DE102010033029A1 - High temperature stable phyllosilicates with increased layer widening - Google Patents
High temperature stable phyllosilicates with increased layer widening Download PDFInfo
- Publication number
- DE102010033029A1 DE102010033029A1 DE201010033029 DE102010033029A DE102010033029A1 DE 102010033029 A1 DE102010033029 A1 DE 102010033029A1 DE 201010033029 DE201010033029 DE 201010033029 DE 102010033029 A DE102010033029 A DE 102010033029A DE 102010033029 A1 DE102010033029 A1 DE 102010033029A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- radical
- imide group
- organophilic
- phyllosilicate
- reagent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
- C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
- C01B33/44—Products obtained from layered base-exchange silicates by ion-exchange with organic compounds such as ammonium, phosphonium or sulfonium compounds or by intercalation of organic compounds, e.g. organoclay material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
e mit erhöhter Schichtaufweitung. Die Schichtsilikate lassen sich durch die folgenden Verfahrensschritte erzeugen: Bereitstellen eines Schichtsilikates welches Kationen (4) umfasst welche mindestens zwei Einzelschichten des Schichtsilikates elektrostatisch verbindet; Austauschen zumindest eines Teils der Kationen (4) des Schichtsilikates durch organische Kationen (5) eines Organophilierungsreagenzes (9a, 9b), wobei das Organophilierungsreagenz mindestens eine Imidgruppe (7) umfasst.e with increased layer expansion. The layered silicates can be produced by the following process steps: providing a layered silicate which comprises cations (4) which electrostatically connects at least two individual layers of the layered silicate; Replacing at least some of the cations (4) of the sheet silicate with organic cations (5) of an organophilating reagent (9a, 9b), the organophilating reagent comprising at least one imide group (7).
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft das technische Gebiet der organophilen Schichtsilikate, deren Herstellung sowie deren Verwendung in verformbaren Formmassen und in gefertigten Formteilen bzw. Verbundwerkstoffen, insbesondere in Nano-Verbundwerkstoffen (Nanocomposites).The present invention relates to the technical field of organophilic phyllosilicates, their preparation and their use in deformable molding compositions and in finished molded parts or composite materials, in particular in nanocomposites (nanocomposites).
Organophile Schichtsilikate auf Basis von quaternären Ammoniumverbindungen und Phyllosilikaten sowie deren Nanocomposites mit Thermoplasten wurden in
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die thermische Stabilität von organophilen Schichtsilikaten zu erhöhen.The object of the present invention is to increase the thermal stability of organophilic phyllosilicates.
Diese Aufgabe wird durch die in den unabhängigen Ansprüchen beschriebenen Lösungen gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind in weiteren Ansprüchen angegeben.This object is achieved by the solutions described in the independent claims. Advantageous embodiments of the invention are specified in further claims.
Gemäss einem Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines organophilen Schichtsilikates vorgestellt. In einem Verfahrensschritt wird ein Schichtsilikat bereitgestellt, welches Kationen umfasst welche mindestens zwei Einzelschichten des Schichtsilikates elektrostatisch verbindet. In einem weiteren Verfahrensschritt wird zumindest ein Teils der Kationen des Schichtsilikates durch organische Kationen eines Organophilierungsreagenzes ausgetauscht. Das Organophilierungsreagenz umfasst mindestens eine Imidgruppe.According to one aspect of the invention, a process for the preparation of an organophilic phyllosilicate is presented. In one process step, a layered silicate is provided which comprises cations which electrostatically connects at least two individual layers of the layered silicate. In a further process step, at least a part of the cations of the layered silicate is replaced by organic cations of an organophilization reagent. The organophilicating reagent comprises at least one imide group.
