DE102009037116A1

DE102009037116A1 - Spring steel-sheet metal plate i.e. functional layer, for cylinder head gasket, has corrosion-protection coating at region of main surface of plate, where plate is made of steel that comprises structure with specific percentage of pearlite

Info

Publication number: DE102009037116A1
Application number: DE200910037116
Authority: DE
Inventors: Hans-Peter Dr. Werner; Peter Schenk; Simon Oberhauser; Jörg Dr. Heller
Original assignee: ElringKlinger AG
Current assignee: ElringKlinger AG
Priority date: 2009-07-31
Filing date: 2009-07-31
Publication date: 2011-02-03
Also published as: DE202009014524U1

Abstract

The plate has a corrosion-protection coating at a region of a main surface of the plate. The plate is made of steel with carbon content of 0.4 gram equivalent weight percentage, tensile strength of more than 1.100 Newton per square mm, breaking strain of more than 2 percentage and initial measuring length of 80 mm. The steel comprises a structure with a proportion of 50 percentage of pearlite. Chemical composition of the steel corresponds to chemical composition of steel according to EN 101324standard. Spherical cementite is embedded into the steel structure. An independent claim is also included for a method for manufacturing a spring steel-sheet metal plate for a flat gasket.

Description

Die Erfindung betrifft eine zumindest im Wesentlichen metallische Dichtungslage für eine Dichtungsplatte einer Flachdichtung, insbesondere einer Zylinderkopfdichtung, ein Verfahren zur Herstellung einer solchen Dichtungslage sowie eine zumindest im Wesentlichen metallische Flachdichtung mit einer ein- oder mehrlagigen Dichtungsplatte, bei der sich mindestens eine Dichtungslage zumindest im Wesentlichen über den ganzen, durch die Flachdichtung abzudichtenden Bereich zwischen zwei Maschinenbauteilen erstreckt.The The invention relates to an at least substantially metallic gasket layer for a sealing plate of a flat gasket, in particular a cylinder head gasket, a method for producing a such a gasket layer and an at least substantially metallic Flat gasket with a single or multi-layered gasket plate, at the at least one sealing layer at least substantially over the whole, sealed by the gasket area between extends two machine parts.

Insbesondere betrifft die Erfindung eine solche Dichtungslage, bei der es sich um eine sogenannte Funktionslage einer Flachdichtung handelt – eine solche Funktionslage weist mindestens ein Dichtelement auf, welches eine oder mehrere abzudichtende Durchgangsöffnungen der Dichtungslage umschließt und vorzugsweise die Gestalt einer in die Dichtungslage eingeprägten Sicke (Voll- oder Halbsicke) hat. Vor allem dann, wenn es sich bei dem Dichtelement um eine Sicke handelt, wird für die Herstellung der Dichtungslage ein Federstahlblech verwendet, damit die Sicke beim Einbau der Flachdichtung und im Betrieb etwas abgeflacht werden kann, wobei die Veränderung der Höhe der Sicke federelastisch erfolgen muss, damit die Dichtung im Betrieb ihre Abdichtfunktion dauerhaft erfüllen kann.Especially the invention relates to such a gasket layer in which it is is a so-called functional position of a flat gasket is - a Such functional position has at least one sealing element, which one or more through openings to be sealed Sealing layer surrounds and preferably the shape of a in the gasket layer embossed bead (full or half bead) Has. Especially if it is the sealing element to a bead is engaged in the production of the gasket layer Spring steel used, so that the bead during installation of the gasket and In operation, something can be flattened, with the change the height of the bead must be resilient, so that the gasket will permanently fulfill its sealing function during operation can.

Für solche Funktionslagen von Flachdichtungen werden üblicherweise korrosionsbeständige Edelstahlbleche mit zumindest im Wesentlichen austenitischem Gefüge verwendet, welche aus hochlegiertem Federstahl wie beispielsweise den Stählen mit den Werkstoffnummern 1.4310 und 1.4372 (nach der Europäischen Norm EN 10088-1 ) bestehen. Diese Stähle enthalten verhältnismäßig hohe Anteile an teuren Legierungselementen, wie z. B. Nickel, und unterliegen deshalb großen zeitlichen Preisschwankungen.For such functional layers of gaskets usually corrosion-resistant stainless steel sheets are used with at least substantially austenitic structure, which made of high-alloy spring steel such as the steels with the material numbers 1.4310 and 1.4372 (after the European Standard EN 10088-1 ) consist. These steels contain relatively high levels of expensive alloying elements, such as. As nickel, and are therefore subject to large temporal price fluctuations.

Hinsichtlich der geforderten mechanischen Eigenschaften kämen als Alternative zu diesen hochlegierten korrosionsbeständigen Edelstählen sogenannte Kohlenstoffstähle mit martensitischem, sorbitischem oder auch bainitischem Gefüge in Frage, welche keine teuren Legierungselemente enthalten; diese Stähle sind aber nicht korrosionsbeständig, so dass sie für die Blechlagen vieler Flachdichtungstypen nicht in Frage kommen – dies gilt insbesondere für in Verbrennungsmotoren zu verbauende Flachdichtungen, wie Zylinderkopfdichtungen und Auspuffkrümmerdichtungen, welche den korrosiven Einflüssen der Verbrennungsgase, aber auch den in den Motoren eingesetzten Kühlmittelflüssigkeiten ausgesetzt sind. Deshalb müssen mindestens gewisse, aus solchen Kohlenstoffstählen hergestellte Dichtungslagen zumindest bereichsweise mit einer Korrosionsschutz-Beschichtung versehen werden.Regarding The required mechanical properties would be an alternative to these high-alloy corrosion-resistant stainless steels so-called carbon steels with martensitic, sorbitic or bainitic structure in question, which are not expensive Contain alloying elements; these steels are not resistant to corrosion, allowing for sheet metal layers many types of gaskets are out of the question - this applies in particular to be installed in internal combustion engines Flat seals, such as cylinder head gaskets and exhaust manifold gaskets, which the corrosive effects of the combustion gases, but also the coolant used in the engines are exposed. Therefore, at least certain, from gasket layers made of such carbon steels at least in some areas with a corrosion protection coating be provided.

Für Flachdichtungslagen bekannte Korrosionsschutz-Beschichtungen aus elastomeren Materialien kommen vor allem für Funktionslagen nicht ernsthaft in Frage, da bei den im Betrieb auftretenden mechanischen, zum Teil dynamischen Beanspruchungen eine Beschichtung aus einem elastomeren Material vor allem an für die Abdichtwirkung entscheidenden Stellen abgerieben und/oder weggequetscht werden, vor allem an den für die Abdichtwirkung entscheidenden Kuppen oder Kanten von Abdichtsicken.For Flat sealing layers known corrosion protection coatings elastomeric materials are mainly used for functional layers not seriously in question, since the mechanical, partly dynamic loads a coating of a elastomeric material especially on for the sealing effect rubbed off and / or squeezed away at crucial points, especially on the decisive for the sealing effect Crests or edges of caulking beads.

