DE10115541A1

DE10115541A1 - Derivatized phyllosilicates and their use in hair care

Info

Publication number: DE10115541A1
Application number: DE2001115541
Authority: DE
Inventors: Christian Kropf; Christian Umbreit; Zur Wiesche Erik Schulze; Britta Bosmann
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2001-03-28
Filing date: 2001-03-28
Publication date: 2002-10-10
Also published as: EP1381565A2; WO2002079086A2; WO2002079086A3

Abstract

The invention relates to derivatized phyllosilicates with an average particle diameter ranging from 1 to 300 nm and in which the free hydroxyl groups of the phyllosilicate are at least partially covalently derivatized with a nitrogen-containing organic group. The invention further relates to the use of said derivatized phyllosilicates for improving the feel and combability of keratin fibers as well as to hair treatment agents that contain the inventive derivatized phyllosilicates.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft derivatisierte Schichtsilikate, welche einen mittleren Teilchendurchmesser im Bereich von 1 bis 300 nm aufweisen und in welchen die freien Hydroxylgruppen des Schichtsilikats zumindest teilweise mit einem stickstoffhaltigen organischen Rest kovalent derivatisiert sind. Weiter betrifft die Erfindung die Verwendung dieser derivatisierten Schichtsilikate zur Verbesserung des Griffs und der Kämmbarkeit keratinischer Fasern sowie Haarbehandlungsmittel, welche die erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikate enthalten.The present invention relates to derivatized phyllosilicates which have a have average particle diameter in the range of 1 to 300 nm and in which the free hydroxyl groups of the layered silicate at least partially covalently derivatized with a nitrogen-containing organic radical. Next concerns The invention relates to the use of these derivatized phyllosilicates Improvement of the grip and combability of keratinous fibers as well Hair treatment compositions which derivatized the invention Contain phyllosilicates.

Die Reinigung und Pflege der Haare ist ein wichtiger Bestandteil der menschlichen Körperpflege. Sowohl die Reinigung der Haare mit Shampoos als auch die dekorative Gestaltung der Frisur beispielsweise durch Färben oder Dauerwellen sind Eingriffe, die die natürliche Struktur und die Eigenschaften der Haare beeinflussen. So können anschließend an eine solche Behandlung beispielsweise die Naß- und Trockenkämmbarkeit des Haares, der Halt und die Fülle des Haares unbefriedigend sein, die Haare einen erhöhten Spliß aufweisen oder einen unbefriedigenden Griff aufweisen, worunter das sensorische Gefühl beim Griff in das Haar zu verstehen ist. Bei der Anwendung von Mitteln zur Reinigung und Pflege der Haare ist es von besonderer Bedeutung, Beeinträchtigungen des Griffs der Haare nicht nur zu vermeiden, sondern dem Haar nach Möglichkeit noch einen sensorisch besonders angenehmen Griff zu verleihen.The cleaning and care of the hair is an important part of the human Personal hygiene. Both the cleansing of the hair with shampoos and the decorative design of the hairstyle, for example, by dyeing or perming Are interventions that affect the natural structure and properties of the hair influence. Thus, for example, following such a treatment the wet and dry combability of the hair, the hold and the fullness of the hair be unsatisfactory, have the hair an increased split or a have unsatisfactory grip, including the sensory feeling when gripping in to understand the hair. In the application of cleaning agents and Care of the hair is of particular importance, affecting the grip Not only to avoid the hair, but the hair if possible one more to provide a sensory feel particularly pleasant.

Es ist daher seit langem üblich, die Haare einer speziellen Nachbehandlung zu unterziehen. Dabei werden, üblicherweise in Form einer Spülung, die Haare mit speziellen Wirkstoffen, beispielsweise quaternären Ammoniumsalzen oder speziellen Polymeren, behandelt. Durch diese Behandlung werden je nach Formulierung Kämmbarkeit, Griff, Halt und Fülle der Haare verbessert und die Splißrate verringert. It has therefore long been common for the hair to undergo a special post-treatment undergo. Here, usually in the form of a rinse, the hair with special agents, such as quaternary ammonium salts or special polymers, treated. By this treatment are depending on Formulation combability, grip, support and fullness of the hair improves and the Splitting rate reduced.

Weiterhin wurden in jüngster Zeit sogenannte Kombinationspräparate entwickelt, um den Aufwand der üblichen mehrstufigen Verfahren, insbesondere bei der direkten Anwendung durch Verbraucher, zu verringern.Furthermore, so-called combination preparations have recently been developed, to the expense of the usual multi-stage process, especially in the Direct application by consumers, to reduce.

Diese Präparate enthalten neben den üblichen Komponenten, beispielsweise zur Reinigung der Haare, zusätzlich Wirkstoffe, die früher den Haarnachbe handlungsmitteln vorbehalten waren. Der Konsument spart somit einen Anwen dungsschritt; gleichzeitig wird der Verpackungsaufwand verringert, da ein Produkt weniger gebraucht wird.These preparations contain in addition to the usual components, for example for Cleaning the hair, in addition to active ingredients that used to be the Haarnachbe were reserved for handling agents. The consumer thus saves an user dung step; At the same time, the packaging costs are reduced as a product less is needed.

Die zur Verfügung stehenden Wirkstoffe sowohl für separate Nachbehand lungsmittel als auch für Kombinationspräparate können noch nicht alle Wünsche der Verbraucher erfüllen.The available active ingredients for both separate aftertreatment As well as for combination preparations, not all wishes can be fulfilled meet the consumer.

So ist beispielsweise die biologische Abbaubarkeit der quaternären Ammo niumverbindungen unbefriedigend und ihre häufig mangelnde Kompatibilität mit Aniontensiden schränkt die Formulierungsmöglichkeiten stark ein. Außerdem sind quaternäre Tenside in einzelnen Fällen haut- und schleimhautreizend. Die glei chen Nachteile gelten auch für die kationischen Polymeren. Weiterhin können bei diesen Polymeren unerwünschte Kumulationen auf dem Haar auftreten.For example, the biodegradability of the quaternary ammo unsatisfactory and their often lack of compatibility with Anionic surfactants severely limits the formulation options. Besides, they are Quaternary surfactants in some cases skin and mucous membrane irritant. The same Chen disadvantages also apply to the cationic polymers. Furthermore, at these polymers undesirable accumulations on the hair occur.

Alkylphosphonate und Alkylphosphate sind zwar mit anionischen Tensiden kompatibel, verfügen aber nur über begrenzte pflegende Eigenschaften.Although alkyl phosphonates and alkyl phosphates are anionic surfactants compatible, but have only limited nourishing properties.

Aus der Patentanmeldung DE-A 32 24 585 sind Haarbehandlungspräparate auf der Basis von Schichtsilikaten und Tensiden bekannt, in welchen mit Tensiden adsorptiv beladene Schichtsilikate vorliegen. Diese tensidbeladenen Schichtsilikate bewirken eine Verbesserung der Naßkämmbarkeit sowie der elektrostatischen Aufladung von Haaren und vermindern die Splißrate. Eine Beeinflussung oder Verbesserung des Griffs der Haare wird nicht berichtet.From the patent application DE-A 32 24 585 are hair treatment preparations the basis of phyllosilicates and surfactants known in which with surfactants adsorptively loaded phyllosilicates are present. These surfactant loaded Phyllosilicates cause an improvement in Naßkämmbarkeit and the Electrostatic charging of hair and reduce the splitting rate. A Influence or improvement of the grip of the hair is not reported.

