DE102012004132A1 - Carbon monoxide-releasing materials and their use - Google Patents
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Abstract
Aufgabe war es, neue Materialien zu schaffen, welche bei ihrer Anwendung auch in Wasser auf möglichst einfache Weise und ohne störende Sekundärwirkung effizient Kohlenstoffmonoxid freisetzen. Erfindungsgemäß ist die CO-emittierende Substanz in ein Polymer eingebettet, beispielsweise entsprechend Schema 1Anwendung finden diese Materialien insbesondere als CO-Donator bzw. CO-Quelle in der Biologie, Medizin, Kosmetik und Pharmazie.The task was to create new materials, which release carbon monoxide efficiently in their application even in water in the simplest possible way and without disturbing secondary action. According to the invention, the CO-emitting substance is embedded in a polymer, for example according to Scheme 1A use, these materials find particular as CO donor or CO source in biology, medicine, cosmetics and pharmacy.
Description
Die Erfindung betrifft Materialien, die durch Lichteinwirkung Kohlenstoffmonoxid freisetzen, und deren Verwendung in der Medizin, Biologie, Medizintechnik, Kosmetik und der pharmazeutischen Industrie.The invention relates to materials which release carbon monoxide by exposure to light and their use in medicine, biology, medical technology, cosmetics and the pharmaceutical industry.
Kohlenstoffmonoxid (CO) kontrolliert wichtige Stoffwechselprozesse in Zellen und Organen des menschlichen Körpers. Aufgrund seiner zentralen Rolle als Signalmolekül wird Kohlenstoffmonoxid unter der Substanzgruppe der „Gasotransmitter” geführt.Carbon monoxide (CO) controls important metabolic processes in cells and organs of the human body. Due to its central role as a signaling molecule carbon monoxide is led under the substance group of the "gasotransmitter".
Weitere wichtige Signalmoleküle, wie Stickstoffmonoxid (NO) und Schwefelwasserstoff (H2S), zählen ebenfalls zu den Gasotransmittern (
Alle Gasotransmitter werden im Körper enzymatisch hergestellt. Im Fall von Kohlenstoffmonoxid spalten Hämoxygenasen (HO-1 und HO-2) mittels Sauerstoff und anderen Kofaktoren CO aus Häm-Verbindungen ab, die vorwiegend aus dem roten Blutfarbstoff Hämoglobin stammen. Während HO-1 in Leber und Milz wirksam sind, wird das Enzym HO-2 hauptsächlich im Gehirn hergestellt.All gasotransmitters are enzymatically produced in the body. In the case of carbon monoxide, heme oxygenases (HO-1 and HO-2) split CO from heme compounds, mainly from the red blood pigment hemoglobin, via oxygen and other cofactors. While HO-1 is active in the liver and spleen, the enzyme HO-2 is mainly produced in the brain.
Ähnlich wie Stickstoffmonoxid agiert Kohlenstoffmonoxid im Nervensystem. Es stellt sich auf Grund der nachstehenden physiologischen Eigenschaften als breit anwendbares Therapeutikum dar:
So ist Kohlenstoffmonoxid (CO) ein fundamentaler Botenstoff (
So carbon monoxide (CO) is a fundamental messenger (
Darüber hinaus unterdrückt Kohlenstoffmonoxid die Abstoßung von transplantierten Herzen (
Kohlenstoffmonoxid reguliert ebenfalls Kalzium-abhängige Kaliumionenkanäle. Diese Ionenkanäle besitzen hohe Relevanz in der Aufrechterhaltung des Herzrhythmus und in der neuronalen Signalverarbeitung bei der embryonalen Entwicklung (
Die geringe Löslichkeit Von ca. 1 mmol/l (20°C) in Wasser und die mangelnde Selektivität von freiem Kohlenstoffmonoxid machen einen gezielten sicheren therapeutischen Einsatz des freien Gases jedoch sehr schwierig.The low solubility of about 1 mmol / l (20 ° C) in water and the lack of selectivity of free carbon monoxide make a targeted safe therapeutic use of the free gas but very difficult.
Die Erforschung von Kohlenstoffmonoxid freisetzenden Molekülen, den so genannten „CO releasing molecules” (CORMs), welche Kohlenstoffmonoxid gezielt an den Ort der gewünschten Wirkung transportieren und dort abgeben, ist der entscheidende Schritt bei der Nutzung von Kohlenstoffmonoxid als Therapeutikum. Im Jahr 2002 sind die ersten pharmakologisch aktiven CORMs publiziert worden (
Eine überschaubare Menge an verschiedenen CO-freisetzenden Molekülen sind daraufhin synthetisiert und untersucht worden. Neben organometallischen Komplexen wurden α,α-Dialkylaldehyde (M. N. De Matos, C. C. Romão,
Organometallische CO Verbindungen sind die geeignetsten Kandidaten für CORMs. Um den Mechanismus der CO-Abgabe zu untersuchen, wurden viele Kohlenstoffmonoxid-Komplexe mit verschiedenen Metallen, Ligandenumgebungen und variierenden CO-Gehalten synthetisiert (
Mit Dimangandecacarbonyl (CORM-1) und dem Tricarbonyldichlororuthenium(II)-dimer (CORM-2) wurden 2002 die ersten pharmakologisch aktiven CORMs publiziert. Die wasserunlöslichen Verbindungen zeigen dabei unterschiedliche Eigenschaften. Während CORM-1 nur unter Bestrahlung mit Licht Kohlenstoffmonoxid entwickelte, setzte CORM-2 gelöst in DMSO sofort CO frei. Des Weiteren konnte gezeigt werden, dass diese CORMs in vitro die Relaxation von Blutgefäßen fördern sowie in vivo koronare Gefäßverengungen abschwächen und die akute Hypertonie senken (
Mit Tricarbonylchloro(glycinato)ruthenium(II) (CORM-3) stand 2003 erstmals ein wasserlösliches CO freisetzendes Molekül zur Verfügung (
2005 wurde das seit 1967 bekannte Boranocarbonat (
Eine neue Generation von CORMs wurde 2008 von
Eine interessante Verbindungsklasse, welche körperbekannte Liganden und lichtinduzierte Kohlenstoffmonoxidfreisetzung beinhaltet, stellen Schwefelkomplexe, die sich von Cystein ableiten, dar. Westerhausen et al. beschrieb einen wasserlöslichen Dicarbonylbis(cysteamine)eisen(II)-Komplex (CORM-S1) welcher mit sichtbarem Licht Kohlenstoffmonoxid abspaltet (
Ein aktueller Review-Artikel aus der Gruppe von Ford beschreibt die neuesten Errungenschaften im Bereich photoaktiver CORMs (
In
Die CO-freisetzenden Moleküle (CORMs) müssen – speziell für Anwendungen in der Medizin, Kosmetik und Pharmazie – besondere Anforderungen erfüllen, wie Wasserlöslichkeit, gesteuerte CO-Abgabe und pharmakologische Unbedenklichkeit der Komplexe sowie ihrer Abbauprodukte. Viele der genannten Verbindungen können die strengen Kriterien der pharmakologischen Unbedenklichkeit jedoch nicht bzw. nicht in der Gänze erfüllen (Aufnahme-, Distribution-, Metabolisierungs- und Exkretions-(ADME)Eigenschaften pharmakologischer Substanzen im Organismus). Neben der Verwendung in Wasser ist die pharmakologische Unbedenklichkeit der CORMs nach CO-Freisetzung noch immer ein oder nicht zufriedenstellend gelöstes Problem.The CO-releasing molecules (CORMs) must - especially for applications in medicine, cosmetics and pharmacy - meet special requirements, such as water solubility, controlled CO release and pharmacological safety of the complexes and their degradation products. However, many of the compounds mentioned can not or do not fully meet the strict criteria of pharmacological safety (absorption, distribution, metabolization and excretion (ADME) properties of pharmacological substances in the organism). Apart from the use in water, the pharmacological safety of the CORMs after CO release is still an unsatisfactorily solved problem.
Wasserlösliche CORMs sind deshalb immer noch eine große Herausforderung in der CORM Forschung. Gegenstand vieler Arbeiten ist es, den Erhalt der CO-Abgabe mit einer guten Wasserlöslichkeit zu kombinieren. Allerdings werden damit drastische Haupt- und Nebenwirkungen des zurückbleibenden Metallfragments nach der CO-Abgabe verifiziert. Die sogenannten toxischen Metaboliten (Metallfragmente nach CO Abgabe) verursachen oftmals stärkere physiologische Reaktionen als das freigewordene CO selbst. Zum Beispiel ist die zytotoxische Wirkung von Tricarbonylmangantris(pyrazolyl)methan-Komplexen auf HT29 Kolon Krebs-Zellen eher auf das Metallfragment als auf die photoinduzierten zwei Äquivalente CO zurückzuführen (
Im Gegensatz zu diesen wasserlöslichen CORMs kann es in Anbetracht der genannten Nachteile in Wasser aktiver CORMs sogar vorteilhaft sein, wasserunlösliche CO-abgebende Materialien (CORMAs) einzusetzen, die nach der CO-Abgabe zusammen mit den Zersetzungsprodukten (Metall-Fragmente als Metaboliten) entfernt werden können.In contrast to these water-soluble CORMs, it may even be advantageous to use water-insoluble CO-emitting materials (CORMAs) in view of the mentioned disadvantages in water-active CORMs, which are removed after the CO release together with the decomposition products (metal fragments as metabolites) can.