Gemäss einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein organophiles Schichtsilikat vorgeschlagen, welches gemäss dem Verfahren zur Herstellung des organophilen Schichtsilikates hergestellt wurde. Gemäss einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein organophiles Schichtsilikat vorgeschlagen, welches mindestens zwei Einzelschichten umfasst. Die Einzelschichten sind zumindest teilweise durch organische Kationen elektrostatisch verbunden. Zumindest ein Teil der organischen Kationen umfasst eine Imidgruppe. Gemäss einem weiteren Aspekt der Erfindung wird eine Verwendung solcher organophiler Schichtsilikate in verformbaren Formmassen oder in gefertigten Formteilen oder Verbundwerkstoffen vorgeschlagen.According to a further aspect of the invention, an organophilic phyllosilicate is proposed, which was prepared according to the process for the preparation of the organophilic phyllosilicate. According to a further aspect of the invention, an organophilic layered silicate is proposed which comprises at least two individual layers. The individual layers are at least partially electrostatically connected by organic cations. At least part of the organic cations comprises an imide group. According to a further aspect of the invention, a use of such organophilic sheet silicates in deformable molding compositions or in finished molded parts or composite materials is proposed.
Gemäss einem weiteren Aspekt der Erfindung wird eine Verwendung eines Organophilierungsreagenzes zur Herstellung eines organophilen Schichtsilikates aus einem Schichtsilikat offenbart. Das Organophilierungsreagenz umfasst mindestens eine Imidgruppe.According to a further aspect of the invention, there is disclosed a use of an organophilicating reagent for the preparation of an organophilic layered silicate from a layered silicate. The organophilicating reagent comprises at least one imide group.
Unter dem Begriff organophil ist dabei ein Stoff zu verstehen, der in einem organischen Stoff dispergierbar ist.The term organophilic is to be understood as a substance which is dispersible in an organic substance.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Zeichnung beispielsweise näher erläutert:The invention will be explained in more detail below with reference to the drawing, for example:
In
Die in den
Die herausragende Thermostabilität und Schichtaufweitung der resultierenden organophilen Schichtsilikate ist nachstehend in Tabelle 1 im Vergleich mit herkömmlichen quaternären Ammoniumverbindungen dargestellt:The outstanding thermostability and layer expansion of the resulting organophilic sheet silicates is shown below in Table 1 in comparison with conventional quaternary ammonium compounds:
In Tabelle 1 ist in der ersten Spalte das organophile Schichtsililakt (OSS) aufgetragen, während in der zweiten Spalte das zugehörige Organophilierungsreagenz (auch Organophilant genannt) bezeichnet. In der dritten Spalte ist die Schichtaufweitung d aufgetragen, welche mittels einer Wide Angle X-Ray Spektroskopie (WAXS) gemessen wurde, wobei d den Abstand zwischen zwei Schichten des jeweiligen Schichtsilikates in Nanometer repräsentiert.In Table 1, in the first column, the organophilic layered silylate (OSS) is plotted, while in the second column, the associated Organophilierungsreagenz (also called Organophilant called). In the third column, the layer expansion d is plotted, which was measured by means of a Wide Angle X-Ray Spectroscopy (WAXS), where d represents the distance between two layers of the respective phyllosilicate in nanometers.
Tabelle 1 zeigt gemessene Schichtaufweitungen d und Thermostabilitäten Td von organophilen Schichtsililakten (OSS). Einerseits wurden dabei die Schichtaufweitungen d und Thermostabilitäten Td von bekannten OSS gemessen, nämlich von Montmorillonite (MMT), mit Oktadecylamin modifiziertem Montmorillonite (MMT-ODA) und mit Dimethyloctadecylammonium modifiziertem Montmorillonite (MMT-DMODA). Andererseits zeigt Tabelle 1 im Vergleich zu den oben genannten bekannten OSS auch gemessene Schichtaufweitungen d und Thermostabilitäten Td von OSS gemäss bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung, nämlich von mit Dodecenyl modifiziertem Montmorillonite (MMT-IA1), von mit Phthal modifiziertem. Montmorillonite (MMT-IA2), von mit Methyl modifiziertem Montmorillonite (MMT-IA3/4) und von mit Naphthyl modifiziertem Montmorillonite (MMT-IA5).Table 1 shows measured film widening d and thermostabilities T d of organophilic layered silicon (OSS) files. On the one hand, the layer widenesses d and thermal stabilities T d of known OSS were measured, namely montmorillonite (MMT), octadecylamine-modified montmorillonite (MMT-ODA) and dimethyloctadecylammonium-modified montmorillonite (MMT-DMODA). On the other hand, Table 1 also shows measured layer expansions d and thermal stabilities T d of OSS according to preferred embodiments of the invention, namely dodecenyl-modified montmorillonites (MMT-IA1), of phthalene-modified compared to the above known OSS. Montmorillonite (MMT-IA2), methyl-modified montmorillonite (MMT-IA3 / 4) and naphthyl-modified montmorillonite (MMT-IA5).