Die auf die Anmelderin selbst zurückgehende deutsche Patentanmeldung 199 46 784.6 mit Anmeldetag vom 29.09.1999 beschreibt Haarpflegemittel mit Antifett- Wirkung, welche nanopartikuläre anorganische Verbindungen enthalten, die von einem Oberflächenmodifikationsmittel umhüllt sein können. Von einer Beeinflussung der Kämmbarkeit oder des Griffs der Haare durch diese nanopartikulären Verbindungen ist jedoch nicht die Rede.The back to the applicant itself German patent application 199 46 784.6 with filing date of 29.09.1999 describes hair care products with anti-grease Effect containing nanoparticulate inorganic compounds derived from may be enveloped in a surface modifier. From one Influencing the combability or the handle of the hair through them However, nanoparticulate compounds are not mentioned.

Der Griff der Haare läßt sich in vielen Fällen nur in unbefriedigender Weise verbessern, und insbesondere besteht ein Mangel an technischen Möglichkeiten, dem Haar spezielle sensorische Eigenschaften zu verleihen, wie z. B. besonders geschmeidige Griffeigenschaften.The grip of the hair can be in many cases only unsatisfactory way and in particular there is a lack of technical to give the hair special sensory properties, such as. For example smooth grip properties.

Es bestand somit weiterhin ein Bedarf nach Wirkstoffen, welche auf keratinische Fasern konditionierend und avivierend wirken und ihnen verbesserte Griffeigenschaften verleihen, ohne belastend zu wirken. Unter keratinischen Fasern sind erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen.There was therefore still a need for active ingredients which are based on keratin Conditioning and conditioning fibers and improved them Give grip properties without being stressful. Among keratinous Fibers according to the invention are furs, wool, feathers and in particular to understand human hair.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß bestimmte derivatisierte Schichtsilikate diese Anforderungen in hervorragender Weise erfüllen.It has now surprisingly been found that certain derivatized Phyllosilicates fulfill these requirements in an excellent way.

Ein erster Gegenstand der Erfindung ist somit ein derivatisiertes Schichtsilikat, welches in Form von Teilchen mit einem mittleren Durchmesser im Bereich von 1 bis 300 nm, vorzugsweise jedoch von 10 bis 100 nm, vorliegt und in welchem die freien Hydroxylgruppen des Schichtsilikats zumindest teilweise mit einem organischen Rest kovalent derivatisiert sind, wobei der organische Rest mindestens ein Stickstoffatom enthält.A first subject of the invention is thus a derivatized phyllosilicate, which is in the form of particles with a mean diameter in the range of 1 to 300 nm, but preferably from 10 to 100 nm, is present and in which the free hydroxyl groups of the layered silicate at least partially with a organic residue are covalently derivatized, wherein the organic radical contains at least one nitrogen atom.

Bestimmte mit einem organischen Rest kovalent derivatisierte hydrophobe Schichtsilikate sind aus der Patentschrift US 5,824,226 bekannt. Als organische Reste sind Dimethylsilyl-Reste offenbart, welche zusätzlich einen hydrophoben Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen tragen. Die in dem Patent beschriebenen derivatisierten Schichtsilikate werden zur Entfernung organischer Verunreinigungen aus wäßrigen Medien verwendet. Certain hydrophobic covalently derivatized with an organic residue Layered silicates are known from US Pat. No. 5,824,226. As organic Residues are disclosed dimethylsilyl residues which additionally have a hydrophobic Hydrocarbon radical bear up to 30 carbon atoms. The in the patent derivatized phyllosilicates described are used to remove organic Impurities from aqueous media used.

Gemäß der vorliegenden Erfindung eignen sich als Schichtsilikate insbesondere die natürlichen und synthetischen Montmorillonite, Bentonite, Hectorite, Smectite und Talk. Bevorzugt sind Hectorite und Smectite, wobei synthetische Hectorite und synthetische Smectite besonders bevorzugt sind. Geeignete Schichtsilikate sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Optigel® (Süd-Chemie), Lucentite (UNICOOP Japan) oder Laponite® (Laporte) im Handel. Erfindungsgemäß insbesondere geeignet sind die handelsüblichen Schichtsilikate mit den Produktbezeichnungen Smectit SWN, worunter ein synthetischer Hectorit der Fa. UNICOOP Japan mit der Zusammensetzung Na_0,33(Mg_2.67Li_0,33)(Si₄O₁₀)(OH)₂ zu verstehen ist, sowie Optigel SH der Firma Süd-Chemie, worunter ein synthetisches Lithiummagnesiumsilikat der Zusammensetzung SiO₂: 59 ± 2; MgO: 27 ± 2; Li₂O: 0,7 ± 0,2; Na₂O: 3,0 ± 0,5; H₂O < 10 (Zahlenangaben jeweils in Gew.-%) zu verstehen ist.According to the present invention, phyllosilicates are, in particular, the natural and synthetic montmorillonites, bentonites, hectorites, smectites and talc. Preferred are hectorites and smectites, with synthetic hectorites and synthetic smectites being particularly preferred. Suitable sheet silicates are commercially available, for example, under the names Optigel® (Süd-Chemie), Lucentite (UNICOOP Japan) or Laponite® (Laporte). Particularly suitable according to the invention are the commercially available phyllosilicates with the product names Smectite SWN, by which is meant a synthetic hectorite from UNICOOP Japan having the composition Na _0.33 (Mg _2.67 Li _0.33 ) (Si ₄ O ₁₀ ) (OH) ₂ and Optigel SH from Süd-Chemie, among which a synthetic lithium magnesium silicate of the composition SiO ₂ : 59 ± 2; MgO: 27 ± 2; Li ₂ O: 0.7 ± 0.2; Na ₂ O: 3.0 ± 0.5; H ₂ O <10 (numbers in wt .-%) to understand.

im Sinne der vorliegenden Erfindung sind solche Schichtsilikate bevorzugt, die eine spezifische Oberfläche (bestimmt nach der BET-Methode) von mehr als 100 m²/g und insbesondere von mehr als 200 m²/g haben.For the purposes of the present invention, preference is given to those phyllosilicates which have a specific surface area (determined by the BET method) of more than 100 m ² / g and in particular of more than 200 m ² / g.

Der mittlere Teilchendurchmesser der erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikate ist zu verstehen als Durchmesser in der Längsrichtung, d. h. in der Richtung der größten Ausdehnung der Teilchen. Die Bestimmung des Teilchendurchmessers erfolgte im Rahmen der vorliegenden Erfindung mittels Laserlicht-Rückstreuung und wurde mit einem Gerät vom Typ UPA 3.150 vorgenommen.The average particle diameter of the derivatized invention Layered silicates is to be understood as a diameter in the longitudinal direction, d. H. in the Direction of the largest expansion of the particles. The determination of the Particle diameter was in the context of the present invention by means of Laser light backscatter and was equipped with a device type UPA 3.150 performed.

