306 ) used.

Im Stand der Technik bekannt ist die Verwendung von Benzimidazolverbindungen, welche mit Arylgruppen substituiert sind, in OLEDs ( WO 2004/080975 ). Weiterhin bekannt sind für diese Verwendung Benzoxazol- und Benzothiazolverbindungen ( WO 2010/027181 ).Known in the art is the use of benzimidazole compounds substituted with aryl groups in OLEDs (US Pat. WO 2004/080975 ). Also known for this use are benzoxazole and benzothiazole compounds ( WO 2010/027181 ).

In US 2009/184633 , JP 2008/130754 und JP 2006/156847 werden Benzimidazolverbindungen, welche mit einer elektronenarmen Heteroarylgruppe substituiert sind, zur Verwendung in OLEDs offenbart.In US 2009/184633 . JP 2008/130754 and JP 2006/156847 For example, benzimidazole compounds substituted with an electron-deficient heteroaryl group are disclosed for use in OLEDs.

Der vorliegenden Erfindung liegt somit die technische Aufgabe zu Grunde, alternative Verbindungen bereitzustellen, welche sich zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen wie beispielsweise OLEDs eignen, und welche insbesondere als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter und/oder als Elektronentransportmaterialien eingesetzt werden können. The present invention is therefore based on the technical object to provide alternative compounds which are suitable for use in electronic devices such as OLEDs, and which can be used in particular as matrix materials for phosphorescent emitters and / or as electron-transport materials.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde nun gefunden, dass sich Verbindungen der unten angegebenen Formel (I) oder (II) ausgezeichnet zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen eignen, besonders als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter und/oder als Elektronentransportmaterialien.In the context of the present invention, it has now been found that compounds of formula (I) or (II) given below are outstandingly suitable for use in electronic devices, in particular as matrix materials for phosphorescent emitters and / or as electron-transport materials.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine organische Schicht, wobei die organische Schicht eine oder mehrere Verbindungen einer Formel (I) oder (II) umfasst

• – aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein können,
• – heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein können, und
• – Gruppen der Formel (A)
  
  Formel (A)

• Aromatic ring systems having 6 to 30 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R ² ,
• Heteroaromatic ring systems having from 5 to 30 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R ² , and
• - Groups of the formula (A)
  
  Formula (A)

Folgende allgemeine Definitionen gelten in der vorliegenden Anmeldung:
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 aromatische Ringatome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und S. Dies stellt die grundlegende Definition dar. Werden in der Beschreibung der vorliegenden Erfindung andere Bevorzugungen angegeben, beispielsweise bezüglich der Zahl der aromatischen Ringatome oder der enthaltenen Heteroatome, so gelten diese.The following general definitions apply in the present application:
An aryl group in the sense of this invention contains 6 to 60 aromatic ring atoms; For the purposes of this invention, a heteroaryl group contains 5 to 60 aromatic ring atoms, at least one of which represents a heteroatom. The heteroatoms are preferably selected from N, O and S. This is the basic definition. If other preferences are given in the description of the present invention, for example with respect to the number of aromatic ring atoms or the heteroatoms contained, these apply.

Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin oder Thiophen, oder ein kondensierter (annellierter) aromatischer bzw. heteroaromatischer Polycyclus, beispielsweise Naphthalin, Phenanthren, Chinolin oder Carbazol verstanden. Ein kondensierter (annellierter) aromatischer bzw. heteroaromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einfachen aromatischen bzw. heteroaromatischen Cyclen. Eine solche Gruppe wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch als kondensierte Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe bezeichnet.Here, an aryl group or heteroaryl group is either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine or thiophene, or a fused (fused) aromatic or heteroaromatic polycycle, for example naphthalene, phenanthrene, quinoline or Carbazole understood. For the purposes of the present application, a condensed (fused) aromatic or heteroaromatic polycycle consists of two or more simple aromatic or heteroaromatic rings condensed together. Such a group is also referred to in the context of the present invention as a condensed aryl group or heteroaryl group.

Unter einer Aryl- oder Heteroarylgruppe, die jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und die über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, welche abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzanthracen, Benzphenanthren, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, Pyrazin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxadiazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.An aryl or heteroaryl group which may be substituted in each case by the abovementioned radicals and which may be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic compounds is understood in particular to mean groups which are derived from benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, Dihydropyrenes, chrysene, perylene, fluoranthene, benzanthracene, benzphenanthrene, tetracene, pentacene, benzopyrene, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, isobenzothiophene, dibenzothiophene, pyrrole, indole, isoindole, carbazole, pyridine, quinoline, isoquinoline, acridine, Phenanthridine, benzo-5,6-quinoline, benzo-6,7-quinoline, benzo-7,8-quinoline, phenothiazine, phenoxazine, pyrazole, indazole, imidazole, benzimidazole, naphthimidazole, phenanthrimidazole, pyrimididazole, pyrazine imidazole, quinoxaline imidazole, oxazole, Benzoxazole, naphthoxazole, anthroxazole, phenanthroxazole, isoxazole, 1,2-thiazole, 1,3-thiazole, benzothiazole, pyridazine, benzopyridazine, pyrimidine, benzpyrimidine , Quinoxaline, pyrazine, phenazine, naphthyridine, azacarbazole, benzocarboline, phenanthroline, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, benzotriazole, 1,2,3-oxadiazole, 1,2,4-oxadiazole, 1 , 2,5-oxadiazole, 1,3,4-oxadiazole, 1,2,3-thiadiazole, 1,2,4-thiadiazole, 1,2,5-thiadiazole, 1,3,4-thiadiazole, 1,3 , 5-triazine, 1,2,4-triazine, 1,2,3-triazine, tetrazole, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,3,5 Tetrazine, purine, pteridine, indolizine and benzothiadiazole.

Unter einer Aryloxygruppe gemäß der Definition der vorliegenden Erfindung wird eine Arylgruppe, wie oben definiert, verstanden, welche über ein Sauerstoffatom gebunden ist. Eine analoge Definition gilt für Heteroaryloxygruppen.An aryloxy group according to the definition of the present invention is understood to mean an aryl group as defined above, which is bonded via an oxygen atom. An analogous definition applies to heteroaryloxy groups.

Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10% der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein sp³-hybridisiertes C-, Si-, N- oder O-Atom, ein sp²-hybridisiertes C- oder N-Atom oder ein sp-hybridisiertes C-Atom, verbunden sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9'-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe oder durch eine Silylgruppe verbunden sind. Weiterhin werden auch Systeme, in denen zwei oder mehr Aryl- oder Heteroarylgruppen über Einfachbindungen miteinander verknüpft sind, als aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden, wie beispielsweise Systeme wie Biphenyl, Terphenyl oder Diphenyltriazin.An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 60 carbon atoms in the ring system. A heteroaromatic ring system in the context of this invention contains 5 to 60 aromatic ring atoms, at least one of which represents a heteroatom. The heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S. An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups, but in also several aryl or heteroaryl groups by a non-aromatic unit (preferably less than 10% of the atoms other than H), such as. For example, an sp ³ -hybridized C, Si, N or O atom, an sp ² -hybridized C or N atom or a sp-hybridized carbon atom can be connected. For example, systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9'-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ethers, stilbene, etc. are to be understood as aromatic ring systems in the context of this invention, and also systems in which two or more aryl groups, for example by a linear or cyclic alkyl, alkenyl or alkynyl group or linked by a silyl group. Furthermore, systems in which two or more aryl or heteroaryl groups are linked together via single bonds are understood as aromatic or heteroaromatic ring systems in the context of this invention, such as systems such as biphenyl, terphenyl or diphenyltriazine.

Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5–60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit Resten wie oben definiert substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Benzphenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-Indenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1,6-Diazapyren, 1,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxadiazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Kombinationen dieser Gruppen.An aromatic or heteroaromatic ring system having 5-60 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case by radicals as defined above and which may be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic compounds, is understood in particular to mean groups derived from benzene, naphthalene , Anthracene, benzanthracene, phenanthrene, benzphenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, naphthacene, pentacene, benzpyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, terphenylene, quaterphenyl, fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, cis- or trans-indenofluorene, Truxene, isotruxene, spirotruxene, spiroisotruxene, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, isobenzothiophene, dibenzothiophene, pyrrole, indole, isoindole, carbazole, indolocarbazole, indenocarbazole, pyridine, quinoline, isoquinoline, acridine, phenanthridine, benzo-5, 6-quinoline, benzo-6,7-quinoline, benzo-7,8-quinoline, phenothiazine, phenox azine, pyrazole, indazole, imidazole, benzimidazole, naphthimidazole, phenanthrimidazole, pyrimididazole, pyrazine imidazole, quinoxaline imidazole, oxazole, benzoxazole, naphthoxazole, anthroxazole, phenanthroxazole, isoxazole, 1,2-thiazole, 1,3-thiazole, benzothiazole, pyridazine, benzopyridazine, Pyrimidine, benzpyrimidine, quinoxaline, 1,5-diazaanthracene, 2,7-diazapyrene, 2,3-diazapyrene, 1,6-diazapyrene, 1,8-diazapyrene, 4,5-diazapyrene, 4,5,9,10- Tetraazaperylene, pyrazine, phenazine, phenoxazine, phenothiazine, fluorubin, naphthyridine, azacarbazole, benzocarboline, phenanthroline, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, benzotriazole, 1,2,3-oxadiazole, 1,2, 4-oxadiazole, 1,2,5-oxadiazole, 1,3,4-oxadiazole, 1,2,3-thiadiazole, 1,2,4-thiadiazole, 1,2,5-thiadiazole, 1,3,4- Thiadiazole, 1,3,5-triazine, 1,2,4-triazine, 1,2,3-triazine, tetrazole, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1, 2,3,5-tetrazine, purine, pteridine, indolizine and benzothiadiazole, or combinations of these groups.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen bzw. einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH₂-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, neo-Pentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, neo-Hexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methylbutoxy, n-Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden.In the context of the present invention, a straight-chain alkyl group having 1 to 40 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 40 C atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 40 C atoms, in which also individual H atoms or CH ₂ groups may be substituted by the groups mentioned above in the definition of the radicals, preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t Butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, cyclopentyl, neo-pentyl, n-hexyl, cyclohexyl, neo-hexyl, n-heptyl, cycloheptyl, n-octyl, cyclooctyl, 2-ethylhexyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl , 2,2,2-trifluoroethyl, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, cyclopentenyl, hexenyl, cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptenyl, octenyl, cyclooctenyl, ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl or octynyl. Among an alkoxy or thioalkyl group having 1 to 40 carbon atoms, methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s Pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy, cyclooctyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, methylthio, ethylthio, n -propylthio, i -propylthio , n-butylthio, i-butylthio, s-butylthio, t-butylthio, n-pentylthio, s-pentylthio, n-hexylthio, cyclohexylthio, n-heptylthio, cycloheptylthio, n-octylthio, cyclooctylthio, 2-ethylhexylthio, trifluoromethylthio, pentafluoroethylthio , 2,2,2-trifluoroethylthio, ethenylthio, propenylthio, butenylthio, pentenylthio, cyclopentenylthio, hexenylthio, cyclohexenylthio, heptenylthio, cycloheptenylthio, octenylthio, cyclooctenylthio, ethynylthio, propynylthio, butynylthio, pentynylthio, hexynylthio, heptynylthio or octynylthio.

Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Anmeldung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht:

Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:

Es gelten die folgenden bevorzugten Ausführungsformen für die Verbindungen der Formel (I) und (II).The following preferred embodiments apply to the compounds of the formula (I) and (II).

Bevorzugt ist E gleich S(=O)₂.Preferably, E is S (= O) ₂ .

Die Gruppe E kann an einer beliebigen Position am Sechsring gebunden sein und ist bevorzugt in meta- oder in para-Position zur Gruppe Y gebunden.The group E may be attached at any position on the six-membered ring and is preferably bonded in the meta or para position to the group Y.

Bevorzugt ist W bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder CR¹. Besonders bevorzugt ist W gleich N.Preferably, W is identical or different N or CR ¹ at each occurrence. More preferably, W is N.

Bevorzugt ist X bei jedem Auftreten gleich oder verschieden N oder CR¹. Besonders bevorzugt ist X gleich CR¹.Preferably, X is the same or different at each occurrence as N or CR ¹ . More preferably, X is CR ¹ .

Bevorzugt ist Y bei jedem Auftreten gleich oder verschieden NR¹, O oder S, besonders bevorzugt NR¹.Y is preferably the same or different NR ¹ , O or S on each occurrence, particularly preferably NR ¹ .

Ganz besonders bevorzugt ist eine Ausführungsform, in der W gleich N ist, X gleich CR¹ ist und Y gleich NR¹ ist.Most preferred is an embodiment wherein W is N, X is CR ¹ , and Y is NR ¹ .

Bevorzugt weist die Verbindung der Formel (I) oder (II) keine kondensierte Arylgruppe mit mehr als 13 aromatischen Ringatomen auf. Es wurde gefunden, dass ohne das Vorhandensein einer kondensierten Arylgruppe mit mehr als 13 aromatischen Ringatomen in der Verbindung OLEDs mit deutlich verbesserten Eigenschaften bezüglich der Effizienz und der Lebensdauer erhalten werden können. Insbesondere gilt dies für OLEDs enthaltend die Verbindung in einer Schicht, welche einen oder mehrere phosphoreszierende Emitter enthält. Besonders bevorzugt weist die Verbindung der Formel (I) oder (II) keine kondensierte Arylgruppe mit mehr als 10 aromatischen Ringatomen auf.Preferably, the compound of formula (I) or (II) does not have a fused aryl group with more than 13 aromatic ring atoms. It has been found that without the presence of a fused aryl group with more than 13 aromatic ring atoms in the compound, OLEDs with significantly improved efficiency and lifetime properties can be obtained. This applies in particular to OLEDs containing the compound in a layer which contains one or more phosphorescent emitters. Most preferably, the compound of formula (I) or (II) does not have a fused aryl group with more than 10 aromatic ring atoms.

Bevorzugt ist für den Fall dass an eine Gruppe Z kein Substituent gebunden ist, diese Gruppe Z gleich CR¹. Weiterhin ist es bevorzugt, dass 0, 1 oder 2 Gruppen Z pro aromatischem Sechsring gleich N sind und die restlichen Gruppen Z, an die kein Substituent gebunden ist, gleich CR¹ sind. Weiterhin ist es bevorzugt, dass nicht mehr als zwei benachbarte Gruppen Z gleich N sind.In the event that no substituent is bound to a group Z, this group Z is preferably CR ¹ . Furthermore, it is preferred that 0, 1 or 2 groups Z per aromatic six-membered ring are N and the remaining Z groups to which no substituent is attached are CR ¹ . Furthermore, it is preferable that not more than two adjacent groups Z are equal to N.

Bevorzugt ist R¹ bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CN, Si(R²)₃, N(R²)₂, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein können und wobei in den oben genannten Gruppen eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch -C≡C-, -R²C=CR²-, Si(R²)₂, C=O, C=NR², -NR²-, -O-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR²- ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R¹ miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können.Preferably, each occurrence of R ^{1 is the} same or different and is H, D, F, CN, Si (R ² ) ₃ , N (R ² ) ₂ , a straight chain alkyl or alkoxy group of 1 to 20 carbon atoms, or a branched or cyclic one Alkyl or alkoxy group having 3 to 20 C atoms, where the abovementioned groups can each be substituted by one or more radicals R ² and in which one or more CH ₂ groups in the abovementioned groups by -C≡C-, - R ² C = CR ² -, Si (R ² ) ₂ , C = O, C = NR ² , -NR ² -, -O-, -S-, -C (= O) O- or -C (= O) NR ² - may be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 20 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R ² , wherein two or more radicals R ^{1 may} be linked together and form a ring can.

Bevorzugt ist die Gruppe R¹, die an die Gruppe E gebunden ist, gewählt aus aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein können. Besonders bevorzugt ist die Gruppe R¹, die an die Gruppe E gebunden ist, gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein können.Preferably, the group R ¹ , which is bonded to the group E, selected from aromatic or heteroaromatic ring systems having 5 to 30 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R ² . Particularly preferred is the group R ¹ , which is bonded to the group E, selected from aromatic ring systems having 6 to 18 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R ² .

Bevorzugt ist R² bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CN, Si(R³)₃, N(R³)₂, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein können und wobei in den oben genannten Gruppen eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch -C≡C-, -R³C=CR³-, Si(R³)₂, C=O, C=NR³, -NR³-, -O-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR³- ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R³ substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R² miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können.Preferably, each occurrence of R ^{2 is the} same or different and is H, D, F, CN, Si (R ³ ) ₃ , N (R ³ ) ₂ , a straight-chain alkyl or alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic one Alkyl or alkoxy group having 3 to 20 carbon atoms, where the abovementioned groups can each be substituted by one or more radicals R ³ and wherein in the abovementioned groups one or more CH ₂ groups are substituted by C≡C-, -R ³ C =CR ³ -, Si (R ³ ) ₂ , C =O, C =NR ³ , -NR ³ -, -O-, -S-, -C (= O) O - or -C (= O) NR ³ - may be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 20 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case with one or more radicals R ³ , wherein two or more radicals R ² linked together can be and form a ring.

Bevorzugt ist an den Grundkörper der Verbindung der Formel (I) oder (II) mindestens eine Gruppe gebunden, welche gewählt ist aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, bevorzugt 12 bis 18 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 18 aromatischen Ringatomen, welche mit jeweils mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein können.Preferably, at least one group is attached to the main body of the compound of formula (I) or (II), which is selected from aromatic ring systems having 6 to 18 aromatic ring atoms, preferably 12 to 18 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems having 5 to 18 aromatic ring atoms which may each be substituted by one or more radicals R ² .

Besonders bevorzugt enthält die Verbindung der Formel (I) oder (II) mindestens eine Gruppe R¹, welche gewählt ist aus

• – Heteroarylgruppen mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein können und die mindestens einen heteroaromatischen Fünfring mit zwei oder mehr Heteroatomen gewählt aus N, O und S enthalten;
• – Heteroarylgruppen mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein können und die mindestens einen heteroaromatischen Sechsring mit einem oder mehreren Heteroatomen gewählt aus N, O und S enthalten; und
• – Carbazolderivaten, die mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein können.

• Heteroaryl groups having from 5 to 20 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R ² and which contain at least one heteroaromatic five-membered ring containing two or more heteroatoms selected from N, O and S;
• Heteroaryl groups having from 5 to 20 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R ² and which contain at least one heteroaromatic six-membered ring containing one or more heteroatoms selected from N, O and S; and
• - Carbazole derivatives which may be substituted by one or more R ² radicals.

Unter Carbazolderivaten werden im Sinne der vorliegenden Erfindung auch Carbazolderivate mit ankondensierten Gruppen, wie beispielsweise Indenocarbazole oder Indolocarbazole, sowie Carbazolderivate, in denen ein oder mehrere Kohlenstoffatome in den aromatischen Sechsringen durch Stickstoff ersetzt sind, verstanden.For the purposes of the present invention, carbazole derivatives are also understood as meaning carbazole derivatives having fused-on groups, for example indenocarbazoles or indolocarbazoles, and also carbazole derivatives in which one or more carbon atoms in the aromatic six-membered rings have been replaced by nitrogen.

Bevorzugte Ausführungsformen der Verbindung gemäß Formel (I) entsprechen der folgenden Formel

Bevorzugte Ausführungsformen der Verbindung gemäß Formel (II) entsprechen den folgenden Formeln

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Verbindung gemäß Formel (I) entspricht der folgenden Formel:

Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform der Verbindung gemäß Formel (I) entspricht der folgenden Formel:

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Verbindung gemäß Formel (II) entspricht der folgenden Formel:

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Verbindung gemäß Formel (II) entspricht der folgenden Formel:

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Verbindung gemäß Formel (II) entspricht der folgenden Formel:

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Verbindung gemäß Formel (II) entspricht der folgenden Formel:

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Verbindung gemäß Formel (II) entspricht der folgenden Formel:

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Verbindung gemäß Formel (II) entspricht der folgenden Formel:

Bevorzugt ist für Verbindungen der Formel (I-1-a), (I-1-b), (II-1-a), (II-1-b), (II-2-a), (II-2-b), (II-3-a) und (II-3-b) Z gleich CR¹ und E gleich S(=O)₂. Bevorzugt ist p gleich 0.For compounds of the formula (I-1-a), (I-1-b), (II-1-a), (II-1-b), (II-2-a), (II-2 -b), (II-3-a) and (II-3-b) Z is CR ¹ and E is S (= O) ₂ . Preferably, p is 0.