2005 wurden von Tyler et al. Polyurethane mit (C5H4R)(CO)3Mo-Mo(CO)3(C5H4R)-Einheiten im Polymerrückgrat modifiziert. Bei Bestrahlung mit Licht konnte das Polymer zerlegt werden und CO Gas wurde freigesetzt. Biologische Wirkungen sind allerdings nicht untersucht worden (
Zang et al. beschreiben die Einbettung des Rhenium-Carbonyl-Komplexes Re(CO)3(Bphen)Br, (Bphen = 4,7-Diphenyl-1,10-phenanthrolin) in elektroversponnene Fasern und beobachten matrixabhängige Photolumineszenz (
Lewkowitz-Shpuntoff et al. demonstrierten mit Hilfe von Fe(CO)5 im elektroversponnenen Komposit aus Ethylenvinylacetat und organischen Tonmineralien eine gesteigerte Proliferation von Osteoblasten im Magnetfeld. Magnetische Eisen-Nanokomposite werden als Erklärung dafür genannt. (
Die Gruppe um Greiner und Wendorff verwendete ebenfalls ein Metallcarbonyl (Co2(CO)8) als Precursor für magnetische Nanopartikel in elektroversponnenen PMMA-Fasern (
In der Literatur sind bis heute lediglich drei nachfolgend aufgeführte Verfahren beschrieben, wie CO-abgebende Metallkomplexe in polymere Systeme kovalent eingebunden wurden. In allen Studien wird die mögliche biologische Anwendung diskutiert oder untersucht. Hubell et al. entwickelte polymere Mizellen, welche Ru(CO)3Cl(aminoacidat) als CO-abgebende Substanz beinhalten. Die Mizellen, mit einem Durchmesser zwischen 30 und 40 nun, bestehen aus Triblock-Copolymeren (Poly(ethylenglycol) – Poly(ornithinacrylamid) – Poly(n-butylacrylamid)) und sind Zellmembran durchgängig. (
Kunz et al. immobilisierte kovalent das bekannte photolabile organometallische fac-Mn(CO)3 Fragment über Bis(pyridylmethyl)amin-Liganden an Methacrylat- und Methacrylamidpolymere für eine lichtinduzierte CO-Abgabe (
Ausgehend von den genannten Nachteilen bekannter eingangs beschriebener Systeme besteht die dringende Notwendigkeit mittels prozesstechnisch einfacher Verfahren CO-Release-Systeme zu ermöglichen, um den steigenden Bedarf aus Medizin, Biologie, Medizintechnik sowie der Kosmetik und der pharmazeutischen Industrie zu decken.Based on the disadvantages of known systems described above, there is an urgent need to enable CO-release systems by means of simple process technology in order to meet the increasing demand from medicine, biology, medical technology as well as cosmetics and the pharmaceutical industry.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zu Grunde, Kohlenstoffmonoxid-freisetzende und bioverträgliche Materialien zu schaffen, die mit möglichst geringem Aufwand herstellbar sind, sowie bei ihrer Anwendung in Wasser auf möglichst einfache Weise und ahne störende Sekundärwirkung Kohlenstoffmonoxid effizient freisetzen.The invention is therefore based on the object to provide carbon monoxide-releasing and biocompatible materials that can be produced with the least possible effort, as well as efficiently release carbon monoxide when used in water in the simplest possible way and without disturbing secondary effect.
Damit sollen die Kohlenstoffnonoxid-freisetzenden Materialien weitgehend ohne Risiken als pharmakologische Wirkstoffträger eingesetzt werden können. Thus, the carbon non-oxide-releasing materials should be able to be used largely without risks as a pharmacological drug carrier.
Diese Aufgabe wird durch Kohlenstoffmonoxid freisetzende Materialien auf Grundlage von CO-abgebenden Substanzen (CORMs), gelöst, indem die zumindest eine CO-abgebende Substanz jeweils in ein Polymer oder ein Polymerblend (Mischung von Polymeren) eingebettet ist, beispielsweise entsprechend Schema 1 This object is achieved by carbon monoxide-releasing materials based on CO-releasing substances (CORMs), in which the at least one CO-releasing substance is embedded in each case in a polymer or a polymer blend (mixture of polymers), for example according to
Die zumindest eine CO-abgebende Substanz kann dabei im Polymer bzw. Polymerblend homogen gelöst oder partikulär darin eingebettet sein.The at least one CO-releasing substance can be homogeneously dissolved in the polymer or polymer blend or embedded therein particulate.
Zweckmäßig kann sich die zumindest eine CO-abgebende Substanz an der Oberfläche der Polymermaterialien befinden.Suitably, the at least one CO-donating substance may be on the surface of the polymeric materials.
Die CORMs bestehen aus an atomares oder ionisches Metall, wie Fe, Co, Ru, Rh, Re, Ni, Mo, Mn, Os und V, gebundenem Kohlenstoffmonoxid, einem oder mehreren Metallzentren und ggf. weiteren zusätzlichen organischen mono- und multidendaten Liganden, wie Amine, Imine, Carboxamide oder Phosphine.The CORMs consist of atomic or ionic metal, such as Fe, Co, Ru, Rh, Re, Ni, Mo, Mn, Os and V, bound carbon monoxide, one or more metal centers and optionally further organic mono- and multidate ligands, such as amines, imines, carboxamides or phosphines.
Es ist vorteilhaft, wenn als CO-freisetzende Substanz CORM-1 der Formel! in das Polymer oder Polymerblend eingebettet ist.It is advantageous if the CO-releasing substance CORM-1 of the formula! embedded in the polymer or polymer blend.
Vorteilhaft kann auch sein, wenn als Kohlenstoffmonoxid abgebende Substanz Fe(CO)5 der Formel II in das Polymer oder Polymerblend eingebettet ist.It may also be advantageous if Fe (CO) 5 of the formula II as carbon monoxide-releasing substance embedded in the polymer or polymer blend.
Des Weiteren könnten als Kohlenstoffmonoxid freisetzende Substanzen Komplexe der allgemeinen Formeln III oder IV in das Polymer oder Polymerblend eingebettet sein.Furthermore, carbon monoxide-releasing substances could be complexes of the general formulas III or IV embedded in the polymer or polymer blend.
Als Polymer, in welches die Kohlenstoffmonoxid freisetzende Substanz homogen gelöst oder partikulär eingebettet ist, könnten ein organisches Polymer, vorzugsweise aus der Klasse der Polyether, Poly(etherimide) (PEI), Poly(ether-ketone), Polyether-ether-ketone), Poly(ethyleneoxide) (PEO), Poly(vinylalcohole) (PVA), Poly(vinylacetat) (PVAc), Polystyrole (PS), Polyethylene, Polypropylene, Poly(vinylhalogenide), Poly(tetrafluoroethylen), Poly(vinylidenefluoride), Poly(butadiene), Polyacrylnitrile (PAN), Polyester (PE), Poly(hydroxycarbonsäuren (PHC), Polyurethane (PU), Polyamide (PA), Polycarbonate (PC), Polyanhydride, Polysulfone (PS), Poly(ethersulfone), Polymethacrylate, Polyacrylate, Polyvinylbutyrale, Poly(aminosäuren), Poly(organosiloxane), davon abgeleitete Copolymere, Blends dieser Polymere sowie Biopolymere, vorzugsweise Polysaccharide und Polysaccharidderivate, wie Chitosan, Dextran, Chitosan, Celluloseacetat (CA), Proteine, wie Kollagene sowie Mischungen dieser Polymere, Anwendung finden.As a polymer in which the carbon monoxide-releasing substance is homogeneously dissolved or particulate embedded, could be an organic polymer, preferably from the class of polyethers, poly (etherimides) (PEI), poly (ether ketones), polyether ether ketones), Poly (ethylene oxides) (PEO), poly (vinyl alcohol) (PVA), poly (vinyl acetate) (PVAc), polystyrenes (PS), polyethylenes, polypropylenes, poly (vinyl halides), poly (tetrafluoroethylene), poly (vinylidene fluorides), poly ( butadiene), polyacrylonitriles (PAN), polyesters (PE), poly (hydroxycarboxylic acids (PHC), polyurethanes (PU), polyamides (PA), polycarbonates (PC), polyanhydrides, polysulfones (PS), Poly (ether sulfones), polymethacrylates, polyacrylates, polyvinyl butyrals, poly (amino acids), poly (organosiloxanes), copolymers derived therefrom, blends of these polymers and biopolymers, preferably polysaccharides and polysaccharide derivatives, such as chitosan, dextran, chitosan, cellulose acetate (CA), proteins, like collagens, as well as mixtures of these polymers, find application.
Das Polymer oder das Polymerblend mit der zumindest einen eingebetteten CO-abgebender Substanz kann zweckmäßig als Folie bzw. folienartige Beschichtung oder auch als Faser bzw. Faservlies vorliegen, wobei insbesondere die Methode des Electrospinning zur Faserherstellung verwendet werden kann. Mit dieser Methode ist es möglich, eine große Oberfläche und damit eine schnelle und effiziente Kohlenstoffmonoxidfreigabe zu realisieren.The polymer or the polymer blend with the at least one embedded CO-donating substance may expediently be present as a film or film-like coating or else as a fiber or non-woven fabric, wherein in particular the method of electro-spinning can be used for fiber production. With this method it is possible to realize a large surface and thus a fast and efficient carbon monoxide release.