Weiterhin bevorzugt ist es, wenn das Aspektverhältnis der erfindungsgemäßen Schichtsilikate, d. h. das Verhältnis von Längenausdehnung zu Dicke, größer als 10 und besonders bevorzugt größer als 20 ist.It is further preferred if the aspect ratio of the invention Phyllosilicates, d. H. the ratio of linear expansion to thickness, greater than 10 and more preferably greater than 20.

Die erfindungsgemäßen Schichtsilikate weisen im underivatisierten Zustand an ihrer Oberfläche freie Hydroxylgruppen auf, welche an ein Siliciumatom gebunden sind. Diese Hydroxylgruppen sind in den erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikaten zumindest teilweise mit einem organischen Rest kovalent derivatisiert, wobei unter kovalenter Derivatisierung der Ersatz des Wasserstoffatoms einer an Silicium gebundenen Hydroxylgruppe durch einen kovalent an das Sauerstoffatom dieser Hydroxylgruppe gebundenen Substituenten X-R (Formel I) zu verstehen ist,
In the underivatized state, the layered silicates according to the invention have free hydroxyl groups on their surface which are bonded to a silicon atom. These hydroxyl groups are covalently derivatized in the derivatized phyllosilicates according to the invention at least partially with an organic radical, whereby the substitution of the hydrogen atom of a silicon-bonded hydroxyl group by covalent derivatization is to be understood by a substituent XR (formula I) bonded covalently to the oxygen atom of this hydroxyl group,

Si_s-O-X-R (I)
Si _s -OXR (I)

worin Si_s (_s = surface) ein Siliciumatom aus der Oberfläche des Schichtsilikats bedeutet und wobei
X eine chemische Bindung bedeutet oder
-O-X- eine funktionelle Gruppe bedeutet, die ausgewählt ist aus der Ester-, Sulfonat-, Acetal- und Orthoester-Gruppe, wobei im Falle der Orthoester-Gruppe an die Stelle des die drei Sauerstoffatome tragenden Kohlenstoffatoms ein Siliciumatom treten kann, und
R einen organischen Rest bedeutet, der mindestens ein primäres, sekundäres, tertiäres oder quartäres Stickstoffatom enthält.wherein Si _s ( _s = surface) means a silicon atom from the surface of the layered silicate and wherein
X means a chemical bond or
-OX- is a functional group which is selected from the ester, sulfonate, acetal and orthoester group, wherein in the case of the orthoester group in place of the carbon atom carrying the three oxygen atoms, a silicon atom can occur, and
R is an organic radical containing at least one primary, secondary, tertiary or quaternary nitrogen atom.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält der organische Rest R mindestens ein basisches Stickstoffatom, insbesondere ein mit 3 Alkylgruppen substituiertes tertiäres Stickstoffatom. Unter basisch ist eine Basizität nach Brönsted zu verstehen.In a preferred embodiment of the invention, the organic radical contains R is at least one basic nitrogen atom, in particular one with 3 alkyl groups substituted tertiary nitrogen atom. Under basic is a basicity after To understand Brönsted.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält der organische Rest R mindestens ein quartäres Stickstoffatom, insbesondere ein mit 4 Alkylgruppen substituiertes Stickstoffatom. Als Gegenion sind insbesondere Chlorid, Bromid, Iodid, Hydroxid, Methansulfonat, Methosulfat und Toluolsulfonat geeignet.In a particularly preferred embodiment of the invention contains the organic radical R at least one quaternary nitrogen atom, in particular one with 4 alkyl groups substituted nitrogen atom. In particular, as a counterion Chloride, bromide, iodide, hydroxide, methanesulfonate, methosulfate and toluenesulfonate suitable.

Der organische Rest R in Formel (I) enthält in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung 1 bis 40 Kohlenstoffatome. The organic radical R in formula (I) contains in a preferred embodiment of the invention 1 to 40 carbon atoms.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält der organische Rest R in Formel (I) benachbart zu X ein Siliciumatom, welches 1 oder 2 Alkylreste mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen tragen kann.In a further preferred embodiment of the invention contains the organic radical R in formula (I) adjacent to X is a silicon atom which is 1 or 2 alkyl radicals each having 1 to 4 carbon atoms can carry.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung trägt das in dem organischen Rest R von Formel (I) enthaltene Stickstoffatom zwischen 1 und 4 Alkylreste, welche jeweils unabhängig voneinander zwischen 1 und 20 Kohlenstoffatome enthalten.In a further preferred embodiment of the invention that carries in the organic radical R of formula (I) contained nitrogen atom between 1 and 4 Alkyl radicals, each independently of one another between 1 and 20 Contain carbon atoms.

In noch einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das im organischen Rest R von Formel (I) enthaltene Stickstoffatom über 1 bis 4 Kohlenstoffatome, die jeweils eine Hydroxygruppe oder ein Halogenatom tragen können, mit der Gruppe -O-X von Formel (I) verknüpft, welche den organischen Rest mit dem Schichtsilikat verbindet.In yet another preferred embodiment of the invention is in the organic radical R of formula (I) contained nitrogen atom over 1 to 4 Carbon atoms each carrying a hydroxy group or a halogen atom can be linked to the group -O-X of formula (I), which is the organic Remainder with the layer silicate connects.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist es, wenn das Stickstoffatom über 3 Methylengruppen sowie ein Siliciumatom mit der Si_s-O-Gruppe des Schichtsilikats verbunden ist, wobei das nicht aus dem Silikat stammende Siliciumatom zusätzlich 1 oder 2 Hydroxy-, Alkoxy- oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest tragen kann.According to the invention it is particularly preferred if the nitrogen atom is connected via 3 methylene groups and a silicon atom to the Si _s -O-group of the phyllosilicate, wherein the not originating from the silicate silicon atom additionally 1 or 2 hydroxy, alkoxy or alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical can carry.

In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Gruppe -X-R von Formel (I) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus dem 3- (Dimethyl-n-octadecyl-ammonium)-propyl-dimethoxysilyl-Rest, dem 3-Trimethyl ammonium-propyl-dimethoxysilyl-Rest und dem 3-Trimethylammonium-2-hydroxy propyl-Rest, wobei als Gegenion jeweils Chlorid zugegen ist.In a most preferred embodiment of the invention is the Group -X-R of formula (I) is selected from the group consisting of the 3- (Dimethyl-n-octadecyl-ammonium) -propyl-dimethoxysilyl radical, the 3-trimethyl ammonium-propyl-dimethoxysilyl radical and the 3-trimethylammonium-2-hydroxy propyl radical, each chloride being present as counterion.