Aus der DE-101 56 603-A1 ergeben sich aus Kohlenstoffstählen hergestellte Funktionslagen von Flachdichtungen, zu deren Herstellung aus einem verzinkten Stahlblech mit im Wesentlichen martensitischem Gefüge eine Dichtungslage ausgestanzt und in diese dann Abdichtsicken eingeprägt werden. Die dem Korrosionsschutz dienende Zink-Beschichtung wird insbesondere galvanisch aufgebracht.From the DE-101 56 603-A1 resulting from carbon steels functional layers of flat gaskets, for their production of a galvanized sheet steel with a substantially martensitic structure stamped out a gasket layer and then embossed in this sealing beads. The corrosion protection serving zinc coating is applied in particular by electroplating.

Die DE-100 65 202-A1 beschreibt eine Funktionslage einer Zylinderkopfdichtung, welche zur Vermeidung einer elektrochemischen Kontaktkorrosion zwischen der Funktionslage und einem Zylinderkopf aus einer Magnesiumlegierung insbesondere infolge eines Feuerverzinkens oder Feueraluminierens des verwendeten Federstahlblechs eine Korrosionsschutz-Beschichtung aufweist.The DE-100 65 202-A1 describes a functional position of a cylinder head gasket, which has a corrosion protection coating to avoid electrochemical contact corrosion between the functional position and a cylinder head of a magnesium alloy in particular as a result of hot-dip galvanizing or Feueraluminierens used spring steel sheet.

Schließlich ergibt sich aus der EP-1 743 956-A2 ein Verfahren zur Herstellung eines korrosionsgeschützten, vorzugsweise kohlenstoffarmen Stahlblechs, bei dem die Korrosionsschutz-Beschichtung, ausgehend vom Stahlblech, zunächst eine durch Feuerverzinken oder physikalische Dampfphasenabscheidung (PVD-Verfahren) aufgebrachte Zinkschicht und auf dieser eine im PVD-Verfahren abgeschiedene Magnesium-Deckschicht aufweist; durch eine thermische Nachbehandlung mittels eines Lasers oder Elektronenstrahls wird dann der an die Korrosionsschutz-Beschichtung angrenzende Oberflächenbereich des Stahlblechs so erwärmt, dass im Grenzbereich zwischen der Magnesium- und der Zink-Schicht eine ZnMg-Diffusionsschicht entsteht.Finally, it follows from the EP-1 743 956-A2 a method of producing a corrosion-protected, preferably low-carbon steel sheet, in which the anticorrosive coating, starting from the steel sheet, first comprises a zinc coating applied by hot-dip galvanizing or physical vapor deposition (PVD) and a magnesium overcoat deposited by PVD; By means of a thermal aftertreatment by means of a laser or electron beam, the surface region of the steel sheet adjacent to the anticorrosive coating is then heated so that a ZnMg diffusion layer is formed in the boundary region between the magnesium and the zinc layer.

Eine reine Zinkschicht als Korrosionsschutz-Beschichtung ist vor allem im Kühlmittelbereich eines Verbrennungsmotors nachteilig oder sogar unzulässig, da im Kühlmittel enthaltene Inhibitoren durch das Zink geschädigt werden können und das Zink zu voluminösen Ausfällungen im Kühlmittel führen kann. Eine reine Aluminiumschicht als Korrosionsschutz-Beschichtung wird bekanntermaßen nur durch eine dünne, auf der Aluminiumschicht entstehende Aluminiumoxidschicht vor Korrosion geschützt, welche jedoch im Betrieb bereichsweise rasch zerstört wird; außerdem reichen die in üblichen Kühlmitteln enthaltenen Inhibitoren nicht aus, um im Betrieb den Abbau einer sehr dünnen Aluminiumschicht zu verhindern.A pure zinc layer as a corrosion protection coating is disadvantageous or even inadmissible, especially in the coolant area of an internal combustion engine, since inhibitors contained in the coolant can be damaged by the zinc and the zinc can lead to voluminous precipitations in the coolant. A pure aluminum layer as a corrosion protection coating is known to be protected only by a thin aluminum oxide layer formed on the aluminum layer from corrosion, which, however, in operation partially is quickly destroyed; In addition, the inhibitors contained in conventional coolants are not sufficient to prevent in operation the degradation of a very thin aluminum layer.

Die für das Verzinken bzw. Aluminieren von Stahlblechen üblichen Verfahren, nämlich das Feuerverzinken und das Feueraluminieren, beeinträchtigen durch die dabei auf den Stahl einwirkenden hohen Temperaturen dessen erwünschte mechanische Eigenschaften, so dass die für Funktionslagen erforderlichen Federstähle deshalb thermisch nachbehandelt werden müssen.The for the galvanizing or aluminizing of steel sheets usual Process, namely hot-dip galvanizing and fire-aluminizing, affect by acting on the steel high temperatures whose desired mechanical properties, so that the spring steels required for functional layers must therefore be thermally treated.

Eine Beschichtung im PVD-Verfahren muss im Vakuum erfolgen und ist deshalb für die Beschichtung eines Stahlbandes im Durchlaufverfahren (Endlosbetrieb) kaum oder gar nicht möglich, ganz abgesehen davon, dass sich eine Zink-Schicht im PVD-Verfahren grundsätzlich nicht aufbringen lässt. Das Beschichten von Werkstücken (Stückgut) im PVD-Verfahren ist bei verhältnismäßig großen zu beschichtenden Flächen und komplexen Geometrien äußerst problematisch, wenn ein gleichmäßiger Schichtaufbau erzielt werden soll.A Coating in the PVD process must be done in a vacuum and is therefore for the coating of a steel strip in a continuous process (Endless operation) hardly or not possible, quite apart that a zinc layer in the PVD process basically can not raise. The coating of workpieces (General cargo) in the PVD process is at relative large surfaces to be coated and complex Geometries extremely problematic if a uniform layer structure should be achieved.