Bevorzugt sind in Gruppen der Formel (Het-a) zwei oder drei Gruppen T gleich N. Besonders bevorzugt sind Gruppen (Het-a) gewählt aus Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl und Triazinyl, welche wahlweise mit Resten R² substituiert sein können.In groups of the formula (Het-a), two or three groups T are preferably N. Particular preference is given to groups (Het-a) selected from pyrimidyl, pyridazinyl, pyrazinyl and triazinyl, which may optionally be substituted by radicals R ² .

Die Verbindungen der Formel (I-1-a), (I-1-b), (II-1-a), (II-1-b), (II-2-a), (II-2-b), (II-3-a) und (II-3-b) sind als solche Gegenstand der vorliegenden Erfindung.The compounds of the formula (I-1-a), (I-1-b), (II-1-a), (II-1-b), (II-2-a), (II-2-b ), (II-3-a) and (II-3-b) as such are the subject of the present invention.

Die folgenden Verbindungen stellen Beispiele für Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) dar.The following compounds are examples of compounds according to formula (I) or (II).

Die Verbindungen gemäß Formel (I) und (II) können durch geeignete Kombination von dem Fachmann bekannten organischen Reaktionen hergestellt werden, beispielsweise Buchwald-Kupplung und Kondensationsreaktionen zwischen Aminen und Aldehyden.The compounds according to formulas (I) and (II) can be prepared by suitable combination of organic reactions known to the person skilled in the art, for example Buchwald coupling and condensation reactions between amines and aldehydes.

Im Folgenden werden exemplarische Reaktionswege zur Herstellung der Verbindungen gezeigt. Der Fachmann kann im Rahmen seines allgemeinen Fachwissens von diesen Reaktionswegen abweichen bzw. sie modifizieren, um weitere unter den Umfang der Formeln (I) und (II) fallende Verbindungen herzustellen. Schema 1

Gemäß dem in Schema 1 gezeigten Reaktionsweg wird aus einem 1,2-Diaminobenzol mit einer Thiogruppe über eine Kondensationsreaktion mit einem Aldehyd eine thiosubstituierte Benzimidazolgruppe hergestellt. Über eine Oxidationsreaktion wird daraus das entsprechende Sulfoxid-Derivat hergestellt. Die freie N-H-Gruppe des Benzimidazols wird anschließend mit einer Aryl- oder Heteroarylgruppe substituiert, beispielsweise über eine Buchwald-Kupplung. Schema 2

In Schema 2 ist ein analoger Reaktionsweg zur Herstellung von Derivaten gemäß Formel (II) gezeigt. Die Reaktionen entsprechen den bei Schema 1 Diskutierten.Scheme 2 shows an analogous reaction route for the preparation of derivatives according to formula (II). The reactions correspond to those discussed in Scheme 1.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der (I-1-a), (I-1-b), (II-1-a), (II-1-b), (II-2-a), (II-2-b), (II-3-a) und (II-3-b), dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Kondensations-Reaktion zwischen einem Aldehyd und einer Arylverbindung, welche mindestens eine Aminogruppe enthält, umfasst ist.The invention thus provides a process for the preparation of compounds of (I-1-a), (I-1-b), (II-1-a), (II-1-b), (II-2-a ), (II-2-b), (II-3-a) and (II-3-b), characterized in that at least one condensation reaction between an aldehyde and an aryl compound containing at least one amino group is included ,

Bevorzugt umfasst das Verfahren weiterhin mindestens eine Oxidationsreaktion. Ebenfalls bevorzugt umfasst das Verfahren weiterhin mindestens eine übergangsmetallkatalysierte Kupplungsreaktion, bevorzugt eine Buchwald-Kupplungsreaktion.Preferably, the process further comprises at least one oxidation reaction. Also preferably, the process further comprises at least one transition metal-catalyzed coupling reaction, preferably a Buchwald coupling reaction.

Die oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindungen, insbesondere Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, Iod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, substituiert sind, können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Verwendung finden. Geeignete reaktive Abgangsgruppen sind beispielsweise Brom, Iod, Chlor, Boronsäuren, Boronsäureester, Amine, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit endständiger C-C-Doppelbindung bzw. C-C-Dreifachbindung, Oxirane, Oxetane, Gruppen, die eine Cycloaddition, beispielsweise eine 1,3-dipolare Cycloaddition, eingehen, wie beispielsweise Diene oder Azide, Carbonsäurederivate, Alkohole und Silane.The compounds according to the invention described above, in particular compounds which are substituted by reactive leaving groups, such as bromine, iodine, chlorine, boronic acid or boronic acid esters, can be used as monomers for the production of corresponding oligomers, dendrimers or polymers. Suitable reactive leaving groups are, for example, bromine, iodine, chlorine, boronic acids, boronic esters, amines, alkenyl or alkynyl groups with terminal CC double bond or CC triple bond, oxiranes, oxetanes, groups which have a cycloaddition, for example a 1,3-dipolar cycloaddition , such as dienes or azides, carboxylic acid derivatives, alcohols and silanes.

Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I-1-a), (I-1-b), (II-1-a), (II-1-b), (II-2-a), (II-2-b), (II-3-a) und (II-3-b), wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, mit R¹ oder R² substituierten Positionen lokalisiert sein können. Je nach Verknüpfung der erfindungsgemäßen Verbindung ist die Verbindung Bestandteil einer Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder Bestandteil der Hauptkette. Unter einem Oligomer im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, welche aus mindestens drei Monomereinheiten aufgebaut ist. Unter einem Polymer im Sinne der Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die aus mindestens zehn Monomereinheiten aufgebaut ist. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nichtkonjugiert sein. Die erfindungsgemäßen Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. In den linear verknüpften Strukturen können die Einheiten gemäß den oben genannten Formeln direkt miteinander verknüpft sein oder sie können über eine bivalente Gruppe, beispielsweise über eine substituierte oder unsubstituierte Alkylengruppe, über ein Heteroatom oder über eine bivalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe miteinander verknüpft sein. In verzweigten und dendritischen Strukturen können beispielsweise drei oder mehrere Einheiten gemäß den oben genannten Formeln über eine trivalente oder höhervalente Gruppe, beispielsweise über eine trivalente oder höhervalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe, zu einem verzweigten bzw. dendritischen Oligomer oder Polymer verknüpft sein.The invention therefore further provides oligomers, polymers or dendrimers containing one or more compounds of the formula (I-1-a), (I-1-b), (II-1-a), (II-1-b), (II-2-a), (II-2-b), (II-3-a) and (II-3-b), wherein the bond (s) to the polymer, oligomer or dendrimer to any, with R ¹ or R ² substituted positions may be located. Depending on the linkage of the compound according to the invention, the compound is part of a side chain of the oligomer or polymer or constituent of the main chain. An oligomer in the context of this invention is understood as meaning a compound which is composed of at least three monomer units. A polymer in the context of the invention is understood as meaning a compound which is composed of at least ten monomer units. The polymers, oligomers or dendrimers of the invention may be conjugated, partially conjugated or non-conjugated. The oligomers or polymers of the invention may be linear, branched or dendritic. In the linearly linked structures, the units of the above formulas may be directly linked together or may be linked together via a divalent group, for example via a substituted or unsubstituted alkylene group, via a heteroatom or via a divalent aromatic or heteroaromatic group. In branched and dendritic structures, for example, three or more units according to the abovementioned formulas may be linked to a branched or dendritic oligomer or polymer via a trivalent or more highly valent group, for example via a trivalent or higher valent aromatic or heteroaromatic group.

Für die Wiederholeinheiten in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen wie oben für die erfindungsgemäßen Verbindungen beschrieben. For the repeat units in oligomers, dendrimers and polymers, the same preferences apply as described above for the compounds according to the invention.

Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungsgemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Geeignete und bevorzugte Comonomere sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/22026 ), Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020 , EP 894107 oder WO 2006/061181 ), Paraphenylenen (z. B. gemäß WO 1992/18552 ), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/113468 ), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136 ), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/014689 oder WO 2007/006383 ), cis- und trans-Indenofluorenen (z. B. gemäß WO 2004/041901 oder WO 2004/113412 ), Ketonen (z. B. gemäß WO 2005/040302 ), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066 ) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligomere und Dendrimere enthalten üblicherweise noch weitere Einheiten, beispielsweise emittierende (fluoreszierende oder phosphoreszierende) Einheiten, wie z. B. Vinyltriarylamine (z. B. gemäß WO 2007/068325 ) oder phosphoreszierende Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2006/003000 ), und/oder Ladungstransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triarylaminen.To prepare the oligomers or polymers, the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with further monomers. Suitable and preferred comonomers are selected from fluorene (e.g. EP 842208 or WO 2000/22026 ), Spirobifluorenes (eg according to EP 707020 . EP 894107 or WO 2006/061181 ), Paraphenylenes (eg according to WO 1992/18552 ), Carbazoles (eg according to WO 2004/070772 or WO 2004/113468 ), Thiophenes (eg according to EP 1028136 ), Dihydrophenanthrenes (e.g. WO 2005/014689 or WO 2007/006383 ), cis and trans indenofluorenes (eg according to WO 2004/041901 or WO 2004/113412 ), Ketones (eg according to WO 2005/040302 ), Phenanthrenes (eg according to WO 2005/104264 or WO 2007/017066 ) or several of these units. The polymers, oligomers and dendrimers usually also contain further units, for example emitting (fluorescent or phosphorescent) units, such as. Vinyl triarylamines (e.g. WO 2007/068325 ) or phosphorescent metal complexes (eg according to WO 2006/003000 ), and / or charge transport units, especially those based on triarylamines.

Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendrimere weisen vorteilhafte Eigenschaften, insbesondere hohe Lebensdauern, hohe Effizienzen und gute Farbkoordinaten auf.The polymers, oligomers and dendrimers according to the invention have advantageous properties, in particular high lifetimes, high efficiencies and good color coordinates.

Die erfindungsgemäßen Polymere und Oligomere werden in der Regel durch Polymerisation von einer oder mehreren Monomersorten hergestellt, von denen mindestens ein Monomer im Polymer zu Wiederholungseinheiten der oben genannten Formeln führt. Geeignete Polymerisationsreaktionen sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Besonders geeignete und bevorzugte Polymerisationsreaktionen, die zu C-C- bzw. C-N-Verknüpfungen führen, sind folgende:

• (A) SUZUKI-Polymerisation;
• (B) YAMAMOTO-Polymerisation;
• (C) STILLE-Polymerisation; und
• (D) HARTWIG-BUCHWALD-Polymerisation.