Eine Abbildung der genauen Strukturformeln der Organophilierungsreagenzen findet sich in den
Anhand von Tabelle 1 ist deutlich erkennbar, dass dass sämtliche auf mit Imidamin modifizierten Montmorillonite deutlich erhöhte Thermostabilitäten Td aufweisen. Im Fall von mit Dodecenyl modifiziertem Montmorillonite resultiert gar eine erhöhte Thermostabilität Td von bis zu 350°C und eine Schichtaufweitung d von 3.8–3.9 Nanometer. It can be clearly seen from Table 1 that all of the imidamine-modified montmorillonites have markedly increased thermal stabilities T d . In the case of dodecenyl-modified montmorillonite even an increased thermal stability T d of up to 350 ° C and a layer expansion d of 3.8-3.9 nanometers results.
Erste Nanocomposites wurden durch Schmelzcompoundierung mit einem Polypropylencompound (PP), Polyamid-6 (PA6), Polyparaphenylensulfid und Compoundierung mit einem Epoxidharz (ER) hergestellt.First nanocomposites were prepared by melt compounding with a polypropylene compound (PP), polyamide-6 (PA6), polyparaphenylene sulfide and compounding with an epoxy resin (ER).
Gemäss bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung sind die Nanocomposites, aber auch sonstige Verbundwerkstoffe mit organophilen Schichtsilikaten in exfolierter Form enthalten. Die organophilen Schichtsilikate zeichnen sich durch besonders hohe Schichtaufweitung und herausragende Temperaturstabilität aus. Dies ermöglicht die Herstellung neuartiger Nanocomposites aus den erfindungsgemässen organophilen Schichtsilikaten mit Thermoplasten oder Epoxidharzen.According to preferred embodiments of the invention, the nanocomposites, but also other composites with organophilic phyllosilicates are contained in exfoliated form. The organophilic phyllosilicates are characterized by particularly high layer widening and outstanding temperature stability. This makes it possible to produce novel nanocomposites from the novel organophilic phyllosilicates with thermoplastics or epoxy resins.
Es wurde gefunden, dass organophile Schichtsilikate, die auf Imidamin-modifizierten Phyllosilikaten basieren, eine herausragende Schichtaufweitung von bis zu 4 nm (WAXS) und sehr hohe Thermostabilitäten von bis zu 360°C (Thermogravimetrische Analyse TGA, Stickstoff N2, 10 Kelvin/min) aufweisen. Die Herstellung der organophilen Schichtsilikate auf Basis von Imidaminen ist auf herkömmliche Weise möglich. Besonders bei Epoxidharzen lässt sich das Imidamin maßgeschneidert aus dem Epoxidhärter Diethylentriamin (DETA) und einem Anhydrid, wahlweise der Anhydridkomponente des Harz/Anhydridhärter Systems, gewinnen. Die Kompatibilität zwischen organophilem Schichtsilikat und Epoxidharz wird somit gesteigert. Organophile Schichtsilikate auf Basis von Imidaminen bieten durch die leichte Zugänglichkeit und einfache Synthese preisliche Vorteile gegenüber den schlechter verfügbaren, toxischen und teuren Phosphoniumverbindungen und den meist bioziden Amidinverbindungen.It has been found that organophilic sheet silicates based on imidamine-modified phyllosilicates have outstanding layer expansion of up to 4 nm (WAXS) and very high thermal stabilities of up to 360 ° C. (Thermogravimetric analysis TGA, nitrogen N 2 , 10 Kelvin / min ) exhibit. The preparation of organophilic phyllosilicates based on imidamines is possible in a conventional manner. Especially with epoxy resins, the imidamine can be tailor-made from the epoxy hardener diethylenetriamine (DETA) and an anhydride, optionally the anhydride component of the resin / anhydride curing system. The compatibility between organophilic phyllosilicate and epoxy resin is thus increased. Due to their easy accessibility and simple synthesis, organophilic phyllosilicates based on imidamines offer price advantages over the less available, toxic and expensive phosphonium compounds and the most biocidal amidine compounds.