Das an sich bekannte Erzeugen einer Korrosionsschutz-Beschichtung durch Plattieren des Stahlblechs ist nicht nur teuer, sondern hat auch noch die Nachteile, dass das Plattieren zu verhältnismäßig großen Schichtdicken führt und dass die Qualität der Beschichtung im Betrieb der Dichtung, aber auch schon beim Umformen des Stahlblechs, insbesondere im Bereich eingeprägter Sicken, deutlich verschlechtert wird.The known per se generating a corrosion protection coating Plating the steel sheet is not only expensive, but also has nor the cons that plating to relatively large Layer thickness leads and that the quality of the coating during operation of the seal, but also during the forming of the steel sheet, especially in the area embossed beads, significantly deteriorated becomes.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Dichtungslage für eine Dichtungsplatte einer Flachdichtung, wobei die Dichtungslage eine Blechlage aus einem verhältnismäßig billigem Kohlenstoff-Federstahl mit mindestens 0,45% und höchstens 2% Kohlenstoff (Gewichtsprozent) aufweist, die eine Korrosionsschutz-Beschichtung mindestens in einem Bereich ihrer einen Hauptoberfläche besitzt, in welchem die Blechlage verzinkt ist. Vorzugsweise handelt es sich bei dem Federstahl um einen solchen nach der Europäischen Norm EN 10132-4 .The present invention is a gasket layer for a gasket of a flat gasket, wherein the gasket layer comprises a sheet metal layer of a relatively cheap carbon spring steel having at least 0.45% and at most 2% carbon (weight percent) having a corrosion protection coating at least in one area its one main surface possesses, in which the sheet metal layer is galvanized. Preferably, the spring steel is one according to the European Standard EN 10132-4 ,

Eine solche Dichtungslage aus einem Federstahl nach der Europäischen Norm EN 10132-4 ergibt sich aus der DE-101 56 603-A1 .Such a gasket layer of a spring steel after the European Standard EN 10132-4 arises from the DE-101 56 603-A1 ,

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine solche Dichtungslage vor allem dahingehend zu verbessern, dass sie zumindest in ihren korrosiven Angriffen ausgesetzten Bereichen beständiger ist, und zwar insbesondere gegenüber den in Verbrennungsmotoren üblicherweise eingesetzten Kühlmittelflüssigkeiten, so dass die Dichtungslage auch für eine Zylinderkopfdichtung verwendet werden kann.Of the Invention was the object of such a gasket before to improve everything, at least in their corrosive attacks more exposed areas, and in particular compared to those in internal combustion engines usually used coolant fluids, so that the gasket layer also used for a cylinder head gasket can be.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird eine Dichtungslage der vorstehend definierten Art erfindungsgemäß so gestaltet, dass die Korrosionsschutz-Beschichtung eine an die verzinkte Blechlage angrenzende ZnAl-Diffusionsschicht aufweist, welche bei bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Dichtungslage noch durch eine mehr oder minder reine Aluminiumschicht abgedeckt ist.to Solution of this problem is a gasket layer of the above defined type according to the invention designed so that the anti-corrosion coating on the galvanized sheet metal layer has adjacent ZnAl diffusion layer, which in preferred Embodiments of the invention Sealing layer still through a more or less pure aluminum layer is covered.

Die ZnAl-Diffusionsschicht lässt sich in einfacher Weise dadurch erzeugen, dass auf die Zinkschicht eine dünne Aluminiumschicht aufgebracht und das beschichtete Blech sodann einer Wärmebehandlung unterzogen wird, in deren Verlauf Zink in die Aluminiumschicht diffundiert; bevorzugt wird jedoch eine andere Vorgehensweise, wie sich aus dem Folgenden noch ergeben wird.The ZnAl diffusion layer can be easily characterized Create that on the zinc layer a thin aluminum layer applied and then the coated sheet of a heat treatment undergoes zinc in the course of which diffuses into the aluminum layer; however, another approach is preferred, as is apparent from the following will still arise.

Durch das Zink der Zinkschicht ergibt sich ein guter Korrosionsschutz für den Kohlenstoffstahl, insbesondere auch aufgrund der kathodischen Fernwirkung des Zinks, und infolge der die Zinkschicht überdeckenden ZnAl-Diffusionsschicht kann die Zinkschicht auch unter dem Einfluss einer Kühlmittelflüssigkeit nicht zu den vorstehend geschilderten Problemen führen.By the zinc of the zinc coating gives good corrosion protection for carbon steel, in particular also due to cathodic long-term action of zinc, and as a result of covering the zinc layer ZnAl diffusion layer can also affect the zinc layer under the influence a coolant liquid not to the above lead to problems.

Weist die Korrosionsschutz-Beschichtung auf der ZnAl-Diffusionsschicht eine Aluminium-Deckschicht auf, ist es von Vorteil, wenn letztere einen kleinen Anteil an Magnesium enthält – eine reine Aluminium-Deckschicht wäre unter dem Einfluss üblicher Kühlmittelflüssigkeiten instabil, ein Nachteil, welcher durch einen geringen Anteil an Magnesium vermieden werden kann. Bei bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung ist der Gewichtsanteil des Magnesiums an der Aluminium-Deckschicht um mindestens eine Größenordnung kleiner als der Gewichtsanteil des Aluminiums in der Deckschicht, und besonders bevorzugt wird ein Magnesiumanteil von bis zu 3 Gew.-%.has the corrosion protection coating on the ZnAl diffusion layer An aluminum topcoat on, it is beneficial if the latter contains a small amount of magnesium - one pure aluminum cover layer would be more common under the influence Coolant liquids unstable, a disadvantage which can be avoided by a small amount of magnesium. In preferred embodiments of the invention is the Weight fraction of magnesium on the aluminum covering layer by at least an order of magnitude smaller than the weight fraction of the aluminum in the topcoat, and is particularly preferred a magnesium content of up to 3% by weight.

