DE102008021221A1 - Curable composition based on silylated polyurethanes - Google Patents

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Abstract

Es wird ein Verfahren zur Herstellung vernetzbarer Zubereitungen beschrieben, umfassend in einem ersten Schritt die Umsetzung eines oder mehrerer alpha, omega- difunktioneller organischer Polymerer der Formel (1) X-A-X (1) mit organofunktionellen Silanen der Formel (2) Y-R-Si-(R1)m(-OR2)3-m (2) in Anwesenheit von Katalysatoren (A), ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Kalium-, Eisen-, Indium-, Zink-, Wismut- und Kupferverbindungen, zu organyloxysilylterminierten Polymeren P1. Dabei ist R ein zweiwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, der mit Heteroatomen unterbrochen sein kann, R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, die mit Heteroatomen unterbrochen sein können, A ein zweiwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, der mit Heteroatomen unterbrochen sein kann, m gleich 0,1 oder 2 ist, und X ist eine Hydroxylgruppe und Y eine Isocyanatgruppe oder X ist eine Isocyanatgruppe und Y eine Hydroxylgruppe oder eine primäre oder sekundäre Aminogruppe. In einem zweiten Schritt werden die im ersten Schritt erhaltenen Polymere P1 mit einem Silan-Kondensationskatalysator (B) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Verbindungen von Elementen der dritten Hauptgruppe und/oder vierten Nebengruppe und heterocyclischen organischen Aminen, ...A process for the preparation of crosslinkable preparations is described which comprises, in a first step, the reaction of one or more alpha, omega-difunctional organic polymers of the formula (1) XAX (1) with organofunctional silanes of the formula (2) YR-Si (R1 ) m (-OR2) 3-m (2) in the presence of catalysts (A) selected from the group consisting of potassium, iron, indium, zinc, bismuth and copper compounds, to organyloxysilyl-terminated polymers P1. In this case, R is a divalent, optionally substituted hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, which may be interrupted by heteroatoms, R1 and R2 may be identical or different and monovalent, optionally substituted hydrocarbon radicals having 1 to 12 carbon atoms which may be interrupted by heteroatoms, A is a divalent, optionally substituted hydrocarbon radical having at least 6 carbon atoms, which may be interrupted by heteroatoms, m is 0.1 or 2, and X is a hydroxyl group and Y is an isocyanate group or X is an isocyanate group and Y is a hydroxyl group or a primary or secondary amino group. In a second step, the polymers P1 obtained in the first step with a silane condensation catalyst (B) are selected from the group consisting of compounds of elements of the third main group and / or fourth transition group and heterocyclic organic amines, ...

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von silanvernetzenden, härtbaren Zusammensetzungen und deren Verwendung in Kleb- und Dichtstoffen und Beschichtungsmitteln.The The present invention relates to a process for the preparation of silane-crosslinking, curable compositions and their Use in adhesives and sealants and coating agents.

Polymersysteme, die über reaktive Alkoxysilylgruppen verfügen, sind bekannt. In Gegenwart von Luftfeuchtigkeit sind diese alkoxysilanterminierten Polymere bereits bei Raumtemperatur in der Lage, unter Abspaltung der Alkoxygruppen miteinander zu kondensieren. Je nach Gehalt an Alkoxysilylgruppen und deren Aufbau bilden sich dabei hauptsächlich langkettige Polymere (Thermoplaste), relativ weitmaschige dreidimensionale Netzwerke (Elastomere) oder hochvernetzte Systeme (Duroplaste).Polymer Systems, which have reactive alkoxysilyl groups, are known. In the presence of atmospheric moisture, these are alkoxysilane-terminated Polymers already capable of cleavage at room temperature to condense the alkoxy groups together. Depending on the salary Alkoxysilyl groups and their structure are mainly formed long-chain polymers (thermoplastics), relatively wide-meshed three-dimensional Networks (elastomers) or highly crosslinked systems (thermosets).

Die Polymere weisen in der Regel ein organisches Grundgerüst auf, das an den Enden Alkoxysilylgruppen trägt. Bei dem organischen Grundgerüst kann es sich beispielsweise um Polyurethane, Polyester, Polyether etc. handeln.The Polymers generally have an organic backbone on, which carries alkoxysilyl groups at the ends. In which organic backbone may be, for example Polyurethanes, polyesters, polyethers etc. act.

Einkomponentige, feuchtigkeitshärtende Kleb- und Dichtstoffe spielen seit Jahren eine bedeutende Rolle bei zahlreichen technischen Anwendungen. Neben den Polyurethan-Kleb- und Dichtstoffen mit freien Isocyanatgruppen und den traditionellen Silikon- Kleb- und Dichtstoffen auf der Basis von Dimethylpolysiloxanen sind in letzter Zeit auch verstärkt die so genannten modifizierten Silan-Kleb- und Dichtstoffe eingesetzt worden. Bei der letztgenannten Gruppe ist der Hauptbestandteil des Polymerrückgrades ein Polyether und die reaktiven und vernetzungsfähigen Endgruppen sind Alkoxysilylgruppen. Gegenüber den Polyurethan-Kleb- und Dichtstoffen weisen die modifizierten Silan-Kleb- und Dichtstoffe den Vorteil der Freiheit von Isocyanatgruppen, insbesondere von monomeren Diisocyanaten auf, weiterhin zeichnen sie sich durch ein breites Haftspektrum auf einer Vielzahl von Substraten ohne Oberflächenvorbehandlung durch Primer aus.component, Moisture-curing adhesives and sealants have been playing since Years a significant role in numerous technical applications. In addition to polyurethane adhesives and sealants with free isocyanate groups and the traditional silicone adhesives and sealants on the base Dimethylpolysiloxanes have recently been reinforced the so-called modified silane adhesives and sealants have been used. In the latter group, the main component of the polymer backbone is a polyether and the reactive and crosslinkable ones End groups are alkoxysilyl groups. Compared to the polyurethane adhesive and Sealants have the modified silane adhesives and sealants the advantage of the freedom of isocyanate groups, in particular of monomeric diisocyanates, furthermore they are characterized by a Wide adhesion spectrum on a variety of substrates without surface pretreatment by primer.

US 4,222,925 A und US 3,979,344 A beschreiben bereits bei Raumtemperatur härtbare siloxanterminierte organische Dichtstoffzusammensetzungen auf der Basis von Umsetzungsprodukten von Isocyanat-terminierten Polyurethan-Prepolymeren mit 3- Aminopropyltrimethoxysilan beziehungsweise 2-Aminoethyl-, 3-Aminopropylmethoxysilan zu isocyanatfreien siloxanterminierten Prepolymeren. Kleb- und Dichtstoffe auf der Basis dieser Prepolymeren weisen jedoch unbefriedigende mechanische Eigenschaften, insbesondere in Bezug auf ihre Dehnung und Reißfestigkeit auf. US 4,222,925 A and US 3,979,344 A describe already at room temperature curable siloxane-terminated organic sealant compositions based on reaction products of isocyanate-terminated polyurethane prepolymers with 3-aminopropyltrimethoxysilane or 2-aminoethyl, 3-aminopropylmethoxysilane to isocyanate-free siloxane-terminated prepolymers. However, adhesives and sealants based on these prepolymers have unsatisfactory mechanical properties, in particular with respect to their elongation and tear resistance.

Für die Herstellung von silanterminierten Prepolymeren auf der Basis von Polyethern sind die nachfolgend aufgeführten Verfahren bereits beschrieben worden:

  • – Copolymerisation von ungesättigten Monomeren mit solchen die Alkoxysilylgruppen aufweisen, wie z. B. Vinyltrimethoxysilan.
  • – Aufpfropfung von ungesättigten Monomeren wie Vinyltrimethoxysilan auf Thermoplaste wie Polyethylen.
  • – Hydroxyfunktionelle Polyether werden mit ungesättigten Chlorverbindungen, z. B. Allylchlorid, in einer Ethersynthese in Polyether mit endständigen olefinischen Doppelbindungen umgesetzt, die ihrerseits mit Hydrosilanverbindungen, die hydrolysierbare Gruppen haben, wie z. B. HSi(OCH3)3 in einer Hydrosilylierungsreaktion unter dem katalytischen Einfluss von beispielsweise Übergangsmetallverbindungen der 8. Gruppe zu silanterminierten Polyethern umgesetzt werden.
  • – In einem anderen Verfahren werden die olefinisch ungesättigte Gruppen enthaltenden Polyether mit einem Mercaptosilan wie z. B. 3-Mercaptopropyltrialkoxysilan umgesetzt.
  • – Bei einem weiteren Verfahren werden zunächst Hydroxylgruppen-haltige Polyether mit Di- oder Polyisocyanaten umgesetzt, die dann ihrerseits mit aminofunktionellen Silanen oder mercaptofunktionellen Silanen zu silanterminierten Prepolymeren umgesetzt werden.
  • – Eine weitere Möglichkeit sieht die Umsetzung von hydroxyfunktionellen Polyethern mit isocyanatofunktionellen Silanen wie z. B. 3-Isocyanatopropyltrimethoxysilan vor.
For the preparation of silane-terminated prepolymers based on polyethers, the following processes have already been described:
  • - Copolymerization of unsaturated monomers with those having alkoxysilyl groups, such as. For example, vinyltrimethoxysilane.
  • - Grafting of unsaturated monomers such as vinyltrimethoxysilane on thermoplastics such as polyethylene.
  • - Hydroxy-functional polyethers with unsaturated chlorine compounds, eg. As allyl chloride, reacted in an ether synthesis in polyether terminated with olefinic double bonds, in turn, with hydrosilane compounds which have hydrolyzable groups, such as. For example, HSi (OCH 3 ) 3 can be converted into silane-terminated polyethers in a hydrosilylation reaction under the catalytic influence of, for example, Group 8 transition metal compounds.
  • - In another method, the polyethers containing olefinically unsaturated groups with a mercaptosilane such. B. 3-Mercaptopropyltrialkoxysilane reacted.
  • In another method, hydroxyl-containing polyethers are first reacted with di- or polyisocyanates, which in turn are then reacted with amino-functional silanes or mercapto-functional silanes to silane-terminated prepolymers.
  • - Another possibility sees the implementation of hydroxy-functional polyethers with isocyanato-functional silanes such. For example, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane.

Diese Herstellverfahren und die Verwendung der oben genannten silanterminierten Prepolymeren in Kleb-/Dichtstoffanwendungen sind beispielsweise in den folgenden Patentschriften genannt: US-A-3971751 , EP-A-70475 , DE-A-19849817 , US-A-6124387 , US-A-5990257 , US-A-4960844 , US-A-3979344 , US-A-3971751 , US-A-3632557 , DE-A-4029504 , EP-A-601021 oder EP-A-370464 .These preparation methods and the use of the abovementioned silane-terminated prepolymers in adhesive / sealant applications are mentioned, for example, in the following patents: US-A-3971751 . EP-A-70475 . DE-A-19849817 . US-A-6124387 . US-A-5990257 . US-A-4960844 . US-A-3979344 . US-A-3971751 . US-A-3632557 . DE-A-4029504 . EP-A-601021 or EP-A-370464 ,

Nach der Lehre der EP-A-397 036 wird ein Polyether erst mit olefinischen Endgruppen, z. B. Allylendgruppen, versehen und dann bevorzugt mit Alkoxyhydridosilanen umgesetzt. Für die Aushärtungsreaktion kann ggf. ein Katalysator verwendet werden, genannt werden beispielsweise Metallsalze von Carbonsäuren wie Alkyltitanate, Zinnoctoate, Dibutylzinndilaurat (DBTL), Aminsalze oder andere saure oder basische Katalysatoren.After the apprenticeship of EP-A-397 036 is a polyether first with olefinic end groups, z. As allyl end groups, and then preferably reacted with alkoxyhydridosilanes. For the curing reaction, if necessary, a catalyst may be used, for example metal salts of carboxylic acids such as alkyl titanates, tin octoates, dibutyltin dilaurate (DBTL), amine salts or other acidic or basic catalysts.

EP-A-0931800 beschreibt die Herstellung von silylierten Polyurethanen durch Umsetzung einer Polyolkomponente mit einer endständigen Ungesättigtheit von weniger als 0,02 meq/g mit einem Diisocyanat zu einem Hydroxyl-terminierten Prepolymer, das anschließend mit einem Isocyanatosilan der Formel OCN-R-Si-(X)m(-OR1)3-m wobei m 0,1 oder 2 ist und jeder R1-Rest eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen und R eine difunktionelle organische Gruppe ist. Gemäß der Lehre dieser Schrift soll die Herstellung der silylierten Polyurethane unter wasserfreien Bedingungen, vorzugsweise unter Stickstoffdecker erfolgen, wobei typischerweise Dilalkyzinndicarboxylate als Katalysator verwendet werden. EP-A-0931800 describes the preparation of silylated polyurethanes by reacting a polyol component having a terminal unsaturation of less than 0.02 meq / g with a diisocyanate to give a hydroxyl-terminated prepolymer which is then reacted with an isocyanatosilane of the formula OCN-R-Si (X) m (-OR 1 ) 3-m wherein m is 0.1 or 2 and each R 1 radical is an alkyl group having 1 to 4 C atoms and R is a difunctional organic group. According to the teaching of this document, the preparation of the silylated polyurethanes should be carried out under anhydrous conditions, preferably under nitrogen deodorants, dilalkyzin dicarboxylates typically being used as the catalyst.