Im folgenden wird eine bevorzugte Methode zur Herstellung eines Oranophilierungsreagenzes anhand von Imidamin 1 (Imidamin mit Dodecenyl-Rest) beschrieben:
Unter N2-Atmosphäre werden 2 Äquivalente Dodecynilbersteinsäureanhydrid (DDSA) in einem mit Rührfisch versehen Zweihalskolben vorgelegt und bei 60°C geschmolzen. Über 1 Stunde wird unter Rühren 1 Äquivalent. Dietylentetraamin (DETA) zugetropft. Dabei bildet sich eine hochviskose Lösung. Das Reaktionsgemisch wird unter weiterem Rühren auf 150°C erhitzt. Die Reaktion wird unter diesen Bedingungen über 1 Stunde geführt. Für eine weitere Stunde wird überschüssiges Edukt und Wasser bei 150°C und 7 mbar Druck abgetrennt.In the following, a preferred method for the preparation of an orophilizing reagent is described on the basis of imidamine 1 (imidamine with dodecenyl radical):
Under an
Es wurden 98% der Zielsubstanz als hochviskose orangefarbene Flüssigkeit erhalten.98% of the target substance was obtained as a highly viscous orange liquid.
Eine Auswahl erfolgter Imidamin-Synthesen ist den
Im folgenden wird der Kationentausch beschrieben. Mit andern Worten wird beschrieben, wie sich ursprüngliche Kationen eines Schichtsilikates durch organische Kationen eines Organophilierungsreagenzes gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung austauschen liessen:
Die Schichtsilikate wurden zunächst in 80°C warmem deionisiertem Wasser (H2O) 2 Stunden gequollen und anschließend eine Äquivalentmenge Imidamin sowie eine Äquivalentmenge konzentrierter Salzsäure (HCl) zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde weitere 4 Stunden bei 80°C gerührt, abgetrennt und mit deionisiertem Wasser (H2O) chloridfrei gewaschen. Der erhaltene Feststoff wurde bei 60°C für 48 Stunden getrocknet und mit einer Zentrifugalmühle auf 80 μm gemahlen.The following describes the cation exchange. In other words, it describes how original cations of a sheet silicate could be exchanged for organic cations of an organophilicating reagent according to a preferred embodiment of the invention:
The sheet silicates were first swollen in 80 ° C warm deionized water (H2O) for 2 hours and then added an equivalent amount of imideamine and an equivalent amount of concentrated hydrochloric acid (HCl). The reaction mixture was stirred for a further 4 hours at 80 ° C, separated and washed free of chloride with deionized water (H 2 O). The resulting solid was dried at 60 ° C for 48 hours and ground to 80 μm with a centrifugal mill.