• (A) SUZUKI polymerization;
• (B) YAMAMOTO polymerization;
• (C) SILENT polymerization; and
• (D) HARTWIG-BUCHWALD polymerization.

Wie die Polymerisation nach diesen Methoden durchgeführt werden kann und wie die Polymere dann vom Reaktionsmedium abgetrennt und aufgereinigt werden können, ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur, beispielsweise in WO 2003/048225 , WO 2004/037887 und WO 2004/037887 , im Detail beschrieben.How the polymerization can be carried out by these methods and how the polymers can then be separated off from the reaction medium and purified is known to the person skilled in the art and is described in the literature, for example in US Pat WO 2003/048225 . WO 2004/037887 and WO 2004/037887 , described in detail.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendrimere, das dadurch gekennzeichnet ist, dass sie durch Polymerisation gemäß SUZUKI, Polymerisation gemäß YAMAMOTO, Polymerisation gemäß STILLE oder Polymerisation gemäß HARTWIG-BUCHWALD hergestellt werden. Die erfindungsgemäßen Dendrimere können gemäß dem Fachmann bekannten Verfahren oder in Analogie dazu hergestellt werden. Geeignete Verfahren sind in der Literatur beschrieben, wie z. B. in Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., ”Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers”, Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1–3), 127–36 ; Janssen, H. M.; Meijer, E. W., ”The synthesis and characterization of dendritic molecules”, Materials Science and Technology (1999), 20 (Synthesis of Polymers), 403–458 ; Tomalia, Donald A., ”Dendrimer molecules”, Scientific American (1995), 272(5), 62–6 ; WO 2002/067343 A1 und WO 2005/026144 A1 .The present invention thus also provides a process for the preparation of the polymers, oligomers and dendrimers according to the invention, which is prepared by polymerization according to SUZUKI, polymerization according to YAMAMOTO, polymerization according to SILENCE or polymerization according to HARTWIG-BUCHWALD. The dendrimers according to the invention can be prepared according to methods known to the person skilled in the art or in analogy thereto. Suitable methods are described in the literature, such as. In Frechet, Jean MJ; Hawker, Craig J., "Hyperbranched polyphenylenes and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers", Reactive & Functional Polymers (1995), 26 (1-3), 127-36 ; Janssen, HM; Meijer, EW, "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1999), 20 (Synthesis of Polymers), 403-458 ; Tomalia, Donald A., "Dendrimer Molecules", Scientific American (1995), 272 (5), 62-6 ; WO 2002/067343 A1 and WO 2005/026144 A1 ,

Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Miniemulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methylbenzoat, Dimethylanisol, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan oder Mischungen dieser Lösemittel.For the processing of the compounds according to the invention from the liquid phase, for example by spin coating or by printing processes, formulations of the compounds according to the invention are required. These formulations may be, for example, solutions, dispersions or miniemulsions. It may be preferable to use mixtures of two or more solvents for this purpose. Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, dimethylanisole, mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl THF, THP, chlorobenzene, dioxane or mixtures of these solvents.

Gegenstand der Erfindung ist daher weiterhin eine Formulierung, insbesondere eine Lösung, Dispersion oder Miniemulsion, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I-1-a), (I-1-b), (II-1-a), (II-1-b), (II-2-a), (II-2-b), (II-3-a) und (II-3-b) oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer enthaltend mindestens eine Einheit gemäß diesen Formeln sowie mindestens ein Lösungsmittel, bevorzugt ein organisches Lösungsmittel. Wie solche Lösungen hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt und beispielsweise in WO 2002/072714 , WO 2003/019694 und der darin zitierten Literatur beschrieben.The invention therefore further provides a formulation, in particular a solution, dispersion or miniemulsion, containing at least one compound of the formula (I-1-a), (I-1-b), (II-1-a), 1-b), (II-2-a), (II-2-b), (II-3-a) and (II-3-b) or at least one polymer, oligomer or dendrimer containing at least one unit according to these Formulas and at least one solvent, preferably an organic solvent. How such solutions can be prepared is known to the person skilled in the art and is described, for example, in US Pat WO 2002/072714 . WO 2003/019694 and the literature cited therein.

Die Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) eignen sich für den Einsatz in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs). Abhängig von der Substitution werden die Verbindungen in unterschiedlichen Funktionen und in unterschiedlichen Schichten der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eingesetzt. The compounds of the formula (I) or (II) are suitable for use in electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices (OLEDs). Depending on the substitution, the compounds are used in different functions and in different layers of the organic electroluminescent device.

Bevorzugt ist allgemein die Verwendung der Verbindungen in einer elektronentransportierenden Schicht oder in einer emittierenden Schicht.The use of the compounds in an electron-transporting layer or in an emitting layer is generally preferred.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) in elektronischen Vorrichtungen. Dabei sind die elektronischen Vorrichtungen bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs), organischen Laserdioden (O-Laser), organischen plasmonemittierenden Dioden und besonders bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs).Another object of the invention is therefore the use of the compounds of formula (I) or (II) in electronic devices. In this case, the electronic devices are preferably selected from the group consisting of organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting transistors (O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs), organic light-emitting electrochemical cells (OLECs), organic laser diodes (O-lasers), organic plasmon-emitting diodes, and most preferably organic Electroluminescent devices (OLEDs).

Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält bevorzugt eine Anode, eine Kathode sowie eine oder mehrere organische Schichten, wobei mindestens eine organische Schicht eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) oder (II) enthält. Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält weiterhin bevorzugt mindestens eine elektrolumineszierende Schicht. Die elektrolumineszierende Schicht kann eine Verbindung der Formel (I) oder (II) enthalten, die Verbindung der Formel (I) oder (II) kann jedoch auch ausschließlich in einer anderen Schicht der Vorrichtung vorliegen, beispielsweise in einer Elektronentransportschicht.The organic electroluminescent device according to the invention preferably contains an anode, a cathode and one or more organic layers, wherein at least one organic layer contains one or more compounds of the formula (I) or (II). The organic electroluminescent device furthermore preferably contains at least one electroluminescent layer. The electroluminescent layer may contain a compound of formula (I) or (II), but the compound of formula (I) or (II) may also be present exclusively in another layer of the device, for example in an electron transport layer.

Diese anderen Schichten, welche wahlweise in der erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung vorliegen können, sind beispielsweise ausgewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronenblockierschichten, Excitonenblockierschichten, Zwischenschichten (Interlayers), Ladungserzeugungsschichten ( Charge-Generation Layers, (IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer) ) und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss und die Wahl der Schichten immer von den verwendeten Verbindungen abhängt und insbesondere auch von der Tatsache, ob es sich um eine fluoreszierende oder phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtung handelt.These other layers, which may optionally be present in the organic electroluminescent device according to the invention, are for example selected from in each case one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, interlayers, charge generation layers ( Charge Generation Layers, (IDMC 2003, Taiwan, Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer) ) and / or organic or inorganic p / n transitions. It should be noted, however, that not necessarily each of these layers must be present and the choice of layers always depends on the compounds used and in particular also on the fact that it is a fluorescent or phosphorescent electroluminescent device.

Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch mehrere emittierende Schichten enthalten. Besonders bevorzugt weisen diese Emissionsschichten in diesem Fall insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können und die blaues und gelbes, orangefarbenes oder rotes Licht emittieren. Insbesondere bevorzugt sind Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orangefarbene oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 2005/011013 ). Ebenso eignen sich für weiße Emission Emitter, welche breitbandige Emissionsbanden aufweisen und dadurch weiße Emission zeigen.The organic electroluminescent device may also include a plurality of emitting layers. In this case, these emission layers particularly preferably have a total of a plurality of emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, ie in the emitting layers different emitting compounds are used which can fluoresce or phosphoresce and the blue and yellow, orange or yellow emit red light. Particular preference is given to systems having three emitting layers, the three layers exhibiting blue, green and orange or red emission (for the basic structure see, for example, FIG. WO 2005/011013 ). Also suitable for white emission emitters, which have broadband emission bands and thereby show white emission.

Es ist bevorzugt, dass die erfindungsgemäße Vorrichtung einen oder mehrere phosphoreszierende Dotanden aufweist. Weiterhin kann die Verbindung auch einen oder mehrere fluoreszierende Dotanden aufweisen. Gemäß einer möglichen Ausführungsform weist die erfindungsgemäße Vorrichtung mindestens einen phosphoreszierenden Dotanden und mindestens einen fluoreszierenden Dotanden auf. Die erfindungsgemäße Vorrichtung kann jedoch auch ausschließlich einen oder mehrere fluoreszierende Dotanden aufweisen.It is preferred that the device according to the invention has one or more phosphorescent dopants. Furthermore, the compound may also have one or more fluorescent dopants. According to one possible embodiment, the device according to the invention has at least one phosphorescent dopant and at least one fluorescent dopant. However, the device according to the invention can also have only one or more fluorescent dopants.

Als phosphoreszierende Dotanden (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als Phosphoreszenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium, Platin oder Kupfer enthalten.Particularly suitable phosphorescent dopants (= triplet emitters) are compounds which, given suitable excitation, emit light, preferably in the visible range, and also contain at least one atom of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80. Preferred phosphorescence emitters used are compounds containing copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium, in particular compounds containing iridium, platinum or copper.

Dabei werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle lumineszierenden Iridium-, Platin- oder Kupferkomplexe als phosphoreszierende Verbindungen angesehen.For the purposes of the present invention, all luminescent iridium, platinum or copper complexes are regarded as phosphorescent compounds.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen als Matrixmaterial in Kombination mit einem oder mehreren Dotanden, vorzugsweise phosphoreszierenden Dotanden, eingesetzt. In a preferred embodiment of the present invention, the compounds according to the invention are used as matrix material in combination with one or more dopants, preferably phosphorescent dopants.

Unter einem Dotanden wird in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der kleinere ist. Entsprechend wird unter einem Matrixmaterial in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der größere ist.In a system comprising a matrix material and a dopant, a dopant is understood to mean the component whose proportion in the mixture is the smaller. Correspondingly, a matrix material in a system containing a matrix material and a dopant is understood to mean the component whose proportion in the mixture is the larger.

Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt typischerweise zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 92.0 und 99.5 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%. Entsprechend beträgt der Anteil des Dotanden zwischen 0.1 und 50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 0.5 und 8.0 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%.The proportion of the matrix material in the emitting layer is typically between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume and particularly preferred for fluorescent emitting layers between 92.0 and 99.5% by volume and for phosphorescent emitting layers between 85.0 and 97.0 vol.%. Accordingly, the proportion of the dopant is between 0.1 and 50.0% by volume, preferably between 0.5 and 20.0% by volume and particularly preferred for fluorescent emitting layers between 0.5 and 8.0% by volume and for phosphorescent emitting layers between 3.0 and 15.0% by volume. -%.

Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix-Systeme) und/oder mehrere Dotanden enthalten. Bevorzugt werden Mixed-Matrix-Systeme in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt. Auch im Fall von mixed-Matrix-Systemen sind die Dotanden im Allgemeinen diejenigen Materialien, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Materialien, deren Anteil im System der größere ist. In Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil eines einzelnen Dotanden.An emitting layer of an organic electroluminescent device may also contain systems comprising a plurality of matrix materials (mixed-matrix systems) and / or multiple dopants. Preference is given to using mixed-matrix systems in phosphorescent organic electroluminescent devices. Also, in the case of mixed-matrix systems, the dopants are generally those materials whose contribution in the system is smaller and the matrix materials are those materials whose contribution is greater in the system. In individual cases, however, the proportion of a single matrix material in the system may be smaller than the proportion of a single dopant.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen als eine Komponente von Mixed-Matrix-Systemen verwendet. Die Mixed-Matrix-Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene Matrixmaterialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere ein Material mit elektronentransportierenden Eigenschaften dar. Bevorzugt stellen die erfindungsgemäßen Verbindungen dabei das Material mit elektronentransportierenden Eigenschaften dar.In a preferred embodiment of the invention, the compounds of the invention are used as a component of mixed-matrix systems. The mixed-matrix systems preferably comprise two or three different matrix materials, more preferably two different matrix materials. One of the two materials preferably constitutes a material with hole-transporting properties and the other a material with electron-transporting properties. The compounds according to the invention preferably represent the material with electron-transporting properties.

Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können in einem Verhältnis von 1:50 bis 1:1, bevorzugt 1:20 bis 1:1, besonders bevorzugt 1:10 bis 1:1 und ganz besonders bevorzugt 1:4 bis 1:1 vorliegen.The two different matrix materials can be present in a ratio of 1:50 to 1: 1, preferably 1:20 to 1: 1, more preferably 1:10 to 1: 1 and most preferably 1: 4 to 1: 1.

Die Mixed-Matrix-Systeme können einen oder mehrere Dotanden umfassen. Die Dotandverbindung bzw. die Dotandverbindungen zusammen haben erfindungsgemäß einen Anteil von 0.1 bis 50.0 Vol.-% an der Gesamtmischung und bevorzugt einen Anteil von 0.5 bis 20.0 Vol.-% an der Gesamtmischung. Entsprechend haben die Matrixkomponenten zusammen einen Anteil von 50.0 bis 99.9 Vol.-% an der Gesamtmischung und bevorzugt einen Anteil von 80.0 bis 99.5 Vol.-% an der Gesamtmischung.The mixed-matrix systems may comprise one or more dopants. The dopant compound or the dopant compounds together according to the invention have a proportion of 0.1 to 50.0% by volume of the total mixture and preferably a proportion of 0.5 to 20.0% by volume of the total mixture. Accordingly, the matrix components together have a proportion of 50.0 to 99.9% by volume of the total mixture and preferably a proportion of 80.0 to 99.5% by volume of the total mixture.

Besonders geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen als Matrixkomponenten eines Mixed-Matrix-Systems eingesetzt werden können, sind aromatische Amine, insbesondere Triarylamine, z. B. gemäß US 2005/0069729 , Carbazolderivate (z. B. CBP, N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder Verbindungen gemäß WO 2005/039246 , US 2005/0069729 , JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 2008/086851 , verbrückte Carbazolderivate, z. B. gemäß WO 2011/088877 und WO 2011/128017 , Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109 und WO 2011/000455 , Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710 , EP 1617711 , EP 1731584 , JP 2005/347160 , Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746 , Ketone, z. B. gemäß WO 2004/093207 oder WO 2010/006680 , Phosphinoxide, Sulfoxide und Sulfone, z. B. gemäß WO 2005/003253 , Oligophenylene, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725 , Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172 , Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052 , Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306 , WO 2007/063754 oder WO 2008/056746 , Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578 , Aluminiumkomplexe, z. B. BAIq, Diazasilol- und Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729 , Diazaphosphol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730 und Aluminiumkomplexe, z. B. BAIQ.Particularly suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to the invention as matrix components of a mixed-matrix system are aromatic amines, in particular triarylamines, eg. B. according to US 2005/0069729 Carbazole derivatives (eg CBP, N, N-biscarbazolylbiphenyl) or compounds according to WO 2005/039246 . US 2005/0069729 . JP 2004/288381 . EP 1205527 or WO 2008/086851 , bridged carbazole derivatives, eg. B. according to WO 2011/088877 and WO 2011/128017 , Indenocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2010/136109 and WO 2011/000455 , Azacarbazolderivate, z. B. according to EP 1617710 . EP 1617711 . EP 1731584 . JP 2005/347160 , Indolocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746 , Ketones, z. B. according to WO 2004/093207 or WO 2010/006680 , Phosphine oxides, sulfoxides and sulfones, e.g. B. according to WO 2005/003253 , Oligophenylenes, bipolar matrix materials, e.g. B. according to WO 2007/137725 , Silane, z. B. according to WO 2005/111172 , Azaborole or Boronester, z. B. according to WO 2006/117052 , Triazine derivatives, e.g. B. according to WO 2010/015306 . WO 2007/063754 or WO 2008/056746 , Zinc complexes, e.g. B. according to EP 652273 or WO 2009/062578 , Aluminum complexes, e.g. B. BAIq, diazasilol and tetraazasilol derivatives, z. B. according to WO 2010/054729 , Diazaphosphole derivatives, e.g. B. according to WO 2010/054730 and aluminum complexes, e.g. B. BAIQ.

Für phosphoreszierende Dotanden zur Verwendung in Mixed-Matrix-Systemen gelten dieselben Bevorzugungen wie oben angegeben.For phosphorescent dopants for use in mixed-matrix systems, the same preferences apply as stated above.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen als Elektronentransportmaterial in einer Elektronentransport- oder Elektroneninjektionsschicht eingesetzt. Dabei kann die emittierende Schicht fluoreszierende und/oder phosphoreszierende Emitter enthalten. Wenn die Verbindungen als Elektronentransportmaterial eingesetzt werden, kann es bevorzugt sein, wenn sie dotiert sind, beispielsweise mit Alkalimetallkomplexen, wie z. B. Liq (Lithiumhydroxychinolinat). Auch eignet sich die Kombination der erfindungsgemäßen Verbindung in einer Elektronentransportschicht mit einer Elektroneninjektionsschicht. Als Materialien für die Elektroneninjektionsschicht eignen sich beispielsweise Alkali- oder Erdalkalifluoride, wie z. B. LiF.In a further preferred embodiment of the invention, the compounds according to the invention are used as electron transport material in an electron transport or electron injection layer used. In this case, the emitting layer may contain fluorescent and / or phosphorescent emitters. When used as an electron transport material, the compounds may be preferred when doped, for example, with alkali metal complexes, such as. B. Liq (Lithiumhydroxychinolinat). Also, the combination of the compound of the invention in an electron transport layer with an electron injection layer is suitable. Suitable materials for the electron injection layer are, for example, alkali metal or alkaline earth fluorides, such as. B. LiF.

In nochmals einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen als Lochblockiermaterial in einer Lochblockierschicht eingesetzt. Unter einer Lochblockierschicht wird eine Schicht verstanden, die auf Kathodenseite direkt an eine emittierende Schicht angrenzt.In yet a further preferred embodiment of the invention, the compounds according to the invention are used as hole-blocking material in a hole-blocking layer. A hole blocking layer is understood as meaning a layer which directly adjoins an emitting layer on the cathode side.

Im Folgenden werden die in den erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen für die jeweiligen Funktionen bevorzugt eingesetzten Materialien aufgeführt.In the following, the preferred materials used in the electronic devices according to the invention for the respective functions are listed.

Bevorzugte fluoreszierende Dotanden sind ausgewählt aus der Klasse der Arylamine. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysendiamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysendiamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1-Position bzw. in 1,6-Position gebunden sind.Preferred fluorescent dopants are selected from the class of arylamines. An arylamine or an aromatic amine in the context of this invention is understood as meaning a compound which contains three substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic ring systems bonded directly to the nitrogen. At least one of these aromatic or heteroaromatic ring systems is preferably a fused ring system, more preferably at least 14 aromatic ring atoms. Preferred examples of these are aromatic anthraceneamines, aromatic anthracenediamines, aromatic pyrenamines, aromatic pyrenediamines, aromatic chrysenamines or aromatic chrysenediamines. By an aromatic anthracene amine is meant a compound in which a diarylamino group is bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9-position. An aromatic anthracenediamine is understood to mean a compound in which two diarylamino groups are bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9,10-position. Aromatic pyrenamines, pyrenediamines, chrysenamines and chrysenediamines are defined analogously thereto, the diarylamino groups on the pyrene preferably being bonded in the 1-position or in the 1,6-position.

Bevorzugte phosphoreszierende Dotanden können den Anmeldungen WO 2000/70655 , WO 2001/41512 , WO 2002/02714 , WO 2002/15645 , EP 1191613 , EP 1191612 , EP 1191614 , WO 2005/033244 , WO 2005/019373 und US 2005/0258742 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannt sind.Preferred phosphorescent dopants can the applications WO 2000/70655 . WO 2001/41512 . WO 2002/02714 . WO 2002/15645 . EP 1191613 . EP 1191612 . EP 1191614 . WO 2005/033244 . WO 2005/019373 and US 2005/0258742 be removed. In general, all phosphorescent complexes which are used according to the prior art for phosphorescent OLEDs and as are known to the person skilled in the art of organic electroluminescent devices are suitable.

