DE102007006776A1 - Polymer network with adjustable gel time and good mechanical and thermal properties, is obtained by mixing unsaturated polyester and natural epoxy resins - Google Patents

Polymer network with adjustable gel time and good mechanical and thermal properties, is obtained by mixing unsaturated polyester and natural epoxy resins Download PDF

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Abstract

New polymer networks (I) are obtained by mixing unsaturated polyester resins (II) and natural epoxy resins (III).

Description

Die Erfindung betrifft Polymernetzwerke, die durch das Mischen von ungesättigten Polyesterharzen (UP-Harzen) und nativen Epoxidharzen (EP-Harzen) erhältlich sind.The This invention relates to polymer networks obtained by the mixing of unsaturated Polyester resins (UP resins) and native epoxy resins (EP resins) are available.

Polymermischungen, z. B. zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften oder der Wärmeformbeständigkeit gegenüber dem Einzelpolymer, sind aus verschiedenen Druckschriften, wie der EP 0 392 357 A1 , der DE 20 27 419 A1 und der DE 22 59 564 A1 , bekannt.Polymer blends, z. B. to improve the mechanical properties or the heat resistance to the single polymer, are from various documents, such as EP 0 392 357 A1 , of the DE 20 27 419 A1 and the DE 22 59 564 A1 , known.

Aus der Kunststofftechnik ist auch bekannt, dass mitunter verschiedene Polymere in gemischter Phase unverträglich sind. Diese Unverträglichkeit kann entweder durch Pfropf- oder Blockpolymerisation überwunden werden. Verlaufen zwei unterschiedliche Polymerisationsreaktionen, die sich gegenseitig nicht beeinflussen, nebeneinander, entstehen dagegen verträgliche Gemische. Gemäß der DE 30 01 637 A1 liefert die Polymerisation von Isocyanaten mit Polyolen einerseits bzw. mit synthetischen Epoxiden andererseits in gleicher Matrix ein PU-Polyestergemenge.It is also known from plastics technology that sometimes different polymers in mixed phase are incompatible. This incompatibility can be overcome either by grafting or block polymerization. Run two different polymerization reactions that do not affect each other, side by side, however, arise compatible mixtures. According to the DE 30 01 637 A1 On the other hand, the polymerization of isocyanates with polyols, on the one hand, or with synthetic epoxides on the other, gives a PU polyester amount in the same matrix.

Auch Polymermischungen aus vinylaromatischen Polymeren mit aromatischen Polycarbonaten oder mit Butadienacrylnitril modifizierte synthetische EO-Harze gehören zu solchen so genannten „Interpenetrating Networks", die in der DE 33 10 757 A1 und bei A. R. Siebert, Makrom. Chem. Macromol. Symp. 7 (1987) 115 bis 128 beschrieben wurden.Polymer blends of vinylaromatic polymers with aromatic polycarbonates or butadiene acrylonitrile modified synthetic EO resins also belong to such so-called "Interpenetrating Networks", which in the DE 33 10 757 A1 and at AR Siebert, Makrom. Chem. Macromol. Symp. 7 (1987) 115 to 128 have been described.

Eine weitere Möglichkeit der Eigenschaftsmodifizierung von Kunststoffen besteht darin, sie so zu funktionalisieren, dass sie mit synthetischen oder natürlichen Epoxiden entweder vernetzbar werden oder dass ihre Monomereinheiten mit Epoxiden vor der Polymerisation so derivatisiert werden, dass sie im anschließenden Polymerisationsprozess vernetzen. So wird in der EP 0 541 169 A1 offenbart, z. B. Acrylate mit Mono- oder Diphosphaten zu funktionalisieren, so dass neben dem im Styren ablaufenden radikalischen Polymerisationsprozess eine Vernetzung mit nativen Epoxiden, wie z. B. mit Sojaölepoxid, oder synthetischen Epoxiden, wie z. B. mit Glycid-Ether oder -Ester, erzwungen werden kann. Gemäß der DE 199 30 770 A1 werden zunächst ungesättigte Carbonsäuren mit epoxidiertem Sojaöl umgesetzt und danach dieses Reaktionsprodukt radikalisch weiter polymerisiert.Another way of modifying the properties of plastics is to functionalize them to either become cross-linkable with synthetic or natural epoxides, or to derivatize their monomeric units with epoxides prior to polymerization to crosslink in the subsequent polymerization process. So will in the EP 0 541 169 A1 disclosed, for. As acrylates with mono- or diphosphates to functionalize, so that in addition to the running in the styrene radical polymerization process crosslinking with native epoxides such. As with soybean oil, or synthetic epoxides, such as. B. with glycidyl ether or ester, can be enforced. According to the DE 199 30 770 A1 initially unsaturated carboxylic acids are reacted with epoxidized soybean oil and then further polymerized radical this reaction product.