Die EP-A-1535940 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von organyloxysilylterminierten Polymeren, die gegenüber Luftfeuchtigkeit erhöhte Stabilität aufweisen, durch Umsetzung von α,ω-dihydroxyterminierten organischen Polymeren mit Isocyanatofunktionellen Silanen in Anwesenheit von mindestens einem Katalysator, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Bismuth- und Zinkverbindungen, und solche Polymere enthaltenden vernetzbaren Massen, die zur Aushärtung Silan-Kondensationskatalysatoren enthalten, genannte werden Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndiacetat, Tetrabutyldimethoxydistannoxan, Lösungen von Dibutylzinnoxid in Methyltrimethoxysilan oder Tetrethoxysilan, Dioctylzinndilaurat, Dioctylzinndiacetat, Tetraoctyldimethoxydistannoxan, Lösungen von Dioctylzinnoxid in Methyltrimethoxysilan oder Tetraethoxysilan, Dibutylzinn-bis(2,4-pentandionat), Dibutylzinnmaleat, Aminopropyltrimethoxysilan und Aminoethylaminopropyltrimethoxysilan sowie saure Katalysatoren, wie organische Carbonsäuren, Phosphorsäuren bzw. Phosphorsäuerester, Säurechloride oder Hydrochloride.The EP-A-1535940 describes a process for preparing organyloxysilyl-terminated polymers which have increased stability to atmospheric moisture by reacting α, ω-dihydroxy-terminated organic polymers with isocyanato-functional silanes in the presence of at least one catalyst selected from the group consisting of bismuth and zinc compounds, and such polymers containing crosslinkable compositions containing for curing silane condensation catalysts, mentioned are dibutyl tin dilaurate, dibutyl tin diacetate, tetrabutyldimethoxydistannoxane, solutions of dibutyltin oxide in methyltrimethoxysilane or Tetrethoxysilan, dioctyltin dilaurate, dioctyltin diacetate, Tetraoctyldimethoxydistannoxan, solutions of dioctyltin oxide in methyltrimethoxysilane or tetraethoxysilane, dibutyltin bis (2,4- pentanedionate), dibutyltin maleate, aminopropyltrimethoxysilane and aminoethylaminopropyltrimethoxysilane and acidic catalysts such as organic carboxylic acids, phosphorus acids or phosphoric acid esters, acid chlorides or hydrochlorides.

Es besteht weiterhin das Bedürfnis nach isocyanatfreien Zusammensetzungen zur Herstellung von 1K- oder 2K-Kleb- und Dichtstoffen oder Beschichtungsmitteln, die eine akzeptable Härtungszeit und nach Aushärtung eine besonders gute Elastizität und Dehnbarkeit aufweisen und die frei von organischen Zinnverbindungen sind.It There is still a need for isocyanate-free compositions for the production of 1K or 2K adhesives and sealants or coating agents, the acceptable curing time and after curing have a particularly good elasticity and elasticity and which are free of organic tin compounds.

Die erfindungsgemäße Lösung der Aufgabe ist den Patentansprüchen zu entnehmen. Sie besteht im wesentlichen in der Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung vernetzbarer Zubereitungen, umfassend: in einem ersten Schritt die Umsetzung eines oder mehrerer α,ω-difunktioneller organischer Polymerer der Formel (1) X-A-X (1)mit organofunktionellen Silanen der Formel (2) Y-R-Si-(R1)m(-OR2)3-m (2)in Anwesenheit von Katalysatoren (A), ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Kalium-, Eisen-, Indium-, Zink-, Wismut-(Bismuth-) und Kupferverbindungen, zu organyloxysilylterminierten Polymeren P1. Dabei ist R ein zweiwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, der mit Heteroatomen unterbrochen sein kann,
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, die mit Heteroatomen unterbrochen sein können,
A ein zweiwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, der mit Heteroatomen unterbrochen sein kann,
m gleich 0,1 oder 2 ist, und
X ist eine Hydroxylgruppe und Y eine Isocyanatgruppe oder X ist eine Isocyanatgruppe und
Y eine Hydroxylgruppe oder eine primäre oder sekundäre Aminogruppe.
In einem zweiten Schritt werden
die im ersten Schritt erhaltenen Polymere P1 mit einem Silan-Kondensationskatalysator (B) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Verbindungen von Elementen der dritten Hauptgruppe und/oder vierten Nebengruppe des Periodensystems der Elemente und heterocyclischen organischen Aminen, Aminkomplexe der Elementverbindungen oder deren Mischungen, sowie gegebenenfalls weiteren Stoffen (C), wobei die Zubereitungen frei von organischen Zinnverbindungen sind.The achievement of the object of the invention can be found in the claims. It consists essentially in the provision of a process for the preparation of crosslinkable preparations which comprises, in a first step, the reaction of one or more α, ω-difunctional organic polymers of the formula (1) XAX (1) with organofunctional silanes of the formula (2) YR-Si (R 1 ) m (-OR 2 ) 3-m (2) in the presence of catalysts (A) selected from the group consisting of potassium, iron, indium, zinc, bismuth (bismuth) and copper compounds, to organyloxysilyl-terminated polymers P 1 . R is a divalent, optionally substituted hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms which may be interrupted by heteroatoms,
R 1 and R 2 may be the same or different and monovalent, optionally substituted hydrocarbon radicals having 1 to 12 carbon atoms which may be interrupted by heteroatoms,
A is a divalent, optionally substituted hydrocarbon radical having at least 6 carbon atoms, which may be interrupted by heteroatoms,
m is equal to 0.1 or 2, and
X is a hydroxyl group and Y is an isocyanate group or X is an isocyanate group and
Y is a hydroxyl group or a primary or secondary amino group.
In a second step will be
the polymers P 1 obtained in the first step with a silane condensation catalyst (B) selected from the group consisting of compounds of elements of the third main group and / or fourth subgroup of the Periodic Table of the Elements and heterocyclic organic amines, amine complexes of the elemental compounds or mixtures thereof, and optionally further substances (C), wherein the preparations are free of organic tin compounds.

Als α,ω-difunktionelle organische Polymere der Formel X-A-X können dabei für X gleich -OH prinzipiell eine Vielzahl von mindestens zwei Hydroxylgruppen-tragenden Polymeren eingesetzt werden. Beispielhaft genannt seien Polyester, Polyole, Hydroxylgruppen-haltige Polycaprolactone, Hydroxylgruppen-haltige Polybutadiene, Polyisoprene, Dimerdiole oder OH- terminierte Polydimethylsiloxane sowie deren Hydrierungsprodukte oder auch Hydroxylgruppen-haltige Polyacrylate oder Polymethacrylate.As α, ω-difunctional Organic polymers of the formula X-A-X can be used for X is equal to -OH in principle a plurality of at least two hydroxyl-bearing Be used polymers. Examples include polyester, Polyols, hydroxyl-containing polycaprolactones, hydroxyl-containing Polybutadienes, polyisoprenes, dimer diols or OH-terminated polydimethylsiloxanes as well as their hydrogenation products or hydroxyl-containing Polyacrylates or polymethacrylates.

Ganz besonders bevorzugt werden jedoch als Polyole Polyoxyalkylenglycole, insbesondere Polyethylenoxide und/oder Polypropylenoxide.All however, especially preferred polyols are polyoxyalkylene glycols, in particular polyethylene oxides and / or polypropylene oxides.

Polyole, die Polyether als Polymergerüst enthalten, besitzen nicht nur an den Endgruppen, sondern auch im Polymerrückgrat eine flexible und elastische Struktur. Damit kann man Zusammensetzungen herstellen, die nochmals verbesserte elastische Eigenschaften aufweisen. Dabei sind Polyether nicht nur in ihrem Grundgerüst flexibel, sondern gleichzeitig beständig. So werden Polyether beispielsweise von Wasser und Bakterien, im Gegensatz zu beispielsweise Polyestern, nicht angegriffen oder zersetzt.polyols contain the polyether as a polymer backbone, do not have only at the end groups, but also in the polymer backbone a flexible and elastic structure. So you can compositions produce, which have again improved elastic properties. Polyethers are not only flexible in their basic structure, but at the same time constantly. For example, polyethers of water and bacteria, as opposed to, for example, polyesters, not attacked or decomposed.

Besonders bevorzugt werden daher Polyethylenoxide und/oder Polypropylenoxide eingesetzt.Especially Therefore, preference is given to polyethylene oxides and / or polypropylene oxides used.

Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäß zu verwendenden Polyolverbindungen X-A-X beträgt das Molekulargewicht Mn zwischen 500 und 20 000 g/mol (Dalton), wobei die terminale Ungesättigtheit kleiner als 0,02 meq/g ist..According to another preferred embodiment of the polyol compounds XAX to be used according to the invention, the molecular weight M n is between 500 and 20 000 g / mol (daltons), the terminal unsaturation being less than 0.02 meq / g.

Diese Molekulargewichte sind besonders vorteilhaft, da diese Polyole kommerziell leicht verfügbar sind. Besonders bevorzugt sind Molekulargewichte von 4 000–10000 g/mol (Dalton).These Molecular weights are particularly advantageous because these polyols are commercial are readily available. Particular preference is given to molecular weights from 4,000 to 10,000 g / mol (daltons).

Ganz besonders bevorzugt werden Polyoxyalkylene, insbesondere Polyethylenoxide oder Polypropylenoxide, eingesetzt, die eine Polydispersität PD von weniger als 2, bevorzugt weniger als 1,5 aufweisen.All Particular preference is given to polyoxyalkylenes, in particular polyethylene oxides or polypropylene oxides used which have a polydispersity PD of less than 2, preferably less than 1.5.

Unter dem Molekulargewicht Mn wird das zahlenmittlere Molekulargewicht des Polymeren verstanden. Dieses kann, ebenso wie das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw, durch Gelpermeationschromatographie (GPC, auch: SEC) bestimmt werden. Dieses Verfahren ist dem Fachmann bekannt. Die Polydispersität leitet sich aus den mittleren Molekulargewichten Mw und Mn ab. Sie wird berechnet als PD = Mw/Mn.The molecular weight M n is understood to mean the number average molecular weight of the polymer. This, as well as the weight-average molecular weight M w , can be determined by gel permeation chromatography (GPC, also: SEC). This method is known to the person skilled in the art. The polydispersity is derived from the average molecular weights M w and M n . It is calculated as PD = M w / M n .

Besonders vorteilhafte viskoelastische Eigenschaften lassen sich erreichen, wenn man als polymere Grundgerüste Polyoxyalkylenpolymere A, welche eine enge Molmassenverteilung und damit niedrige Polydispersität besitzen, einsetzt. Diese sind beispielsweise durch die so genannte Double-Metal-Cyanide-Katalyse (DMC-Katalyse) herstellbar. Diese Polyoxyalkylenpolymere zeichnen sich durch eine besonders enge Molmassenverteilung, durch eine hohe mittlere Molmasse und durch eine sehr niedrige Zahl an Doppelbindungen an den Enden der Polymerketten aus.Especially advantageous viscoelastic properties can be achieved if as polymeric backbones polyoxyalkylene polymers A, which has a narrow molecular weight distribution and thus low polydispersity own, uses. These are for example by the so-called Double-metal cyanide catalysis (DMC catalysis) can be produced. These Polyoxyalkylene polymers are characterized by a particularly narrow molar mass distribution, by a high average molecular weight and by a very low number at double bonds at the ends of the polymer chains.

Solche Polyoxyalkylenpolymere haben eine Polydispersität PD (Mw/Mn) von höchstens 1,7. Besonders bevorzugte organische Grundgerüste sind beispielsweise Polyether mit einer Polydispersität von etwa 1,01 bis etwa 1,3, insbesondere etwa 1,05 bis etwa 1,18, beispielsweise etwa 1,08 bis etwa 1,11 oder etwa 1,12 bis etwa 1,14.Such polyoxyalkylene polymers have a polydispersity PD (M w / M n ) of at most 1.7. Particularly preferred organic backbones are, for example, polyethers having a polydispersity of from about 1.01 to about 1.3, more preferably from about 1.05 to about 1.18, for example from about 1.08 to about 1.11, or from about 1.12 to about 1 , 14th

Gegebenenfalls kann die obengenannte Polyolverbindung in einer mit einem Diisocyanat bei einem stöchiometrischen Überschuss der Polyolverbindungen gegenüber der Diisocyanatverbindung zu einem Polyurethan-Prepolymer umgesetzt werden, das Hydroxylterminiert ist. Die Gruppierung A in Formel (1) enthält in diesem Fall neben den Polyethergruppen Urethangruppierungen in der Polymerkette. Hierdurch stehen für die Folgereaktion besonders hochmolekulare α,ω-difunktionelle Polyole zur Verfügung.Possibly For example, the above-mentioned polyol compound may be in one with a diisocyanate at a stoichiometric excess of the polyol compounds versus the diisocyanate compound to a polyurethane prepolymer which is hydroxyl terminated. The grouping A in formula (1) contains in this case in addition to the polyether groups Urethane groups in the polymer chain. This stands for the subsequent reaction particularly high molecular weight α, ω-difunctionelle Polyols available.