Bevorzugte Matrixmaterialien für fluoreszierende Dotanden sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2',7,7'-Tetraphenylspirobifluoren gemäß EP 676461 oder Dinaphthylanthracen), insbesondere der Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylenvinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 676461 ), der polypodalen Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2004/081017 ), der lochleitenden Verbindungen (z. B. gemäß WO 2004/058911 ), der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß WO 2005/084081 und WO 2005/084082 ), der Atropisomere (z. B. gemäß WO 2006/048268 ), der Boronsäurederivate (z. B. gemäß WO 2006/117052 ) oder der Benzanthracene (z. B. gemäß WO 2008/145239 ). Besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylenvinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen, Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind.Preferred matrix materials for fluorescent dopants are selected from the classes of oligoarylenes (eg 2,2 ', 7,7'-tetraphenylspirobifluorene according to US Pat EP 676461 or dinaphthylanthracene), in particular the oligoarylenes containing condensed aromatic groups, of the oligoarylenevinylenes (for example DPVBi or spiro-DPVBi according to US Pat EP 676461 ), the polypodal metal complexes (eg according to WO 2004/081017 ), the hole-conducting compounds (eg according to WO 2004/058911 ), the electron-conducting compounds, in particular ketones, phosphine oxides, sulfoxides, etc. (for example according to US Pat WO 2005/084081 and WO 2005/084082 ), the atropisomers (eg according to WO 2006/048268 ), the boronic acid derivatives (eg according to WO 2006/117052 ) or the benzanthracenes (eg according to WO 2008/145239 ). Particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene, anthracene, benzanthracene and / or pyrene or atropisomers of these compounds, the oligoarylenevinylenes, the ketones, the phosphine oxides and the sulfoxides. Very particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing anthracene, benzanthracene, benzphenanthrene and / or pyrene or atropisomers of these compounds. In the context of this invention, an oligoarylene is to be understood as meaning a compound in which at least three aryl or arylene groups are bonded to one another.

Bevorzugte Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden, zur Verwendung als Einzelmatrix oder als Mixed-Matrix, wurden oben angegeben.Preferred matrix materials for phosphorescent dopants, for use as a single matrix or as a mixed matrix, have been given above.

Geeignete Ladungstransportmaterialien, wie sie in der Lochinjektions- bzw. Lochtransportschicht bzw. Elektronenblockierschicht oder in der Elektronentransportschicht der erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung verwendet werden können, sind neben den erfindungsgemäßen Verbindungen beispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953–1010 offenbarten Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden.Suitable charge transport materials, as can be used in the hole injection or hole transport layer or in the electron transport layer of the organic electroluminescent device according to the invention, are, in addition to the compounds according to the invention, for example those disclosed in US Pat Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107 (4), 953-1010 disclosed compounds or other materials, as used in the prior art in these layers.

Beispiele für bevorzugte Lochtransportmaterialien, die in einer Lochtransport-, Lochinjektions- oder Elektronenblockierschicht in der erfindungsgemäßen Elektrolumineszenzvorrichtung verwendet werden können, sind Indenofluorenamine und Derivate (z. B. gemäß WO 06/122630 oder WO 06/100896 ), die in EP 1661888 offenbarten Aminderivate, Hexaazatriphenylenderivate (z. B. gemäß WO 01/049806 ), Aminderivate mit kondensierten Aromaten (z. B. gemäß US 5,061,569 ), die in WO 95/09147 offenbarten Aminderivate, Monobenzoindenofluorenamine (z. B. gemäß WO 08/006449 ) oder Dibenzoindenofluorenamine (z. B. gemäß WO 07/140847 ). Weiterhin geeignete Lochtransport- und Lochinjektionsmaterialien sind Derivate der oben abgebildeten Verbindungen, wie sie in JP 2001/226331 , EP 676461 , EP 650955 , WO 01/049806 , US 4780536 , WO 98/30071 , EP 891121 , EP 1661888 , JP 2006/253445 , EP 650955 , WO 06/073054 und US 5061569 offenbart werden. Examples of preferred hole transport materials that can be used in a hole transport, hole injection or electron blocking layer in the electroluminescent device of the present invention are indenofluoreneamines and derivatives (e.g. WO 06/122630 or WO 06/100896 ), in the EP 1661888 disclosed amine derivatives, Hexaazatriphenylenderivate (eg WO 01/049806 ), Amine derivatives with condensed aromatics (eg according to US 5,061,569 ), in the WO 95/09147 disclosed amine derivatives, monobenzoindenofluoreneamines (e.g. WO 08/006449 ) or dibenzoindenofluoreneamines (e.g. WO 07/140847 ). Further suitable hole transport and hole injection materials are derivatives of the above-depicted compounds as described in U.S. Pat JP 2001/226331 . EP 676461 . EP 650955 . WO 01/049806 . US 4780536 . WO 98/30071 . EP 891121 . EP 1661888 . JP 2006/253445 . EP 650955 . WO 06/073054 and US 5061569 be revealed.

Als Kathode der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder Al, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Mg/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li₂O, BaF₂, MgO, NaF, CsF, Cs₂CO₃, etc.). Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.Preferred as the cathode of the organic electroluminescent device are low work function metals, metal alloys or multilayer structures of various metals, such as alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (eg Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, Etc.). Also suitable are alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver, for example an alloy of magnesium and silver. In multilayer structures, it is also possible, in addition to the metals mentioned, to use further metals which have a relatively high work function, such as, for example, As Ag or Al, then usually combinations of metals, such as Ca / Ag, Mg / Ag or Ba / Ag are used. It may also be preferred to introduce between a metallic cathode and the organic semiconductor a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant. Suitable examples of these are alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates (eg LiF, Li ₂ O, BaF ₂ , MgO, NaF, CsF, Cs ₂ CO ₃ , etc.). Furthermore, lithium quinolinate (LiQ) can be used for this purpose. The layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.

Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid-Elektroden (z. B. Al/Ni/NiO_x, Al/PtO_x) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn-Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere.As the anode, high workfunction materials are preferred. Preferably, the anode has a work function greater than 4.5 eV. Vacuum up. On the one hand, metals with a high redox potential, such as Ag, Pt or Au, are suitable for this purpose. On the other hand, metal / metal oxide electrodes (for example Al / Ni / NiO _x , Al / PtO _x ) may also be preferred. For some applications, at least one of the electrodes must be transparent or partially transparent to allow either the irradiation of the organic material (organic solar cell) or the outcoupling of light (OLED, O-LASER). Preferred anode materials here are conductive mixed metal oxides. Particularly preferred are indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO). Preference is furthermore given to conductive, doped organic materials, in particular conductive doped polymers.

Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, da sich die Lebensdauer der erfindungsgemäßen Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft verkürzt.The device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally sealed, since the life of the devices according to the invention is shortened in the presence of water and / or air.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10^–5 mbar, bevorzugt kleiner 10^–6 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10^–7 mbar.In a preferred embodiment, the organic electroluminescent device according to the invention is characterized in that one or more layers are coated with a sublimation method. The materials are vapor-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10 ^-5 mbar, preferably less than 10 ^-6 mbar. However, it is also possible that the initial pressure is even lower, for example less than 10 ^-7 mbar.

Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10^–5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 ).Also preferred is an organic electroluminescent device, characterized in that one or more layers are coated with the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) method or with the aid of a carrier gas sublimation. The materials are applied at a pressure between 10 ^-5 mbar and 1 bar. A special case of this process is the OVJP (Organic Vapor Jet Printing) process, in which the materials are applied directly through a nozzle and thus structured (eg. MS Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 ).

Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Tiefdruck (Gravur), Slot-Die-Printing, Slot-Die-Coating, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen gemäß Formel (I) oder Formel (II) nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen.Further preferred is an organic electroluminescent device, characterized in that one or more layers of solution, such. B. by spin coating, or with any printing process, such. As screen printing, flexographic printing, gravure (gravure), slot die printing, slot die coating, nozzle printing or offset printing, but more preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink jet printing (ink jet printing) produced become. For this purpose, soluble compounds according to formula (I) or formula (II) are necessary. High solubility can be achieved by suitable substitution of the compounds.

Weiterhin bevorzugt ist es, dass zur Herstellung einer erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eine oder mehrere Schichten aus Lösung und eine oder mehrere Schichten durch ein Sublimationsverfahren aufgetragen werden.It is further preferred that, to produce an organic electroluminescent device according to the invention, one or more layers of solution and one or more layers are applied by a sublimation method.

Erfindungsgemäß können die elektronischen Vorrichtungen enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) in Displays, als Lichtquellen in Beleuchtungsanwendungen sowie als Lichtquellen in medizinischen und/oder kosmetischen Anwendungen (z. B. Lichttherapie) eingesetzt werden. According to the invention, the electronic devices containing one or more compounds of the formula (I) or (II) can be used in displays, as light sources in illumination applications and as light sources in medical and / or cosmetic applications (eg light therapy).

Die erfindungsgemäßen Vorrichtungen weisen bevorzugt einen oder mehrere der unten angegebenen Vorteile auf:

• – bei Verwendung der Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) in den Vorrichtungen, insbesondere als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter, können eine hohe Leistungseffizienz und eine niedrige Betriebsspannung der Vorrichtungen erreicht werden
• – bei Verwendung der Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) wird eine lange Lebensdauer der elektronischen Vorrichtung erhalten.
• – die Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) weisen deutlich bessere Löslichkeit und Filmbildungseigenschaften auf im Vergleich zu im Stand der Technik bekannten Materialien, insbesondere im Vergleich zu carbazolbasierten Matrixmaterialien

• - When using the compounds of formula (I) or (II) in the devices, in particular as matrix materials for phosphorescent emitters, a high power efficiency and a low operating voltage of the devices can be achieved
• - When using the compounds of formula (I) or (II) a long life of the electronic device is obtained.
• The compounds of the formula (I) or (II) have significantly better solubility and film-forming properties in comparison to materials known in the prior art, in particular in comparison with carbazole-based matrix materials

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert. Die Erfindung ist nicht auf den Umfang der explizit offenbarten Beispiele beschränkt.The invention will be explained in more detail by the following embodiments. The invention is not limited to the scope of the explicitly disclosed examples.

Ausführungsbeispieleembodiments

1) Synthese von Verbindung 1

15.7 g (90.8 mmol) 5-Chlor-2-nitroanilin und 10.2 g (90.8 mmol) Natrium-tert-butylat werden zu einer Lösung aus 23.8 g (86.5 mmol) 4-(9H-Carbazol-9-yl)-Benzenthiol in 600 ml Propanol gegeben und für 4 h zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird in 1000 mL Wasser gegossen, der beige Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der Gehalt an Produkt beträgt gemäß ¹H-NMR ca. 97% bei einer Gesamtausbeute von 33.8 g (95%).15.7 g (90.8 mmol) of 5-chloro-2-nitroaniline and 10.2 g (90.8 mmol) of sodium tert-butoxide are added to a solution of 23.8 g (86.5 mmol) of 4- (9H-carbazol-9-yl) -benzenethiol Added 600 ml of propanol and heated to boiling for 4 h. The mixture is poured into 1000 ml of water, the beige precipitate is filtered off with suction, washed with water and dried. The content of product is according to ¹ H-NMR about 97% at an overall yield of 33.8 g (95%).