Der Stickstoffgehalt der erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikate kann innerhalb eines weiten Bereichs liegen, vorzugsweise liegt er jedoch zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,3 und 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des derivatisierten Schichtsilikats. The nitrogen content of the derivatized phyllosilicates according to the invention can are within a wide range, but preferably between 0.1 and 10 and more preferably between 0.3 and 3 wt .-%, each based on the total weight of the derivatized layered silicate.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikate wird beispielsweise in einem organischen Solvens ein Schichtsilikat mit einer Verbindung (II)
For the preparation of the derivatized phyllosilicates according to the invention, for example, in an organic solvent, a phyllosilicate with a compound (II)

Y-R (II)
YR (II)

umgesetzt, worin
Y steht für ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Epoxygruppe, eine Carboxylgruppe, eine Aldehydgruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Trialkoxymethylgruppe oder eine Trialkoxysilylgruppe, wobei die Alkoxygruppen jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten können, und
R für den organischen stickstoffhaltigen Rest steht.implemented, in which
Y represents a halogen atom, a hydroxyl group, an epoxy group, a carboxyl group, an aldehyde group, a sulfonic acid group, a trialkoxymethyl group or a trialkoxysilyl group, wherein the alkoxy groups may each contain 1 to 4 carbon atoms, and
R stands for the organic nitrogen-containing radical.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikate sind je nach der Natur der Gruppen X und R von Formel (I) im besonderen die nachfolgend beschriebenen Verfahrensvarianten geeignet.For the preparation of the derivatized phyllosilicates according to the invention, depending on the nature of groups X and R of formula (I) in particular the following described method variants suitable.

Für den Fall, daß X eine Bindung und R eine Gruppe bedeutet, welche gemäß Formel (I) über ein Kohlenstoffatom oder ein Siliciumatom mit X verknüpft ist, erfolgt die Herstellung vorzugsweise über eine Alkylierung des Schichtsilikats mit einer Verbindung
In the event that X is a bond and R is a group which is linked to X via a carbon atom or a silicon atom according to formula (I), the preparation is preferably carried out via an alkylation of the layered silicate with a compound

L-R (III),
LR (III),

worin
L eine Abgangsgruppe wie beispielsweise ein Halogenatom, eine Mesylat- oder Tosylat-Gruppe oder eine Epoxygruppe bedeutet und
R wie vorstehend definiert ist.wherein
L represents a leaving group such as a halogen atom, a mesylate or tosylate group or an epoxy group, and
R is as defined above.

Für den Fall, daß L ein Halogenatom, eine Mesylat- oder eine Tosylat-Gruppe bedeutet, ist es zweckmäßig, die Alkylierung in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie beispielsweise eines tertiären Amins, durchzuführen.In the event that L is a halogen atom, a mesylate or a tosylate group it is expedient, the alkylation in the presence of an acid-binding By means of such as a tertiary amine to perform.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Verbindung (III) 3-Chloro-2-hydroxy-propyl-trimethylammoniumchlorid eingesetzt. In a particularly preferred embodiment of the invention is as Compound (III) 3-chloro-2-hydroxy-propyl-trimethylammonium chloride used.

Für den Fall, daß -O-X- eine Ester- oder Sulfonatgruppe bedeutet, erfolgt die Herstellung vorzugsweise über eine Veresterung des Schichtsilikats mit einer Verbindung
In the event that -OX- represents an ester or sulfonate group, the preparation is preferably carried out via esterification of the layered silicate with a compound

A-R (IV),
AR (IV),

worin
A eine Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe bedeutet und
R wie vorstehend definiert ist.wherein
A represents a carboxyl or sulfonic acid group and
R is as defined above.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Verbindung (IV) Proteine oder Proteinhydrolysate eingesetzt. Für die Derivatisierung der Schichtsilikate einsetzbare Proteinhydrolysate sind beispielsweise Kollagenhydrolysate (CTFA-Bezeichnungen: Hydrolyzed Animal Protein, Hydro lyzed Animal Collagen und Soluble Animal Collagen). Weiterhin erfindungsgemäße Proteinhydrolysate sind Elastin-Hydrolysate (CTFA- Bezeichnung: Hydrolyzed Animal Elastin), Keratin-Hydrolysate (CTFA- Bezeichnung: Hydrolyzed Animal Keratin) sowie die Hydrolysate von Weizenprotein, Milchprotein, Eiweißprotein, Seidenprotein, Mandelprotein, Sojaeiweiß und Proteine aus Tierhäuten. Beispiele für erfindungsgemäße Markenprodukte sind Lamepon®LPO, Lamepon®4 SK, Lamepon®UD, Lamepon®460, Lamepon®PA TR, Lamepon®ST 40, Lamepon®S. Lamepon®PO- TR, Lamepon®PA-K, Lamepon®S-MV und Lamepon®S-TR (Grünau); Lexein®A 200, Lexein®A 240, Lexein®S 620 und Lexein®A 520 (Inolex) sowie Crolastin®AS und Crotein®CCT (Croda).In a preferred embodiment of the invention, as compound (IV) Proteins or protein hydrolysates used. For the derivatization of For example, phyllosilicates that can be used for protein hydrolyzates are Collagen Hydrolysates (CTFA designations: Hydrolyzed Animal Protein, Hydro lyzed animal collages and soluble animal collages). Farther Protein hydrolyzates according to the invention are elastin hydrolysates (CTFA). Name: Hydrolyzed Animal Elastin), keratin hydrolysates (CTFA Name: Hydrolyzed Animal Keratin) as well as the hydrolysates of Wheat protein, milk protein, protein protein, silk protein, almond protein, Soy protein and proteins from animal skins. Examples of inventive Branded products are Lamepon® LPO, Lamepon® 4 SK, Lamepon®UD, Lamepon®460, Lamepon®PA TR, Lamepon®ST 40, Lamepon®S. Lamepon®PO- TR, Lamepon® PA-K, Lamepon® S-MV and Lamepon® S-TR (Grünau); Lexein®A 200, Lexein® A 240, Lexein® S 620 and Lexein® A 520 (Inolex) and Crolastin®AS and Crotein®CCT (Croda).

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Verbindung (IV) Sulfobetaine wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-dodecyl-N-(3- sulfopropyl)ammonium-betain eingesetzt.In a further preferred embodiment of the invention are as Compound (IV) sulfobetaines such as N, N-dimethyl-N-dodecyl-N- (3) sulfopropyl) ammonium betaine used.

Für den Fall, daß -O-X- eine Orthoester-Gruppe bedeutet, in welcher an die Stelle des die drei Sauerstoffatome tragenden Kohlenstoffatoms ein Siliciumatom treten kann, erfolgt die Herstellung vorzugsweise über eine Umesterung des Schichtsilikats mit einer Verbindung
In the case where -OX- represents an orthoester group in which the position of the carbon atom carrying the three oxygen atoms may be replaced by a silicon atom, the preparation is preferably carried out by transesterification of the layered silicate with a compound

E-R (V),
ER (V),

worin
E eine Orthoester-Gruppe bedeutet, in welcher an die Stelle des die drei Sauerstoffatome tragenden Kohlenstoffatoms ein Siliciumatom treten kann und
R wie vorstehend definiert ist.wherein
E represents an orthoester group in which the position of the carbon atom carrying the three oxygen atoms can be replaced by a silicon atom, and
R is as defined above.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Verbindung (V) Trialkoxysilanverbindungen wie beispielsweise Dimethyl-n- octadecyl-[3-(trimethoxysilyl)-propyl-]ammoniumchlorid oder (3-Trimethoxysilyl-propyl)-trimethylammoniumchlorid eingesetztIn a particularly preferred embodiment of the invention are as Compound (V) trialkoxysilane compounds such as dimethyl-n- octadecyl- [3- (trimethoxysilyl) -propyl] ammonium chloride or (3-trimethoxysilyl-propyl) -trimethylammonium chloride used