Es ist Aufgabe der Erfindung, ausgehend von dem oben genannten Stand der Technik, Polymermischungen mit verbesserten mechanischen und thermischen Eigenschaften sowie ein Verfahren zu deren Herstellung bereitzustellen.It is the object of the invention, starting from the above-mentioned state Technique, polymer blends with improved mechanical and thermal properties and a process for their preparation provide.

Diese Aufgabe wird durch Polymernetzwerke gelöst, die aus einem Gemisch von ungesättigten Polyesterharzen (UP-Harzen) einerseits und nativen Epoxidharzen (EP-Harzen) andererseits erhältlich sind.These Task is solved by polymer networks, which consist of a Mixture of unsaturated polyester resins (UP resins) on the one hand and native epoxy resins (EP resins), on the other hand are.

Im Unterschied zum oben genannten Stand der Technik, bei dem synthetische oder native Epoxide in einem gegebenen Polymerprozess als zusätzliche Vernetzer eingesetzt oder zusätzlich radikalisch nachpolymerisiert werden, liegen in der vorliegenden Erfindung zwei getrennte Polymersysteme vor.in the Difference to the above-mentioned prior art, in which synthetic or native epoxides in a given polymer process as additional Crosslinker used or additionally free-radical polymerized are in the present invention, two separate polymer systems in front.

Die Konzeption der Erfindung besteht darin, dass mit den ungesättigten Polyesterharzen (UP-Harze) und den nativen Epoxidharzen (EP-Harze) zwei Einzelpolymersysteme in ein Gemisch gebracht werden, deren Initiierung jeweils unterschiedlich erfolgt. Das heißt, beide Polymer- bzw. Harzsysteme polymerisieren nach völlig unterschiedlichen Mechanismen, wobei die EP-Systeme kationisch und die UP-Systeme radikalisch initiiert werden.The Concept of the invention is that with the unsaturated Polyester resins (UP resins) and the native epoxy resins (EP resins) two individual polymer systems are brought into a mixture whose Initiation takes place differently. This means, Both polymer or resin systems polymerize completely different mechanisms whereby the EP systems are cationic and the UP systems are radically initiated.

Die Reaktion kann so gesteuert werden, dass die Polymermischphasen nebeneinander in einer Prozessstufe vorliegen. Auf diese Weise kann man die Starrheit und eingeschränkte Haftung der UP-Systeme durch das Zumischen der EP-Harze nachhaltig verbessern.The Reaction can be controlled so that the polymer mixing phases next to each other present in a process stage. That way you can get the rigidity and limited adhesion of the UP systems by mixing improve the EP resins sustainably.