Ergebnisse der thermischen Charakterisierung der organophilen Schichtsilikate mittels Thermogravimetrie (TGA) sind
Die deutlich erhöhte Thermostabilität ist anhand des Vergleichs imidbasierter Messkurven
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 3a, 3b, 3c, 3d3a, 3b, 3c, 3d
- Alkyl-Rest, Alkenyl-Rest, Aryl-Rest und/oder einen Alkylaryl-RestAlkyl radical, alkenyl radical, aryl radical and / or an alkylaryl radical
- 44
- Kation, ursprüngliches KationCation, original cation
- 55
- organisches Kation, modifiziertes Kationorganic cation, modified cation
- 7a, 7b, 7c, 7d7a, 7b, 7c, 7d
- Imidgruppeimide
- 8, 8'8, 8 '
- Stickstoffatomnitrogen atom
- 9a, 9b9a, 9b
- OrganophilierungsreagenzOrganophilierungsreagenz
- 11, 21–25, 31–3511, 21-25, 31-35
- Messkurventraces
- 51a, 51b, 51c, 51d51a, 51b, 51c, 51d
- Anhydridanhydride
- 52a, 52b, 52c, 52d52a, 52b, 52c, 52d
- AminAmin
- 53a, 53b, 53c, 53d53a, 53b, 53c, 53d
- Konditionenconditions
- 54a54a
- Imidamin mit einem Dodecenyl-RestImidamine with a dodecenyl residue
- 54b54b
- Imidamin mit einem Phthal-RestImidamin with a phthalic residue
- 54c54c
- Imidamin mit einem Methyl-RestImidamine with a methyl residue
- 54d54d
- Imidamin mit einem Naphthyl-RestImidamine with a naphthyl radical
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list of the documents listed by the applicant has been generated automatically and is included solely for the better information of the reader. The list is not part of the German patent or utility model application. The DPMA assumes no liability for any errors or omissions.
Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- US 4810734 A [0002] US 4810734 A [0002]
- US 4889885 A [0002] US 4889885 A [0002]
- US 4894411 A [0002] US 4894411 A [0002]
- WO 96/08526 [0002] WO 96/08526 [0002]
- WO 98/10012 [0002] WO 98/10012 [0002]
- DE 69907162 T2 [0002] DE 69907162 T2 [0002]
Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature
- Clays and Clay Minerals, 52(2), 171–179, 2004 [0002] Clays and Clay Minerals, 52 (2), 171-179, 2004 [0002]
- Chem. Mater., 14, 3776–3785, 2002 [0002] Chem. Mater., 14, 3776-3785, 2002 [0002]
Claims (26)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE201010033029 DE102010033029A1 (en) | 2010-08-02 | 2010-08-02 | High temperature stable phyllosilicates with increased layer widening |
PCT/EP2011/063225 WO2012016952A1 (en) | 2010-08-02 | 2011-08-01 | High-temperature-stable sheet silicates having an increased layer separation |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE201010033029 DE102010033029A1 (en) | 2010-08-02 | 2010-08-02 | High temperature stable phyllosilicates with increased layer widening |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE102010033029A1 true DE102010033029A1 (en) | 2012-02-02 |
Family
ID=44510938
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE201010033029 Ceased DE102010033029A1 (en) | 2010-08-02 | 2010-08-02 | High temperature stable phyllosilicates with increased layer widening |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE102010033029A1 (en) |
WO (1) | WO2012016952A1 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103012176A (en) * | 2012-12-03 | 2013-04-03 | 清华大学 | Method for preparing long-chain alkyl 4-carboxyl anionic surfactant |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4810734A (en) | 1987-03-26 | 1989-03-07 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Process for producing composite material |
US4889885A (en) | 1987-03-04 | 1989-12-26 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite material containing a layered silicate |
US4894411A (en) | 1987-03-18 | 1990-01-16 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite material and process for producing the same |
WO1996008526A1 (en) | 1994-09-12 | 1996-03-21 | Cornell Research Foundation, Inc. | Layered silicate-epoxy nanocomposites |
WO1998010012A1 (en) | 1996-09-03 | 1998-03-12 | Raychem Corporation | Organoclay-polymer composites |
DE69907162T2 (en) | 1998-02-20 | 2004-02-19 | Vantico Ag | ORGANOPHILE PHYLLOSILICATES |
US20070106004A1 (en) * | 2003-09-18 | 2007-05-10 | Teijin Limited | Layered silicate and thermoplastic resin composition containing it |
DE60317212T2 (en) * | 2002-09-11 | 2008-08-14 | Teijin Ltd. | Thermoplastic film, thermosetting resin composition and phyllosilicate |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050215693A1 (en) * | 2004-03-29 | 2005-09-29 | Xiaorong Wang | Clay modified rubber composition and a method for manufacturing same |