Die erfindungsgemäßen Kohlenstoffmonoxid-freisetzenden Materialien können beispielsweise als CO-Donator, der unter Lichteinwirkung Kohlenstoffmonoxid abgibt, insbesondere als CO-Quelle in der Biologie, Medizin, Kosmetik und Pharmazie, verwendet werden, ohne dies darauf zu beschränken.The carbon monoxide-releasing materials of the present invention can be used, for example, as a CO donor which releases carbon monoxide under the action of light, in particular as a CO source in biology, medicine, cosmetics and pharmacy, without being limited thereto.
Überraschend hat sich gezeigt, dass die vorgeschlagenen Materialien, welche vorteilhaft mit vertretbarem Aufwand herstellbar und bioverträglich sind sowie auch in Wasser Kohlenstoffmonoxid freisetzen. Die Einbauraten an CO-Metallkomplexen sind enorm groß und können bis zu 70 Gew.-% CO-Metallkomplex im Polymer betragen. Dies ermöglicht eine effiziente CO-Abgabe nach Photoaktivierung. Die extreme geringe Wasserlöslichkeit des eingebetteten Metall-CO-Komplexes verhindert das Freisetzen von Komplexen oder eines Metallfragments nach Photoaktivierung. Leaching Raten belaufen sich auf nur 1% innerhalb einer Woche.Surprisingly, it has been found that the proposed materials, which can be produced advantageously with reasonable effort and are biocompatible, as well as release carbon monoxide in water. The incorporation rates of CO metal complexes are enormous and can be up to 70 wt .-% CO metal complex in the polymer. This allows efficient CO delivery after photoactivation. The extremely low water solubility of the embedded metal-CO complex prevents the release of complexes or a metal fragment after photoactivation. Leaching rates amount to only 1% within a week.
Es wurde weiter gefunden, dass besonders unter Anwendung des Electrospinning-Verfahrens organische Polymere gemeinsam mit photolabilen CO-Metallkomplex zu nanofasrigen Vliesen versponnen werden können. Sehr überraschend war dabei das Entstehen hochporöser Fasern. Aus den Fasern mit Durchmessern im Nanometer- und unterem Mikrometerbereich wurde photoinduziert eine gesteuerte CO-Freisetzung nachgewiesen, die aufgrund der hohen Porosität sehr effektiv verläuft. Die erreichte Porosität konnte mit bisherigen Verfahren noch nicht erreicht werden. Derartige Materialkombinationen aus organischem Polymer und CO-Metallkomplexen, die unter Lichteinwirkung in der umgebenden Atmosphäre sowie auch in Wasser CO freisetzen, sind der Fachwelt bisher nicht bekannt. Besonders vorteilhaft ist, dass eine Vielzahl von wasserunlöslichen, photoaktivierbaren Metallcarbonylen an Stelle der Formeln I bis IV verwendet werden kann. Darunter fallen unter anderem V(CO)6, Mo(CO)6, Mn(CO)5X (X = Cl, Br), Fe2(CO)9, Fe3(CO)12, Fe(CO)4X2 (X = Cl, Br, I) Co2(CO)8, Co(CO)4I, Re2(CO)10, Ru(CO)4. Darüber hinaus ist auch eine Anregung von Eisen-Carbonylen mit sichtbarem Licht möglich.It has also been found that, in particular using the electrospinning method, organic polymers can be spun together with photolabile CO metal complex to nanofibrous nonwovens. Very surprising was the emergence of highly porous fibers. From the fibers with diameters in the nanometer and the lower micrometre range, a controlled release of CO was detected photoinduced, which proceeds very effectively due to the high porosity. The achieved porosity could not be achieved with previous methods. Such material combinations of organic polymer and CO metal complexes that release CO under the action of light in the surrounding atmosphere as well as in water, are not known in the art. It is particularly advantageous that a multiplicity of water-insoluble, photoactivatable metal carbonyls can be used instead of the formulas I to IV. These include, but are not limited to, V (CO) 6 , Mo (CO) 6 , Mn (CO) 5 X (X = Cl, Br), Fe 2 (CO) 9 , Fe 3 (CO) 12 , Fe (CO) 4 X 2 (X = Cl, Br, I) Co 2 (CO) 8 , Co (CO) 4 I, Re 2 (CO) 10 , Ru (CO) 4 . In addition, excitation of iron carbonyls with visible light is possible.
Mit der vorliegenden Erfindung können unzählige bekannte und neue Metall-Carbonyl-Komplexe für die Einbettung in Polymere genutzt werden, um auch in Wasser wirksame CO freisetzende Materialien zu generieren. Diese CO-freisetzenden Materialien entsprechen im Gegensatz zu bisher bekannten CORMs auch den eingangs genannten Anforderungen, die
Die Erfindung soll nachstehend anhand von in der Zeichnung dargestellten Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.The invention will be explained below with reference to exemplary embodiments illustrated in the drawing.
Es zeigen:Show it:
Zur Herstellung der erfindungsmäßen Kohlenstoffmonoxid freisetzende Materialien wird zunächst in an sich bekannter Weise eine 1–80%ige Polymerlösung in einem geeignetem Lösungsmittel hergestellt. Geeignete Lösungsmittel sind halogenierte Lösungsmittel (wie beispielsweise Chloroform, Methylenchlorid), Ether (wie z. B. Dieethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, tert.-Butylmethylether), Alkohole (wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, Hexaflouroisopropanol), Ketone (z. B. Aceton, Ethylmethylketon, Cyclohexanon), organische Säuren und Kohlenwasserstoffe (wie Hexan, Octan) sowie Gemische aus diesen. In diesem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch wird vorschlagsgemäß ein CO-Metallkomplex gelöst bzw. homogen suspendiert. Der Gehalt an CO-Metallkomplex liegt dabei in Konzentrationsbereich von 0,01–70 Gew.%, bezogen auf das eingesetzte Polymer, vor. Das so hergestellte Polymer/CO-Metallkomplex-Gemisch kann auf an sich bekannte Weise zu Folien, Beschichtungen und Fasern verarbeitet werden. Bevorzugt ist die Folienbildung durch Verdunstung des Lösungsmittels/Lösungsmittelgemisches. Beschichtungen können bevorzugt durch ein- und mehrmaliges Tauchen erzeugt werden. Fasern können zweckmäßig mittels Electrospinning hergestellt werden. Die nachstehenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung der Erfindung, ohne den Schutzumfang der Erfindung auf diese Herstellungsbeispiele zu beschränken.To produce the carbon monoxide-releasing materials according to the invention, a 1-80% polymer solution is first prepared in a conventional manner in a suitable solvent. Suitable solvents are halogenated solvents (such as chloroform, methylene chloride), ethers (such as, for example, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, tert-butyl methyl ether), alcohols (such as methanol, ethanol, isopropanol, hexafluoroisopropanol), ketones (eg. Acetone, ethyl methyl ketone, cyclohexanone), organic acids and hydrocarbons (such as hexane, octane) and mixtures of these. In accordance with the proposal, a CO metal complex is dissolved or homogeneously suspended in this solvent or solvent mixture. The content of CO metal complex is in the concentration range of 0.01-70 wt.%, Based on the polymer used before. The polymer / CO-metal complex mixture produced in this way can be processed in a manner known per se into films, coatings and fibers. The film formation by evaporation of the solvent / solvent mixture is preferred. Coatings may preferably be produced by dipping once or more. Fibers can be conveniently made by electrospinning. The following examples serve to illustrate the invention without limiting the scope of the invention to these preparation examples.
Beispiel 1:Example 1:
Mn2(CO)10-haltige Poly(L-lactid-co-D/L-lactid)-FolieMn 2 (CO) 10 -containing poly (L-lactide-co-D / L-lactide) film
119 mg Poly(L-lactid-co-D/L-lactid) (M = 1,4 Mio. g/mol, gemessen mit Polystyrol-Standard) werden in 2,5 ml Chloroform gelöst. Zu der Lösung werden 1,2 mg Mn2(CO)10 gegeben. Die Reaktionsmischung wird in der Dunkelheit bis zur Auflösung des Metallkomplexes gerührt. Anschließend wird die Lösung in der Dunkelheit in eine Teflonschale gegossen. Nach Verdunstung des Lösungsmittels erhält man eine Mn2(CO)10-haltige lichtempfindliche Polylactidfolie mit einem Mn2(CO)10-Gehalt von ca. 1 Gew.%.119 mg of poly (L-lactide-co-D / L-lactide) (M = 1.4 million g / mol, measured with polystyrene standard) are dissolved in 2.5 ml of chloroform. 1.2 mg of Mn 2 (CO) 10 are added to the solution. The reaction mixture is stirred in the dark until the metal complex dissolves. Then the solution is poured in the dark in a Teflon dish. After evaporation of the solvent, a Mn 2 (CO) 10 -containing photosensitive Polylactidfolie having a Mn 2 (CO) 10 content of about 1 wt.%.