Die Polymerisation kann sowohl zeitgleich als auch zeitversetzt erfolgen. Bei zeitversetzter Polymerisation startet das EP-System bei Zugabe einer Startersäure zunächst bei Zimmertemperatur mit der Eingelung. Erst bei erhöhter Temperatur startet die radikalische Polymerisation des UP-Harzes. Dabei setzt sich die Vernetzung des EP-Harzes bei > 100°C parallel dazu fort. Mithin liegen ideale Voraussetzungen zur Bildung eines „Interpenetrating Networks" vor. Die beiden Polymersysteme sind dann im Molenbruchbereich 0 ≤ xi ≤ 1 mit den Molenbrüchen xi und 1 – xi der beiden Harze miteinander mischbar. Für die Herstellung des erfindungsgemäßen Polymernetzwerkes haben sich für die EP-Komponente Werte im Bereich des Molenbruchs von 0,1 ≤ xi ≤ 0,35 als vorteilhaft erwiesen. Dementsprechend beträgt der Anteil an UP-Harzen im Gemisch 90 ≥ UP ≥ 65%, wobei diese sowohl aus Vinyl- als auch aus Polyesterkondensaten gebildet werden können.The polymerization can take place both simultaneously and with a time delay. In the case of time-delayed polymerization, the EP system initially starts at room temperature with the inclusion of a starter acid. Only at elevated temperature starts the radical polymerization of the UP resin. In this case, the crosslinking of the EP resin continues at> 100 ° C in parallel. Thus are ideal conditions for the formation of an "interpenetrating networks" before the two polymer systems are then in a molar composition 0 ≤ x i ≤ 1 with the mole fractions x i and 1 -.. X i of the two resins mixed with each other for the production of the polymer network according to the invention have For the EP component, values in the range of the mole fraction of 0.1 ≦ x i ≦ 0.35 have proven to be advantageous Accordingly, the proportion of UP resins in the mixture is 90 ≥ UP ≥ 65%, which can be formed from both vinyl and polyester condensates.

Die EP-Harzkomponente besteht bevorzugt aus Epoxiden von nativen Lein-, high-Ω-Lein- oder Drachenkopföl mit 6 bis 7 Oxiranringen.The EP resin component preferably consists of epoxides of native flax, high Ω flax or dragon's head oil with 6 to 7 oxirane rings.

In den verschiedenen Ausgestaltungen der Erfindung werden Vernetzer für die EP-Harzkomponenten eingesetzt. Die Vernetzer können entweder aus Malein (MS)- oder Phosphorsäure als Startersäure bestehen, oder aus Polycarbonsäureanhydriden, wie z. B. den Anhydriden der Pyromellithsäurebzw. der Trimellithsäure. Darüber hinaus können die Vernetzer auch Derivate der Pyromellithsäure bzw. der Trimellithsäure sein, wie z. B. Diester beider Säuren mit aliphatischen Diolen. Ebenfalls kann als Vernetzer auch Methyltetrahydrophthalsäure eingesetzt werden.In The various embodiments of the invention are crosslinkers used for the EP resin components. The crosslinkers can either from maleic (MS) or phosphoric acid as the starter acid consist, or from polycarboxylic anhydrides, such as. B. the anhydrides of Pyromellithsäurebzw. trimellitic acid. About that In addition, the crosslinkers may also derivatives of pyromellitic acid or trimellitic acid, such as. B. Diester both Acids with aliphatic diols. Also can be used as a crosslinker Methyltetrahydrophthalic be used.

Im Unterschied gegenüber den in den Dokumenten zum Stand der Technik beschriebenen Effekten der Eigenschaftsverbesserungen vom Polymersystem bieten die erfindungsgemäßen Polymernetzwerke auch zusätzliche fertigungstechnologische Vorteile. Zum Beispiel sind die EP/UP-Harzsysteme durch Konzentrationsvariation der beiden Komponenten variabel in ihrer Eingelzeit einstellbar. Die Vorteile liegen jedoch nicht nur in der präzisen Einstellung der Viskosität durch die Vorgelung. So ist die Reaktionsgeschwindigkeit bei der Polymerisation des EP-Systems durch die Wasserstoffkonzentration in einem Styren-haltigen System gegeben und einstellbar. Bei niedrigen Wasserstoffionenkonzentrationen erreicht man mehrstündige Eingelphasen. Eine Beschleunigung des Systems kann sowohl durch die Erhöhung der Konzentration der Startersäure, ihrer erhöhten Dissoziation durch Temperaturerhöhung oder der Erhöhung der Hydrophilie des Mediums erfolgen, wie die Gleichungen 1 bis 3 zeigen:

Figure 00040001
In contrast to the effects of improving the properties of the polymer system described in the prior art documents, the polymer networks according to the invention also offer additional manufacturing technological advantages. For example, by varying the concentration of the two components, the EP / UP resin systems are variably adjustable in their seeding time. However, the advantages are not only in the precise adjustment of the viscosity by the precursor. Thus, the reaction rate in the polymerization of the EP system is given by the hydrogen concentration in a styrene-containing system and adjustable. At low hydrogen ion concentrations, one reaches several hours of indwelling phases. An acceleration of the system can be achieved both by increasing the concentration of the starter acid, its increased dissociation by increasing the temperature or by increasing the hydrophilicity of the medium, as shown by equations 1 to 3:
Figure 00040001

Da z. B. im wasserfreien Leinölepoxid vom Typ EP 10/1 von Dracosa eine Reaktion zwischen den Oxiranstrukturen und den Polycarbonsäuren bzw. ihren Anhydriden ausbleibt, ist gerade die Hydrophilie des Systems von entscheidender Bedeutung für den Polymerisationsverlauf.There z. B. in anhydrous Linseölepoxid type EP 10/1 of Dracosa a reaction between the oxirane structures and the polycarboxylic acids or their anhydrides, is just the hydrophilicity of Systems of crucial importance for the course of polymerization.

Fertigungstechnisch muss aber in das System nicht notwendigerweise Wasser eingebracht werden. Es reicht eigentlich bei der Herstellung von Verstärkermaterialien die Oberflächenfeuchte auf dem Material. Die Oberflächenfeuchten auf den Verstärkungsmaterialien reagieren durch die Reaktion mit den Epoxiden als EP-Komponente weg, womit sich die Haftung zwischen Füllstoff und Matrix verbessert. Eine eventuell in Betracht zu ziehende Nebenreaktion zwischen der Oxiranstruktur und dem Wasser führt zur Bildung von Polyolen gemäß der Gleichung 4:

Figure 00050001
In terms of manufacturing technology, however, water does not necessarily have to be introduced into the system. It actually suffices in the production of reinforcing materials, the surface moisture on the material. The surface moisture on the reinforcing materials reacts away by reaction with the epoxides as an EP component, improving adhesion between the filler and the matrix. A possible side reaction between the oxirane structure and the water leads to the formation of polyols according to Equation 4:
Figure 00050001