Einen besonderen Vorteil weist eine erfindungsgemäße Dichtungslage dann auf, wenn ihre Korrosionsschutz-Beschichtung eine an die Blechlage angrenzende ZnFe-Diffusionsschicht aufweist, durch welche eine außerordentlich gute Haftung der Korrosionsschutz-Beschichtung am Blech bewirkt wird, so dass sich auch in das schon mit der Korrosionsschutz-Beschichtung versehene Blech z. B. Sicken einprägen lassen, ohne dass die Gefahr einer Beeinträchtigung der Haftung der Korrosionsschutz-Beschichtung am Blech gerade in den sensiblen, der Abdichtfunktion dienenden Bereichen der Dichtungslage besteht. Die gute Haftung der Korrosionsschutz-Beschichtung am Blech sorgt außerdem dafür, dass sich die Qualität der Korrosionsschutz-Beschichtung während des Betriebs nicht verschlechtert – während des Betriebs eines Verbrennungsmotors ist eine Zylinderkopfdichtung, beispielsweise aber auch eine Auspuffkrümmerdichtung dem Einfluss von sogenannten Schiebebewegungen der benachbarten Motorbauteil-Dichtflächen relativ zueinander und damit relativ zur Dichtung ausgesetzt (dabei bewegen sich die benachbarten Motorbauteil-Dichtflächen relativ zueinander in der von der Flachdichtung definierten Ebene). Erwähnt sei schließlich noch, dass die obigen Ausführungen zur ZnAl-Diffusionsschicht auch für die ZnFe-Diffusionsschicht gelten.A seal layer according to the invention has a particular advantage when its corrosion protection coating has a ZnFe diffusion layer adjoining the sheet metal layer, by means of which an extraordinarily good adhesion of the corrosion protection coating to the metal sheet is effected so that corrosion protection already results Coating provided sheet metal z. B. embossing beads without the risk of impairing the adhesion of the anti-corrosion coating on the sheet just in the sensitive, the sealing function serving areas of the gasket layer. The good adhesion of the anti-corrosion coating on the sheet also ensures that the quality of the anti-corrosion coating does not deteriorate during operation - during operation of an internal combustion engine is a cylinder head gasket, for example but also an exhaust manifold seal the influence of so-called sliding movements of the adjacent engine component sealing surfaces relative to each other and thus relatively exposed to the seal (while the adjacent engine component sealing surfaces move relative to each other in the plane defined by the flat gasket). Finally, it should be mentioned that the above explanations concerning the ZnAl diffusion layer also apply to the ZnFe diffusion layer.

Im Hinblick auf möglichst gute mechanische Eigenschaften einer erfindungsgemäßen Dichtungslage wird die Verwendung eines Federstahls empfohlen, bei dem es sich um einen vergüteten Stahl mit martensitischem, bainitischem und/oder sorbitischem Gefüge handelt; es kommt aber auch Troostit in Frage, welcher ein noch feineres Gefüge als Sorbit aufweist.in the With regard to the best possible mechanical properties of a The sealing layer according to the invention is the use recommended a spring steel, which is a tempered Steel with martensitic, bainitic and / or sorbitic structure acting; but there is also Troostit in question, which one still has a finer structure than sorbitol.

Bei bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Dichtungslage ist mindestens die eine Hauptoberfläche der Blechlage vollflächig mit der Korrosionsschutz-Beschichtung versehen, und besonders vorteilhaft ist es, wenn beide Hauptoberflächen der Blechlage vollflächig beschichtet sind.at preferred embodiments of the invention Sealing layer is at least the one main surface of the Sheet metal layer over the entire surface with the corrosion protection coating provided, and it is particularly advantageous if both main surfaces the sheet metal layer are coated over the entire surface.

Wie sich aus den vorstehenden Ausführungen bereits ergibt, eignet sich die vorliegende Erfindung grundsätzlich dafür, das Kohlenstoff-Stahlblech vor seiner mechanischen Bearbeitung mit der erfindungsgemäßen Korrosionsschutz-Beschichtung zu versehen. Um einen von den Kanten der aus dem beschichten Blech ausgeschnittenen, insbesondere ausgestanzten Dichtungslage ausgehenden Korrosionsangriff zu vermeiden, empfiehlt es sich jedoch, die Korrosionsschutz-Beschichtung erst auf die aus dem Blech ausgeschnittene Dichtungslage aufzubringen, weshalb sich bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Dichtungslage dadurch auszeichnen, dass die Kanten ihrer Blechlage mindestens in einem Bereich ihrer Oberflächen mit der Korrosionsschutz-Beschichtung versehen sind, und besonders vorteilhaft ist es, wenn die Oberflächen der Kanten alle vollflächig beschichtet sind.As already follows from the above statements, the present invention is basically suitable for the carbon steel sheet before its machining the corrosion protection coating according to the invention to provide. To one of the edges of the coated sheet cut out, in particular punched out gasket layer outgoing However, to avoid corrosion attack, it is recommended that the anti-corrosion coating first apply to the gasket layer cut out of the sheet metal, why are preferred embodiments of the invention Seal layer characterized in that the edges of their sheet metal layer at least in one area of their surfaces with the anti-corrosion coating are provided, and it is particularly advantageous if the surfaces of the Edges are all coated over the entire surface.

Wie sich aus dem vorstehenden ergibt, enthält die erfindungsgemäße Korrosionsschutz-Beschichtung Zink und Aluminium sowie gegebenenfalls, und zwar bevorzugt, auch noch Magnesium. Aus den sich aus dem Folgenden ergebenden Gründen ist es empfehlenswert, mindestens eines der Metalle nicht in herkömmlicher Weise auf das Blech bzw. die Dichtungslage aufzubringen, sondern in einem MOCVD-Verfahren (metalorganic chemical vapour deposition). Bei diesem Verfahren wird das betreffende Metall aus einem organometallischen Precursor im bekannten CVD-Verfahren niedergeschlagen. Diese Art der Aufbringung des betreffenden Metalls hat den Vorteil, dass sich das Verfahren bei weitaus tieferen Temperaturen als z. B. das Feuerverzinken oder Feueraluminieren durchführen lässt, so dass durch dieses Verfahren zum einen die erwünschten mechanischen Eigenschaften des Kohlenstoffstahls nicht beeinträchtigt werden, zum anderen die beim MOCVD-Verfahren angewandten Temperaturen dazu ausreichen, die ZnAl-Diffusionsschicht und/oder die ZnFe-Diffusionsschicht zu erzeugen, so dass es keiner zusätzlichen Wärmebehandlung bedarf. Besonders bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Dichtungslage zeichnen sich also dadurch aus, dass die Aluminiumschicht und/oder die Zinkschicht eine aus einem entsprechenden organometallischen Precursor im CVD-Verfahren niedergeschlagene Schicht ist. Soll die Aluminiumschicht bzw. die ZnAl-Diffusionsschicht einen geringen Magnesiumanteil enthalten, kann zum Niederschlagen der magnesiumhaltigen Aluminiumschicht mit einer Precursormischung gearbeitet werden, welche sowohl einen aluminiumhaltigen, als auch einen magnesiumhaltigen Precursor enthält. Denkbar ist es aber auch, zunächst auf der Zinkschicht eine dünne Schicht aus reinem Aluminium oder eine sehr dünne Schicht aus reinem Magnesium anzubringen und dann das jeweils andere Metall aus einem entsprechenden organometallischen Precursor im CVD-Verfahren niederzuschlagen. In diesem Zusammenhang sei bemerkt, dass sich an der mit der erfindungsgemäßen Korrosionsschutz-Beschichtung versehenen Blechlage durch bekannte Untersuchungsmethoden durchaus feststellen lässt, ob mindestens eines der in Rede stehenden Metalle im MOCVD-Verfahren niedergeschlagen wurde, da sich dieses Verfahren auf die Oberflächenmorphologie der Beschichtung in charakteristischer Weise auswirkt.As is evident from the above, contains the inventive Anti-corrosion coating zinc and aluminum and optionally, and preferably, even magnesium. Out of the following it is recommended that at least one the metals not in a conventional manner on the sheet or apply the gasket layer, but in a MOCVD process (metalorganic chemical vapor deposition). In this process the metal in question is an organometallic precursor in the deposited known CVD method. This kind of application of the metal in question has the advantage that the process at far lower temperatures than z. As the hot dip galvanizing or Can perform fire aluminizing, so that through this method, on the one hand, the desired mechanical Characteristics of carbon steel not affected and the temperatures used in the MOCVD process sufficient, the ZnAl diffusion layer and / or the ZnFe diffusion layer to produce, so there is no additional heat treatment requirement. Particularly preferred embodiments of the invention Sealing layer are thus characterized by the fact that the aluminum layer and / or the zinc layer one from a corresponding organometallic Precursor deposited by CVD method layer. Should the Aluminum layer or the ZnAl diffusion layer a small Magnesium content can be used to precipitate the magnesium-containing Aluminum layer to be worked with a precursor mixture, which contains both an aluminum-containing and a magnesium-containing Contains precursor. It is also conceivable, at first on the zinc layer a thin layer of pure aluminum or to apply a very thin layer of pure magnesium and then the other metal from a corresponding organometallic Precipitate in the CVD process. In this context be noted that at the with the inventive Corrosion protection coating provided sheet metal layer by known Examination methods can certainly determine whether at least one of the metals in question in the MOCVD process depressed Since this method is based on the surface morphology of Coating in a characteristic way.