Als α,ω-difunktionelle organische Polymere der Formel X-A-X können dabei für X gleich -NCO α,ω-difunktionelle Polyole der oben genannten Art mit einem Diisocyanat bei einem stöchiometrischen Überschuss der Diisocyanatverbindung gegenüber der Polyolverbindungen zu einem Polyurethan-Prepolymer umgesetzt werden, das Isocyanat-terminiert ist. Die Gruppierung A in Formel (1) enthält in diesem Fall in der Regel neben den Polyethergruppen noch Urethangruppierungen in der Polymerkette. Durch die Wahl des stöchiometrischen Überschusses der Diisocyanatverbindung kann das Molekulargewicht des α,ω-diisocyanatotermimierten Polymers X-A-X in weiten Grenzen variiert werden und den Erfordernissen der geplanten Anwendung angepasst werden.As α, ω-difunctional Organic polymers of the formula X-A-X can be used for X is -NCO α, ω-difunctional polyols of the above mentioned type with a diisocyanate at a stoichiometric excess of Diisocyanate compound over the polyol compounds be converted to a polyurethane prepolymer which isocyanate-terminated is. The grouping A in formula (1) contains in this Case usually urethane groups in addition to the polyether groups in the polymer chain. By choosing the stoichiometric excess the diisocyanate compound may be the molecular weight of the α, ω-diisocyanato-endemic Polymers X-A-X can be varied within wide limits and the requirements adapted to the planned application.

Wie bereits oben ausgeführt, werden die Polyolverbindungen X-A-X mit organofunktionellen Silanen vom Typ Y-R-Si-(R1)m(-OR2)3-m umgesetzt, wobei Y in diesem Fall eine Isocyanatgruppe ist.As already stated above, the polyol compounds XAX are reacted with organofunctional silanes of the YR-Si (R 1 ) m (-OR 2 ) 3-m type , in which case Y is an isocyanate group.

Beispiele für den zweiwertigen Rest R sind Alkylenreste, Methylen-, Ethylen-, n-Propylen-, iso-Propylen-, n-Butylen-, iso-Butylen-, tert.-Butylen-, n-Pentylen-, iso-Pentylen-, neo-Pentylen-, tert.-Pentylenrest, n-Hexylenrest, n-Heptylenrest, n-Octylenrest, iso-Octylenreste, 2,2,4-Trimethylpentylenrest, n-Nonylenrest, n-Decylenrest, n-Dodecylenrest; Alkenylenreste, wie der Vinylen- und der Allylenrest; Cycloalkylenreste, wie Cyclopentylen-, Cyclohexylen-, Cycloheptylenreste und Methylcyclohexylenreste; Arylenreste, wie der Phenylen- und der Naphthylenrest; Alkarylenreste, wie o-, m-, p-Tolylenreste, Xylylenreste und Ethylphenylenreste; Aralkylenreste, wie der Benzylenrest, der α- und der β-Phenylethylenrest.Examples of the divalent radical R are alkylene radicals, methylene, ethylene, n-propylene, isopropylene, n-butylene, isobutylene, tert-butylene, n-pentylene, isopentylene , neo-pentylene, tert-pentylene, n-hexylene, n-heptylene, n-octylene, iso-octylene, 2,2,4-trimethylpentylene, n-nonylene, n-decylene, n-dodecylene; Alkenylene radicals, such as the vinylene and allylene radicals; Cycloalkylenreste, as Cyclopentylene, cyclohexylene, cycloheptylene radicals and methylcyclohexylene radicals; Arylene radicals, such as the phenylene and the naphthylene radical; Alkarylene radicals, such as o-, m-, p-tolylene radicals, xylylene radicals and ethylphenylene radicals; Aralkylenreste, such as the benzylene radical, the α- and the β-phenylethylene radical.

Besonders bevorzugt sind für R zweiwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.Especially preferred for R are divalent hydrocarbon radicals with 1 to 3 carbon atoms.

Bei den Resten R1 und R2 handelt es sich vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander um einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methylrest oder Ethylrest. Es können jedoch auch Kohlenwasserstoffreste ausgewählt aus n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pentylrest, Hexylreste, Heptylreste, Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest, Nonylreste, Decylreste, Dodecylreste, Alkenylreste, wie der Vinyl- und der Allylrest; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptylreste und Methylcyclohexylreste; Arylreste, wie der Phenyl- und der Naphthylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste, Xylylreste und Ethylphenylreste; Aralkylreste, wie der Benzylrest, der α- und der β-Phenylethylrest Verwendung finden.The radicals R 1 and R 2 are each, independently of one another, preferably a hydrocarbon radical having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, in particular the methyl radical or ethyl radical. However, hydrocarbon radicals selected from n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert. Pentyl, hexyl, heptyl, octyl, such as the n-octyl and iso-octyl, such as the 2,2,4-trimethylpentyl, nonyl, decyl, dodecyl, alkenyl, such as the vinyl and allyl; Cycloalkyl radicals, such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl radicals and methylcyclohexyl radicals; Aryl radicals, such as the phenyl and the naphthyl radical; Alkaryl radicals, such as o-, m-, p-tolyl radicals, xylyl radicals and ethylphenyl radicals; Aralkyl radicals, such as the benzyl radical, the α- and the β-phenylethyl radical find use.

Besonders geeignet sind die nachfolgend aufgeführten Isocyanatosilane: Methyldimethoxysilylmethylisocyanat, Ethyldimethoxysilylmethylisocyanat, Methyldiethoxysilylmethylisocyanat, Ethyldiethoxysilylmethylisocyanat, Methyldimethoxysilylethylisocyanat, Ethyldimethoxysilylethylisocyanat, Methyldiethoxysilylethylisocyanat, Ethyldiethoxysilylethylisocyanat, Methyldimethoxysilylpropylisocyanat, Ethyldimethoxysilylpropylisocyanat, Methyldiethoxysilylpropylisocyanat, Ethyldiethoxysilylpropylisocyanat, Methyldimethoxysilylbutylisocyanat, Ethyldimethoxysilylbutylisocyanat, Methyldiethoxysilylbutylisocyanat, Diethylethoxysilylbutylisocyanat, Ethyldiethoxysilylbutylisocyanat, Methyldimethoxysilylpentylisocyanat, Ethyldimethoxysilylpentylisocyanat, Methyldiethoxysilylpentylisocyanat, Ethyldiethoxysilylpentylisocyanat, Methyldimethoxysilylhexylisocyanat, Ethyldimethoxysilylhexylisocyanat, Methyldiethoxysilylhexylisocyanat, Ethyldiethoxysilylhexylisocyanat, Trimethoxysilylmethylisocyanat, Triethoxysilylmethylisocyanat, Trimethoxysilylethylisocyanat, Triethoxysilylethylisocyanat, Trimethoxysilylpropylisocyanat (z. B. GF 40, Fa. Wacker), Triethoxysilylpropylisocyanat, Trimethoxysilylbutylisocyanat, Triethoxysilylbutylisocyanat, Trimethoxysilylpentylisocyanat, Triethoxysilylpentylisocyanat, Trimethoxysilylhexylisocyanat, Triethoxysilylhexylisocyanat.Especially the following isocyanatosilanes are suitable: Methyldimethoxysilylmethylisocyanate, ethyldimethoxysilylmethyl isocyanate, Methyldiethoxysilylmethylisocyanate, ethyldiethoxysilylmethyl isocyanate, Methyldimethoxysilylethyl isocyanate, ethyldimethoxysilylethyl isocyanate, Methyldiethoxysilylethyl isocyanate, ethyldiethoxysilylethyl isocyanate, Methyldimethoxysilylpropyl isocyanate, ethyldimethoxysilylpropyl isocyanate, Methyldiethoxysilylpropylisocyanate, ethyldiethoxysilylpropylisocyanate, Methyldimethoxysilyl butyl isocyanate, ethyldimethoxysilyl butyl isocyanate, Methyl diethoxysilyl butyl isocyanate, diethyl ethoxysilyl butyl isocyanate, ethyl diethoxysilyl butyl isocyanate, Methyldimethoxysilylpentyl isocyanate, ethyldimethoxysilylpentyl isocyanate, methyldiethoxysilylpentyl isocyanate, Ethyldiethoxysilylpentylisocyanate, methyldimethoxysilylhexylisocyanate, ethyldimethoxysilylhexylisocyanate, Methyldiethoxysilylhexylisocyanate, ethyldiethoxysilylhexylisocyanate, Trimethoxysilylmethylisocyanate, triethoxysilylmethylisocyanate, trimethoxysilylethylisocyanate, Triethoxysilylethyl isocyanate, trimethoxysilylpropyl isocyanate (e.g. GF 40, from Wacker), triethoxysilylpropyl isocyanate, trimethoxysilylbutyl isocyanate, Triethoxysilyl butyl isocyanate, trimethoxysilyl pentyl isocyanate, triethoxysilyl pentyl isocyanate, Trimethoxysilylhexylisocyanat, Triethoxysilylhexylisocyanat.

Besonders bevorzugt werden Methyldimethoxysilylmethylisocyanat, Methyldiethoxysilylmethylisocyanat, Methyldimethoxysilylpropylisocyanat und Ethyldimethoxysilylpropylisocyanat oder deren Trialkoxyanaloga.Especially preference is given to methyldimethoxysilylmethyl isocyanate, methyldiethoxysilylmethyl isocyanate, Methyldimethoxysilylpropylisocyanat and Ethyldimethoxysilylpropylisocyanat or their trialkoxy analogs.

Das oder die Isocyanatosilan(e) werden dabei in mindestens stöchiometrischer Menge zu den Hydroxylgruppen des Polyols eingesetzt, bevorzugt wird jedoch ein geringer stöchiometrischer Überschuss der Isocyanatosilane gegenüber den Hydroxylgruppen des Polyols. Dieser stöchiometrische Überschuss beträgt zwischen 0,5 und 10, vorzugsweise zwischen 1,2 und 2 Equivalente Isocyanatgruppen bezogen auf die Hydroxylgruppen.The or the isocyanatosilane (s) are in at least stoichiometric Amount used to the hydroxyl groups of the polyol, is preferred but a small stoichiometric excess the isocyanatosilanes towards the hydroxyl groups of Polyol. This stoichiometric excess is between 0.5 and 10, preferably between 1.2 and 2 equivalents Isocyanate groups based on the hydroxyl groups.

Zur erfindungsgemäß alternativen Herstellung des organyloxysilylterminierten Polymeren P1 aus einem α,ω-diisocyanatotermimierten Polymers X-A-X mit X gleich -NCO kommen organofunktionelle Silane der Formel Y-R-Si-(R1)m(-OR2)3-m mit Y gleich -OH oder –NR1 zum Einsatz.For the inventive alternative preparation of the organyloxysilyl-terminated polymer P 1 from an α, ω-diisocyanatotermimierten polymer XAX with X equal to -NCO come organofunctional silanes of the formula YR-Si (R 1 ) m (-OR 2 ) 3-m with Y is -OH or -NR 1 is used.

Beispiele für aminofunktionelle Silane sind 3-Aminopropyltrimethoxysilan, 3-Aminopropyltriethoxysilan, N-2-Aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilan, N-2-Aminoethyl-3-aminopropyltriethoxysilan, N-(β-aminoethyl)aminopropylmethyldiethoxysilan und N-(β-aminoethyl)aminopropylmethyldimethoxysilan. Beispiele für Hydroxyfunktionelle Silane sind Umsetzungsprodukte der vorgenannten aminofunktionellen Silane mit cyclischen Carbonaten wie sie in der WO96/38453 beschrieben sind oder analoge Umsetzungsprodukte von aminofunktionellen Silanen mit Lactonen.Examples of aminofunctional silanes are 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-aminoethyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N- (β-aminoethyl) aminopropylmethyldiethoxysilane and N- (β-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane , Examples of hydroxy-functional silanes are reaction products of the abovementioned amino-functional silanes with cyclic carbonates, as described in US Pat WO96 / 38453 or analogous reaction products of amino-functional silanes with lactones.

Die für den ersten Schritt zur Herstellung des organyloxysilylterminierten Polymeren P1 eingesetzten Kalium-, Eisen-, Indium-, Zink-, Wismut- und Kupferverbindungen als Katalysatoren (A), werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxylaten (Salze aliphatischer Carbonsäuren) oder Acetylacetonaten des Kaliums, Eisens, Indiums, Zinks, Wismuts oder Kupfers.The potassium, iron, indium, zinc, bismuth and copper compounds used as catalysts (A) for the first step for preparing the organyloxysilyl-terminated polymer P 1 are preferably selected from the group consisting of carboxylates (salts of aliphatic carboxylic acids) or Acetylacetonates of potassium, iron, indium, zinc, bismuth or copper.