Beispiel 2:Example 2:
Mn2(CO)10-haltige Poly(L-lactid-co-D/L-lactid)-BeschichtungMn 2 (CO) 10 -containing poly (L-lactide-co-D / L-lactide) coating
Die wie im Beispiel 1 hergestellte Lösung wird direkt für Beschichtungen eingesetzt. In der Dunkelheit oder unter Rotlicht wird ein Glasprobekörper (Scheibe 3 × 8 cm, 1 mm dick) in die Lösung getaucht. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels erhält man eine festhaftende Mn2(CO)10-haltige lichtempfindliche Polylactidbeschichtung mit ca. 1 Gew.% Mn2(CO)10.The solution prepared as in Example 1 is used directly for coatings. In the dark or under red light, a glass specimen (
Beispiel 3 (CORMA-1):Example 3 (CORMA-1):
Mn2(CO)10 haltiges Poly(L-lactid-co-D/L-lactid)-Vlies (1 Gew.-%)Mn 2 (CO) 10- containing poly (L-lactide-co-D / L-lactide) nonwoven (1 wt%)
Die in Beispiel 1 hergestellte Lösung wird in einer Electrospinning-Anlage bestehend aus einer Spritzenpumpe und einem regelbaren Hochspannungsgenerator überführt. Bei einer Flussrate von 1,5 ml/h, 22 kV und einem Elektrodenabstand von 22 cm wird die Polymerlösung unter Ausschluss starker Lichteinwirkung versponnen. Auf dem Kollektor wird das Material als feines elektrogesponnenes lichtempfindliches Polylactid-Vlies abgeschieden, welches ca. 1 Gew.% Mn2(CO)10 enthält.The solution prepared in Example 1 is transferred in an electrospinning system consisting of a syringe pump and a controllable high voltage generator. At a flow rate of 1.5 ml / h, 22 kV and an electrode distance of 22 cm, the polymer solution is spun under the exclusion of strong light. On the collector, the material is deposited as a fine electrospun photosensitive polylactide nonwoven, which contains about 1 wt.% Mn 2 (CO) 10 .
Beispiel 4 (CORMA-1):Example 4 (CORMA-1):
Mn2(CO)10-haltiges Poly(L-lactid-co-D/L-lactid)-Vlies (10 Gew.-%)Mn 2 (CO) 10 -containing poly (L-lactide-co-D / L-lactide) nonwoven (10% by weight)
108 mg Poly(L-lactid-co-D/L-lactid) (M = 1,4 Mio. g/mol, gemessen mit Polystyrol-Standard) werden in 4 ml Chloroform gelöst. Zu der Lösung werden 12 mg Mn2(CO)10 gegeben. Die Reaktionsmischung wird in der Dunkelheit bis zur Auflösung des Metallkomplexes gerührt. Die Lösung wird, wie in Beispiel 3 beschrieben, in einer an sich bekannten Electrospinning-Anlage versponnen (1,5 ml/h, 24 kV, 21 cm). Es ergibt sich ein hellgelbes elektrogesponnenes lichtempfindliches Polylyctidvlies, welches ca. 10 Gew.% Mn2(CO)10 enthält.108 mg of poly (L-lactide-co-D / L-lactide) (M = 1.4 million g / mol, measured with polystyrene standard) are dissolved in 4 ml of chloroform. 12 mg of Mn 2 (CO) 10 are added to the solution. The reaction mixture is stirred in the dark until the metal complex dissolves. The solution is, as described in Example 3, spun in a known electrospinning plant (1.5 ml / h, 24 kV, 21 cm). The result is a light yellow electrospun photosensitive Polylyctidvlies containing about 10 wt.% Mn 2 (CO) 10 contains.
Beispiel 5 (CORMA-1):Example 5 (CORMA-1):
Mn2(CO)10-haltiges Poly(L-lactid-co-D/L-lactid)-Vlies (20 Gew.-%)Mn 2 (CO) 10 -containing poly (L-lactide-co-D / L-lactide) nonwoven (20% by weight)
96 mg Poly(L-lactid-co-D/L-lactid) (M = 1,4 Mio. g/mol, gemessen mit Polystyrol-Standard) werden in 4 ml Chloroform gelöst. Zu der Lösung werden 24 mg Mn2(CO)10 gegeben. Die Reaktionsmischung wird in der Dunkelheit bis zur Auflösung des Metallkomplexes gerührt. Die Lösung wird, wie in den Beispielen 3 und 4 genannt, wiederum in einer Electrospinning-Anlage versponnen (1,5 ml/h, 20 kV, 20 cm). Es ergibt sich ein gelbes elektrogesponnenes lichtempfindliches Polylactidvlies, welches ca. 20 Gew.% Mn2(CO)10 enthält.96 mg of poly (L-lactide-co-D / L-lactide) (M = 1.4 million g / mol, measured with polystyrene standard) are dissolved in 4 ml of chloroform. 24 mg of Mn 2 (CO) 10 are added to the solution. The reaction mixture is stirred in the dark until the metal complex dissolves. The solution is, as mentioned in Examples 3 and 4, again spun in an electrospinning plant (1.5 ml / h, 20 kV, 20 cm). The result is a yellow electrospun photosensitive Polylactidvlies containing about 20 wt.% Mn 2 (CO) 10 contains.
Beispiel 6: Example 6:
Mn2(CO)10-haltiges Polystyrol-VliesMn 2 (CO) 10 -containing polystyrene nonwoven
1,08 g Polystyrol mit einer Molmasse von 195.000 g/mol werden in 1,6 g eines Gemisches aus drei Volumenteilen Chloroform und einem Volumenteil Dimethylformamid (DMF) gelöst. Zu der Lösung werden in der Dunkelheit 120 mg Mn2(CO)10 gegeben und die Mischung bis zur vollständigen Auflösung des Metallkomplexes gerührt. Die Lösung wird, wie in den Beispielen 3, 4 und 5 genannt, wiederum, in eine Electrospinning-Anlage überführt und versponnen (1,5 ml/h, 20 kV, 21 cm). Es ergibt sich ein hellgelbes elektrogesponnenes, lichtempfindliches Polystyrolvlies, welches ca. 10 Gew.% Mn2(CO)10 enthält.1.08 g of polystyrene having a molecular weight of 195,000 g / mol are dissolved in 1.6 g of a mixture of three volumes of chloroform and one part by volume of dimethylformamide (DMF). 120 mg of Mn 2 (CO) 10 are added to the solution in the dark and the mixture is stirred until complete dissolution of the metal complex. The solution is, as mentioned in Examples 3, 4 and 5, in turn, transferred to an electrospinning plant and spun (1.5 ml / h, 20 kV, 21 cm). The result is a light yellow electrospun, photosensitive Polystyrolvlies containing about 10 wt.% Mn 2 (CO) 10 contains.
Beispiel 7:Example 7:
Mn2(CO)10-haltiges Polystyrol-VliesMn 2 (CO) 10 -containing polystyrene nonwoven
1,08 g Polystyrol mit einer Molmasse von 195,000 g/mol werden in 2,5 ml Hexafluoroisoproanol gelöst. Zu der Lösung werden in der Dunkelheit 120 mg Mn2(CO)10 gegeben und die Mischung bis zur vollständigen Auflösung des Metallkomplexes gerührt. Die Lösung wird, wie in den Beispielen 3–6 genannt, in eine Electrospinning-Anlage überführt und versponnen (1,2 ml/h, 20 kV, 21 cm). Es ergibt sich ein hellgelbes elektrogesponnenes lichtempfindliches Polystyrolvlies, welches ca. 10 Gew.% Mn2(CO)10 enthält.1.08 g of polystyrene having a molecular weight of 195,000 g / mol are dissolved in 2.5 ml of hexafluoroisoproanol. 120 mg of Mn 2 (CO) 10 are added to the solution in the dark and the mixture is stirred until complete dissolution of the metal complex. The solution is transferred to an electrospinning plant as described in Examples 3-6 and spun (1.2 ml / h, 20 kV, 21 cm). The result is a light yellow electrospun light-sensitive polystyrene non-woven, which contains about 10 wt.% Mn 2 (CO) 10 .
Beispiel 8:Example 8:
Mn2(CO)10-haltige Polystyrol-FolieMn 2 (CO) 10 -containing polystyrene film
Aus einer entsprechend Beispiel 7 hergestellten Lösung wird, wie unter Beispiel 1 beschrieben, eine hellgelbe lichtempfindliche Polystyrolfolie hergestellt, die ca. 10 Gew.% Mn2(CO)10 enthält.From a solution prepared according to Example 7, as described in Example 1, a light yellow photosensitive polystyrene film is prepared which contains about 10 wt.% Mn 2 (CO) 10 .
Beispiel 9:Example 9:
Mn2(CO)10-haltige Polystyrol-BeschichtungMn 2 (CO) 10 -containing polystyrene coating
Aus einer entsprechend Beispiel 7 hergestellten Lösung wird, wie unter Beispiel 2 beschrieben, eine hellgelbe lichtempfindliche Polystyrolfolie hergestellt, die ca. 10 Gew.% Mn2(CO)10 enthält.From a solution prepared according to Example 7, as described in Example 2, a pale yellow photosensitive polystyrene film is prepared which contains about 10 wt.% Mn 2 (CO) 10 .
Beispiel 10:Example 10:
Mn2(CO)10-haltiges Polymethylmethacrylat-VliesMn 2 (CO) 10 -containing polymethylmethacrylate nonwoven
0,76 g Polymethylmethacrylat (PMMA) mit einer Molmasse von 100.000 g/mol werden in 5,8 ml Hexafluoroisopropanol gelöst. Zu der Lösung werden in der Dunkelheit 40 mg Mn2(CO)10 gegeben und die Mischung bis zur vollständigen Auflösung des Metallkomplexes gerührt. Die Lösung wird, wie in den Beispielen 3–7 genannt, in eine Electrospinning-Anlage überführt und versponnen (1,0 ml/h, 20 kV, 20 cm). Es ergibt sich ein gelbliches elektrogesponnenes lichtempfindliches PMMA-Vlies, welches ca. 5 Gew.% Mn2(CO)10 enthält.0.76 g of polymethyl methacrylate (PMMA) having a molecular weight of 100,000 g / mol are dissolved in 5.8 ml of hexafluoroisopropanol. 40 mg of Mn 2 (CO) 10 are added to the solution in the dark and the mixture is stirred until complete dissolution of the metal complex. The solution is transferred to an electrospinning plant as described in Examples 3-7 and spun (1.0 ml / h, 20 kV, 20 cm). The result is a yellowish electrospun photosensitive PMMA non-woven, which contains about 5 wt.% Mn 2 (CO) 10 .