Zur Umsetzung des Schichtsilikats mit den Verbindungen (II), (III), (IV) oder (V) wird vorzugsweise zunächst das im Schichtsilikat üblicherweise vorhandene Wasser durch azeotrope Destillation mit einem geeigneten Lösungsmittel wie beispielsweise n-Hexan, Cyclohexan oder Toluol entfernt. Anschließend wird das Schichtsilikat in einem Solvens suspendiert, welches vorzugsweise mit der Verbindung (II), (III), (IV) oder (V) mischbar ist. Geeignete Solventien sind beispielsweise Kohlenwasserstoffe wie Hexan oder Cyclohexan, Ether wie Tetrahydrofuran oder Methyl-tert.butylether, sowie Halogenkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid.For the reaction of the phyllosilicate with the compounds (II), (III), (IV) or (V) is preferably initially present in the layered silicate usually Water by azeotropic distillation with a suitable solvent such as For example, n-hexane, cyclohexane or toluene removed. Subsequently, the Layered silicate suspended in a solvent, which preferably with the Compound (II), (III), (IV) or (V) is miscible. Suitable solvents are For example, hydrocarbons such as hexane or cyclohexane, ethers such as Tetrahydrofuran or methyl tert-butyl ether, and halogenated hydrocarbons such as Methylene chloride.

In einer weiteren Variante des Herstellungsverfahrens für diejenigen erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikate, welche ein quartäres Stickstoffatom enthalten, wird ein erfindungsgemäßes derivatisiertes Schichtsilicat mit tertiärem Stickstoffatom einer Quaternisierung unterworfen.In another variant of the manufacturing process for those derivatized phyllosilicates according to the invention which are a quaternary Containing nitrogen atom, is a derivatized layered silicate according to the invention subjected to quaternization with tertiary nitrogen atom.

Die Quaternisierung kann nach an sich bekannten Verfahren erfolgen. Als Quaternisierungsmittel eignen sich beispielsweise Alkylchloride und Alkylbromide sowie Dialkylsulfate mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe sowie Benzylchlorid, Benzylbromid und Benzyltosylat.The quaternization can be carried out according to known methods. When Quaternizing agents are, for example, alkyl chlorides and alkyl bromides and dialkyl sulfates having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group as well Benzyl chloride, benzyl bromide and benzyl tosylate.

Ausgehend von dieser Beschreibung der Herstellungsverfahren ist es dem Fachmann ohne Schwierigkeiten möglich, mit Hilfe seines Fachwissens die jeweils besonders geeigneten Reaktionsparameter sowie weitere geeignete Herstellungsverfahren zu ermitteln.Based on this description of the manufacturing process, it is the Professional without difficulty possible, with the help of his expertise each particularly suitable reaction parameters and other suitable Determine the manufacturing process.

Der bei der Umsetzung erreichte Derivatisierungsgrad hängt von denjenigen Parametern ab, welche dem Fachmann als relevant für derartige Umsetzungen bekannt sind. Hierzu zählen insbesondere die Mengenverhältnisse der Reaktanden, die Umsetzungstemperatur sowie die Reaktivität des Derivatisierungsmittels gegenüber Hydroxylgruppen. Der Derivatisierungsgrad kann durch geeignete Wahl dieser Parameter in weiten Grenzen variiert werden. Die Ermittlung des Derivatisierungsgrades kann beispielsweise über eine Bestimmung des Stickstoff-Gehalts in dem derivatisierten Schichtsilikat erfolgen.The degree of derivatization achieved in the reaction depends on those From which parameters to those skilled in the relevant relevant for such reactions are known. These include in particular the proportions of Reactants, the reaction temperature and the reactivity of the Derivatizing agent to hydroxyl groups. The degree of derivatization can be varied within wide limits by suitable choice of these parameters. The determination of the degree of derivatization can, for example, via a Determination of the nitrogen content in the derivatized phyllosilicate done.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Derivatisierung der Schichtsilikate so durchgeführt, daß der Stickstoff-Gehalt des derivatisierten Schichtsilikats im Bereich von 0,1 bis 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,3 und 3,0 Gew.-% liegt, bezogen auf das Gesamtgewicht des derivatisierten Schichtsilikats.In a preferred embodiment, the derivatization of the phyllosilicates carried out so that the nitrogen content of the derivatized phyllosilicate in Range of 0.1 to 10 and more preferably between 0.3 and 3.0 wt% based on the total weight of the derivatized layered silicate.

In den erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikaten liegen die freien Hydroxylgruppen zumindest teilweise mit einem organischen Rest kovalent derivatisiert vor. Die kovalente Derivatisierung kann in Abhängigkeit vom Einzelfall bzw. von dem Verfahren, nach welchem das derivatisierte Schichtsilikaten hergestellt wurde, mittels unterschiedlicher Methoden nachgewiesen werden.In the derivatized phyllosilicates according to the invention are the free Hydroxyl groups at least partially covalently with an organic radical derivatized before. The covalent derivatization may vary depending on the individual case or by the method according to which the derivatized sheet silicates produced by different methods.

Im Falle einer Umsetzung des Schichtsilikats mit einer Carbonsäure läßt sich die Bildung des kovalenten Derivats am Verschwinden der COOH-Bande und dem Auftreten der Si_s-OCO-Bande (_s = surface) FT-IR-spektrometrisch nachweisen. Ebenso läßt sich das Kohlenstoffatom der Si_s-OCO-Gruppe mittels 13C- Festkörper-NMR-Spektrometrie nachweisen.In the case of a reaction of the layered silicate with a carboxylic acid, the formation of the covalent derivative can be detected by the disappearance of the COOH band and the appearance of the Si _s -OCO band ( _s = surface) by FT-IR spectrometry. Likewise, the carbon atom of the Si _s -OCO group can be detected by 13C solid-state NMR spectrometry.

Im Falle einer Umsetzung des Schichtsilikats mit einer Halogenverbindung (III) läßt sich die Bildung des kovalenten Derivats am Auftreten der Si_s-O-C-Bande FT- IR-spektrometrisch nachweisen. Ebenso läßt sich das Kohlenstoffatom der Si_s-O- C-Gruppe mittels 13C-NMR-Festkörper-Spektrometrie nachweisen. In the case of a reaction of the layered silicate with a halogen compound (III), the formation of the covalent derivative can be detected by the appearance of the Si _s -OC band FT-IR spectrometry. Likewise, the carbon atom of the Si _s -O-C group can be detected by 13C NMR solid-state spectrometry.