Als aliphatische Carbonsäuren können insbesondere C4 bis C36 gesättigte, einfach oder mehfach ungesättigte Monocarbonsäuren Verwendung finden. Beispiele hierfür sind: Arachinsäure (n-Eicosansäure), Arachidonsäure (all-cis-5,8,11,14-Eicosatetraensäure), Behensäure (Docosansäure), Buttersäure (Butansäure), Caproleinsäure (9-Decensäure), Caprinsäure (n-Decansäure), Capronsäure (n-Hexansäure), Caprylsäure (n-Octansäure), Cerotinsäure (Hexacosansäure), Cetoleinsäure (cis-11-Docosensäure), Clupanodonsäure (all-cis-7,10,13,16,19-Dokosapentaensäure), Eleostearinsäure (trans-9-trans-11-cis-13-octadeca-9,11,13-triensäure), Enanthsäure (1-Hexancarbonsäure), Erucasäure (cis-13-Docosensäure), Gadoleinsäure (9-Eicosensäure), Gondölsäure (cis-11-Eicosensäure), Hiragonsäure (6,10,14-Hexadecatriensäure), Laurinsäure (Dodecansäure), Lignozerinsäure (Tetracosansäure), Linderasäure (cis-4-Dodecensäure), Linolsäure ((cis,cis)-Octadeca-9,12-diensäure), Linolensäure ((all-cis)-Octadeca-9,12,15-triensäure), Melissinsäure (Triacontansäure), Montansäure (Octacosansäure), Stearidonsäure (cis-6-cis-9-cis-12-cis-15-Octadecatetraensäure), Myristinsäure (Tetradecansäure), Myristoleinsäure (cis-9-Tetradecensäure), Naphtensäure, Neodecansäure, Obtusilinsäure (cis-4-Decensäure), Caprylsäure (n-Octansäure), Neooctansäure, Ölsäure (cis-9-Octadecensäure), Palmitinsäure (n-Hexadecansäure), Palmitölsäure (cis-9-Hexadecensäure), Parinarsäure (9,11,13,15-Octadecatetraensäure), Petroselinsäure (cis-6-Octadecensäure), Physetsäure (5-Tetradecensäure), Punicasäure (cis-9-trans-11-cis-13-Octadeca-9,11,13-triensäure), Scoliodonsäure (cis-5-cis-11-cis-14-Eicosatriensäure), Selacholeinsäure (15-Tetracosensäre), Stearinsäure (n-Octadecansäure), Tricosansäure, Tsuzuinsäure (cis-4-Tetradecensäure), trans-Vaccensäure (trans-11-Octadecensäure), Palmitoleinsäure (9-Hexadecensäure). Außer den Acetylacetonaten können auch noch Chelate anderer β-Dicarbonylverbindungen des Kaliums, Eisens, Indiums, Zinks, Wismuts oder Kupfers eingesetzt werden. Konkret genannt seien Acetessigsäuralkylester, Dialkylmalonate, Benzoylessigester, Dibenzoylmethan, Benzoylaceton, Dehydroacetessigsäure.As aliphatic carboxylic acids in particular C 4 to C 36 saturated, mono- or polyunsaturated monocarboxylic acids can be used. Examples of these are: arachidic acid (n-eicosanoic acid), arachidonic acid (all-cis-5,8,11,14-eicosatetraenoic acid), behenic acid (docosanoic acid), butyric acid (butanoic acid), caproletic acid (9-decenoic acid), capric acid (n-decanoic acid ), Caproic acid (n-hexanoic acid), caprylic acid (n-octanoic acid), cerotic acid (hexacosanoic acid), cetoleic acid (cis-11-docosenoic acid), clupanodonic acid (all-cis-7,10,13,16,19-docosapentaenoic acid), eleostearic acid (trans-9-trans-11-cis -13-octadeca-9,11,13-trienoic acid), enanthic acid (1-hexanecarboxylic acid), erucic acid (cis-13-docosenoic acid), gadoleic acid (9-eicosenoic acid), gondolic acid (cis-11-eicosenoic acid), hiragonic acid (6, 10,14-hexadecatrienoic acid), lauric acid (dodecanoic acid), lignoceric acid (tetracosanoic acid), linderic acid (cis-4-dodecenoic acid), linoleic acid ((cis, cis) octadeca-9,12-dienoic acid), linolenic acid ((all-cis) Octadeca-9,12,15-trienoic acid), melissic acid (triacontanoic acid), montanic acid (octacosanoic acid), stearidonic acid (cis-6-cis-9-cis-12-cis-15-octadecatetraenoic acid), myristic acid (tetradecanoic acid), myristoleic acid ( cis-9-tetradecenoic acid), naphthenic acid, neodecanoic acid, obtusilic acid (cis-4-decenoic acid), caprylic acid (n-octanoic acid), neo-octanoic acid, oleic acid (cis-9-octadecenoic acid), palmitic acid (n-hexadecanoic acid), palmitoleic acid (cis-9-hexadecenoic acid), parinaric acid (9,11,13,15-octadecatetraenoic acid), petroselinic acid (cis-6-octadecenoic acid), physicic acid (5-tetradecenoic acid), punicic acid (cis-9- trans-11-cis-13-octadeca-9,11,13-trienoic acid), scoliodonic acid (cis-5-cis-11-cis-14-eicosatrienoic acid), selacholeinic acid (15-tetracosensarene), stearic acid (n-octadecanoic acid), Tricosanoic acid, tuberic acid (cis-4-tetradecenoic acid), trans-vaccenic acid (trans-11-octadecenoic acid), palmitoleic acid (9-hexadecenoic acid). In addition to the acetylacetonates, it is also possible to use chelates of other β-dicarbonyl compounds of potassium, iron, indium, zinc, bismuth or copper. Specific examples which may be mentioned are acetoacetates, dialkylmalonates, benzoylacetic esters, dibenzoylmethane, benzoylacetone, dehydroacetacetic acid.

Die Katalysatoren (A) werden in Mengen von 0,01 bis 3,0 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polymer P1, eingesetzt. Die Umsetzung erfolgt dabei vorzugsweise bei Temperaturen von 0 bis 150°C, besonders bevorzugt bei 25 bis 100°C und einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa.The catalysts (A) are used in amounts of from 0.01 to 3.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of polymer P 1 . The reaction is preferably carried out at temperatures of 0 to 150 ° C, more preferably at 25 to 100 ° C and a pressure of the surrounding atmosphere, that is about 900 to 1100 hPa.

Die so hergestellten organyloxysilylterminierten Polymeren P1 sind stabil gegen Luftfeuchtigkeit und können besonders vorteilhaft zur Herstellung und Verwendung von einkomponentigen, feuchtigkeitshärtenden Klebstoffen, Dichtstoffen oder Beschichtungsmitteln verwendet werden.The organyloxysilyl-terminated polymers P 1 prepared in this way are stable to atmospheric moisture and can be used particularly advantageously for the production and use of one-component, moisture-curing adhesives, sealants or coating compositions.

Hierzu werden den organyloxysilylterminierten Polymeren P1 in einem zweiten Schritt Silan-Kondensationskatalysatoren (B) zugesetzt. Diese können besonders bevorzugt ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Titanverbindungen, Aluminiumverbindungen, Borverbindungen und heterocyclischen organischen Aminen oder deren Mischungen.For this purpose, silane condensation catalysts (B) are added to the organyloxysilyl-terminated polymers P 1 in a second step. These can be particularly preferably selected from the group consisting of titanium compounds, aluminum compounds, boron compounds and heterocyclic organic amines or mixtures thereof.

Als Titan- oder Aluminiumverbindungen kommen vorzugsweise deren Chelate auf der Basis von β-Dicarbonylverbindungen zum Einsatz. Beispiele für geeignete β-Dicarbonylverbindungen sind Acetylaceton, Acetessigsäuralkylester, Dialkylmalonate, Benzoylessigester, Dibenzoylmethan, Benzoylaceton, Dehydroacetessigsäure When Titanium or aluminum compounds are preferably their chelates based on β-dicarbonyl compounds used. Examples of suitable β-dicarbonyl compounds are acetylacetone, alkyl acetoacetates, dialkylmalonates, Benzoylacetic ester, dibenzoylmethane, benzoylacetone, dehydroacetacetic acid

Beispiele für einsetzbare heterocyclischen organische Amine sind N-Methylpyrrolidin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylpiperazin, Diaza-bicyclo-octan (DABCO), N-(2-hydroxyethoxyethyl)-2-azanorbornan, 1,8-Diazadicyclo(5.4.0)undecen-7 (DBU), N-Dodecyl-2-Methylimidazol, N-Methylimidazol, 2-Ethyl-2-Methylimidazol, N-Methylmorpholin, Bis(2-(2,6-dimethyl-4-morpholino)ethyl)-(2-(4-morpholino)ethyl)amin, Bis(2-(2,6-dimethyl-4-morpholino)ethyl)-(2-(2,6-diethyl-4-morpholino)ethyl)amin, Tris(2-(4-morpholino)ethyl)amin, Tris(2-(4-morpholino)propyl)amin, Tris(2-(4-morpholino)butyl)amin, Tris(2-(2,6-dimethyl-4-morpholino)ethyl)amin, Tris(2-(2,6-diethyl-4-morpholino)ethyl)amin, Tris(2-(2-methyl-4-morpholino)ethyl)amin, Tris(2-(2-ethyl-4-morpholino)ethyl)amin, Dimethylaminopropylmorpholin, Bis-(morpholinopropyl)-methylamin, Diethylaminopropylmorpholin, Bis-(morpholinopropyl)-ethylamin, Bis-(morpholinopropyl)-propylamin, Morpholinopropylpyrrolidon, N-Morpholinopropyl-N'-methyl-piperazin, Dimorpholinodiethylether (DMDEE) oder Di-2,6-dimethylmorpholinoethyl)ether. Neben den vorgenannten heterocyclischen Aminen sind erfindungsgemäß auch Aminkomplexe aus Borhalogeniden, insbesondere Bortrifluorid, oder Boralkylen als Silan-Kondensationskatalysatoren (B) einsetzbar. Als Aminkomponente eignen sich hierbei sowohl die vorgenannten heterocyclischen Amine als auch einfache niedere Alkylamine oder Diamine, konkret genannt seien hier Ethylamin, Propylamin, Butylamin sowie die an anderer Stelle genannten Aminosilane.Examples are useful heterocyclic organic amines N-methylpyrrolidine, N-methylpiperidine, N, N-dimethylpiperazine, diaza-bicyclo-octane (DABCO), N- (2-hydroxyethoxyethyl) -2-azanorbornane, 1,8-diazadicyclo (5.4.0) undecene-7 (DBU), N-dodecyl-2-methylimidazole, N-methylimidazole, 2-ethyl-2-methylimidazole, N-methylmorpholine, (2- (2,6-dimethyl-4-morpholino) ethyl) bis - (2- (4-morpholino) ethyl) amine, (2- (2,6-dimethyl-4-morpholino) ethyl) bis - (2- (2,6-diethyl-4-morpholino) ethyl) amine, Tris (2- (4-morpholino) ethyl) amine, tris (2- (4-morpholino) propyl) amine, Tris (2- (4-morpholino) butyl) amine, tris (2- (2,6-dimethyl-4-morpholino) ethyl) amine, Tris (2- (2,6-diethyl-4-morpholino) ethyl) amine, tris (2- (2-methyl-4-morpholino) ethyl) amine, tris (2- (2-ethyl-4-morpholino) ethyl ) amine, Dimethylaminopropylmorpholine, bis (morpholinopropyl) methylamine, diethylaminopropylmorpholine, Bis (morpholinopropyl) ethylamine, bis (morpholinopropyl) propylamine, Morpholinopropylpyrrolidone, N-morpholinopropyl-N'-methyl-piperazine, Dimorpholinodiethyl ether (DMDEE) or di-2,6-dimethylmorpholinoethyl) ether. In addition to the aforementioned heterocyclic amines according to the invention also Amine complexes of boron halides, especially boron trifluoride, or Boralkylen as silane condensation catalysts (B) can be used. Suitable amine components in this case are both the abovementioned heterocyclic compounds Amines as well as simple lower alkyl amines or diamines, specifically mentioned here are ethylamine, propylamine, butylamine and the elsewhere called aminosilanes.

Die Silan-Kondensationskatalysatoren (B) werden in Mengen von 0,01 bis 3,0 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polymer P1, eingesetzt. Die Umsetzung erfolgt dabei vorzugsweise bei Temperaturen von 0 bis 150°C, besonders bevorzugt bei 25 bis 100°C und einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa.The silane condensation catalysts (B) are used in amounts of from 0.01 to 3.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of polymer P 1 . The reaction is preferably carried out at temperatures of 0 to 150 ° C, more preferably at 25 to 100 ° C and a pressure of the surrounding atmosphere, that is about 900 to 1100 hPa.

Die erfindungsgemäßen Kleb- und Dichtstoff-Zubereitungen können neben den vorgenannten organyloxysilylterminierten Polymeren P1 noch weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, die diesen Zubereitungen verbesserte elastische Eigenschaften, verbesserte Rückstellfähigkeit, ausreichend lange Verarbeitungszeit, schnelle Durchhärtungsgeschwindigkeit und geringe Restklebrigkeit verleihen. Zu diesen Hilfs- und Zusatzstoffen gehören beispielsweise Weichmacher, Stabilisatoren, Antioxidantien, Füllstoffe, Reaktivverdünner, Trockenmittel, Haftvermittler und UV-Stabilisatoren, rheologische Hilfsmittel, Farbpigmente oder Farbpasten und/oder gegebenenfalls auch im geringen Umfang Lösungsmittel.The adhesive and sealant preparations according to the invention, in addition to the aforementioned organy loxysilyl-terminated polymers P 1 contain other auxiliaries and additives which give these preparations improved elastic properties, improved resilience, sufficiently long working time, fast curing rate and low residual tack. These auxiliaries and additives include, for example, plasticizers, stabilizers, antioxidants, fillers, reactive diluents, drying agents, adhesion promoters and UV stabilizers, rheological aids, color pigments or color pastes and / or, if appropriate, also small amounts of solvent.