Beispiel 11:Example 11:
Fe(CO)5-haltige Poly(L-lactid-co-D/L-lactid)-FolieFe (CO) 5 -containing poly (L-lactide-co-D / L-lactide) film
114 mg Poly(L-lactid-co-D/L-lactid) (M = 1,4 Mio. g/mol, gemessen mit Polystyrol-Standard) werden in 2,4 ml Chloroform gelöst. Zu der Lösung werden 6 mg Fe(CO)5 gegeben. Die Reaktionsmischung wird in der Dunkelheit bis zur Auflösung des Metallkomplexes gerührt. Anschließend wird die Lösung in der Dunkelheit in eine Teflonschale gegossen. Nach Verdunstung des Lösungsmittels erhält man eine Polylactidfolie mit ca. 5 Gew.% Fe(CO)5.114 mg of poly (L-lactide-co-D / L-lactide) (M = 1.4 million g / mol, measured with polystyrene standard) are dissolved in 2.4 ml of chloroform. 6 mg of Fe (CO) 5 are added to the solution. The reaction mixture is stirred in the dark until the metal complex dissolves. Then the solution is poured in the dark in a Teflon dish. After evaporation of the solvent gives a Polylactidfolie with about 5 wt.% Fe (CO). 5
Beispiel 12: Example 12:
Fe(CO)5-haltige Poly(L-lactid-co-D/L-lactid)-BeschichtungFe (CO) 5 -containing poly (L-lactide-co-D / L-lactide) coating
Aus einer dem Beispiel 11 entsprechend hergestellten Lösung wird, wie unter Beispiel 1 beschrieben, eine Polylactidbeschichtung erhalten, die ca. 5 Gew.% Fe(CO)5 enthält.From a solution prepared according to Example 11, as described in Example 1, a Polylactidbeschichtung obtained containing about 5 wt.% Fe (CO) 5 .
Beispiel 13:Example 13:
Fe(CO)5-haltiges Poly(L-lactid-co-D/L-lactid)-VliesFe (CO) 5 -containing poly (L-lactide-co-D / L-lactide) nonwoven
Eine aus dem Beispiel 11 analog hergestellte Lösung wird, wie in den Beispielen 3–7 und 10 genannt, in eine Electrospinning-Anlage überführt und versponnen (2 ml/h, 22 kV, 12 cm). Es ergibt sich ein elektrogesponnnenes Polylactid-Vlies, welches ca. 5 Gew.% Fe(CO)5 enthält.A solution prepared analogously from Example 11 is, as mentioned in Examples 3-7 and 10, transferred to an electrospinning plant and spun (2 ml / h, 22 kV, 12 cm). The result is a elektrogesponnnenes polylactide nonwoven, which contains about 5 wt.% Fe (CO) 5 .
Im Folgenden wird die CO-Freisetzung mittels UV-A-Licht der Wellenlänge λ = 366 nm aus einem Mn2(CO)10-haltigen Poly(L-lactid-co-D/L-lactid)-Vlies (10 Gew.-%) beschrieben. Dazu wird der sogenannte Myoglobin-Assay verwendet, der zur Zeit der wichtigste Assay für die CO-Detektion in Wasser ist (
Die Verwendung der CORMs für die erfindungsgemäßen Materialien beschränkt sich nicht auf die eingangs aufgeführten bekannten CORM-Systeme (vgl. auch
[Ru3(CO)12] (0,088 g, 0,1376 mmol) und 1,2-Bis(pyridin-2-carboxamido)benzen (0,1305 g, 0,4099 mmol) werden in einem 50 ml Dreihalskolben in 6 ml trockenem Dimethylformamid (DMF) vorgelegt. Die hellrote Lösung wird in einer Stickstoff-Atmosphäre 19 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abgezogen und der Rückstand mit Acetonitril umkristallisiert.
Ausbeute: 0,1095 g, 0,2363 mmol, 57,65%.
Yield: 0.1095 g, 0.2363 mmol, 57.65%.
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- US 2007219120 A1 [0010] US 2007219120 A1 [0010]
- US 5882674 A [0018] US 5882674 A [0018]
- WO 98/48848 A1 [0019] WO 98/48848 A1 [0019]
- WO 1/01128 A1 [0020] WO 1/01128 A1 [0020]
- WO 91/01301 A1 [0020] WO 91/01301 A1 [0020]
- WO 95/05814 A1 [0021] WO 95/05814 A1 [0021]
- WO 00/56743 A1 [0021] WO 00/56743 A1 [0021]
- US 7045140 B2 [0021] US 7045140 B2 [0021]
- WO 2011127218 [0026] WO 2011127218 [0026]
Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature
- B. E. Mann, R. Motterlini: CO and NO in medicine, Chemical Communications, 2007, 4197–4208 [0003] BE Mann, R. Motterlini: CO and NO in Medicine, Chemical Communications, 2007, 4197-4208 [0003]
- R. Foresti, R. Motterlini: The heure oxygenase pathway and its interaction with nitric oxide in the control of cellular homeostasis, Free Radical Research 1999, 31, 459–475 [0005] R. Foresti, R. Motterlini: The novel oxygenase pathway and its interaction with nitric oxide in the control of cellular homeostasis, Free Radical Research 1999, 31, 459-475. [0005]
- I. A. Sammut, R. Foresti, J. E. Clark, D. J. Exon, M. J. Vesely, P. Sarathchandra, C. J. Green, R. Motterlini: Carbon monoxide is a major contributor to the regulation of vascular tone in aortas expressing high levels of haeme oxygenase-1, British Journal of Pharmacology, 125(7), 1998, 1437–1444 [0005] IA Sammut, R. Foresti, JE Clark, DJ Exon, MJ Vesely, P. Sarathchandra, CJ Green, R. Motterlini: Carbon monoxide is a major contributor to the regulation of vascular tone in aortas expressing high levels of heme oxygenase-1, British Journal of Pharmacology, 125 (7), 1998, 1437-1444 [0005]
- T. Morita, S. A. Mitsialis, H. Koike, Y. Liu, S. Kourembanas: Carbon Monoxide Controls the Proliferation of Hypoxic Vascular Smooth Muscle Cells, Journal of Biological Chemistry, 272, 1997, 32804–32809 [0005] T. Morita, SA Mitsialis, H. Koike, Y. Liu, S. Kourembanas: Carbon Monoxide Controls the Proliferation of Hypoxic Vascular Smooth Muscle Cells, Journal of Biological Chemistry, 272, 1997, 32804-32809 [0005]
- K. Sato, J. Balla, L. Otterbein, R. N. Smith, S. Brouard, Y. Lin, E. Csizmadia, J. Sevigny, S. C. Robson, G. Vercellotti, A. M. Choi, F. H. Bach, M. P. Soares: Carbon Monoxide Generated by Heme Oxygenase-1 Suppresses the Rejection of Mouse-to-Rat Cardiac Transplants, The Journal of Immunology, 166, 2001, 4185–4194 [0006] K. Sato, J. Balla, L. Otterbein, RN Smith, S. Brouard, Y. Lin, E. Csizmadia, J. Sevigny, SC Robson, G. Vercellotti, AM Choi, FH Bach, MP Soares: Carbon Monoxide Generated by Heme Oxygenase-1 Suppresses the Rejection of Mouse-to-Rat Cardiac Transplants, The Journal of Immunology, 166, 2001, 4185-4194 [0006]
- L. E. Otterbein, F. H. Bach, J. Alam, M. Soores, L. H. Tao, M. Wysk, R. J. Davis, R. A. Flavell, A. M. Choi: Carbon monoxide has anti-inflammatory effects involving the mitogen-activated protein kinase pathway, Nature Medicine, 2000, 6, 422–428 [0006] LE Otterbein, FH Bach, J. Alam, M. Soores, LH Tao, M. Wysk, RJ Davis, RA Flavell, AM Choi: Carbon monoxide has anti-inflammatory effects involving the mitogen-activated protein kinase pathway, Nature Medicine, 2000 , 6, 422-428 [0006]
- T. Fujita, K. Toda, A. Karimova, S. F. Yan, Y. Naka, S. F. Yet, D. J. Pinsky: Paradoxical rescue from ischemic lung injury by inhaled carbon monoxide driven by derepression of fibrinolysis, Nature Medicine, 2001, 7, 598–604 [0006] T. Fujita, K. Toda, A. Karimova, SF Yan, Y. Naka, SF Yet, DJ Pinsky: Paradoxical rescue from ischemic injury by inhaled carbon monoxide driven by derepression of fibrinolysis, Nature Medicine, 2001, 7, 598- 604 [0006]
- S. Hou, R. Xu, S. H. Heinemann, T. Hoshi: The RCK1 high-affmity Ca2+ sensor confers carbon monoxide sensitivity to Slo1 BK channels, Proceedings of the National Academy of Sciences, 2008, 105, 4039–4043 [0007] Heinou, T. Hoshi: The RCK1 high-affinity Ca2 + sensor confers carbon monoxide sensitivity to Slo1 BK channels, Proceedings of the National Academy of Sciences, 2008, 105, 4039-4043 [0007]
- R. Motterlini, J. E. Clark, R. Foresti, P. Sarathchandra, B. E. Mann, C. J. Green: Carbon Monoxide-Releasing Molecules: Characterization of Biochemical and Vascular Activities, Circ. Res. 2002, 90, E17–E24 [0009] R. Motterlini, JE Clark, R. Foresti, P. Sarathchandra, BE Mann, CJ Green: Carbon Monoxide Releasing Molecules: Characterization of Biochemical and Vascular Activities, Circ. Res. 2002, 90, E17-E24 [0009]
- R. Motterlini, P. Sawle, J. Hammad, R. Alberto, R. Foresti and C. J. Green, FASER Journal, 2005, 19, 284–286 [0010] R. Motterlini, P. Sawle, J. Hammad, R. Alberto, R. Foresti and CJ Green, FASER Journal, 2005, 19, 284-286 [0010]
- S. D. Friis, R. H. Taaning, A. T. Lindhardt, T. Skrydstrup: Silacarboxylic Acids as Efficient Carbon Monoxide Releasing Molecules: Synthesis and Application in Palladium-Catalyzed Carbonylation Reactions, Journal of the American Chemical Society, 133, 2011, 18114–18117 [0010] SD Friis, RH Taaning, AT Lindhardt, T. Skrydstrup: Silacarboxylic Acids as Efficient Carbon Monoxide Releasing Molecules: Synthesis and Application in Palladium Catalyzed Carbonylation Reactions, Journal of the American Chemical Society, 133, 2011, 18114-18117 [0010]
- U. Schatzschneider: PhotoCORMs: Light-triggered release of carbon monoxide from the coordination sphere of transition metal complexes for biological applications, Inorganica Chimica Acta, 2011, 374, 19–23 [0010] U. Schatzschneider: PhotoCORMs: Inorganica Chimica Acta, 2011, 374, 19-23: [0010] Light-triggered release of carbon monoxide from the coordination sphere for biological applications.