Im Falle einer Umsetzung des Schichtsilikats mit einem Halogensilan (III) oder einem Trialkoxysilan (V) läßt sich die Bildung der kovalenten Bindung Si_s-O-Si- mittels aus dem Stand der Technik bekannter Nachweismethoden feststellen. Hierzu wird beispielsweise auf die folgenden beiden Literaturstellen verwiesen: C. J. Brinker, G. W. Scherer; Sol-Gel-Science, Chapter 10, 5.2., S. 662-664, Academic Press, 1990 sowie E. P. Plueddemann, Silane Coupling Agents, Chapter 4.6., S. 101-113, Plenum Press 1991.In the case of a reaction of the layered silicate with a halosilane (III) or a trialkoxysilane (V), the formation of the covalent bond Si _s -O-Si can be determined by means of detection methods known from the prior art. For example, reference is made to the following two references: CJ Brinker, GW Scherer; Sol-Gel Science, Chapter 10, 5.2., Pp. 662-664, Academic Press, 1990 and EP Plueddemann, Silane Coupling Agents, Chapter 4.6., Pp. 101-113, Plenum Press 1991.

Es wurde nun gefunden, daß die vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikate in hervorragender Weise dazu geeignet sind, auf keratinische Fasern konditionierend und avivierend wirken und ihnen verbesserte Griffeigenschaften zu verleihen, ohne belastend zu wirken.It has now been found that the invention described above derivatized phyllosilicates are outstandingly suitable for Keratinic fibers conditioning and avivating act and improved them To give grip properties without being onerous.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung eines wie vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikats zur Verbesserung des Griffs und/oder der Kämmbarkeit keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare.Another object of the invention is thus the use of a like to the above-described derivatized sheet silicate according to the invention Improvement of the grip and / or combability of keratinic fibers, especially human hair.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß durch die erfindungsgemäße Verwendung der erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikate die Eigenschaften des Haars, vor allem sein Griff, deutlich verbessert wird. Insbesondere lassen sich neuartige sensorische Effekte am Haar erzielen, die mit einem seidenweichen, geschmeidigen Gefühl zu beschreiben sind. Ein vergleichbarer Seidengriff von Haar läßt sich mit den nach dem Stand der Technik bekannten Mitteln nicht erzielen. Darüber hinaus eignen sich die erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikate vorzüglich zur Verbesserung sowohl der Naß- als auch der Trockenkämmbarkeit von Haaren.Surprisingly, it was found that by the inventive Use of the derivatized phyllosilicates according to the invention Characteristics of the hair, especially his grip, is significantly improved. In particular, novel sensory effects on the hair can be achieved with to describe a silky, supple feeling. On Similar silk grip of hair can be compared with those of the prior art do not achieve known means. In addition, the are suitable derivatized phyllosilicates of the invention are excellent for the improvement both wet and dry combability of hair.

Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung eines wie vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikats, um keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, ein seidenartiges Griffgefühls zu verleihen. Likewise subject of the invention is thus the use of a like above-described derivatized sheet silicate according to the invention keratinic fibers, especially human hair, a silk-like Give grip.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines wie vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikats zur Herstellung eines Haarbehandlungsmittels.Another object of the invention is the use of a as above described derivatized phyllosilicate according to the invention for the preparation a hair treatment product.

Ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind Haarbehandlungsmittel, die in einem geeigneten kosmetischen Träger mindestens eines der vorstehend definierten erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikate enthalten.Likewise provided by the invention are hair treatment compositions which are in one suitable cosmetic carrier at least one of the above defined contain derivatized sheet silicates according to the invention.

Als kosmetischer Träger können erfindungsgemäß alle Zubereitungen verwendet werden, die in Form von wäßrigen und/oder alkoholischen Zubereitungen auf dem Haar zur Anwendung kommen. Solche Zubereitungen sind z. B. Haarspülungen und Haarkonditioniermittel, Haarshampoos, Haarfärbepräparate (oxidative und direktziehende), Dauerwellen, Haarfestiger, Wasserwell-Lotionen, Haarkurpräparate, Stylingmittel und andere Haarkosmetika.As a cosmetic carrier, all preparations may be used according to the invention be in the form of aqueous and / or alcoholic preparations on the Hair come into use. Such preparations are for. B. hair rinses and hair conditioners, hair shampoos, hair dye preparations (oxidative and hair conditioning preparations) substantive), perms, hair fixatives, waterwell lotions, Hair conditioner preparations, styling preparations and other hair cosmetics.

Die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel können in Form von "leave-on"- Produkten, die nach der Anwendung auf dem Haar verbleiben, wie Lotionen, Sprays oder Frisierschäumen, in Form von Lotionen, Sprays oder Schäumen zum Legen einer Wasserwelle oder in Form von Lotionen, Sprays oder Schäumen zum Fönen vorliegen, die nach dem Fachmann geläufigen Verfahren hergestellt werden. Die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel können auch als "rinse- off-Produkte, die nach der Anwendung nicht auf dem Haar verbleiben, wie Shampoos, Lotionen, Sprays oder Schäume vorliegen und Behandlungsprodukte darstellen, die vor oder nach dem Färben oder Entfärben, vor oder nach dem Shampoonieren oder vor oder nach dem Legen einer Dauerwelle angewandt werden.The hair treatment compositions according to the invention can be in the form of "leave-on" Products that remain on the hair after use, such as lotions, Sprays or Frisierschäumen, in the form of lotions, sprays or foams for Apply to a water wave or in the form of lotions, sprays or foams Fönen be prepared according to the skilled worker processes become. The hair treatment compositions according to the invention can also be described as "rinse- off-products that do not remain on the hair after use, such as Shampoos, lotions, sprays or foams are present and treatment products represent, before or after dyeing or decolorizing, before or after Shampooing or applied before or after laying a perm become.

Die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel werden in einer Ausführungsform der Erfindung vorteilhafterweise unmittelbar nach dem Waschen der Haare oder kurze Zeit nach einem Shampoonieren aufgetragen. Nachdem man die Haare mit dem erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel durchfeuchtet hat, kann man die Haare anschließend trocknen. In diesem Fall handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln um leave-on-Produkte. Man kann auch vor dem Trocknen der Haare eine Spülung vornehmen. In diesem Fall handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln um rinse-off- Produkte. Es ist auch möglich, eine Wasserwelle vor dem Trocknen der Haare durchzuführen.The hair treatment compositions according to the invention are used in one embodiment the invention advantageously immediately after washing the hair or applied a short time after shampooing. After having the hair with you Moistened the hair treatment agent according to the invention, you can Then dry hair. In this case it concerns with the Hair treatment compositions according to the invention to leave-on products. One can even before drying the hair make a rinse. In this case If the hair treatment compositions according to the invention are rinse-off Products. It is also possible to have a water wave before drying the hair perform.

Zur Anwendung der erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel auf die Haare kann man auch die Haare mit einem Shampoo waschen, welches die erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikate enthält. Zweckmäßigerweise läßt man das Shampoo einige Minuten auf die Haare einwirken, bevor man spült.For applying the hair treatment compositions according to the invention to the hair You can also wash your hair with a shampoo containing the contains derivatized phyllosilicates according to the invention. Conveniently, Leave the shampoo on the hair for a few minutes before rinsing.