Als Weichmacher geeignet sind beispielsweise Adipinsäureester, Azelainsäureester, Benzoesäureester, Buttersäureester, Essigsäureester, Ester höherer Fettsäuren mit etwa 8 bis etwa 44 C-Atomen, Ester OH-Gruppen tragender oder epoxidierter Fettsäuren, Fettsäureester und Fette, Glykolsäureester, Phosphorsäureester, Phthalsäureester, von 1 bis 12 C-Atomen enthaltenden linearen oder verzweigten Alkoholen, Propionsäureester, Sebacinsäureester, Sulfonsäureester (z. B. „Mesamoll”, Alkylsulfonsäurephenylester, Fa. Bayer), Thiobuttersäureester, Trimellithsäureester, Zitronensäureester sowie Ester auf Nitrocellulose- und Polyvinylacetat-Basis, sowie Gemische aus zwei oder mehr davon. Besonders geeignet sind die asymmetrischen Ester von Adipinsäuremonooctylester mit 2-Ethylhexanol (Edenol DOA, Fa. Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf) oder auch Ester der Abietinsäure.When Plasticizers are suitable, for example, adipic acid esters, Azelaic acid esters, benzoic acid esters, butyric esters, Acetic acid esters, esters of higher fatty acids with about 8 to about 44 carbon atoms, ester OH-bearing or epoxidized fatty acids, fatty acid esters and fats, glycolic esters, Phosphoric acid esters, phthalates, from 1 to 12 C-atoms containing linear or branched alcohols, propionic acid esters, Sebacic acid esters, sulfonic acid esters (eg "Mesamoll", Alkylsulfonsäurephenylester, Fa. Bayer), Thiobuttersäureester, Trimellithsäureester, citric acid esters and Nitrocellulose and polyvinyl acetate-based esters, and mixtures from two or more of them. Particularly suitable are the asymmetric esters of adipic acid monooctyl ester with 2-ethylhexanol (Edenol DOA, Cognis Germany GmbH, Dusseldorf) or also Esters of abietic acid.

Beispielsweise eignen sich von den Phthalsäureestern Dioctylphthalat (DOP), Dibutylphthalat, Diisoundecylphthalat (DIUP) oder Butylbenzylphthalat (BBP) oder deren abgeleitete hydrierte Derivate, von den Adipaten Dioctyladipat (DOA), Diisodecyladipat, Diisodecylsuccinat, Dibutylsebacat oder Butyloleat.For example are suitable for the phthalic acid esters dioctyl phthalate (DOP), Dibutyl phthalate, diisoundecyl phthalate (DIUP) or butyl benzyl phthalate (BBP) or their derived hydrogenated derivatives, from adipates Dioctyl adipate (DOA), diisodecyl adipate, diisodecyl succinate, dibutyl sebacate or butyl oleate.

Ebenfalls als Weichmacher geeignet sind die reinen oder gemischten Ether monofunktioneller, linearer oder verzweigter C4-16-Alkohole oder Gemische aus zwei oder mehr verschiedenen Ethern solcher Alkohole, beispielsweise Dioctylether (erhältlich als Cetiol OE, Fa. Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf).Likewise suitable as plasticizers are the pure or mixed ethers of monofunctional, linear or branched C 4-16 -alcohols or mixtures of two or more different ethers of such alcohols, for example dioctyl ether (available as Cetiol OE, Cognis Deutschland GmbH, Dusseldorf).

Ferner eignen sich als Weichmacher endgruppenverschlossene Polyethylenglykole. Beispielsweise Polyethylen- oder Polypropylenglykoldi-C1-4-alkylether, insbesondere die Dimethyl- oder Diethylether von Diethylenglykol oder Dipropylenglykol, sowie Gemische aus zwei oder mehr davon.Further suitable plasticizers are end-capped polyethylene glycols. For example, polyethylene or polypropylene glycol di-C 1-4 alkyl ethers, in particular the dimethyl or diethyl ether of diethylene glycol or dipropylene glycol, and mixtures of two or more thereof.

”Stabilisatoren” im Sinne dieser Erfindung sind Antioxidantien, UV-Stabilisatoren oder Hydrolyse-Stabilisatoren zu verstehen. Beispiele hierfür sind die handelsüblichen sterisch gehinderten Phenole und/oder Thioether und/oder substituierten Benzotriazole wie z. B. Tinuvin 327 (Fa. Ciba Specialty Chemicals) und/oder Amine vom ”HALS”-Typ (Hindered Amine Light Stabilizer), wie z. B. Tinuvin 770 (Fa. Ciba Specialty Chemicals). Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn ein UV-Stabilisator eingesetzt wird, der eine Silylgruppe trägt und beim Vernetzen bzw. Aushärten in das Endprodukt eingebaut wird. Hierzu besonders geeignet sind die Produkte Lowilite 75, Lowilite 77 (Fe. Great Lakes, USA). Ferner können auch Benzotriazole, Benzophenone, Benzoate, Cyanacrylate, Acrylate, sterisch gehinderte Phenole, Phosphor und/oder Schwefel zugegeben werden. Der erfindungsgemäße Zubereitung kann bis zu etwa 2 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 Gew.-% an Stabilisatoren enthalten. Ferner kann die erfindungsgemäße Zubereitung weiterhin bis zu etwa 7 Gew.-%, insbesondere bis zu etwa 5 Gew.-% Antioxidantien enthalten."Stabilizers" in For purposes of this invention are antioxidants, UV stabilizers or To understand hydrolysis stabilizers. Examples of this are the commercially available sterically hindered phenols and / or Thioether and / or substituted benzotriazoles such. B. Tinuvin 327 (Ciba Specialty Chemicals) and / or "HALS" type amines (Hindered Amine Light Stabilizer), such. Tinuvin 770 (Ciba Specialty Chemicals). It is within the scope of the present invention preferably, when a UV stabilizer is used, which is a silyl group wears and when crosslinking or curing in the Final product is installed. Particularly suitable for this purpose are the products Lowilite 75, Lowilite 77 (Fe. Great Lakes, USA). Furthermore, can also benzotriazoles, benzophenones, benzoates, cyanoacrylates, acrylates, sterically hindered phenols, phosphorus and / or sulfur added become. The preparation according to the invention can up to about 2% by weight, preferably about 1% by weight of stabilizers contain. Furthermore, the preparation according to the invention further up to about 7% by weight, in particular up to about 5% by weight Contains antioxidants.

Die erfindungsgemäße Zubereitung kann zusätzlich Füllstoffe enthalten. Hier eignen sich beispielsweise Kreide, Kalkmehl, gefällte und/oder pyrogene Kieselsäure, Zeolithe, Bentonite, Magnesiumcarbonat, Kieselgur, Tonerde, Ton, Talkum, Titanoxid, Eisenoxid, Zinkoxid, Sand, Quarz, Flint, Glimmer, Glaspulver und andere gemahlene Mineralstoffe. Weiterhin können auch organische Füllstoffe eingesetzt werden, insbesondere Ruß, Graphit, Holzfasern, Holzmehl, Sägespäne, Zellstoff, Baumwolle, Pulpe, Baumwolle, Hackschnitzel, Häcksel, Spreu, gemahlene Walnussschalen und andere Faserkurzschnitte. Ferner können auch Kurzfasern wie Glasfaser, Glasfilament, Polyacrylnitril, Kohlefaser, Kevlarfaser oder auch Polyethylenfasern zugesetzt werden. Aluminiumpulver ist ebenfalls als Füllstoff geeignet.The The preparation according to the invention can additionally Contain fillers. For example, chalk, Limestone, precipitated and / or fumed silica, Zeolites, bentonites, magnesium carbonate, kieselguhr, clay, clay, Talc, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, sand, quartz, flint, mica, Glass powder and other ground minerals. Furthermore you can also organic fillers are used, in particular carbon black, Graphite, wood fibers, wood flour, sawdust, pulp, Cotton, Pulp, Cotton, Wood shavings, Chaff, Chaff, ground walnut shells and other fiber shorts. Furthermore, can also short fibers such as glass fiber, glass filament, polyacrylonitrile, carbon fiber, Kevlar fiber or polyethylene fibers are added. aluminum powder is also suitable as a filler.

Die pyrogenen und/oder gefällten Kieselsäuren weisen vorteilhaft eine BET-Oberfläche von 10 bis 90 m2/g auf. Bei Ihrer Verwendung bewirken sie keine zusätzliche Erhöhung der Viskosität der erfindungsgemäßen Zubereitung, tragen aber zu einer Verstärkung der gehärteten Zubereitung bei.The pyrogenic and / or precipitated silicas advantageously have a BET surface area of 10 to 90 m 2 / g. When used, they do not cause any additional increase in the viscosity of the preparation according to the invention, but contribute to an enhancement of the cured preparation.

Es ist ebenso denkbar, pyrogene und/oder gefällte Kieselsäuren mit einer höheren BET-Oberfläche, vorteilhafterweise mit 100–250 m2/g, insbesondere 110–170 m2/g, als Füllstoff einzusetzen. Aufgrund der höheren BET-Oberfläche, kann man den gleichen Effekt, z. B. Verstärkung der gehärteten Zubereitung, bei einem geringeren Gewichtsanteil Kieselsäure erzielen. Somit kann man weitere Stoffe einsetzen, um die erfindungsgemäße Zubereitung hinsichtlich anderer Anforderungen zu verbessern.It is also conceivable to use pyrogenic and / or precipitated silicas having a higher BET surface area, advantageously 100-250 m 2 / g, in particular 110-170 m 2 / g, as filler. Due to the higher BET surface area, you can the same effect, for. B. reinforcement of the cured preparation, achieve at a lower weight silica. Thus, one can use other substances to improve the preparation according to the invention in terms of other requirements.

Ferner eignen sich als Füllstoffe Hohlkugeln mit einer mineralischen Hülle oder einer Kunststoffhülle. Dies können beispielsweise Glashohlkugeln sein, die unter den Handelsbezeichnungen Glass Bubbles® kommerziell erhältlich sind. Hohlkugeln auf Kunststoffbasis, z. B. Expancel® oder Dualite®, werden beispielsweise in der EP 0 520 426 B1 beschrieben. Diese sind aus anorganischen oder organischen Stoffen zusammengesetzt, jede mit einem Durchmesser von 1 mm oder weniger, bevorzugt von 500 um oder weniger.Also suitable as fillers are hollow spheres with a mineral shell or a plastic shell. These may be, for example, glass bubbles, which are commercially available under the trade names Glass Bubbles ® . Hollow balls based on plastic, z. B. Expancel ® or Dualite ® , for example, in the EP 0 520 426 B1 described. These are composed of inorganic or organic substances, each having a diameter of 1 mm or less, preferably 500 μm or less.

Für manche Anwendungen sind Füllstoffe bevorzugt, die den Zubereitungen Thixotropie verleihen. Solche Füllstoffe werden auch als rheologische Hilfsmittel beschrieben, z. B. hydriertes Rizinusöl, Fettsäureamide oder quellbare Kunststoffe wie PVC. Um gut aus einer geeigneten Dosiervorrichtung (z. B. Tube) auspressbar zu sein, besitzen solche Zubereitungen eine Viskosität von 3.000 bis 15.000, vorzugsweise 40.000 bis 80.000 mPas oder auch 50.000 bis 60.000 mPas.For In some applications fillers are preferred which are the preparations Confer thixotropy. Such fillers are also called rheological aids described, for. Hydrogenated castor oil, Fatty acid amides or swellable plastics such as PVC. Too good from a suitable metering device (eg tube) auspressbar to be, such preparations have a viscosity from 3,000 to 15,000, preferably 40,000 to 80,000 mPas or also 50,000 to 60,000 mPas.

Die Füllstoffe werden vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung eingesetzt.The Fillers are preferably added in an amount of 1 to 80 wt .-%, preferably from 5 to 60 wt .-%, based on the total weight the preparation used.

Beispiele für geeignete Pigmente sind Titandioxid, Eisenoxide oder Ruß.Examples Suitable pigments include titanium dioxide, iron oxides or Soot.

Häufig ist es sinnvoll, die erfindungsgemäßen Zubereitungen durch Trockenmittel weiter gegenüber eindringender Feuchtigkeit zu stabilisieren, um die Lagerbarkeit (shelf-life) noch weiter zu erhöhen. Es besteht gelegentlich auch Bedarf, die Viskosität des erfindungsgemäßen Kleb- oder Dichtstoffs für bestimmte Anwendungen durch Verwendung eines Reaktivverdünners zu erniedrigen. Als Reaktivverdünner kann man alle Verbindungen, die mit dem Kleb- oder Dichtstoff unter Verringerung der Viskosität mischbar sind und über mindestens eine mit dem Bindemittel reaktive Gruppe verfügen, einsetzen.Often it makes sense, the preparations of the invention by desiccant on against ingress of moisture to stabilize shelf life even further increase. Occasionally there is also a need, the viscosity of the adhesive or sealant according to the invention for certain applications by using a reactive diluent to humiliate. As a reactive diluent you can all compounds, with the adhesive or sealant to reduce the viscosity are miscible and at least one with the binder reactive group.