- D. Crespy, K. Landfester, U. S. Schubert, A. Schiller: Potential photoactivated metallopharmaceuticals: from active molecules to supported drugs, Chemical Communications, 2010, 46, 6651–6662 [0011] D. Crespy, K. Landfester, US Schubert, A. Schiller: Potential photoactivated metallopharmaceuticals: from active molecules to supported drugs, Chemical Communications, 2010, 46, 6651-6662 [0011]
- U. Schatzschneider: Photoactivated Biological Activity of Transition-Metal Complexes, European Journal of Inorganic Chemistry, 2010, 1451–1467 [0011] U. Schatzschneider: Photoactivated Biological Activity of Transition-Metal Complexes, European Journal of Inorganic Chemistry, 2010, 1451-1467 [0011]
- R. D. Rimmer, A. E. Pierri, P. C. Ford: Photochemically activated carbon monoxide release for biological targets. Toward developing air-stable photoCORMs labilized by visible light, Coordination Chemistry Reviews, 2012, DOI: 10.1016/j.ccr.2011.12.009 [0011] RD Rimmer, AE Pierri, PC Ford: Photochemically activated carbon monoxide release for biological targets. Toward developing air-stable photoCORMs, Labilized by visible light, Coordination Chemistry Reviews, 2012, DOI: 10.1016 / j.ccr.2011.12.009 [0011]
- R. Motterlini, J. E. Clark, R. Foresti, P. Sarathchandra, B. E. Mann, C. J. Green: Carbon Monoxide-Releasing Molecules: Characterization of Biochemical and Vascular Activities, Circular Research 2002, 90, E17–E24 [0012] R. Motterlini, JE Clark, R. Foresti, P. Sarathchandra, BE Mann, CJ Green: Carbon Monoxide-releasing Molecules: Characterization of Biochemical and Vascular Activities, Circular Research 2002, 90, E17-E24 [0012]
- J. E. Clark, P. Naughton, S. Shurey, C. J. Green, T. R. Johnson, B. E. Mann, R. Foresti, R. Motterlini: Cardioprotective actions by a water-soluble carbon monoxide-releasing molecule, Circular Research 2003, 93, e2–e8 [0013] JE Clark, P. Naughton, S. Shurey, CJ Green, TR Johnson, BE Mann, R. Foresti, R. Motterlini: Cardioprotective actions by a water-soluble carbon monoxide-releasing molecule, Circular Research 2003, 93, e2-e8 [0013]
- L. J. Malone, R. W. Parry, Inorg. Chem. 1967, 6, 817–822 [0014] LJ Malone, RW Parry, Inorg. Chem. 1967, 6, 817-822 [0014]
- J. E. Clark, P. Naughton, S. Shurey, C. J. Green, T. R. Johnson, B. E. Mann, R. Foresti, R. Motterlini: Cardioprotective Actions by a Water-Soluble Carbon Monoxide-Releasing Molecule, Circular Research 2003, 93, e2–e8 [0014] JE Clark, P. Naughton, S. Shurey, CJ Green, TR Johnson, BE Mann, R. Foresti, R. Motterlini: Cardioprotective Actions by a Water-Soluble Carbon Monoxide Releasing Molecule, Circular Research 2003, 93, e2-e8 [0014]
- Schatzschneider et al. [0015] Schatzschneider et al. [0015]
- U. Schatzschneider: PhotoCORMs: Light-triggered release of carbon monoxide from the coordination sphere of transition metal complexes for biological applications, Inorganica Chimica Acta, 2011, 374, 19–23 [0015] U. Schatzschneider: PhotoCORMs: Inorganica Chimica Acta, 2011, 374, 19-23: [0015] Light-triggered release of carbon monoxide from the coordination sphere of transition metal complexes for biological applications.
- R. Kretschmer, G. Gessner, H. Görls, S. H. Heinemann, M. Westerhausen: Dicarbonyl-bis(cysteamine)iron(II): A light induced carbon monoxide releasing molecule based on iron (CORM-S1), Journal of Inorganic Biochemistry, 2011, 105, 6–9 [0016] Heinemann, M. Gertner, H. Görls, H. Wemannhausen, M. Westerhausen: Dicarbonyl-bis (cysteamine) iron (II): A light-induced carbon monoxide releasing molecule based on iron (CORM-S1), Journal of Inorganic Biochemistry , 2011, 105, 6-9 [0016]
- R. D. Rimmer, A. E. Pierri, P. C. Ford: Photochemically activated carbon monoxide release for biological targets. Toward developing air-stable photoCORMs labilized by visible light, Coordination Chemistry Reviews, 2012, DOI: 10.1016/j.ccr.2011.12.009 [0017] RD Rimmer, AE Pierri, PC Ford: Photochemically activated carbon monoxide release for biological targets. Toward developing air-stable photoCORMs, Labilized by visible light, Coordination Chemistry Reviews, 2012, DOI: 10.1016 / j.ccr.2011.12.009 [0017]
- J. Niesel, A. Pinto, H. W. P. N'Dongo, K. Merz, I. Ott, R. Gust, U. Schatzschneider: Photoinduced CO release, cellular uptake and cytotoxicity of a tris(pyrazolyl) methane (tpm) manganese tricarbonyl complex, Chemical Communications, 2008, 1798–1800 [0023] J. Niesel, A. Pinto, HWP N'Dongo, K. Merz, I. Ott, R. Gust, U. Schatzschneider: Photoinduced CO release, cellular uptake and cytotoxicity of a tris (pyrazolyl) methane (tpm) manganese tricarbonyl complex , Chemical Communications, 2008, 1798-1800 [0023]
- R. Chen, J. Meloy, B. C. Daglen, D. R. Tyler: Photochemically Reactive Polymers. Identification of the Products Formed in the Photochemical Degradation of Polyurethanes That Contain (C5H4R)(CO)3Mo-Mo(CO)3(C5H4R) Units along Their Backbons, Organometallics, 2005, 24, 1495–1500 [0025] R. Chen, J. Meloy, BC Daglen, DR Tyler: Photochemically Reactive Polymers. Identification of the Products Formed in the Photochemical Degradation of Polyurethanes That Contain (C5H4R) (CO) 3 Mo-Mo (CO) 3 (C5H4R) Units Along Their Baking Sweets, Organometallics, 2005, 24, 1495-1500 [0025]
- Y. Wang, H.-J. Mao, G.-Q. Zang, Y.-S. Yu, Z.-H. Tang: Photoluminescence properties of Re(I) complex doped composite submicron fibers prepared by electrospinning, Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 2011, 78, 469–473 [0027] Y. Wang, H.-J. Mao, G.-Q. Zang, Y.-S. Yu, Z.-H. Tang: Photoluminescence properties of Re (I) complex doped composite submicron fibers prepared by electrospinning, Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 2011, 78, 469-473 [0027]
- H. M. Lewkowitz-Shpuntoff, M. C. Wen, A. Singh, N. Brenner, R. Gambino, N. Pernodet, R. Isseroff, M. Rafailovich, J. Sokolov: The effect of organo clay and adsorbed FeO3 nanoparticles on cells cultured on Ethylen Vinyl Acetate substrates and fibers, Biomaterials, 2009, 30, 8–1 [0028] HM Lewkowitz-Shpuntoff, MC Wen, A. Singh, N. Brenner, R. Gambino, N. Pernodet, R. Isseroff, M. Rafailovich, J. Sokolov: The effect of organo-clay and adsorbed FeO3 nanoparticles on cells cultured on ethylene Vinyl Acetate substrates and fibers, Biomaterials, 2009, 30, 8-1 [0028]
- O. Kriha, M. Becker, M. Lehmann, D. Kriha, J. Krieglstein, M. Yosef, S. Schlecht, R. B. Wehrspohn, J. H. Wendorff, A. Greiner: Connection of Hippocampal Neurons by Magnetically Controlled Movement of Short Electrospun Polymer Fibers – A Route to Magnetic Micromanipulators, Advanced Materials, 2007, 19, 2483–2485 [0029] O. Kriha, M. Becker, M. Lehmann, D. Kriha, J. Krieglstein, M. Yosef, S. Schlecht, RB Wehrspohn, JH Wendorff, A. Greiner: Connection of Hippocampal Neurons by Magnetically Controlled Movement of Short Electrospun Polymer Fibers - A Route to Magnetic Micromanipulators, Advanced Materials, 2007, 19, 2483-2485 [0029]
- U. Hasegawa, A. J. van der Vlies, E. Simeoni, C. Wandrey, J. A. Hubbell: Carbon Monoxide-Releasing Micelles for Immunotherapy, Journal of the American Chemical Society, 2010, 132, 18273–18280 [0030] U. Hasegawa, AJ van der Vlies, E. Simeoni, C. Wandrey, JA Hubbell: Carbon Monoxide Releasing Micelles for Immunotherapy, Journal of the American Chemical Society, 2010, 132, 18273-18280 [0030]