Wie sich aus dem Vorstehenden ergibt, betrifft die Erfindung auch ein Verfahren zur Herstellung einer Dichtungslage einer Flachdichtung, deren Dichtungslage eine Blechlage aus einem Kohlenstofffederstahl mit mindestens 0,45 Gew.-% und höchstens 2 Gew.-% Kohlenstoff und insbesondere einem Federstahl nach der Europäischen Norm EN 10132-4 aufweist, bei dem die Blechlage mindestens in einem Bereich ihrer einen Hauptoberfläche mit einer Korrosionsschutz-Beschichtung versehen wird, wobei die Blechlage mindestens in diesem Bereich verzinkt ist und sich das Verfahren erfindungsgemäß dadurch auszeichnet, dass auf die verzinkte Blechlage eine Aluminiumschicht aufgebracht und auf bzw. in der Zinkschicht eine ZnAl-Diffusionsschicht erzeugt wird.As is clear from the above, the invention also relates to a method for producing a gasket layer of a flat gasket whose gasket layer comprises a sheet metal layer of a carbon spring steel having at least 0.45 wt .-% and at most 2 wt .-% carbon and in particular a spring steel after the European Standard EN 10132-4 in which the sheet metal layer is provided with a corrosion protection coating at least in one area of its one main surface, wherein the sheet metal layer is galvanized at least in this area and the method according to the invention is characterized in that applied to the galvanized sheet metal layer and an aluminum layer and in the zinc layer, a ZnAl diffusion layer is generated.

Entsprechend den vorstehenden Ausführungen werden Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens bevorzugt, bei denen in der Zinkschicht eine an die Blechlage angrenzende ZnFe-Diffusionsschicht erzeugt wird, um eine besonders gute und dauerhafte Haftung der Korrosionsschutz-Beschichtung an der Blechlage zu bewirken.Corresponding The above embodiments are embodiments of the inventive method, preferably those in the zinc layer adjacent to the sheet metal layer ZnFe diffusion layer is produced to ensure a particularly good and lasting adhesion of the To effect corrosion protection coating on the sheet metal layer.

Ferner ist es im Hinblick auf die erwünschten mechanischen Eigenschaften der Kohlenstoffstahl-Blechlage von Vorteil, wenn auf dem verzinkten Blech eine Aluminiumschicht aus einem Organoaluminium-Precursor im CVD-Verfahren niedergeschlagen wird und/oder das Verzinken der Blechlage im CVD-Verfahren unter Verwendung eines Organozink-Precursors erfolgt. Dabei ist eine Steuerung der bei einem CVD-Verfahren oder bei allen CVD-Verfahren vorherrschenden Temperatur derart, dass bei der Beschichtung im CVD-Verfahren gleichzeitig mindestens eine Diffusionsschicht erzeugt wird, empfehlenswert. Die Blechlage kann aber auch galvanisch verzinkt werden, wodurch sich im Vergleich zu einem CVD-Verfahren Kosten einsparen lassen.Further it is with regard to the desired mechanical properties the carbon steel sheet layer advantageous if on the galvanized sheet an aluminum layer of an organoaluminium precursor in the CVD method is deposited and / or galvanizing the sheet metal layer in the CVD method using an organozinc precursor. It is a control of the CVD method or in all CVD method prevailing temperature such that when coating in the CVD process simultaneously generates at least one diffusion layer is recommended. The sheet metal layer can also galvanized which, compared to a CVD method, costs save.

Bei einer Serienfertigung lassen sich qualitativ besonders hochwertige metallische Schichten im CVD-Verfahren durch eine Verfahrensführung erzielen, gemäß welcher beim CVD-Verfahren die zu beschichtende Oberfläche auf einer Temperatur gehalten wird, welche höher als die Zersetzungstemperatur des verwendeten Precursors, jedoch tiefer als die Schmelztemperaturen von Zink und Aluminium ist.at a series production can be qualitatively very high quality Metallic layers in the CVD process by a process management according to which in the CVD method the surface to be coated kept at a temperature which is higher than the decomposition temperature of the used Precursors, however, lower than the melting temperatures of zinc and Aluminum is.

Ein MOCVD-Verfahren ergibt sich aus der US-A-7,387,815 , jedoch ausschließlich im Zusammenhang mit dem chargenweisen gleichzeitigen Beschichten einer Vielzahl von Kleinteilen, wie Schrauben oder Muttern.An MOCVD method results from the US-A-7,387,815 , but exclusively in connection with the simultaneous batch coating of a plurality of small parts, such as screws or nuts.