Der Gehalt an erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikaten in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln kann zwischen 0,01 und 10 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,1 und 5 Gew.-% liegen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Für den Fall, daß das Haarbehandlungsmittel mehrere unterschiedliche erfindungsgemäße derivatisierte Schichtsilikate enthält, beziehen sich die vorstehenden Mengenangaben jeweils auf die Summe aller erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikate.The content of derivatized phyllosilicates according to the invention in the Hair treatment compositions of the invention may be between 0.01 and 10 wt .-% and in particular between 0.1 and 5 wt .-%, based on the Total weight of the agent. In the event that the hair treatment agent several contains different derivatized phyllosilicates according to the invention each of the above quantities is the sum of all derivatized phyllosilicates according to the invention.

Die Art des Haarbehandlungsmittels unterliegt keinen prinzipiellen Beschränkungen. Es kann sich beispielsweise um reinigende Mittel wie Shampoos, pflegende Mittel wie Haarkuren, Haarspülungen und Konditioniermittel, festigende Mittel wie Haarfestiger, Haarsprays und Fönwellen, dauerhafte Verformungsmittel wie Dauerwell- und -fixiermittel, farbverändernde Mittel wie Blondiermittel, Oxidationsfärbemittel und Tönungsmittel auf Basis direktziehender Farbstoffe, Haarwässer und Haarspitzenfluids handeln. Entsprechend können die Haarbehandlungsmittel als Lösungen, Emulsionen, Gele, Cremes, Aerosole oder Lotionen formuliert werden. Es ist gleichfalls möglich, die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel enthaltend die erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikate sowie gewünschtenfalls weitere feste oder flüssige, insbesondere pflanzliche, Bestandteile, in Form eines Pulvers zu konfektionieren. Dieses Pulver kann dann beispielsweise vor dem Auftragen auf das Haar oder unmittelbar auf dem Haar mit Wasser oder einem wäßrigen Medium angequollen und auf dem Haar verteilt werden. Weiterhin kann es sich bei den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel sowohl um abzuspülende als auch um auf dem Haar verbleibende Produkte handeln.The type of hair treatment product is not subject to any principal Restrictions. For example, it may be cleaning agents such as Shampoos, nourishing products such as hair conditioners, hair conditioners and Conditioning agents, firming agents such as hair fixatives, hair sprays and hair drier, permanent deformation agents such as perming and fixing agents, color-modifying agents Agents such as bleach, oxidation stain and tinting based direct dyes, hair lotions and hair tip fluids act. Accordingly, the hair treatment agents can be used as solutions, emulsions, Gels, creams, aerosols or lotions. It is the same possible, the hair treatment compositions according to the invention containing the derivatized phyllosilicates according to the invention and, if desired, further solid or liquid, in particular vegetable, constituents, in the form of a powder to assemble. This powder can then, for example, before application on the hair or directly on the hair with water or an aqueous one Medium swollen and spread on the hair. Furthermore, it may be the hair treatment agent according to the invention both to be rinsed off as also to act on the hair remaining products.

Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn die Haarbehandlungsmittel neben den erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikaten als weitere Komponente mindestens einen Emulgator enthalten. Der mindestens eine Emulgator ist insbesondere ein nichtionischer Emulgator, wobei als Emulgatoren alkoxylierte Glyceride und alkoxylierte Partialglyceride wie z. B. das unter dem Handelsnamen Cetiol HE (Hersteller: Cognis Deutschland GmbH) bekannte PEG- 7-Glyceryl-cocoat besonders bevorzugt sind.It has proven to be particularly advantageous if the hair treatment agents in addition to the derivatized phyllosilicates according to the invention as further Component contain at least one emulsifier. The at least one Emulsifier is in particular a nonionic emulsifier, being used as emulsifiers alkoxylated glycerides and alkoxylated partial glycerides such. B. the under the Trade name Cetiol HE (manufacturer: Cognis Germany GmbH) known PEG 7-glyceryl cocoate are particularly preferred.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Haarbehandlungsmittel, das neben mindestens einem erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikat als weiteren Bestandteil mindestens einen Emulgator, der vorzugsweise aus den alkoxylierten Glyceriden oder den alkoxylierten Partialglyceriden ausgewählt ist, enthält.Another object of the invention is therefore a hair treatment agent, the in addition to at least one derivatized phyllosilicate according to the invention as further constituent at least one emulsifier, preferably from the alkoxylated glycerides or the alkoxylated partial glycerides, contains.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel noch einen weiteren konditionierenden Wirkstoff, ausgewählt aus der Gruppe, die von kationischen Tensiden, kationischen Polymeren, Alkylamidoaminen und syntheti schen Ölen gebildet wird, enthalten.Furthermore, the hair treatment compositions according to the invention can still one another conditioning agent selected from the group consisting of cationic surfactants, cationic polymers, alkylamidoamines and synthetis is formed.

Als konditionierende Wirkstoffe bevorzugt sein können kationische Polymere. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten.Cationic polymers may be preferred as conditioning agents. This are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in Form of an ammonium group.

Bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
Preferred cationic polymers are, for example

- Quaternized cellulose derivatives, as they are called Celquat® and Polymer JR® are commercially available. The compounds Celquat® H 100, Celquat® L 200 and Polymer JR®400 are preferred quaternized Cellulose derivatives.
Polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid. The under the designation Merquat®100 (poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Mer quat®550 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer) commercially available products are examples of such cationic polymers.
- Copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of Dialkylami noacrylats- and -methacrylats, such as with diethyl sulfate quaternized vinylpyrrolidone-dimethylaminomethacrylate copolymers. Such Compounds are named Gafquat®734 and Gafquat®755 available in the stores.
- Vinylpyrrolidone-Methoimidazoliniumchlorid copolymers, as described in the Designation Luviquat® offered.
- Quaternized polyvinyl alcohol

sowie die unter den Bezeichnungenas well as those under the designations

- Polyquaternium 2,
- Polyquaternium 17,
- Polyquaternium 18 and
- Polyquaternium 27 known polymers with quaternary nitrogen atoms in the polymer backbone.

Besonders bevorzugt sind kationische Polymere der vier erstgenannten Gruppen.Particularly preferred are cationic polymers of the first four groups.

Bevorzugte kationische Tenside sind solche vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, z. B. Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stea ryltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethyl ammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethyl ammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniummethosulfat, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium- Verbindungen. Preferred cationic surfactants are those of the quaternary type Ammonium compounds, e.g. For example, ammonium halides, especially chlorides and Bromides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyltrimethylammonium chloride, stea ryltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethyl ammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium methosulfate, as well as the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83 known imidazolium Links.

Insbesondere aus ökologischen Gründen können an Stelle dieser quartären Ammoniumverbindungen auch sogenannte Esterquats wie das unter der Bezeichnung Armocare® VGH-70 im Handel erhältliche N,N-Bis(2- Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid eingesetzt werden.In particular, for ecological reasons, in place of these quaternary Ammonium compounds also called ester quats like that under the Designation Armocare® VGH-70 commercially available N, N-bis (2- Palmitoyloxyethyl) dimethylammonium chloride are used.