-
2010
- 2010-08-02 DE DE201010033029 patent/DE102010033029A1/en not_active Ceased
-
2011
- 2011-08-01 WO PCT/EP2011/063225 patent/WO2012016952A1/en active Application Filing
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4889885A (en) | 1987-03-04 | 1989-12-26 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite material containing a layered silicate |
US4894411A (en) | 1987-03-18 | 1990-01-16 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite material and process for producing the same |
US4810734A (en) | 1987-03-26 | 1989-03-07 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Process for producing composite material |
WO1996008526A1 (en) | 1994-09-12 | 1996-03-21 | Cornell Research Foundation, Inc. | Layered silicate-epoxy nanocomposites |
WO1998010012A1 (en) | 1996-09-03 | 1998-03-12 | Raychem Corporation | Organoclay-polymer composites |
DE69907162T2 (en) | 1998-02-20 | 2004-02-19 | Vantico Ag | ORGANOPHILE PHYLLOSILICATES |
DE60317212T2 (en) * | 2002-09-11 | 2008-08-14 | Teijin Ltd. | Thermoplastic film, thermosetting resin composition and phyllosilicate |
US20070106004A1 (en) * | 2003-09-18 | 2007-05-10 | Teijin Limited | Layered silicate and thermoplastic resin composition containing it |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Chem. Mater., 14, 3776-3785, 2002 |
Clays and Clay Minerals, 52(2), 171-179, 2004 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2012016952A1 (en) | 2012-02-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69628496T2 (en) | Layered minerals and compositions containing them | |
DE69907162T2 (en) | ORGANOPHILE PHYLLOSILICATES | |
EP0065643B1 (en) | Polymeric ammonium compounds with a silica-like structure, process for producing them and their use | |
EP1891129B1 (en) | Solvent-free coating substance for in-mould-coating (imc) and method for the production thereof | |
DE112005002057T5 (en) | Organic-inorganic composite and polymer composite and process for their preparation | |
EP2944640B1 (en) | Urea-containing silanes, process for preparation thereof and use thereof | |
DE3434983A1 (en) | Gel-forming organophilic phyllosilicate, process for its preparation and use thereof | |
DE10157937C2 (en) | Epoxy resin / clay nanocomposite and its use for the production of printed circuits | |
EP3283495B1 (en) | Hardener and cure accelerant with flame retardancy effect for curing epoxy resins (ii) | |
DE10201896A1 (en) | Phenolic resin composite | |
EP3184569B1 (en) | Curing initiators for cationic polymerization | |
DE60022576T2 (en) | Electrically conductive resin composition, its use as a fuel cell partition and method for its production | |
EP2420521B1 (en) | Composite of a polyaddition polymer | |
DE3804088C2 (en) | ||
DE2829669A1 (en) | RESIN BINDERS WITH STABLE STABILIZERS | |
DE102010033029A1 (en) | High temperature stable phyllosilicates with increased layer widening | |
DE102004052976A1 (en) | Process for the preparation of a substrate coated with a zeolite layer | |
DE10157936C1 (en) | Modified foliated clay material, used for molding, packaging or adhesive material, especially encapsulating electronic equipment, is modified by ion exchange with zirconyl chloride and silane surfactant | |
EP3645615B1 (en) | Method for producing a silane, method for modifying a silica with the silane, and modified silica | |
DE2811476B2 (en) | Curable mixtures and their use for the production of molded parts | |
DE102008014117A1 (en) | Preparation of 6-amino-(6H)-dibenz(c,e)(1,2)-oxaphosphorin-6-sulfide compounds, useful as flame retardants for e.g. epoxy resins, comprises reaction of 6-amino-(6H)-dibenz(c,e)(1,2)-oxaphosphorine compounds with elemental sulfur | |
DE2604739B2 (en) | Resin composition which is thermally curable with the formation of isocyanurate rings and oxazolidone rings | |
EP2593404A1 (en) | Process for preparing high-purity organically modified phyllosilicates | |
DE102009014685A1 (en) | Antimicrobial coating material based on an amino- or hydroxyl-functional reactant for isocyanates | |
WO2003035718A1 (en) | Hardenable cyanate compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R002 | Refusal decision in examination/registration proceedings | ||
R003 | Refusal decision now final |
Effective date: 20131115 |