Bei einer erfindungsgemäßen Dichtungslage lässt sich ein vollständiger Korrosionsschutz am besten und kostengünstigsten dadurch erreichen, dass die Blechlage aus einem mindestens einseitig verzinkten Federstahlblech ausgeschnitten und erst nach ihrer endgültigen Formgebung mit der (gegebenenfalls Magnesium enthaltenden) Aluminiumschicht versehen wird, und zwar im MOCVD-Verfahren.at a sealing layer according to the invention leaves Complete corrosion protection is best and least expensive achieve that the sheet metal layer of at least one side Galvanized spring steel sheet cut out and only after their final Shaped with the (optionally containing magnesium) aluminum layer provided in the MOCVD procedure.

Das MOCVD-Verfahren ermöglicht ohne Weiteres auch eine nur partielle, d. h. bereichsweise Beschichtung, indem die Blechlage bzw. die verzinkte Blechlage nur in den zu beschichtenden Bereichen über die Zersetzungstemperatur des betreffenden Precursors erhitzt wird.The MOCVD method readily allows one only partial, d. H. partially coating by the sheet metal layer or the galvanized sheet metal layer only in the areas to be coated the decomposition temperature of the respective precursor is heated.

Besonders vorteilhaft ist es, wenn für die erfindungsgemäß zu beschichtende Blechlage ein Federstahl verwendet wird, welcher (natürlich außer Fe) neben unwichtigen Elementen und ungefähr 0,45 bis ungefähr 2 Gew.-% Kohlenstoff enthält:
Cu max. 0,50 Gew.-%
Mn max. 1,10 Gew.-%,
vorzugsweise max. 1,00 Gew.-%
und insbesondere mindestens 0,20 Gew.-%
Al max. 0,10 Gew.-%
S max. 0,05 Gew.-%
P max. 0,05 Gew.-%
N max. 0,01 Gew.-%It is particularly advantageous if a spring steel is used for the sheet metal layer to be coated according to the invention, which contains (besides Fe, of course) besides unimportant elements and about 0.45 to about 2% by weight carbon:
Cu max. 0.50% by weight
Mn max. 1.10% by weight,
preferably max. 1.00% by weight
and in particular at least 0.20% by weight
Al max. 0.10% by weight
S max. 0.05% by weight
P max. 0.05% by weight
N max. 0.01% by weight

Für bevorzugte Ausführungsformen werden Federstähle mit folgenden mechanischen Kennwerten nach der Europäischen Norm EN 10002-1 empfohlen (vor dem Beschichten): Zugfestigkeit mindestens 1.100 MPa und insbesondere mindestens 1.500 MPa bis 1.700 MPa, Streckgrenze mindestens 900 MPa und insbesondere mindestens 1.200 MPa.For preferred embodiments, spring steels with the following mechanical characteristics according to the European Standard EN 10002-1 recommended (before coating): Tensile strength at least 1100 MPa and in particular at least 1,500 MPa to 1,700 MPa, yield strength at least 900 MPa and in particular at least 1,200 MPa.

Dann werden bei einer erfindungsgemäßen Dichtungslage mit einer in diese eingeformten Sicke ähnliche Sickenkräfte wie mit einem Stahl mit der Werkstoffnummer 1.4310 (nach der Europäischen Norm (EN 10088-1) erreicht.Then, in a sealing layer according to the invention with a bead formed in this bead, similar beading forces as with a steel with the material number 1.4310 (according to the European Standard (EN 10088-1) reached.

Soll eine erfindungsgemäße Dichtungslage eine in diese eingeformte Sicke aufweisen, sollte der Stahl noch eine für die Sickenausformung ausreichende Dehnfähigkeit aufweisen; deshalb werden Stähle mit einer Bruchdehnung (A_80mm – bei einer Anfangsmesslänge von 80 mm) von mindestens 2% empfohlen, welche sich allerdings bei einer Zugfestigkeit von mehr als 1.700 MPa kaum erreichen lässt. If a gasket layer according to the invention has a bead formed in it, the steel should still have sufficient extensibility for bead formation; For this reason steels with an elongation at break (A 80 mm - with an initial _{measuring length} of 80 mm) of at least 2% are recommended, which, however, can hardly be achieved at a tensile strength of more than 1,700 MPa.

Für die Verfahrensführung beim MOCVD-Verfahren sei auf die im Folgenden beschriebenen bevorzugten Ausführungsformen verwiesen:
Insbesondere galvanisch verzinktes Stahlblech wird in weniger als 30 min. auf eine Temperatur T1 aufgeheizt, wobei die Aufheizung nicht kontinuierlich erfolgen muss, sondern auch diskontinuierlich mit während bestimmter Zeitabschnitte gehaltenen Temperaturen erfolgen kann. Die Temperatur T1 beträgt mindestens 340°C, bevorzugt mindestens 350°C und insbesondere mindestens 360°C. Ab Erreichen der Temperatur T1 wird ein Precursor, ausgewählt aus der Gruppe der Aluminiumalkyle, bevorzugt Triethylaluminium, in eine sich zunächst auf Normalatmosphärendruck befindliche Beschichtungskammer eingebracht. Der Precursor zersetzt sich dann auf der heißen Oberfläche des verzinkten Stahlblechs, und durch die Zersetzung wird Aluminium auf der Oberfläche der Zinkbeschichtung abgeschieden, wobei sich bei einer ungefähr T1 entsprechenden Temperatur das abgeschiedene Aluminium mit dem Zink der Zinkbeschichtung sofort diffusiv vermengt und eine fest anhaftende Legierungsschicht bildet. Die Temperatur T1 muss stets kleiner sein als die Schmelztemperatur des abgeschiedenen Metalls und des Zinks der Zinkbeschichtung. Nach einer ersten Beschichtungsphase von ca. 0,5 bis ca. 10 min., während welcher das Substrat auf der Temperatur T1 gehalten wird, erfolgt eine Absenkung der Temperatur des Substrats auf eine Temperatur T2, welche vorzugsweise um ca. 40°C kleiner ist als die Temperatur T1; während der Phase der Temperaturabsenkung muss das Zudosieren des Precursors bzw. der Beschichtungsvorgang nicht zwingend unterbrochen werden. Nach Erreichen der Temperatur T2 wird während einer zweiten Beschichtungsphase von ca. 0,5 bis ca. 30 min. weiter Precursor in die Beschichtungskammer eingeleitet und Aluminium auf dem Substrat niedergeschlagen. Wegen der niedrigeren Temperatur T2 während des Abscheidens von Aluminium in der zweiten Beschichtungsphase ergibt sich ein Produkt mit einer Beschichtung, an deren Oberfläche sich höchstens ganz geringe Anteile der Elemente des Substrats bzw. der Zinkbeschichtung finden lassen.For the process control in the MOCVD process, reference is made to the preferred embodiments described below:
In particular, galvanized steel sheet is less than 30 min. heated to a temperature T1, wherein the heating does not have to be continuous, but can also be discontinuous with held during certain periods temperatures. The temperature T1 is at least 340 ° C, preferably at least 350 ° C and in particular at least 360 ° C. Once the temperature T1 has been reached, a precursor selected from the group of aluminum alkyls, preferably triethylaluminum, is introduced into a coating chamber initially at normal atmospheric pressure. The precursor then decomposes on the hot surface of the galvanized steel sheet, and the decomposition deposits aluminum on the surface of the zinc coating, causing the deposited aluminum to become instantly diffusively fused with the zinc of the zinc coating at a temperature corresponding to about T1, and a firmly adhering alloy layer forms. The temperature T1 must always be lower than the melting temperature of the deposited metal and the zinc of the zinc coating. After a first coating phase of about 0.5 to about 10 minutes, during which the substrate is held at the temperature T1, the temperature of the substrate is lowered to a temperature T2, which is preferably smaller by about 40 ° C. as the temperature T1; During the phase of the temperature reduction, the metered addition of the precursor or the coating process does not necessarily have to be interrupted. After reaching the temperature T2 is during a second coating phase of about 0.5 to about 30 min. precursor introduced into the coating chamber and deposited aluminum on the substrate. Due to the lower temperature T2 during the deposition of aluminum in the second coating phase results in a product having a coating on the surface can be found at most very small proportions of the elements of the substrate or the zinc coating.