Da die Oxiranstrukturen im Leinölepoxid jedoch im Unterschied zu synthetischen Epoxiden im großen Überschuss vorhanden sind (6 bis 7 Oxiranringe pro Mol Epoxid), führt das nicht etwa zum Polymerisationsabbruch, sondern zum Anstieg der Hydrophilie und damit der Reaktionsgeschwindigkeit. Überraschenderweise ist die nach Gleichung 3 gebildete Hydroxyesterstruktur als Polymerisationszwischenstufe der kationischen EP-Harz-Polymerisation in der Lage, die Fertigungstechnologie von silikatischen UP/EP-Produkten zu verbessern. Vorteilhafterweise kann die zwischenzeitlich nach der Gleichung 3 entstehende α-Hydroxyesterstruktur in der EP-Harzkomponente als Resonanzstelle für eine Mikrowelleneinstrahlung genutzt werden. Dadurch erfolgt im Unterschied zu den aus dem Stand der Technik bekannten thermischen Härtungsprozessen anstelle der Wärmekonvektion eine Strangaushärtung nicht von außen nach innen, sondern zeitgleich innen und außen entsprechend den vom elektromagnetischen Wechselfeld initiierten Torsionsschwingungen der OH-Gruppen. Über intra- und intermolekulare Energiedissipationen werden diese Energien auf die gesamte Matrix verteilt, also auch auf das UP-System übertragen. Letztlich kann mit der MW-Anregung Prozessenergie im z. B. Pultrusionsprozess eingespart werden. Natürlich kann man in einem protonisierten Medium und mittels Sensibilisatorgemisch den Oxiranring, aber auch das UP-System, ohne Vernetzer mittels UV-Einstrahlung zur Polymerisation bringen, was eine weitere Möglichkeit darstellt, die Fertigungstechnologie durch Bildung des Polymernetzwerkes energetisch zu verbessern. Dies führt das UP/EP-Polymersystem zu einer zeitgleichen Polymerisation.However, since the Oxiranstrukturen in Leinölepoxid unlike synthetic epoxides in large excess are present (6 to 7 Oxiranringe per mole of epoxide), this does not lead to the polymerization, but to increase the hydrophilicity and thus the reaction rate. Surprisingly, the hydroxyester structure formed by Equation 3 as a polymerization intermediate of the cationic EP resin polymerization is able to improve the production technology of silicatic UP / EP products. Advantageously, the resulting α-hydroxyester structure in the meantime according to equation 3 in the EP resin component can be used as a resonance point for a microwave irradiation. As a result, in contrast to the known from the prior art thermal curing processes instead of the heat convection strand hardening does not take place from outside to inside, but at the same time inside and outside in accordance with the torsional vibrations of the OH groups initiated by the electromagnetic alternating field. Intra- and intermolecular energy dissipation, these energies are distributed over the entire matrix, so transferred to the UP system. Ultimately, with the MW excitation process energy in z. B. pultrusion process can be saved. Of course, in a protonated medium and by means of a sensitizer mixture, the oxirane ring, but also the UP system, can be polymerized without UV crosslinking by means of UV irradiation, which represents a further possibility to improve the production technology by forming the polymer network energetically. This leads the UP / EP polymer system to a simultaneous polymerization.

Weitere Einzelheiten, Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung der Versuchsdurchführung mit Bezugnahme auf die zugehörigen Tabellen. Es zeigen:
Tabelle 1: Komponenten der Polymernetzwerke und
Tabelle 2: optimale Konzentrationen für UP/EP-Harz-Mischungen.Further details, features and advantages of the invention will become apparent from the following description of the experimental procedure with reference to the accompanying tables. Show it:
Table 1: Components of polymer networks and
Table 2: optimum concentrations for UP / EP resin mixtures.

Versuchsdurchführung:Experimental procedure:

A: Herstellung der UP/EP-Durchdringungspolymere für ein erfindungsgemäßes Polymernetzwerk:A: Preparation of the UP / EP Penetration Polymers for a polymer network according to the invention:

Die Polymergemische werden durch Zusammengießen der jeweils beiden Einzelpolymersysteme, gemäß Tabelle 1, bei Zimmertemperaturen hergestellt. Dabei werden Konzentrationsreihen zwischen 10 und 35%, was den EP-Anteil betrifft, hergestellt und die Eingelzeiten durch Viskositätsmessungen bei 40°C bestimmt. Die für die Verarbeitung optimalen Bedingungen für die Eingelung und die Gesamtaushärtung sind anhand der Polymersysteme in Tabelle 2, Spalte 4 gekennzeichnet. Dabei wird das Konzentrationsverhältnis zwischen einer EP-Harzkomponente und der UP-Harzkomponente der maximalen Eingelzeit und der erreichten Shore-Härte gegenübergestellt. Für die Herstellung des erfindungsgemäßen Polymernetzwerkes haben sich für die EP-Komponente gemäß Tabelle 2, Spalten 2 und 4, Werte im Bereich des Molenbruchs von 0,1 ≤ xi ≤ 0,35 als vorteilhaft erwiesen.The polymer mixtures are prepared by pouring together the two individual polymer systems, according to Table 1, at room temperatures. In this case, concentration ranges between 10 and 35%, which relates to the EP content produced, and the tonic times determined by viscosity measurements at 40 ° C. The optimal conditions for inlaying and overall cure are indicated by the polymer systems in Table 2, column 4. Here, the concentration ratio between an EP resin component and the UP resin component is compared with the maximum seeding time and the achieved Shore hardness. For the preparation of the polymer network according to the invention, values in the range of the mole fraction of 0.1 ≦ x i ≦ 0.35 have proved to be advantageous for the EP component according to Table 2, columns 2 and 4.