56.4 g (323.2 mmol) Na₂S₂O₄ werden zu einer Lösung aus 33.2 g (80.8 mmol) 5[(4-N-Carbazolphenyl)thio]-2-nitro-benzenamin in 1200 ml Ethanol und 300 ml Wasser portionsweise zugegeben und anschließend für 4 h zum Sieden erhitzt. Das Ethanol wird im Vakuum abdestilliert und die Mischung mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird mit 4 × 50 mL H₂O gewaschen, über MgSO₄ getrocknet und die Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Das reine Produkt erhält man durch Umkristallisation. Der Gehalt an Produkt beträgt gemäß HPLC 98% bei einer Gesamtausbeute von 30.2 g (98%).56.4 g (323.2 mmol) of Na ₂ S ₂ O ₄ are added in portions to a solution of 33.2 g (80.8 mmol) of 5 [(4-N-carbazolphenyl) thio] -2-nitrobenzenamine in 1200 ml of ethanol and 300 ml of water and then heated to boiling for 4 h. The ethanol is distilled off in vacuo and the mixture is extracted with ethyl acetate. The organic phase is washed with 4 × 50 mL H ₂ O, dried over MgSO ₄ and the solvents removed in vacuo. The pure product is obtained by recrystallization. The content of product according to HPLC is 98% with a total yield of 30.2 g (98%).

5 g (50 mmol) Benzaldehyd wird tropfenweise zu 19 g (50 mmol) 5[(4-N-Carbazolphenyl)thio]-1,2-benzendiamin in 300 ml DMF und 10 ml konz. Schwefelsäure gegeben und für 2 h bei Raumtemperatur gerührt. Die Mischung wird auf 500 g Eis gegeben und und mit Dichloromethan extrahiert. Die organische Phase wird mit 4 × 50 mL H₂O gewaschen, über MgSO₄ getrocknet, und die Lösungsmittel werden im Vakuum entfernt. Das reine Produkt erhält man durch Umkristallisation. Der Gehalt an Produkt beträgt gemäß HPLC 98% bei einer Gesamtausbeute von 11.4 g (49%).5 g (50 mmol) of benzaldehyde is added dropwise to 19 g (50 mmol) of 5 [(4-N-carbazolphenyl) thio] -1,2-benzenediamine in 300 ml of DMF and 10 ml of conc. Sulfuric acid and stirred for 2 h at room temperature. The mixture is added to 500 g of ice and extracted with dichloromethane. The organic phase is washed with 4 × 50 mL H ₂ O, dried over MgSO ₄ , and the solvents are removed in vacuo. The pure product is obtained by recrystallization. The content of product according to HPLC is 98% with a total yield of 11.4 g (49%).

Unter Schutzgas werden 22.9 g (49 mmol) 5[(2-Phenyl-1H-benzimidazol-5-yl)thio]-9-Phenyl-N-carbazol in 0.3 L Eisessig vorgelegt. Zu dieser Lösung werden 33 mL (619 mmol) 30% H₂O₂-Lösung zugetropft und über Nacht gerührt. Das Gemisch wird mit Na₂SO₃ Lösung versetzt, die Phasen werden getrennt und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Der Gehalt an Produkt beträgt gemäß ¹H-NMR ca. 98% bei einer Gesamtausbeute von 23.2 g (95%).Under protective gas, 22.9 g (49 mmol) of 5 [(2-phenyl-1H-benzimidazol-5-yl) thio] -9-phenyl-N-carbazole in 0.3 L of glacial acetic acid. 33 mL (619 mmol) of 30% H ₂ O ₂ solution are added dropwise to this solution and the mixture is stirred overnight. The mixture is treated with Na ₂ SO ₃ solution, the phases are separated and the solvent removed in vacuo. The content of product is according to ¹ H-NMR about 98% at a total yield of 23.2 g (95%).

14.3 g (28.2 mmol) 5[(2-Phenyl-1H-benzimidazol-5-yl)sulfonyl]-9-phenyl-N-carbazol werden in 225 ml Dimethylformamid unter Schutzgasatmosphäre gelöst und mit 1.5 g NaH, 60%ig in Mineralöl (37.5 mmol) versetzt. Nach 1 h bei Raumtemperatur wird eine Lösung von 2-Chlor-4,6-diphenyl-[1,3,5]-triazin (8.5 g, 31.75 mmol) in 75 ml Dimethylformamid zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird dann 12 h bei Raumtemperatur gerührt. Nach dieser Zeit wird das Reaktionsgemisch auf Eis gegossen und dreimal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na₂SO₄ getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert und im Toluol umkristallisiert, abschließend im Hochvakuum sublimiert, die Reinheit beträgt 99.9%. Die Ausbeute beträgt 17.36 g (23.7 mmol, 83%). 2) Synthesen von Vorstufen analog zu Schritt 3 in Beispiel 1

15.6 g (50 mmol) 2,2 Dibrom-1,1-biphenyl werden in 500 ml Toluol gelöst. Anschließend werden 2.3 g (2.5 mmol) Tris(dibenzylidenaceton)dipalladium(0), 10 mL 1M t-Bu₃P in Toluol und 11.5 g (120 mmol) Natrium tert-butoxid zugegeben. Anschließend werden 19.9 g (40 mmol) 4-(2-Phenyl-3H-benzimidazol-5-sulfonyl)-phenylamin zugegeben. Der Ansatz wird 20 h auf 110°C erhitzt, dann auf Raumtemperatur abgekühlt und es werden 400 ml Wasser zugegeben. Es wird mit Essigester extrahiert, danach werden die vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat getrocknet, und unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol und aus Dichlormethan/iso-Propanol umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 12.8 g (25.6 mmol), entsprechend 45% der Theorie.15.6 g (50 mmol) of 2,2-dibromo-1,1-biphenyl are dissolved in 500 ml of toluene. Subsequently, 2.3 g (2.5 mmol) of tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0), 10 ml of 1M t-Bu ₃ P in toluene and 11.5 g (120 mmol) of sodium tert-butoxide are added. Subsequently, 19.9 g (40 mmol) of 4- (2-phenyl-3H-benzimidazole-5-sulfonyl) -phenylamine are added. The mixture is heated to 110 ° C for 20 h, then cooled to room temperature and 400 ml of water are added. It is extracted with ethyl acetate, then the combined organic phases are dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue is recrystallized from toluene and from dichloromethane / isopropanol. The yield is 12.8 g (25.6 mmol), corresponding to 45% of theory.

6.6 g (42.12 mmol) Brombenzol, 23.4 g (47 mmol) 9-[4-(2-Phenyl-3H-benzimidazol-5-sulfonyl)-phenyl]-9H-carbazol und 29.2 g Rb₂CO₃ werden in 250 mL p-Xylol suspendiert. Zu dieser Suspension werden 0.95 g (4.2 mmol) Pd(OAc)₂ und 12.6 ml einer 1M Tri-tert-butylphosphinlösung gegeben. Die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, dreimal mit 200 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert, aus Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert. Die Reinheit beträgt 99.9%. Ausbeute: 19.4 g (33 mmol), 72% der Theorie.6.6 g (42.12 mmol) of bromobenzene, 23.4 g (47 mmol) of 9- [4- (2-phenyl-3H-benzimidazole-5-sulfonyl) -phenyl] -9H-carbazole and 29.2 g of Rb ₂ CO ₃ are dissolved in 250 mL suspended p-xylene. 0.95 g (4.2 mmol) of Pd (OAc) ₂ and 12.6 ml of a 1M tri-tert-butylphosphine solution are added to this suspension. The reaction mixture is refluxed for 16 h. After cooling, the organic phase is separated off, washed three times with 200 ml of water and then concentrated to dryness. The residue is extracted with hot toluene, recrystallized from toluene and finally sublimed under high vacuum. The purity is 99.9%. Yield: 19.4 g (33 mmol), 72% of theory.

4) Synthese von Verbindung 54) Synthesis of compound 5

Analog zum letzten Schritt in Beispiel 1 kann die folgende Verbindung 5 erhalten werden:

5) Synthese von Verbindung 6

13.5 g (42.12 mmol) 3-Bromo-9-phenyl-9H-carbazol, 23.3 g (47 mmol) 5[(2-Phenyl-1H-benzimidazol-5-yl)sulfonyl]-9-phenyl-N-carbazol und 29.2 g Rb₂CO₃ werden in 250 mL p-Xylol suspendiert. Zu dieser Suspension werden 0.95 g (4.2 mmol) Pd(OAc)₂ und 12.6 ml einer 1M Tri-tert-butylphosphinlösung gegeben. Die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, dreimal mit 200 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert, aus Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert, die Reinheit beträgt 99.9%. Ausbeute: 26 g (35 mmol), 75% der Theorie.13.5 g (42.12 mmol) of 3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole, 23.3 g (47 mmol) of 5 [(2-phenyl-1H-benzimidazol-5-yl) sulfonyl] -9-phenyl-N-carbazole and 29.2 g of Rb ₂ CO ₃ are suspended in 250 mL of p-xylene. 0.95 g (4.2 mmol) of Pd (OAc) ₂ and 12.6 ml of a 1M tri-tert-butylphosphine solution are added to this suspension. The reaction mixture is refluxed for 16 h. After cooling, the organic phase is separated off, washed three times with 200 ml of water and then concentrated to dryness. The residue is extracted with hot toluene, recrystallized from toluene and finally sublimed under high vacuum, the purity is 99.9%. Yield: 26 g (35 mmol), 75% of theory.