Als Reaktivverdünner kann man z. B. folgende Stoffe einsetzen: mit Isocyanatosilanen umgesetzte Polyalkylenglykole (z. B. Synalox 100–506, DOW), Carbamatopropyltrimethoxysilan, Alkyltrimethoxysilan, Alkyltriethoxysilan, Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan sowie Vinyltrimethoxysilan (Dynasylan VTMO, Fa. Evonik oder Geniosil XL 10, Fa. Wacker), Vinyltriethoxysilan, Phenyltrimethoxysilan, Phenyltriethoxysilan, Octyltrimethoxysilan, Tetraethoxysilan, Vinyldimethoxymethylsilan (XL12, Wacker), Vinyltriethoxysilan (GF56, Wacker), Vinyltriacetoxysilan (GF62, Wacker), Isooctyltrimethoxysilan (10 Trimethoxy), Isooctyltriethoxysilan (10 Triethoxy, Wacker), N-Trimethoxysilylmethyl-O-methylcarbamat (XL63, Wacker), N-Dimethoxy(methyl)silylmethyl-O-methyl-carbamat (XL65, Wacker), Hexadecyltrimethoxysilan, 3-Octanoylthio-1-propyltriethoxysilan, Aminosilane wie z. B. 3-Aminopropyltrimethoxysilan (Dynasylan AMMO, Fa. Evonik oder Geniosil GF96, Fa. Wacker), Bis(trimethoxysilylpropyl)amin (Silquest® A1170, GE Silicones) und Teilhydrolysate der vorgenannten Verbindungen.As a reactive diluent can z. The following substances can be used: polyalkylene glycols reacted with isocyanatosilanes (eg Synalox 100-506, DOW), carbamatopropyltrimethoxysilane, alkyltrimethoxysilane, alkyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane (Dynasylan VTMO, Evonik or Geniosil XL 10, from Wacker) , Vinyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane, vinyldimethoxymethylsilane (XL12, Wacker), vinyltriethoxysilane (GF56, Wacker), vinyltriacetoxysilane (GF62, Wacker), isooctyltrimethoxysilane (10-trimethoxy), isooctyltriethoxysilane (10-triethoxy, Wacker), N-trimethoxysilylmethyl- O-methylcarbamate (XL63, Wacker), N-dimethoxy (methyl) silylmethyl-O-methyl-carbamate (XL65, Wacker), hexadecyltrimethoxysilane, 3-octanoylthio-1-propyltriethoxysilane, aminosilanes such as e.g. B. 3-aminopropyltrimethoxysilane (Dynasylan AMMO, Fa. Evonik or Geniosil GF96, Fa. Wacker), bis (trimethoxysilylpropyl) amine (Silquest ® A1170, GE Silicones) and partial hydrolysates of the aforementioned compounds.

Eine Vielzahl der vorgenannten silanfunktionellen Reaktivverdünner haben gleichzeitig eine trocknende und/oder haftvermittelnde Wirkung in der Zubereitung. Diese Reaktivverdünner werden in Mengen zwischen 0,1 und 15 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung der Zubereitung eingesetzt.A Variety of the aforementioned silane-functional reactive diluents have at the same time a drying and / or adhesion-promoting effect in the preparation. These reactive diluents are available in quantities between 0.1 and 15% by weight, preferably between 1 and 5% by weight, used based on the total composition of the preparation.

Als Haftvermittler eignen sich aber auch so genannte Klebrigmacher wie Kohlenwasserstoffharze, Phenolharze, Terpen-Phenolharze, Resorcinharze oder deren Derivate, modifizierte oder unmodifizierte Harzsäuren bzw. -ester (Abietinsäurederivate), Polyamine, Polyaminoamide, Anhydride und Anhydrid-enthaltende Copolymere. Auch der Zusatz von Polyepoxidharzen in geringen Mengen kann bei manchen Substraten die Haftung verbessern. Hierfür werden dann vorzugsweise die festen Epoxidharze mit einem Molekulargewicht von über 700 in fein gemahlener Form eingesetzt. Falls Klebrigmacher als Haftvermittler eingesetzt werden, hängt deren Art und Menge von der Kleb-/Dichtstoffzusammensetzung ab sowie von dem Substrat, auf welches dieser appliziert wird. Typische klebrigmachende Harze (Tackifier) wie z. B. Terpenphenolharze oder Harzsäurederivate werden in Konzentrationen zwischen 5 und 20 Gew.-% verwendet, typische Haftvermittler wie Polyamine, Polyaminoamide oder Phenolharze oder Resorcinderivate werden im Bereich zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung der Zubereitung verwendet.When Adhesion promoters are also suitable as so-called tackifiers such as Hydrocarbon resins, phenolic resins, terpene-phenolic resins, resorcinol resins or their derivatives, modified or unmodified resin acids or esters (abietic acid derivatives), polyamines, polyaminoamides, Anhydrides and anhydride-containing copolymers. Also the addition of Polyepoxide resins in small amounts may be present in some substrates improve liability. For this purpose, then preferably the solid epoxy resins with a molecular weight of over 700 used in finely ground form. If tackifier than Adhesion promoters are used depends on their type and quantity from the adhesive / sealant composition and from the substrate, on which this is applied. Typical tackifying resins (Tackifier) such. B. Terpenphenolharze or resin acid derivatives are used in concentrations between 5 and 20% by weight, typical Adhesion promoters such as polyamines, polyaminoamides or phenolic resins or Resorcinol derivatives are in the range between 0.1 and 10 wt .-%, based used on the total composition of the preparation.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitung erfolgt nach bekannten Verfahren durch inniges Vermischen der Bestandteile in geeigneten Dispergieraggregaten, z. B. Schnellmischer, Kneter, Planetenmischer, Planetendissolver, Innenmischer, so genannte „Banburymischer”, Doppelschneckenextruder und ähnliche dem Fachmann bekannte Mischaggregate.The Preparation of the preparation according to the invention takes place by known methods by intimately mixing the ingredients in suitable dispersing units, eg. B. fast mixer, kneader, Planetary mixer, planetary dissolver, internal mixer, so-called "Banbury mixer", Twin-screw extruder and the like known to those skilled in the art Mixing units.

Eine bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zubereitung kann enthalten:

  • – 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 40 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der erfindungsgemäßen organyloxysilylterminierten Polymeren P1,
  • – jeweils 0,01 bis 3,0 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polymer P1, des Katalysators (A) und des Silan-Kondensationskatalysators (B),
  • – 0 bis 30 Gew.-%, weniger als 20 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 10 Gew.-% Weichmacher,
  • – 0 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 bis 55 Gew.-% Füllstoffe
A preferred embodiment of the preparation according to the invention may contain:
  • - 5 to 50 wt .-%, preferably 10 to 40 wt .-% of one or more compounds of the invention Organyloxysilyl-terminated polymers P 1 ,
  • In each case 0.01 to 3.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of polymer P 1 , of the catalyst (A) and of the silane condensation catalyst (B),
  • 0 to 30% by weight, less than 20% by weight, particularly preferably less than 10% by weight of plasticizer,
  • - 0 to 80 wt .-%, preferably 20 to 60 wt .-%, particularly preferably 30 to 55 wt .-% fillers

Ferner kann die Zubereitung weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten.Further the preparation may contain other auxiliaries and additives.

Die Gesamtheit aller Bestandteile summiert sich zu 100 Gew.-%, wobei sich die Summe der oben aufgeführten Hauptbestandteile allein nicht zu 100 Gew.-% addieren muss.The Total of all components adds up to 100 wt .-%, wherein the sum of the main components listed above not to add 100% by weight alone.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen härten mit der umgebenden Luftfeuchtigkeit zu niedermoduligen polymeren Massen aus, so dass sich diese als niedermodulige, feuchtigkeitshärtende Kleb- und Dichtstoffzubereitungen und Beschichtungsmittel eignen, die frei von organischen Zinnverbindungen sind.The Cure preparations according to the invention with the surrounding humidity to low-modulus polymers Masses out, making them as low-modulus, moisture-curing Adhesive and sealant preparations and coating compositions are suitable, which are free of organic tin compounds.

In dem nachfolgenden Ausführungsbeispiel soll die Erfindung näher erläutert werden, wobei die Auswahl des Beispiels keine Beschränkung des Umfangs des Erfindungsgegenstandes darstellen soll.In the following embodiment, the invention be explained in more detail, with the selection of the For example, no limitation on the scope of the subject invention should represent.

BeispieleExamples

Herstellung der PolymerenPreparation of the polymers

282 g (15 mmol) Polypropylenglykol 18000 (OHZ = 6,0) wurden in einem 500 ml Dreihalskolben bei 100°C im Vakuum getrocknet. Unter Stickstoffatmosphäre wurde bei 80°C 0,1 g Bismutcarboxylat (Borchi Kat 24, FA. Borchers) hinzugegeben und anschließend mit 7,2 g (32 mmol) 3-Isocyanatopropyltrimethoxysilan (%NCO = 18,4) versetzt. Nach einstündigem Rühren bei 80°C wurde das entstandene Polymer abgekühlt und mit 6 g Vinyltrimethoxysilan versetzt.282 g (15 mmol) of polypropylene glycol 18000 (OHZ = 6.0) were in a 500 ml three-necked flask dried at 100 ° C in a vacuum. Under Nitrogen atmosphere at 80 ° C 0.1 g bismuth carboxylate (Borchi Kat 24, FA Borchers) and then added with 7.2 g (32 mmol) of 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane (% NCO = 18.4) added. After one hour of stirring at 80 ° C. The resulting polymer was cooled and treated with 6 g of vinyltrimethoxysilane added.

Eigenschaften der PolymerfilmeProperties of the polymer films

In einer Aluschale mit einem Durchmesser von 50 mm wurden 5 g Prepolymer mit 0,05 g AMMO und 0,05 g A1170 sowie 0,025 g des jeweiligen Katalysators vermischt. Von diesen Mischungen wurden Hautbildungszeit (Skin over time/SOT) und die Zeit zur Ausbildung einer klebfreien Schicht (Tack free time/TFT) (jeweils bei 23°C, 50% relative Luftfeuchtigkeit) ermittelt. Weiterhin wurden die oben genannten Mischungen mit einer Schichtstärke von 2 mm auf mit Polyetherfolie bespannte Glasplatten aufgetragen. Aus diesen Filmen wurden nach 7 Tagen Lagerung (23°C, 50% relative Luftfeuchtigkeit) Probenkörper (S2-Prüfkörper) ausgestanzt und die mechanischen Daten (E-Module bei 50% Dehnung, Bruchdehnung und Zugfestigkeit („Bruchkraft”) in Anlehnung an DIN EN 27389 und DIN EN 28339 bestimmt.In a 50 mm diameter aluminum dish, 5 g prepolymer was mixed with 0.05 g AMMO and 0.05 g A1170 and 0.025 g of the respective catalyst. From these mixtures skin-over-time (SOT) and the time to form a tack-free layer (Tack free time / TFT) were determined (each at 23 ° C, 50% relative humidity). Furthermore, the above-mentioned mixtures were applied with a layer thickness of 2 mm on glass plates covered with polyether film. After 7 days of storage (23 ° C., 50% relative humidity), specimens (S2 specimens) were punched out of these films and the mechanical data (moduli of elasticity at 50% elongation, elongation at break and tensile strength ("breaking force") were modeled on DIN EN 27389 and DIN EN 28339 certainly.

Wie aus den in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengestellten Ergebnissen ersichtlich ist, lässt sich mit den erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungen SOT/TFT in weiten Grenzen den Erfordernissen anpassen, die mechanischen Eigenschaften der zinnfreien erfindungsgemäß hergestellten Polymerfilme sind den zinnhaltigen gemäß dem Stand der Technik zumindest ebenbürtig. Tabelle 1 Beispiel 1 (Vergleich) 2 3 4 5 Katalysator DBTL Mischung1) aus Ti/DBU je 1% Bortrifluorid/ Ethylamin Komplex 95% Bortrifluorid/ GF96 komplex Mischung2) aus Al/DBU je% SOT/TFT 30 min 15 min 5 h 5 h 20 Bruchkraft [N/mm2] 0,62 0,61 0,67 0,76 0,59 Dehnung [%] 49 66 54 68 56 E-50 Modul [N/mm2] 0,66 0,52 0,63 0,64 0,60 As can be seen from the results summarized in the following Table 1, the polymer compositions according to the invention can be used to adapt SOT / TFT within wide limits to the requirements, the mechanical properties of the tin-free polymer films produced according to the invention are at least equal to the tin-containing according to the prior art. Table 1 example 1 (comparison) 2 3 4 5 catalyst DBTL Mixture 1) of Ti / DBU 1% each Boron trifluoride / ethylamine complex 95% Boron trifluoride / GF96 complex Mixture 2) of Al / DBU per% SOT / TFT 30 min 15 minutes 5 h 5 h 20 Breaking force [N / mm 2 ] 0.62 0.61 0.67 0.76 0.59 Strain [%] 49 66 54 68 56 E-50 module [N / mm 2 ] 0.66 0.52 0.63 0.64 0.60

Anmerkungen:Remarks:

  • 1) Als Ti-Verbindung wurde Titanium(di-i-propoxide)bis(acetylacetonate) verwendet.1) Titanium (di-i-propoxides) bis (acetylacetonate) was used as Ti compound used.
  • 2) Als Al-Verbindung wurde Aluminiumtris(acetylacetonate) verwendet.2) Aluminum tris (acetylacetonate) was used as Al compound.