- G. Döidelmann, H. Pfeiffer, A. Birkner, U. Schatzschneider: Silicium Dioxide Nanoparticles As Carriers for Photoactivatable CO-Releasing Molecules (PhotoCORMs), Inorganic Chemistry, 2011, 50, 4362–4367 [0030] G. Döidelmann, H. Pfeiffer, A. Birkner, U. Schatzschneider: Silicon Dioxide Nanoparticles As Carriers for Photoactivatable CO-Releasing Molecules (PhotoCORMs), Inorganic Chemistry, 2011, 50, 4362-4367 [0030]
- N. E. Brückmann, M. Wahl, G. J. Reiß, M. Kohns, W. Wätjen, P. C. Kunz: Polymer Conjugates of Photoinducible CO-Releasing Molecules, European Journal of Inorganic Chemistry, 2011, 2011, 4571–4577 [0031] NE Brückmann, M. Wahl, GJ Reiß, M. Kohns, W. Wätjen, PC Kunz: Polymer Conjugates of Photoinducible CO-Releasing Molecules, European Journal of Inorganic Chemistry, 2011, 2011, 4571-4577 [0031]
- Ford et al. (R. D. Rimmer, A. E. Pierri, P. C. Ford: Photochemically activated carbon monoxide release for biological targets. Toward developing air-stable photoCORMs labilized by visible light, Coordination Chemistry Reviews, 2012, DOI: 10.1016/j.ccr.2011.12.009) [0047] Ford et al. (RD Rimmer, AE Pierri, PC Ford: Photochemically activated carbon monoxide release for biological targets.) Toward developing air-stable photoCORMs labilized by visible light, Coordination Chemistry Reviews, 2012, DOI: 10.1016 / j.ccr.2011.12.009) [0047 ]
- R. Motterlini, J. E. Clark, R. Foresti, P. Sarathchandra, B. E. Mann, C. J. Green: Carbon Monoxide-Releasing Molecules: Characterization of Biochemical and Vascular Activities, Circulation Research, 2002, 90, e17–24 [0067] R. Motterlini, JE Clark, R. Foresti, P. Sarathchandra, BE Mann, CJ Green: Carbon Monoxide Releasing Molecules: Characterization of Biochemical and Vascular Activities, Circulation Research, 2002, 90, e17-24. [0067]
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---|---|---|---|---|
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DE102017006393B4 (en) | 2017-07-06 | 2023-05-17 | Julius-Maximilians-Universität Würzburg | Method for oxidative release from suspended CO-releasing molecules (CORM) and gas release system and their use |
CN111505211A (en) * | 2020-05-07 | 2020-08-07 | 嘉兴学院 | Method for regulating and controlling carbon monoxide releasing rate of carbon monoxide releasing agent |
CN115010939B (en) * | 2022-04-22 | 2023-04-28 | 深圳先进技术研究院 | Carbonyl siderophore capable of responding to release of carbon monoxide and preparation method and application thereof |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4252678A (en) * | 1979-12-04 | 1981-02-24 | Xerox Corporation | Preparation of colloidal dispersions of ruthenium, rhodium, osmium and iridium by the polymer-catalyzed decomposition of carbonyl cluster compounds thereof |
WO1991001301A1 (en) | 1989-07-25 | 1991-02-07 | Eastman Kodak Company | Compound and method for treating skin for acne or psoriasis |
EP0125617B1 (en) * | 1983-05-11 | 1993-12-08 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Method for producing a metallized polymer from the polymer composition |
DE3889247T2 (en) * | 1987-04-03 | 1994-12-15 | Prolabo Sa | Composite compact particles of polymer / metal, aqueous dispersions of these particles, processes for their preparation and their use in biology. |
WO1995005814A1 (en) | 1993-08-25 | 1995-03-02 | Johnson Matthey Public Limited Company | Pharmaceutical compositions comprising metal complexes |
WO1998048848A1 (en) | 1997-04-25 | 1998-11-05 | Mallinckrodt Inc. | Method for the preparation of facial metal tricarbonyl compounds and their use in the labelling of biologically active substrates |
US5882674A (en) | 1994-06-18 | 1999-03-16 | Lts Lohmann Therapie-Systeme Gmbh | Transdermal therapeutic system comprising active substances representing carbon monoxide sources |
WO2000056743A1 (en) | 1999-03-19 | 2000-09-28 | Anormed Inc. | Pharmaceutical compositions comprising metal complexes |
US7045140B2 (en) | 2001-05-15 | 2006-05-16 | Hemocorm Limited | Therapeutic delivery of carbon monoxide |
US20070219120A1 (en) | 2002-02-04 | 2007-09-20 | Alfama - Investigacao E Desenvolvimento De Productos Farmaceuticos Lda | Methods for treating inflammatory disease by administering aldehydes and derivatives thereof |
WO2010001128A1 (en) | 2008-07-03 | 2010-01-07 | Ucl Business Plc | Method for dispersing and separating nanotubes |
WO2011127218A2 (en) | 2010-04-06 | 2011-10-13 | Ndsu Research Foundation | Liquid silane-based compositions and methods for producing silicon-based materials |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1137392A (en) * | 1965-02-10 | 1968-12-18 | Ici Ltd | Addition polymerisation on a substrate |
DE2331773A1 (en) * | 1973-06-22 | 1975-01-23 | Basf Ag | Polyolefin moulding compsns - contg. cyclopentadienyl metal carbonyls to accelerate decompsn by light |
US4252932A (en) * | 1979-12-03 | 1981-02-24 | Dow Corning Corporation | Oxygen-curable mercaptoorganosiloxane compositions catalyzed by metal carbonyl compounds and method of forming higher molecular weight products therefrom |
JPH04500824A (en) | 1989-07-25 | 1992-02-13 | イーストマン コダック カンパニー | Skin treatment methods to reverse the effects of photoaging |
DE19615485A1 (en) * | 1996-04-19 | 1997-10-23 | Basf Ag | Polyformamides and polyamines |
US6632674B1 (en) * | 1999-03-31 | 2003-10-14 | Industrial Scientific Corporation | Method of testing gas detection instruments and associated apparatus |
GB0601394D0 (en) * | 2006-01-24 | 2006-03-01 | Hemocorm Ltd | Therapeutic delivery of carbon monoxide |
-
2012
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-
2013
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Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4252678A (en) * | 1979-12-04 | 1981-02-24 | Xerox Corporation | Preparation of colloidal dispersions of ruthenium, rhodium, osmium and iridium by the polymer-catalyzed decomposition of carbonyl cluster compounds thereof |
EP0125617B1 (en) * | 1983-05-11 | 1993-12-08 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Method for producing a metallized polymer from the polymer composition |
DE3889247T2 (en) * | 1987-04-03 | 1994-12-15 | Prolabo Sa | Composite compact particles of polymer / metal, aqueous dispersions of these particles, processes for their preparation and their use in biology. |
WO1991001301A1 (en) | 1989-07-25 | 1991-02-07 | Eastman Kodak Company | Compound and method for treating skin for acne or psoriasis |
WO1995005814A1 (en) | 1993-08-25 | 1995-03-02 | Johnson Matthey Public Limited Company | Pharmaceutical compositions comprising metal complexes |
US5882674A (en) | 1994-06-18 | 1999-03-16 | Lts Lohmann Therapie-Systeme Gmbh | Transdermal therapeutic system comprising active substances representing carbon monoxide sources |
WO1998048848A1 (en) | 1997-04-25 | 1998-11-05 | Mallinckrodt Inc. | Method for the preparation of facial metal tricarbonyl compounds and their use in the labelling of biologically active substrates |
WO2000056743A1 (en) | 1999-03-19 | 2000-09-28 | Anormed Inc. | Pharmaceutical compositions comprising metal complexes |
US7045140B2 (en) | 2001-05-15 | 2006-05-16 | Hemocorm Limited | Therapeutic delivery of carbon monoxide |
US20070219120A1 (en) | 2002-02-04 | 2007-09-20 | Alfama - Investigacao E Desenvolvimento De Productos Farmaceuticos Lda | Methods for treating inflammatory disease by administering aldehydes and derivatives thereof |
WO2010001128A1 (en) | 2008-07-03 | 2010-01-07 | Ucl Business Plc | Method for dispersing and separating nanotubes |