Durch die Beschichtungskammer kann das verzinkte Stahlblech in Bandform hindurchgeführt werden; alternativ können mit der Zinkbeschichtung versehene Stahlblech-Werkstücke in die Beschichtungskammer eingebracht werden.By the coating chamber can be the galvanized steel sheet in band form be passed through; Alternatively, with the zinc coating provided steel sheet workpieces in the coating chamber are introduced.

Bei einer anderen bevorzugten Ausführungsform wird von einem nichtverzinkten Stahlblech ausgegangen und erfindungsgemäß eine ZnAl-Legierungsschicht auf das Stahlblech aufgetragen. Zu diesem Zweck wird zunächst aus einem Organozink-Precursor im CVD-Verfahren Zink auf dem Stahlblech niedergeschlagen, wobei der Precursor vorzugsweise aus der Gruppe der Zinkalkyle ausgewählt wird. Sodann wird mit Hilfe eines Organoaluminium-Precursors eine Aluminiumschicht im CVD-Verfahren niedergeschlagen, wobei der Precursor vorzugsweise aus der Gruppe der Aluminiumalkyle ausgewählt wird. Die Abscheidung der Aluminiumschicht erfolgt bei höheren Temperaturen, und die Erzeugung der ZnAl-Legierungsschicht erfolgt erfindungsgemäß simultan aufgrund einer hierfür geeigneten Temperaturführung bei der Abscheidung des Aluminiums.at Another preferred embodiment of a Non-galvanized steel sheet and according to the invention a ZnAl alloy layer applied to the steel sheet. To this The purpose is initially made of an organozinc precursor in the CVD method Zinc deposited on the steel sheet, wherein the precursor is preferably is selected from the group of zinc alkyls. Then it will using an organoaluminum precursor an aluminum layer deposited in the CVD method, wherein the precursor is preferably is selected from the group of aluminum alkyls. The Deposition of the aluminum layer takes place at higher temperatures, and the generation of the ZnAl alloy layer takes place simultaneously according to the invention due to a suitable temperature control during the deposition of the aluminum.

Auch bei der vorstehend beschriebenen ersten Ausführungsform kann – wie bereits erwähnt – durch eine geeignete Temperaturführung bei der Abscheidung des Aluminiums erreicht werden, dass sich bei der Abscheidung des Aluminiums simultan eine ZnAl-Legierungsschicht ausbildet.Also in the first embodiment described above can - as already mentioned - by a suitable temperature control during the deposition of the aluminum be achieved that in the deposition of aluminum simultaneously ZnAl alloy layer forms.

Grundsätzlich wäre es auch möglich, mit einer Mischung aus einem Organoaluminium-Precursor und einem Organomagnesium-Precursor zu arbeiten, um eine Aluminium-Deckschicht zu erzeugen, welche einen geringen Magnesiumanteil enthält.in principle It would also be possible with a mix of one Organoaluminum precursor and an organomagnesium precursor to work to produce an aluminum topcoat which has a contains low magnesium content.

Weitere Merkmale, Vorteile und Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus der beigefügten zeichnerischen Darstellung einer bevorzugten Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Dichtungslage und deren nachfolgender Beschreibung; in der Zeichnung zeigen:Further Features, advantages and details of the invention will become apparent the attached drawings of a preferred Embodiment of an inventive Gasket layer and its description below; in the drawing demonstrate:

1 eine Draufsicht auf einen Teil einer erfindungsgemäßen Dichtungslage einer Zylinderkopfdichtung; 1 a plan view of a portion of a gasket layer according to the invention a cylinder head gasket;

2 einen Schnitt nach der Linie 2-2 aus 1 in größerem Maßstab, und 2 make a cut after line 2-2 1 on a larger scale, and

3 einen stark vergrößerten und schematischen Schnitt durch einen mit der erfindungsgemäßen Korrosionsschutz-Beschichtung versehenen Bereich einer Federstahl-Dichtungslage. 3 a greatly enlarged and schematic section through a provided with the corrosion-protective coating region of a spring steel gasket layer.