Allgemeine Vorschrift zur Herstellung der erfindungsgemäßen härtbaren Kleb-/Dichtstoff-Zubereitungen:General regulation for the production the curable adhesive / sealant preparations according to the invention:

27,40 Gewichtsteile der Polymermischung wurden in einem Rührkessel mit 15 Gewichtsteilen Mesamoll mittels eines Speedmixers 30 s innig vermengt.27,40 Parts by weight of the polymer mixture were in a stirred tank with 15 parts by weight Mesamoll by means of a speed mixer for 30 s mixed.

In die so erhaltene Mischung wurden nacheinander 45,05 Gewichtsteile Calciumcarbonat (Omya 302, „ultrafine ground calcium carbonate”), 1,5 Teile Vinyltrimethoxysilan („VTMO”, Wacker Geniosil XL10), 1,0 Gewichtsteile 3-Aminopropyltrimethoxisilan („AMMO”, Wacker Geniosil GF96) sowie 0,05 Gewichtsteile Katalysator eingebracht und das so entstandene Gemenge für 30 s in einem Speedmixer innig vermischt.In The mixture thus obtained was successively 45.05 parts by weight Calcium carbonate (Omya 302, ultrafine ground calcium carbonate), 1.5 parts of vinyltrimethoxysilane ("VTMO", Wacker Geniosil XL10), 1.0 part by weight of 3-aminopropyltrimethoxysilane ("AMMO", Wacker Geniosil GF96) and 0.05 parts by weight of catalyst and the resulting mixture for 30 s in a speed mixer intimately mixed.

Als Katalysatoren wurden verwendet:

  • Katalysator 1: DBTL (Vergleich)
  • Katalysator 2: Ti/DBU je 1% (siehe Anmerkung 1 bei Tabelle 1)
  • Katalysator 3: Bortrifluorid/Ethylamin Komplex 95%
  • Katalysator 4: Bortrifluorid/GF96 Komplex
  • Katalysator 5: Mischung2 ) aus Al/DBU je 1% (siehe Anmerkung 2 bei Tabelle 1)
As catalysts were used:
  • Catalyst 1: DBTL (comparative)
  • Catalyst 2: Ti / DBU 1% each (see Note 1 in Table 1)
  • Catalyst 3: boron trifluoride / ethylamine complex 95%
  • Catalyst 4: boron trifluoride / GF96 complex
  • Catalyst 5: mixture 2 ) of Al / DBU per 1% (see Note 2 in Table 1)

Prüfbedingungentest conditions

Von diesen Mischungen wurden Zugscherfestigkeiten an Holz/Holz-, Holz/Aluminium- und Holz/PMMA- Verklebungen ermittelt („Festigkeiten”). Die verklebten Prüfkörper wurden vor dem Zugversuch 7 Tage im Normklima (23°C, 50% relative Luftfeuchtigkeit) gelagert.From tensile strength on wood / wood, wood / aluminum and wood / PMMA bonds ("strengths"). The bonded test specimens were before the tensile test 7 days in standard climate (23 ° C, 50% relative humidity) stored.

Weiterhin wurden die oben genannten Mischungen mit einer Schichtstärke von 2 mm auf mit Polyetherfolie bespannte Glasplatten aufgetragen. Aus diesen Filmen wurden nach 7 Tagen Lagerung (23°C, 50% relative Luftfeuchtigkeit) Probenkörper (S2-Prüfkörper) ausgestanzt und die mechanischen Daten (E-Module bei 50 und 100% Dehnung, Bruchdehnung, Zugfestigkeit und Rückstellvermögen) in Anlehnung an DIN EN 27389 und DIN EN 28339 bestimmt. Tabelle 2 Montagekleberformulierungen Beispiel 6 7 8 9 10 Polymer PPG18k 27,40 27,40 27,40 27,40 27,40 Mesamoll 15,00 15,00 15,00 15,00 15,00 Omyabond 302 55,05 55,05 55,05 55,05 55,05 VTMO XL 10 1,50 1,50 1,50 1,50 1,50 AMMO GF 96 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 Katalysator 1 0,05 Katalysator 2 0,05 Katalysator 3 0,05 Katalysator 4 0,05 Katalysator 5 0,05 Film Methode: SOT [min] 24 22 48 36 30 TFT [h] < 24 < 24 < 24 < 24 < 24 Bruch [N/mm2] 3,10 2,95 2,99 2,7 3,01 Dehnung [%] 138 145 130 140 145 E-50 [N/mm2] 1,72 1,8 1,6 1,68 1,75 E-100 [N/mm2] 2,75 2,8 2,6 2,75 2,8 Festigkeiten [N/mm2] Holz-Holz 5,04 5,2 5,12 5,3 5,01 Holz-Aluminium 2,49 2,8 2,9 3,02 2,98 Holz-PMMA 0,5 1,3 0,64 0,99 1,02 Furthermore, the above-mentioned mixtures were applied with a layer thickness of 2 mm on glass plates covered with polyether film. After 7 days of storage (23 ° C., 50% relative humidity), samples (S2 specimens) were punched out of these films and the mechanical data (moduli of elasticity at 50% and 100% elongation, elongation at break, tensile strength and resilience) were modeled on DIN EN 27389 and DIN EN 28339 certainly. Table 2 Assembly adhesive formulations example 6 7 8th 9 10 Polymer PPG18k 27,40 27,40 27,40 27,40 27,40 mesamoll 15.00 15.00 15.00 15.00 15.00 Omyabond 302 55.05 55.05 55.05 55.05 55.05 VTMO XL 10 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 AMMO GF 96 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 Catalyst 1 0.05 Catalyst 2 0.05 Catalyst 3 0.05 Catalyst 4 0.05 Catalyst 5 0.05 Movie Method: SOT [min] 24 22 48 36 30 TFT [h] <24 <24 <24 <24 <24 Breakage [N / mm 2 ] 3.10 2.95 2.99 2.7 3.01 Strain [%] 138 145 130 140 145 E-50 [N / mm 2 ] 1.72 1.8 1.6 1.68 1.75 E-100 [N / mm 2 ] 2.75 2.8 2.6 2.75 2.8 Strengths [N / mm 2 ] Wood Wood 5.04 5.2 5.12 5.3 5.01 Wood-aluminum 2.49 2.8 2.9 3.02 2.98 Wooden PMMA 0.5 1.3 0.64 0.99 1.02

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weisen zwar gegenüber DBTL-haltigen Zubereitungen zum Teil eine geringfügig verlängerte SOT auf, in Bezug auf die wichtigen Eigenschaften TFT, Dehnung sowie Zugscherfestigkeiten bei Verklebungen weisen sie mindestens ebenbürtige, z. T. verbesserte mechanische Eigenschaften auf. Wesentlicher Vorteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gegenüber den Zubereitungen nach Stand der Technik (Beispiel 1) ist die Abwesenheit von organischen Zinnverbindungen.The Although compositions of the invention have in some cases a slight compared with DBTL-containing preparations extended SOT on, in terms of important features TFT, elongation and tensile shear strength in bonds have they at least equal, z. T. improved mechanical Properties on. Essential advantage of the invention Compositions compared to the preparations according to state The technique (Example 1) is the absence of organic tin compounds.

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • - US 4222925 A [0005] - US 4222925 A [0005]
  • - US 3979344 A [0005, 0007] - US 3979344 A [0005, 0007]
  • - US 3971751 A [0007, 0007] US 3971751 A [0007, 0007]
  • - EP 70475 A [0007] - EP 70475 A [0007]
  • - DE 19849817 A [0007] - DE 19849817 A [0007]
  • - US 6124387 A [0007] - US 6124387 A [0007]
  • - US 5990257 A [0007] US 5990257 A [0007]
  • - US 4960844 A [0007] - US 4960844 A [0007]
  • - US 3632557 A [0007] - US 3632557 A [0007]
  • - DE 4029504 A [0007] - DE 4029504 A [0007]
  • - EP 601021 A [0007] - EP 601021 A [0007]
  • - EP 370464 A [0007] - EP 370464 A [0007]
  • - EP 397036 A [0008] - EP 397036 A [0008]
  • - EP 0931800 A [0009] - EP 0931800 A [0009]
  • - EP 1535940 A [0010] EP 1535940A [0010]
  • - WO 96/38453 [0033] WO 96/38453 [0033]
  • - EP 0520426 B1 [0051] EP 0520426 B1 [0051]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • - DIN EN 27389 [0066] - DIN EN 27389 [0066]
  • - DIN EN 28339 [0066] - DIN EN 28339 [0066]
  • - DIN EN 27389 [0072] - DIN EN 27389 [0072]
  • - DIN EN 28339 [0072] - DIN EN 28339 [0072]

Claims (10)

Verfahren zur Herstellung vernetzbarer Zubereitungen, dadurch gekennzeichnet, dass in einem ersten Schritt α,ω-difunktionelle organische Polymere der Formel (1) X-A-X (1)mit organofunktionellen Silanen der Formel (2) Y-R-Si-(R1)m(-OR2)3-m (2)in Anwesenheit von Katalysatoren (A), ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Kalium-, Eisen-, Indium-, Zink-, Wismut- und Kupferverbindungen, zu organyloxysilylterminierten Polymeren P1 umgesetzt werden, wobei R ein zweiwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, der mit Heteroatomen unterbrochen sein kann, R1 gleich oder verschieden sein kann und einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, die mit Heteroatomen unterbrochen sein können, bedeutet, R2 gleich oder verschieden sein kann und einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, die mit Heteroatomen unterbrochen sein können, bedeutet, A einen zweiwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, der mit Heteroatomen unterbrochen sein kann, und m gleich 0,1 oder 2 ist, X eine Hydroxylgruppe und Y eine Isocyanatgruppe oder X eine Isocyanatgruppe und Y eine Hydroxylgruppe oder eine primäre oder sekundäre Aminogruppe ist, und in einem zweiten Schritt die im ersten Schritt erhaltenen Polymere P1 mit einem Silan-Kondensationskatalysator (B) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Verbindungen von Elementen der dritten Hauptgruppe und/oder vierten Nebengruppe und heterocyclischen organischen Aminen, Aminkomplexe der Elementverbindungen oder deren Mischungen, sowie gegebenenfalls weiteren Stoffen (C) vermischt werden, wobei die Zubereitungen frei von organischen Zinnverbindungen sind.Process for the preparation of crosslinkable preparations, characterized in that in a first step α, ω-difunctional organic polymers of the formula (1) XAX (1) with organofunctional silanes of the formula (2) YR-Si (R 1 ) m (-OR 2 ) 3-m (2) in the presence of catalysts (A) selected from the group consisting of potassium, iron, indium, zinc, bismuth and copper compounds, are reacted to Organyloxysilylterminierten polymers P 1 , wherein R is a divalent, optionally substituted hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms which may be interrupted by heteroatoms, R 1 may be identical or different and monovalent, optionally substituted hydrocarbon radicals having 1 to 12 carbon atoms which may be interrupted by heteroatoms, R 2 may be the same or different and monovalent, optionally substituted hydrocarbon radicals having 1 to 12 carbon atoms which may be interrupted by heteroatoms, A is a divalent, optionally substituted hydrocarbon radical having at least 6 carbon atoms, which may be interrupted by heteroatoms, and m is 0.1 or 2, X is a hydroxyl group and Y is an isocyanate Gr or X is an isocyanate group and Y is a hydroxyl group or a primary or secondary amino group, and in a second step the polymers P 1 obtained in the first step with a silane condensation catalyst (B) selected from the group consisting of compounds of the third main group and / or fourth subgroup and heterocyclic organic amines, amine complexes of the elemental compounds or mixtures thereof, and optionally further substances (C) are mixed, wherein the preparations are free of organic tin compounds. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den organischen Polymeren der Formel (1) um Polymerverbindungen auf der Basis von Polyethern oder Polyestern handelt.Method according to claim 1, characterized in that in that the organic polymers of the formula (1) are polymer compounds based on polyethers or polyesters. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass m in der Formel (2) den Wert 2 oder 3 hat.Method according to claim 1 or 2, characterized that m in the formula (2) is 2 or 3. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem eingesetzten Katalysator (A) um Carboxylate oder Acetylacetonate des Kaliums, Eisens, Indiums, Zinks, Wismuts oder Kupfers handelt.Method according to one or more of the claims 1 to 3, characterized in that it is used in the Catalyst (A) for carboxylates or acetylacetonates of potassium, Iron, indium, zinc, bismuth or copper. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass für die eingesetzten Silan-Kondensationskatalysatoren (B) Titanverbindungen, Aluminiumverbindungen und/oder Borverbindungen verwendet werden.Method according to one or more of the claims 1 to 4, characterized in that for the used Silane Condensation Catalysts (B) Titanium compounds, aluminum compounds and / or boron compounds are used. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die eingesetzten Silan-Kondensationskatalysatoren (B) ausgewählt werden aus der Gruppe Titanium (di-isopropoxid)bis(acetylacetonat), Titan(IV)oxid-acetylacetonat, Aluminiumacetylacetonat, 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]octan, N,N-Dimethylpiperazin, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en, Dimorpholinodimethylether,, Borhalogenide oder Boralkyle, Aminkomplexe von Borhalogeniden oder Boralkylen oder Mischungen der vorgenannten Verbindungen und/oder Komplexe.Method according to one or more of the claims 1 to 5, characterized in that the silane condensation catalysts used (B) are selected from the group of titanium (diisopropoxide) bis (acetylacetonate), Titanium (IV) oxide acetylacetonate, aluminum acetylacetonate, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane, N, N-dimethylpiperazine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, dimorpholinodimethyl ether, boron halides or boron alkyls, amine complexes of boron halides or boron alkyls or mixtures of the aforementioned compounds and / or complexes. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Silan-Kondensationskatalysator (B) in Mengen von 0,01 bis 3,0 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polymer P1, eingesetzt wird.Method according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that the silane condensation catalyst (B) in amounts of 0.01 to 3.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of polymer P 1 , is used. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die gegebenenfalls weiteren eingesetzten Stoffe (C) ausgewählt werden aus Füllstoffen, Vernetzern, Weichmachern sowie weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen oder deren Mischungen.Method according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that the optionally further substances used (C) selected are made of fillers, crosslinkers, plasticizers as well other auxiliaries and additives or mixtures thereof. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der zweite Schritt bei Temperaturen von 10 bis 100°C und einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa, durchgeführt wird.Method according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that the second step at temperatures of 10 to 100 ° C and a Pressure of the surrounding atmosphere, about 900 to 1100 hPa. Verwendung einer Zubereitung enthaltend ein oder mehrere silanfunktionelle Polymere P1 herstellbar nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9 als Klebstoff, Dichtstoff oder BeschichtungsmittelUse of a preparation comprising one or more silane-functional polymers P 1 preparable according to at least one of claims 1 to 9 as an adhesive, sealant or coating agent
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WO (1) WO2009133062A1 (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2248837A1 (en) 2009-05-04 2010-11-10 fischerwerke GmbH & Co. KG Adhesives based on silane terminated-isocyanate
EP2450386A1 (en) 2010-11-09 2012-05-09 fischerwerke GmbH & Co. KG Resin for adhesive and coating materials on the basis of silane-terminated resins with at least two educts
DE102010062186A1 (en) * 2010-11-30 2012-05-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Two-component curable composition
EP2789636A1 (en) * 2013-04-10 2014-10-15 Sika Technology AG Primerless adhesion of adhesives and sealants based on silane functional polymers
WO2015095029A1 (en) * 2013-12-16 2015-06-25 Momentive Performance Materials Inc. Process for the preparation of silylated polyurethane polymers using titanium-containing and zirconium-containing catalysts
EP2625226B1 (en) 2010-10-05 2016-02-24 Henkel AG & Co. KGaA Curable composition having a special catalyst / softener system
EP2561024B1 (en) 2010-04-23 2016-05-25 Wacker Chemie AG Coating composition for sealing surfaces
EP3309187A1 (en) * 2016-10-17 2018-04-18 Sika Technology AG Reactive plasticizer for moisture-curable compositions containing silane functional polymers
WO2020035154A1 (en) * 2018-08-17 2020-02-20 Wacker Chemie Ag Method for producing silane-terminated polymers