WO2011127218A2 (en) | 2010-04-06 | 2011-10-13 | Ndsu Research Foundation | Liquid silane-based compositions and methods for producing silicon-based materials |
Non-Patent Citations (32)
Title |
---|
B. E. Mann, R. Motterlini: CO and NO in medicine, Chemical Communications, 2007, 4197-4208 |
D. Crespy, K. Landfester, U. S. Schubert, A. Schiller: Potential photoactivated metallopharmaceuticals: from active molecules to supported drugs, Chemical Communications, 2010, 46, 6651-6662 |
Ford et al. (R. D. Rimmer, A. E. Pierri, P. C. Ford: Photochemically activated carbon monoxide release for biological targets. Toward developing air-stable photoCORMs labilized by visible light, Coordination Chemistry Reviews, 2012, DOI: 10.1016/j.ccr.2011.12.009) |
G. Döidelmann, H. Pfeiffer, A. Birkner, U. Schatzschneider: Silicium Dioxide Nanoparticles As Carriers for Photoactivatable CO-Releasing Molecules (PhotoCORMs), Inorganic Chemistry, 2011, 50, 4362-4367 |
H. M. Lewkowitz-Shpuntoff, M. C. Wen, A. Singh, N. Brenner, R. Gambino, N. Pernodet, R. Isseroff, M. Rafailovich, J. Sokolov: The effect of organo clay and adsorbed FeO3 nanoparticles on cells cultured on Ethylen Vinyl Acetate substrates and fibers, Biomaterials, 2009, 30, 8-1 |
I. A. Sammut, R. Foresti, J. E. Clark, D. J. Exon, M. J. Vesely, P. Sarathchandra, C. J. Green, R. Motterlini: Carbon monoxide is a major contributor to the regulation of vascular tone in aortas expressing high levels of haeme oxygenase-1, British Journal of Pharmacology, 125(7), 1998, 1437-1444 |
J. E. Clark, P. Naughton, S. Shurey, C. J. Green, T. R. Johnson, B. E. Mann, R. Foresti, R. Motterlini: Cardioprotective actions by a water-soluble carbon monoxide-releasing molecule, Circular Research 2003, 93, e2-e8 |
J. Niesel, A. Pinto, H. W. P. N'Dongo, K. Merz, I. Ott, R. Gust, U. Schatzschneider: Photoinduced CO release, cellular uptake and cytotoxicity of a tris(pyrazolyl) methane (tpm) manganese tricarbonyl complex, Chemical Communications, 2008, 1798-1800 |
K. Sato, J. Balla, L. Otterbein, R. N. Smith, S. Brouard, Y. Lin, E. Csizmadia, J. Sevigny, S. C. Robson, G. Vercellotti, A. M. Choi, F. H. Bach, M. P. Soares: Carbon Monoxide Generated by Heme Oxygenase-1 Suppresses the Rejection of Mouse-to-Rat Cardiac Transplants, The Journal of Immunology, 166, 2001, 4185-4194 |
L. E. Otterbein, F. H. Bach, J. Alam, M. Soores, L. H. Tao, M. Wysk, R. J. Davis, R. A. Flavell, A. M. Choi: Carbon monoxide has anti-inflammatory effects involving the mitogen-activated protein kinase pathway, Nature Medicine, 2000, 6, 422-428 |
L. J. Malone, R. W. Parry, Inorg. Chem. 1967, 6, 817-822 |
N. E. Brückmann, M. Wahl, G. J. Reiß, M. Kohns, W. Wätjen, P. C. Kunz: Polymer Conjugates of Photoinducible CO-Releasing Molecules, European Journal of Inorganic Chemistry, 2011, 2011, 4571-4577 |
O. Kriha, M. Becker, M. Lehmann, D. Kriha, J. Krieglstein, M. Yosef, S. Schlecht, R. B. Wehrspohn, J. H. Wendorff, A. Greiner: Connection of Hippocampal Neurons by Magnetically Controlled Movement of Short Electrospun Polymer Fibers - A Route to Magnetic Micromanipulators, Advanced Materials, 2007, 19, 2483-2485 |
R. Chen, J. Meloy, B. C. Daglen, D. R. Tyler: Photochemically Reactive Polymers. Identification of the Products Formed in the Photochemical Degradation of Polyurethanes That Contain (C5H4R)(CO)3Mo-Mo(CO)3(C5H4R) Units along Their Backbones. Organometallics, 2005, 24 (7), S. 1495-1500; Abstract online auf http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om049268f [abgerufen am 19.04.2012] |
R. Chen, J. Meloy, B. C. Daglen, D. R. Tyler: Photochemically Reactive Polymers. Identification of the Products Formed in the Photochemical Degradation of Polyurethanes That Contain (C5H4R)(CO)3Mo-Mo(CO)3(C5H4R) Units along Their Backbones. Organometallics, 2005, 24 (7), S. 1495-1500; Abstract online auf http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om049268f [abgerufen am 19.04.2012] * |
R. Chen, J. Meloy, B. C. Daglen, D. R. Tyler: Photochemically Reactive Polymers. Identification of the Products Formed in the Photochemical Degradation of Polyurethanes That Contain (C5H4R)(CO)3Mo-Mo(CO)3(C5H4R) Units along Their Backbons, Organometallics, 2005, 24, 1495-1500 |
R. D. Rimmer, A. E. Pierri, P. C. Ford: Photochemically activated carbon monoxide release for biological targets. Toward developing air-stable photoCORMs labilized by visible light, Coordination Chemistry Reviews, 2012, DOI: 10.1016/j.ccr.2011.12.009 |
R. Foresti, R. Motterlini: The heure oxygenase pathway and its interaction with nitric oxide in the control of cellular homeostasis, Free Radical Research 1999, 31, 459-475 |
R. Kretschmer, G. Gessner, H. Görls, S. H. Heinemann, M. Westerhausen: Dicarbonyl-bis(cysteamine)iron(II): A light induced carbon monoxide releasing molecule based on iron (CORM-S1), Journal of Inorganic Biochemistry, 2011, 105, 6-9 |
R. Motterlini, J. E. Clark, R. Foresti, P. Sarathchandra, B. E. Mann, C. J. Green: Carbon Monoxide-Releasing Molecules: Characterization of Biochemical and Vascular Activities, Circ. Res. 2002, 90, E17-E24 |
R. Motterlini, J. E. Clark, R. Foresti, P. Sarathchandra, B. E. Mann, C. J. Green: Carbon Monoxide-Releasing Molecules: Characterization of Biochemical and Vascular Activities, Circular Research 2002, 90, E17-E24 |
R. Motterlini, J. E. Clark, R. Foresti, P. Sarathchandra, B. E. Mann, C. J. Green: Carbon Monoxide-Releasing Molecules: Characterization of Biochemical and Vascular Activities, Circulation Research, 2002, 90, e17-24 |
R. Motterlini, P. Sawle, J. Hammad, R. Alberto, R. Foresti and C. J. Green, FASER Journal, 2005, 19, 284-286 |
S. D. Friis, R. H. Taaning, A. T. Lindhardt, T. Skrydstrup: Silacarboxylic Acids as Efficient Carbon Monoxide Releasing Molecules: Synthesis and Application in Palladium-Catalyzed Carbonylation Reactions, Journal of the American Chemical Society, 133, 2011, 18114-18117 |
S. Hou, R. Xu, S. H. Heinemann, T. Hoshi: The RCK1 high-affmity Ca2+ sensor confers carbon monoxide sensitivity to Slo1 BK channels, Proceedings of the National Academy of Sciences, 2008, 105, 4039-4043 |
Schatzschneider et al. |
T. Fujita, K. Toda, A. Karimova, S. F. Yan, Y. Naka, S. F. Yet, D. J. Pinsky: Paradoxical rescue from ischemic lung injury by inhaled carbon monoxide driven by derepression of fibrinolysis, Nature Medicine, 2001, 7, 598-604 |
T. Morita, S. A. Mitsialis, H. Koike, Y. Liu, S. Kourembanas: Carbon Monoxide Controls the Proliferation of Hypoxic Vascular Smooth Muscle Cells, Journal of Biological Chemistry, 272, 1997, 32804-32809 |
U. Hasegawa, A. J. van der Vlies, E. Simeoni, C. Wandrey, J. A. Hubbell: Carbon Monoxide-Releasing Micelles for Immunotherapy, Journal of the American Chemical Society, 2010, 132, 18273-18280 |
U. Schatzschneider: Photoactivated Biological Activity of Transition-Metal Complexes, European Journal of Inorganic Chemistry, 2010, 1451-1467 |
U. Schatzschneider: PhotoCORMs: Light-triggered release of carbon monoxide from the coordination sphere of transition metal complexes for biological applications, Inorganica Chimica Acta, 2011, 374, 19-23 |
Y. Wang, H.-J. Mao, G.-Q. Zang, Y.-S. Yu, Z.-H. Tang: Photoluminescence properties of Re(I) complex doped composite submicron fibers prepared by electrospinning, Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 2011, 78, 469-473 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
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