Die in 1 als Ganzes mit 10 bezeichnete Dichtungslage enthält Brennraumöffnungen 12, Schraubenlöcher 14 für den Durchtritt von Zylinderkopfschrauben sowie Fluid-Durchgangsöffnungen 16, 18, 20, 22 und 24 für den Durchgang von Kühlflüssigkeit und Motoröl. In die mit einer erfindungsgemäßen und noch zu beschreibenden Korrosionsschutz-Beschichtung versehene, die Dichtungslage 10 bildende Stahlblechlage sind Abdichtsicken 28 und 30 eingeprägt, wobei es sich bei der Sicke 28 um eine sogenannte Vollsicke und bei der Sicke 30 um eine sogenannte Halbsicke handelt. Schließlich zeigt die 2 noch einen erfindungsgemäß beschichteten Stahlblechring 32, welcher als Stopper (Verformungsbegrenzer) für die Sicke 28 dient; vorteilhafte Alternativen für einen beschichteten Stahlblechring sind ein Blechring aus einem nickelfreien Edelstahl (beispielsweise einem Edelstahl mit der Werkstoffnummer 1.4016) oder einen Stopper bildende, durch Prägen an der Stahlblechlage erzeugte Erhebungen, welche (in einer Draufsicht auf die Stahlblechlage) ein zweidimensionales Muster von noppenartigen Vorsprüngen oder eine oder mehrere Sicken (Vollsicken) mit vorzugsweise mäanderförmigem Verlauf bilden.In the 1 as a whole with 10 designated gasket contains combustion chamber openings 12 , Screw holes 14 for the passage of cylinder head bolts and fluid passage openings 16 . 18 . 20 . 22 and 24 for the passage of coolant and engine oil. In the provided with an inventive and yet to be described corrosion protection coating, the gasket layer 10 forming sheet steel layer are caulking 28 and 30 imprinted, wherein it is the bead 28 around a so-called full bead and the bead 30 is a so-called half bead. Finally, the shows 2 nor a steel sheet ring coated according to the invention 32 , which serves as a stopper (deformation limiter) for the bead 28 is used; advantageous alternatives for a coated steel sheet ring are a sheet metal ring made of a nickel-free stainless steel (for example, a stainless steel with the material number 1.4016) or a stopper forming embossed on the sheet steel layer, which (in a plan view of the sheet steel layer) a two-dimensional pattern of knob-like projections or form one or more beads (full beads) with preferably meandering course.

Die 3 zeigt als Substrat eine Federstahl-Blechlage 50, für die als Ausgangs- oder Vormaterial eine Stahlblechlage verwendet wurde, welche auf ihrer gemäß 3 oberen Seite mit einer dünnen Zinkschicht mit einer Dicke von beispielsweise nur 2 bis 3 μm versehen ist. Bei Durchführung des erfindungsgemäßen Beschichtungsverfahrens geht aufgrund von Diffusionsvorgängen diese Zinkschicht einerseits in eine ZnFe-Diffusionsschicht 52 über und bildet andererseits mit einer erfindungsgemäß aufgebrachten Al-Schicht eine ZnAl-Diffusionsschicht 54, an welche eine Al-Schicht 56 angrenzt, welche aus reinem Aluminium bestehen, aber auch einen geringen Magnesiumanteil enthalten kann.The 3 shows as a substrate a spring steel sheet metal layer 50 for which a sheet steel layer has been used as the starting material or starting material, 3 upper side is provided with a thin zinc layer with a thickness of, for example, only 2 to 3 microns. When carrying out the coating method according to the invention, this zinc layer on the one hand goes into a ZnFe diffusion layer due to diffusion processes 52 on the other hand forms a ZnAl diffusion layer with an Al layer applied according to the invention 54 to which an Al layer 56 adjacent, which consist of pure aluminum, but may also contain a low magnesium content.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list The documents listed by the applicant have been automated generated and is solely for better information recorded by the reader. The list is not part of the German Patent or utility model application. The DPMA takes over no liability for any errors or omissions.

Zitierte PatentliteraturCited patent literature

- DE 10156603 A1 [0006, 0014]
DE 10065202 A1 [0007]
- EP 1743956 A2 [0008]
- US 7387815 A [0029]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

- standard EN 10088-1 [0003]
- standard EN 10132-4 [0013]
- standard EN 10132-4 [0014]
- standard EN 10132-4 [0025]
- Standard EN 10002-1 [0033]
- standard (EN 10088-1) [0034]

Claims

Sealing sheet for a gasket plate of a flat gasket, wherein the sealing layer comprises a sheet metal layer of spring steel having at least 0.45% and not more than 2% carbon, which has an anti-corrosion coating at least in an area of its one major surface in which the layer of sheet metal is galvanized, characterized in that the corrosion protection coating has a ZnAl diffusion layer adjacent to the galvanized sheet metal layer.

Sealing layer according to claim 1, characterized by a spring steel according to the European standard EN 10132-4.

Sealing layer according to claim 1 or 2, characterized the anticorrosion coating is adjacent to the sheet metal layer ZnFe diffusion layer has.

Sealing layer according to one of claims 1 to 3, characterized in that the spring steel a tempered Steel with martensitic, bainitic, sorbitic and / or troostitic Structure is.

Sealing layer according to one of claims 1 to 4, characterized in that the coating on the ZnAl diffusion layer has an aluminum cover layer.

Sealing layer according to claim 5, characterized that the aluminum cover layer contains magnesium, wherein the proportion by weight of magnesium on the aluminum topcoat around at least one order of magnitude smaller than the weight proportion of aluminum.

Sealing layer according to claim 6, characterized the aluminum layer contains up to 3% by weight of magnesium.

Sealing layer according to one of claims 1 to 7, characterized in that at least the one main surface the sheet metal layer completely provided with the coating is.

Sealing layer according to one of claims 1 to 8, characterized in that the edges of the sheet metal layer at least in a range of their surfaces with the anti-corrosion coating are provided.

Sealing layer according to claim 9, characterized that the surfaces of the edges of the sheet metal layer over the entire surface are provided with the coating.

Sealing layer according to one of the claims 1 to 10, characterized in that the tensile strength of the spring steel the sheet metal layer is greater than 1,100 MPa.

Sealing layer according to one of the claims 1 to 11, characterized in that the aluminum layer and / or the zinc layer one from an organometallic precursor in the CVD method deposited layer is.

Process for producing a gasket layer of a Flat gasket whose gasket layer is a sheet metal layer of a spring steel with at least 0.45 wt% and at most 2 wt% carbon in which the sheet metal layer at least in a region of their a main surface with a corrosion protection coating is provided, wherein the sheet metal layer at least in this area is galvanized, characterized in that on the galvanized sheet metal layer an aluminum layer is applied and on the zinc layer a ZnAl diffusion layer is produced.

A method according to claim 13, characterized by the use of a spring steel according to the European Standard EN 10132-4.

Method according to claim 13 or 14, characterized in the zinc layer, a ZnFe diffusion layer adjacent to the sheet metal layer is produced.

Method according to one of claims 13 to 15, characterized in that the aluminum layer from an organoaluminum precursor precipitated in the CVD method becomes.

Method according to one of claims 13 to 16, characterized in that the sheet metal layer is galvanized.

Method according to one of claims 13 to 16, characterized in that the galvanizing of the sheet metal layer in the CVD method done using an organozinc precursor.

Method according to one of claims 13 to 18, characterized in that in the CVD method to be coated Surface is kept at a temperature which is higher as the decomposition temperature of the precursor used, however lower than the melting temperatures of zinc and aluminum.

A method according to claim 16, characterized in that the sheet metal layer cut out of a galvanized at least one side spring steel sheet and only then with the aluminum layer is provided.