B: Versuche zur Glasfaserpultrusion:B: Experiments on glass fiber pultrusion:

Die EP/UP-Harzkombination d und g wird entsprechend Tabelle 2, letzte Zeile, als Matrix für ein Glasfaserpultrusat mit 2,1 mm Durchmesser benutzt. Die Temperatur des Pultrusionsprozesses beträgt maximal 200°C. Das Pultrusat hatte folgende Kennwerte:

  • – Faseranteil 65 Vol-%,
  • – Zugkraft bei 0,5% Dehnung: 850 N,
  • – Zugkraft bei 1,0% Dehnung: 1670 N,
  • – E-Modul: 51500 N/mm2.
Tabelle 1: Komponenten der Polymernetzwerke mit PMSDA: Pyromellithsäuredianhydrid, DTMEH: Di-Mellithsäure-2-ethylhexylesteranhydrid, MS: Maleinsäure, MTHPA: Methyltetrahydrophthalsäureanhydrid Teil A: EP-Harze auf Basis der Epoxidkomponente EP-10/1 Härterkomponente in % Notation PMSDA DTMEH MTHPA MS H3PO4 Glycerophosphat a 2,5 10 10 10 b - 15 7 - 3 c - 15 7 - 10 d 15 - 16 4 - - Teil B: UP-Harze e UP Polylite 650-160 mit Starter Fa. Reichhold f Synolite 0025 N-1 mit Starter Fa. DSM g Dion 9700 mit Starter Fa. Reichhold Konzentration EP/UP-Harz max. Gelzeit Shore-Härte D Bewertung a:g = 10/90 14 d 82 a:g = 20/80 1 d 81 Optimum a:g = 35/65 1 h b:g = 10/90 > 14 d 65 b:g = 30/70 1 d c:g = 25/75 1 d 53 c:g = 30/70 < 4 h 61 a:e = 10/90 83 glasklar, Optimum a:c = 25/75 80 a:f = 10/90 - 80 glasklar a:f = 25/75 73 nicht mischbar c:e = 10/90 81 c:e = 25/75 76 trüb c:f = 10/90 80 leicht trüb c:f = 25/75 77 trüb d:g = 25/75 3–4 h Optimum Tabelle 2: Optimale Konzentrationen für UP/EP-Harz-Mischungen The EP / UP resin combination d and g is used according to Table 2, last line, as a matrix for a glass fiber pultrusate with 2.1 mm diameter. The temperature of the pultrusion process is a maximum of 200 ° C. The pultrusate had the following characteristics:
  • Fiber content 65% by volume,
  • Tensile force at 0.5% elongation: 850 N,
  • Tensile force at 1.0% elongation: 1670 N,
  • - modulus of elasticity: 51500 N / mm 2 .
Table 1: Components of polymer networks with PMSDA: pyromellitic dianhydride, DTMEH: di-mellitic acid 2-ethylhexyl ester anhydride, MS: maleic acid, MTHPA: methyltetrahydrophthalic anhydride Part A: EP Resins Based on Epoxy Component EP-10/1 Hardener Component in% notation PMSDA DTMEH MTHPA MS H 3 PO 4 glycerophosphate a 2.5 10 10 10 b - 15 7 - 3 c - 15 7 - 10 d 15 - 16 4 - - Part B: UP resins e UP Polylite 650-160 with starter Fa. Reichhold f Synolite 0025 N-1 with starter from DSM G Dion 9700 with starter Fa. Reichhold Concentration EP / UP resin Max. gel time Shore hardness D rating a: g = 10/90 14 d 82 a: g = 20/80 1 d 81 optimum a: g = 35/65 1 h b: g = 10/90 > 14 d 65 b: g = 30/70 1 d c: g = 25/75 1 d 53 c: g = 30/70 <4 h 61 a: e = 10/90 83 crystal clear, optimum a: c = 25/75 80 a: f = 10/90 - 80 crystal clear a: f = 25/75 73 immiscible c: e = 10/90 81 c: e = 25/75 76 cloudy c: f = 10/90 80 slightly cloudy c: f = 25/75 77 cloudy d: g = 25/75 3-4 h optimum Table 2: Optimum concentrations for UP / EP resin mixtures