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2818062A1 (en) 2010-12-03 2012-06-07 Construction Research & Technology Gmbh Curable composition
JP5972990B2 (en) 2011-11-10 2016-08-17 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク Moisture curable organopolysiloxane composition
KR20140113948A (en) 2011-12-15 2014-09-25 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. Moisture curable organopolysiloxane compositions
WO2013090127A1 (en) 2011-12-15 2013-06-20 Momentive Performance Materials, Inc. Moisture curable organopolysiloxane compositions
EP2797692A4 (en) 2011-12-29 2015-08-19 Momentive Performance Mat Inc Moisture curable organopolysiloxane composition
JP6181746B2 (en) * 2012-05-23 2017-08-16 シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト Silane-terminated polymer compositions that do not dissociate methanol during curing
TW201434882A (en) 2013-03-13 2014-09-16 Momentive Performance Mat Inc Moisture curable organopolysiloxane compositions
EP2796493A1 (en) 2013-04-25 2014-10-29 Huntsman International Llc Composition comprising silylated polymers and polyhedral oligomeric metallo silsesquioxane
WO2014183029A2 (en) 2013-05-10 2014-11-13 Momentive Performance Materials Inc. Non-metal catalyzed room temperature moisture curable organopolysiloxane compositions
RU2567551C1 (en) * 2014-11-20 2015-11-10 Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие "Макромер" Method for obtaining silane-modified polyurethane binding agent
RU2567554C1 (en) * 2015-01-15 2015-11-10 Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие "Макромер" Method of obtaining moisture-curing polyurethane binding agent with terminal alkoxysilane groups
CN105425443A (en) * 2015-12-04 2016-03-23 江西沃格光电股份有限公司 Embedded touch screen with high-resistance film and display device
ES2682598T3 (en) * 2015-12-17 2018-09-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Titanium complexes as vulcanization catalysts
WO2017162811A1 (en) * 2016-03-23 2017-09-28 Covestro Deutschland Ag Curable compositions based on alkoxysilane groups-containing prepolymers
CN110088161A (en) 2016-12-20 2019-08-02 瓦克化学股份公司 Method for producing the polymer of organic oxygroup silicyl sealing end
US20210324229A1 (en) * 2018-08-21 2021-10-21 Evonik Operations Gmbh Heat-curable coating compositions containing silane-functional polyurethane resins catalyzed by amidine salts
FR3128467A1 (en) * 2021-10-21 2023-04-28 Bostik Sa Adhesive composition based on crosslinkable silylated polymer

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3632557A (en) 1967-03-16 1972-01-04 Union Carbide Corp Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymers
US3971751A (en) 1975-06-09 1976-07-27 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Vulcanizable silylether terminated polymer
US3979344A (en) 1974-11-19 1976-09-07 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer composition having improved cure speed
US4222925A (en) 1978-08-02 1980-09-16 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer compositions having improved cure speed
EP0070475A2 (en) 1981-07-17 1983-01-26 Essex Chemical Corporation Method of making a moisture-curable silicon terminated polymer
EP0370464A2 (en) 1988-11-21 1990-05-30 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Curable resin composition
US4960844A (en) 1988-08-03 1990-10-02 Products Research & Chemical Corporation Silane terminated liquid polymers
EP0397036A2 (en) 1989-05-09 1990-11-14 Asahi Glass Company Ltd. Process for producing polyalkylene oxide derivatives
DE4029504A1 (en) 1990-09-18 1992-03-19 Henkel Kgaa SEALING AND ADHESIVE MATERIALS WITH SPECIAL SOFTENERS
EP0601021A1 (en) 1991-08-29 1994-06-15 Adco Products, Inc. Silane containing polyurethane polymer and adhesive composition
EP0520426B1 (en) 1991-06-25 1996-04-03 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha A curable composition
WO1996038453A1 (en) 1995-06-02 1996-12-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hydroxy functional alkoxysilane and alkoxysilane functional polyurethane made therefrom
EP0931800A1 (en) 1998-01-22 1999-07-28 Witco Corporation Process for producing prepolymers which cure to improved sealants, and products formed thereby
DE19849817A1 (en) 1998-10-29 2000-05-04 Bayer Ag Polyurethane prepolymers containing alkoxysilane end groups, a process for their preparation and their use for the production of sealants
US6124387A (en) 1998-12-22 2000-09-26 Adco Products, Inc. Fast-cure silylated polymer adhesive
EP1535940A1 (en) 2003-11-27 2005-06-01 Wacker-Chemie GmbH Process for the preparation of organyloxysilylterminated polymers

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5525654A (en) * 1990-09-18 1996-06-11 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Polyurethane-based sealing and adhesive compositions containing special diurethane plasticizers
US5192594A (en) * 1991-11-07 1993-03-09 Miles Inc. Process for the preparation of a polyurethane structural support
US5594044A (en) * 1995-03-03 1997-01-14 Videojet Systems International, Inc. Ink jet ink which is rub resistant to alcohol
US7674840B2 (en) * 2001-02-20 2010-03-09 Wacker Chemie Ag Isocyanate-free expandable mixtures exhibiting a fast hardening rate
EP1421129B1 (en) * 2001-08-28 2005-06-15 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Rapid-cure, one-component mixtures, which contain alkoxysilane-terminated polymers
DE10201703A1 (en) * 2002-01-17 2003-08-07 Consortium Elektrochem Ind Crosslinkable polymer blends containing alkoxysilane-terminated polymers
DE10348555A1 (en) * 2003-10-20 2005-05-19 Henkel Kgaa Storage-stable, silyl-bearing polyurethane
US8232362B2 (en) * 2005-09-15 2012-07-31 Momentive Performance Materials Inc. Preparation of amino-silane terminated polymer by using organic bismuth catalyst and cured polymer therefrom by using non-tin catalyst

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3632557A (en) 1967-03-16 1972-01-04 Union Carbide Corp Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymers
US3979344A (en) 1974-11-19 1976-09-07 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer composition having improved cure speed
US3971751A (en) 1975-06-09 1976-07-27 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Vulcanizable silylether terminated polymer
US4222925A (en) 1978-08-02 1980-09-16 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer compositions having improved cure speed
EP0070475A2 (en) 1981-07-17 1983-01-26 Essex Chemical Corporation Method of making a moisture-curable silicon terminated polymer
US4960844A (en) 1988-08-03 1990-10-02 Products Research & Chemical Corporation Silane terminated liquid polymers
EP0370464A2 (en) 1988-11-21 1990-05-30 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Curable resin composition
EP0397036A2 (en) 1989-05-09 1990-11-14 Asahi Glass Company Ltd. Process for producing polyalkylene oxide derivatives
DE4029504A1 (en) 1990-09-18 1992-03-19 Henkel Kgaa SEALING AND ADHESIVE MATERIALS WITH SPECIAL SOFTENERS
EP0520426B1 (en) 1991-06-25 1996-04-03 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha A curable composition
EP0601021A1 (en) 1991-08-29 1994-06-15 Adco Products, Inc. Silane containing polyurethane polymer and adhesive composition
WO1996038453A1 (en) 1995-06-02 1996-12-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hydroxy functional alkoxysilane and alkoxysilane functional polyurethane made therefrom
EP0931800A1 (en) 1998-01-22 1999-07-28 Witco Corporation Process for producing prepolymers which cure to improved sealants, and products formed thereby
US5990257A (en) 1998-01-22 1999-11-23 Witco Corporation Process for producing prepolymers which cure to improved sealants, and products formed thereby
DE19849817A1 (en) 1998-10-29 2000-05-04 Bayer Ag Polyurethane prepolymers containing alkoxysilane end groups, a process for their preparation and their use for the production of sealants
US6124387A (en) 1998-12-22 2000-09-26 Adco Products, Inc. Fast-cure silylated polymer adhesive
EP1535940A1 (en) 2003-11-27 2005-06-01 Wacker-Chemie GmbH Process for the preparation of organyloxysilylterminated polymers

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DIN EN 27389
DIN EN 28339

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009019899A1 (en) * 2009-05-04 2010-11-11 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Adhesives based on silane-terminated isocyanates
EP2248837A1 (en) 2009-05-04 2010-11-10 fischerwerke GmbH & Co. KG Adhesives based on silane terminated-isocyanate
EP2918648B2 (en) † 2010-04-23 2019-09-18 Wacker Chemie AG Coating composition for sealing surfaces
EP2918648B1 (en) 2010-04-23 2016-09-07 Wacker Chemie AG Coating composition for sealing surfaces
EP2561024B1 (en) 2010-04-23 2016-05-25 Wacker Chemie AG Coating composition for sealing surfaces
EP2625226B1 (en) 2010-10-05 2016-02-24 Henkel AG & Co. KGaA Curable composition having a special catalyst / softener system
EP2450386A1 (en) 2010-11-09 2012-05-09 fischerwerke GmbH & Co. KG Resin for adhesive and coating materials on the basis of silane-terminated resins with at least two educts
DE102010060443A1 (en) 2010-11-09 2012-05-10 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Resin for adhesives and coating materials based on silane-terminated resins with at least two starting materials
DE102010062186A1 (en) * 2010-11-30 2012-05-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Two-component curable composition
WO2014167007A1 (en) * 2013-04-10 2014-10-16 Sika Technology Ag Primerless bonding of adhesives and sealants based on silane-functional polymers
US9708517B2 (en) 2013-04-10 2017-07-18 Sika Technology Ag Primerless adhesion of adhesives and sealants based on silane-functional polymers
EP2789636A1 (en) * 2013-04-10 2014-10-15 Sika Technology AG Primerless adhesion of adhesives and sealants based on silane functional polymers
US9321878B2 (en) 2013-12-16 2016-04-26 Momentive Performance Materials Inc. Process for the preparation of silylated polyurethane polymers using titanium-containing and zirconium-containing catalysts
WO2015095029A1 (en) * 2013-12-16 2015-06-25 Momentive Performance Materials Inc. Process for the preparation of silylated polyurethane polymers using titanium-containing and zirconium-containing catalysts
EP3476876A1 (en) * 2013-12-16 2019-05-01 Momentive Performance Materials Inc. Process for the preparation of silylated polyurethane polymers using titanium-containing and zirconium-containing catalysts
EP3309187A1 (en) * 2016-10-17 2018-04-18 Sika Technology AG Reactive plasticizer for moisture-curable compositions containing silane functional polymers
WO2018073166A1 (en) * 2016-10-17 2018-04-26 Sika Technology Ag Reactive plasticiser for moisture-curing compositions having silane-functional polymers
WO2020035154A1 (en) * 2018-08-17 2020-02-20 Wacker Chemie Ag Method for producing silane-terminated polymers
US11773206B2 (en) 2018-08-17 2023-10-03 Wacker Chemie Ag Method for producing silane-terminated polymers

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