6) Synthesen der Verbindungen 2, 4, 7, 8 und 9 6) Syntheses of compounds 2, 4, 7, 8 and 9

Analog zum oben beschriebenen Schritt können folgende Verbindungen erhalten werden:

33 g (120 mmol) 5-Phenylsulfonyl-1H-benzoimidazol-2-ylamin werden in 300 ml MeOH mit 12.1 g (100 mmol) Phenylboronsäure versetzt. Zu dieser Lösung wird 0.78 g (5.5 mmol) Cu₂O zugegeben und bei Raumtemperatur 4 h gerührt. Dann wird auf Raumtemperatur abgekühlt und es wird 400 ml Wasser zugegeben. Es wird mit Essigester extrahiert, danach werden die vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 28 g (80 mmol), entsprechend 67% der Theorie.33 g (120 mmol) of 5-phenylsulfonyl-1H-benzoimidazol-2-ylamine are mixed in 300 ml of MeOH with 12.1 g (100 mmol) of phenylboronic acid. 0.78 g (5.5 mmol) of Cu ₂ O are added to this solution and the mixture is stirred at room temperature for 4 h. It is then cooled to room temperature and 400 ml of water are added. It is extracted with ethyl acetate, then the combined organic phases are dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure. The residue is recrystallized from toluene. The yield is 28 g (80 mmol), corresponding to 67% of theory.

Entsprechend dem ersten Schritt der Synthese von Verbindung 3 wird aus der Zwischenstufe 10b die Verbindung 10 erhalten:

8) Synthese der Verbindung 118) Synthesis of compound 11

Entsprechend dem ersten Schritt der Synthese von Verbindung 3 kann die Verbindung 11 erhalten werden:

Als Referenz-Materialien werden verwendet:

Beispiel 9: Lösungen und Zusammensetzungen enthaltend Matrixmaterialen und TEG1 für OLEDsExample 9 Solutions and Compositions Containing Matrix Materials and TEG1 for OLEDs

Lösungen Ref sowie A bis K, wie sie in Tabelle 1 zusammengefasst sind, werden wie folgt hergestellt: Zunächst werden 200 mg des TMM und 50 mg TEG1 in 10 ml Chlorbenzol gelöst und so lange gerührt, bis die Lösung klar ist. Die Lösung wird filtriert unter Verwendung eines Filters Millipore Millex LS, Hydrophobic PTFE 5.0 μm. Tabelle 1: Zusammensetzung der Lösungen Zusammensetzung Verhältnis (bezogen auf Gewicht) Konzentration Lösung-Ref TMM1 + TEG1 75%:25% 15 mg/ml Lösung A 1 + TEG1 75%:25% 25 mg/ml Lösung B 5 + TEG1 75%:25% 25 mg/ml Lösung C 6 + TEG1 75%:25% 25 mg/ml Lösung D 7 + TEG1 75%:25% 25 mg/ml Lösung E 2 + TEG1 75%:25% 25 mg/ml Lösung F 4 + TEG1 75%:25% 25 mg/ml Lösung G 8 + TEG1 75%:25% 25 mg/ml Lösung H 9 + TEG1 75%:25% 25 mg/ml Lösung I 10 + TEG1 75%:25% 25 mg/ml Lösung J 11 + TEG1 75%:25% 25 mg/ml Lösung K 3 + TEG1 75%:25% 25 mg/ml Solutions Ref and A to K, as summarized in Table 1, are prepared as follows: First, 200 mg of the TMM and 50 mg of TEG1 are dissolved in 10 ml of chlorobenzene and stirred until the solution is clear. The solution is filtered using a Millipore Millex LS filter, Hydrophobic PTFE 5.0 μm. Table 1: Composition of the solutions composition Ratio (by weight) concentration Solution-Ref TMM1 + TEG1 75%: 25% 15 mg / ml Solution A 1 + TEG1 75%: 25% 25 mg / ml Solution B 5 + TEG1 75%: 25% 25 mg / ml Solution C 6 + TEG1 75%: 25% 25 mg / ml Solution D 7 + TEG1 75%: 25% 25 mg / ml Solution E 2 + TEG1 75%: 25% 25 mg / ml Solution F 4 + TEG1 75%: 25% 25 mg / ml Solution G 8 + TEG1 75%: 25% 25 mg / ml Solution H 9 + TEG1 75%: 25% 25 mg / ml Solution I 10 + TEG1 75%: 25% 25 mg / ml Solution J 11 + TEG1 75%: 25% 25 mg / ml Solution K 3 + TEG1 75%: 25% 25 mg / ml

Die Lösungen werden verwendet, um die emittierende Schicht von OLEDs zu beschichten. Die entsprechende Feststoffzusammensetzung kann erhalten werden, indem das Lösemittel der Lösungen verdampft wird. Diese kann für die Herstellung weiterer Formulierungen verwendet werden.The solutions are used to coat the emitting layer of OLEDs. The corresponding solid composition can be obtained by evaporating the solvent of the solutions. This can be used for the preparation of further formulations.

Beispiel 10: Herstellung der OLEDsExample 10: Production of the OLEDs

OLED-Ref sowie die erfindungsgemäßen OLED-A bis OLED-K, welche alle den Aufbau IOT/PEDOT/Interlayer/EML/Kathode aufweisen, werden unter Verwendung der entsprechenden Lösungen, wie in Tabelle 2 zusammengefasst, gemäß der folgenden Vorschrift hergestellt:

• 1) Beschichtung von 80 nm PEDOT (Baytron P AI 4083) auf ein ITO-beschichtetes Glassubstrat durch Spin-Coating, und 10 Minuten bei 180°C aus heizen.
• 2) Beschichtung einer 20 nm Interlayer durch Spin-Coating einer Toluollösung von HIL-012 (Merck KGaA) (Konzentration 0.5 Gew.-%) in einer Glovebox.
• 3) Ausheizen der Interlayer bei 180°C für 1 h in einer Glovebox.
• 4) Beschichtung einer 80 nm emittierenden Schicht durch Spin-Coating einer entsprechenden Lösung gemäß Tabelle 1.
• 5) Ausheizen der Vorrichtung bei 180°C für 10 min.
• 6) Aufdampfen einer Ba/Al-Kathode (3 nm + 150 nm).
• 7) Verkapselung der Vorrichtung.

• 1) Coating of 80 nm PEDOT (Baytron P AI 4083) on an ITO-coated glass substrate by spin-coating, and heating for 10 minutes at 180 ° C.
• 2) Coating of a 20 nm interlayer by spin-coating a toluene solution of HIL-012 (Merck KGaA) (concentration 0.5% by weight) in a glovebox.
• 3) annealing the interlayer at 180 ° C for 1 h in a glove box.
• 4) Coating of an 80 nm-emitting layer by spin-coating a corresponding solution according to Table 1.
• 5) Bake out the device at 180 ° C for 10 min.
• 6) vapor deposition of a Ba / Al cathode (3 nm + 150 nm).
• 7) Encapsulation of the device.

Beispiel 11: Messungen und Vergleich der ErgebnisseExample 11: Measurements and comparison of the results

Die so erhaltenen OLEDs werden nach Standardmethoden charakterisiert. Dabei werden die folgenden Eigenschaften gemessen: UIL-Charakteristik, Elektrolumineszenzspektrum, Farbkoordinaten (CIEx und CIEy), Effizienz und Betriebsspannung. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefasst, wobei OLED-Ref als Vergleich gemäß dem Stand der Technik dient. In Tabelle 3 steht U_on für die Einsatzspannung, und U(100) für die Spannung bei 100 cd/m². Tabelle 3: Messergebnisse mit OLED-Ref sowie OLED-A bis OLED-K Max. Eff. [cd/A] U_on [V] U(100) [V] CIEx @ 100 cd/m² CIEy @ 100 cd/m² OLED-Ref 8,2 3,8 6,5 0,33 0,62 OLED-A 27,0 3,0 4,5 0,33 0,62 OLED-B 24,5 2,5 3,6 0,33 0,62 OLED-C 32,3 2,6 4,0 0,34 0,62 OLED-D 29,2 2,6 3,7 0,33 0,62 OLED-E 16,4 2,9 4,6 0,33 0,62 OLED-F 30,3 2,6 4,0 0,35 0,62 OLED-G 30,4 2,6 4,0 0,34 0,62 OLED-H 27,0 2,7 4,2 0,34 0,61 OLED-I 18,7 3,3 5,6 0,34 0,62 OLED-J 28,8 2,7 3,8 0,33 0,62 OLED-K 32,7 2,7 4,9 0,35 0,61 The resulting OLEDs are characterized according to standard methods. The following properties are measured: UIL characteristic, electroluminescence spectrum, color coordinates (CIEx and CIEy), efficiency and operating voltage. The results are summarized in Table 3, with OLED-Ref serving as comparison in the prior art. In Table 3, U _on stands for the threshold voltage and U (100) for the voltage at 100 cd / m ² . Table 3: Measurement results with OLED-Ref and OLED-A to OLED-K Max. Eff. [Cd / A] U _on [V] U (100) [V] CIEx @ 100 cd / m ² CIEy @ 100 cd / m ² OLED Ref 8.2 3.8 6.5 0.33 0.62 OLED-A 27.0 3.0 4.5 0.33 0.62 OLED B 24.5 2.5 3.6 0.33 0.62 OLED C 32.3 2.6 4.0 0.34 0.62 OLED D 29.2 2.6 3.7 0.33 0.62 OLED E 16.4 2.9 4.6 0.33 0.62 OLED F 30.3 2.6 4.0 0.35 0.62 OLED-G 30.4 2.6 4.0 0.34 0.62 OLED H 27.0 2.7 4.2 0.34 0.61 OLED-I 18.7 3.3 5.6 0.34 0.62 OLED J 28.8 2.7 3.8 0.33 0.62 OLED K 32.7 2.7 4.9 0.35 0.61

Wie aus Tabelle 3 ersichtlich ist, werden unter Verwendung der erfindungsgemäßen Matrixmaterialien deutlich verbesserte phosphoreszierende OLEDs in Bezug auf Betriebsspannung und Effizienz erhalten. Alle OLEDs zeigen vergleichbare Farbkoordinaten.As can be seen from Table 3, significantly improved phosphorescent OLEDs are obtained in terms of operating voltage and efficiency using the matrix materials according to the invention. All OLEDs show comparable color coordinates.

Es ist ebenfalls möglich (nicht explizit gezeigt), die erfindungsgemäßen Verbindungen als Triplett-Matrixmaterialien in Kombination mit einem weiteren Matrixmaterial (Mixed-Matrix) zu verwenden.It is also possible (not explicitly shown) to use the compounds according to the invention as triplet matrix materials in combination with another matrix material (mixed matrix).

Weiterhin ergibt auch die Verwendung mit anderen Triplett-Emittern als TEG1 gute Ergebnisse.Furthermore, use with triplet emitters other than TEG1 also gives good results.

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