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Claims (10)

Polymernetzwerke, erhältlich durch das Mischen von ungesättigten Polyesterharzen (UP-Harze) und nativen Epoxidharzen (EP-Harze).Polymer networks, available through the Mixing unsaturated polyester resins (UP resins) and native ones Epoxy resins (EP resins). Polymernetzwerke nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Gemische 10 ≤ EP ≤ 35% EP-Harze enthalten.Polymer networks according to claim 1, characterized in that that the mixtures contain 10 ≤ EP ≤ 35% EP resins. Polymernetzwerke nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Gemische mit 90 ≥ UP ≥ 65% UP-Harzen sowohl aus Vinyl- als auch Polyesterkondensaten herstellbar sind.Polymer networks according to claim 2, characterized in that that the mixtures with 90 ≥ UP ≥ 65% UP resins can be produced both from vinyl and polyester condensates. Polymernetzwerke nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die EP-Harzkomponente aus Epoxiden von nativen Lein-, high-Ω-Lein- oder Drachenkopföl mit 6 bis 7 Oxiranringen besteht.Polymeric networks according to one of the claims 1 to 3, characterized in that the EP resin component Epoxies of native flax, high Ω flax or dragon's head oil with 6 to 7 oxirane rings. Polymernetzwerke nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Vernetzer für EP-Harzkomponenten aus Malein- oder Phosphorsäure als Startersäure bestehen.Polymeric networks according to one of the claims 1 to 4, characterized in that the crosslinkers for EP resin components from maleic or phosphoric acid as starter acid consist. Polymernetzwerke nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Vernetzer für EP-Harzkomponenten aus Polycarbonsäureanhydriden oder deren Derivaten bestehen.Polymeric networks according to one of the claims 1 to 4, characterized in that the crosslinkers for EP resin components consist of polycarboxylic anhydrides or derivatives thereof. Polymernetzwerke nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass als Polycarbonsäureanhydride die Anhydride der Pyromellithsäure oder Trimellithsäure eingesetzt werden und als deren Derivate die Diester beider Säuren mit aliphatischen Diolen vorgesehen sind.Polymer networks according to claim 6, characterized as polycarboxylic anhydrides, the anhydrides of pyromellitic acid or trimellitic acid and as their derivatives the diesters of both acids provided with aliphatic diols are. Polymernetzwerke nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die EP/UP-Harzsysteme durch Konzentrationsvariationen der beiden Komponenten variabel in ihrer Eingelzeit eingestellt werden.Polymeric networks according to one of the claims 1 to 7, characterized in that the EP / UP resin systems by Concentration variations of the two components variable in their One-time set. Polymernetzwerke nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die EP/UP-Harzsysteme mittels Mikrowellenstrahlung ausgehärtet werden, wobei zwischenzeitlich entstehende α-Hydroxyester als Resonanzstellen genutzt werden.Polymeric networks according to one of the claims 1 to 8, characterized in that the EP / UP resin systems means Microwave radiation are cured, in the meantime resulting α-hydroxy esters used as resonance sites become. Polymernetzwerke nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass anstelle von zusätzlich eingebrachtem Wasser allein die Oberflächenfeuchten auf den Verstärkungsmaterialien durch Reaktion mit den Epoxiden als EP-Komponente wegreagieren und sich damit die Haftung zwischen Füllstoff und Matrix verbessert.Polymeric networks according to one of the claims 1 to 9, characterized in that instead of additionally introduced water alone on the surface moisture the reinforcing materials by reaction with the epoxides wegreagieren as EP component and thus the adhesion between Filler and matrix improved.
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