Eine weitere, ebenfalls besonders aus ökologischen Gründen interessante Gruppe von konditionierenden Wirkstoffen sind Alkylamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl dimethylamin.Another group that is also interesting for ecological reasons of conditioning agents are alkylamidoamines such as that under the Description Tegoamid® S 18 Commercially available Stearamidopropyl dimethylamine.

Konditionierende Wirkstoffe auf Silikonbasis sind beispielsweise die Handelsprodukte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trime thylsilylamodimethicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM- 2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®- Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).Conditioning agents based on silicone are, for example, the Commercial products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trim thylsilylamodimethicone), Dow Corning® 929 emulsion (containing a hydroxyl amino-modified silicone, also referred to as amodimethicone), SM- 2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil® Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxanes, quaternium-80).

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Haarbehandlungsmittel neben den erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikaten als weitere Komponente mindestens ein Tensid, besonders bevorzugt ein Aniontensid.In a further preferred embodiment of the invention, the Hair treatment agent in addition to the derivatized invention Phyllosilicates as further component at least one surfactant, especially preferably an anionic surfactant.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Haarbehandlungsmittel, das neben mindestens einem erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikat als weiteren Bestandteil mindestens ein Aniontensid enthält.Another object of the invention is therefore a hair treatment agent, the in addition to at least one derivatized phyllosilicate according to the invention as further ingredient contains at least one anionic surfactant.

Erfindungsgemäß weitere verwendbare Tenside sind beispielsweise:
Further usable surfactants according to the invention are, for example:

Anionic surfactants, in particular soaps of fatty acids, alkyl sulfates, Alkylpolyglykolethersulfate and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, as well as Sulfobernsteinsäuremono- and dialkyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the Alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkylpolyoxyethylester with 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
nonionic surfactants such as, in particular, adducts of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, with fatty acids containing 12 to 22 carbon atoms and with alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms; Atoms in the alkyl group, C 12 -C 22 fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol, C 8 -C 22 alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogs and addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide on castor oil and hydrogenated castor oil,
- zwitterionic surfactants, in particular the so-called betaines such as N- Alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example the cocoalkyl di methylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl-dimethyl ammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazolines each having 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group and the coconut acylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat,
Ampholytic surfactants such as N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkyl amino butyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkyl amidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropion acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C atoms in the Alkyl group.

Je nach Art des Haarbehandlungsmittels und des Tensidtyps können die Tenside in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von insgesamt 0,5 bis 25 und vorzugsweise von 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein; Mittel, die als sogenannte Konzentrate formuliert sind, können auch höhere Tensidgehalte aufweisen.Depending on the type of hair treatment agent and the type of surfactant, the surfactants in the inventive compositions in amounts of from 0.5 to 25 and preferably from 10 to 20% by weight, based on the total agent his; Agents formulated as so-called concentrates can also be higher Have surfactant content.

Erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel, die Haarfärbe- oder -tönungsmittel darstellen, können enthalten mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp, ggf. in Kombination mit Oxidationsfarbstoffvorprodukten vom Kupplertyp, und/oder einen direktziehenden Farbstoff. Hair treatment compositions according to the invention, the hair dyeing or toning agents may contain at least one oxidation dye precursor of Developer type, if necessary in combination with oxidation dye precursors of Coupler type, and / or a direct dye.

Erfindungsgemäß bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p- Toluylendiamin, p-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, N,N-Bis- (2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3- carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Methylamino-4- aminophenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4- Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2- Dimethylamino-4, 5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxyethylaminomethyl-4-amino-phe nol sowie 4,4'-Diaminodiphenylamin.Developer components preferred according to the invention are p-phenylenediamine, p- Toluenediamine, p-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2,5-diaminophenoxy) -ethanol, 1-phenyl-3- carboxyamido-4-amino-pyrazolone-5, 4-amino-3-methylphenol, 2-methylamino-4 aminophenol, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4- Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2- Dimethylamino-4, 5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxyethylaminomethyl-4-amino-phe nol and 4,4'-diaminodiphenylamine.

Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, Pyrogallol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, o-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phe nyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophen oxy)-propan, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6-Dihydroxypyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-diaminopyridin, 3-Amino-2- methylamino-6-methoxypyridin, 4-Amino-2-hydroxytoluol, 2,6-Bis-(2- hydroxyethylamino)-toluol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-Amino-4- hydroxyethylamino-anisol.Preferred coupler components according to the invention are 1-naphthol, pyrogallol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, o-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 1-Phe nyl-3-methyl-pyrazolone-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis (2,4-diaminophene oxy) -propane, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2,6-dihydroxypyridine, 2,6-diaminopyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-diaminopyridine, 3-amino-2- methylamino-6-methoxypyridine, 4-amino-2-hydroxytoluene, 2,6-bis (2-methyl) hydroxyethylamino) toluene, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4 hydroxyethylamino anisole.

Üblicherweise werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner Oxidations farbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten bevorzugt in einem Mol-Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 2 im Färbemittel enthalten sein können. Die Gesamtmenge an Oxidationsfarbstoffvorprodukten liegt in der Regel bei höchstens 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.Usually, developer components and coupler components become approximately used molar amounts to each other. Even if the molar use as has proved expedient, so is a certain excess of individual oxidation dye precursors not disadvantageous, so that developer components and Coupler components preferably in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 2 in Colorants may be included. The total amount Oxidation dye precursors is usually at most 20 wt .-%, based on the total mean.

Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 4-Amino-2-nitrodiphenylamin- 2'-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol und 4-N-Ethyl-1,4-bis(2'- hydroxyethylamino)-2-nitrobenzol-hydrochlorid. Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, Nitroaminophenols, anthraquinones or indophenols. Preferred substantive Dyes are those under international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds as well as 4-amino-2-nitrodiphenylamine 2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, hydroxyethyl-2-nitro-toluidine, Picramic acid, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol and 4-N-ethyl-1,4-bis (2'-bis) hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene hydrochloride. The agents according to the invention according to this embodiment, the substantive dyes contain preferably in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, based on the total Colorant.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel in der Natur vorkommende Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.Furthermore, the hair treatment compositions according to the invention in nature occurring dyes such as henna red, henna neutral, henna black, chamomile flower, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, Include bluewood, madder root, catechu, sedre and alcano root.

Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.It is not necessary that the oxidation dye precursors or the direct dyes each represent uniform compounds. Much more can in the hair colorants according to the invention, due to the Production process for the individual dyes, in minor amounts other components may be included, as far as these are not the dyeing result adversely affect or for other reasons, eg. B. toxicological, must be excluded.

Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe "Dermatology" (Hrg.: Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e. V., Mannheim, Bezug genommen.With regard to the hair dyeing and tinting agents according to the invention applicable dyes is further expressly to the monograph Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Chapter 7 (pp. 248-250; Dyes) and chapter 8, pages 264-267; Oxidation dye precursors) appeared as volume 7 of the series "Dermatology" (ed .: Ch., Culnan and H. Maibach), publishing house Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, as well as the "European Inventory of Cosmetic Raw Materials", published by the European Community, available in disk form from the Federal Association German industrial and trading company for pharmaceuticals, health products and Personal care e. V., Mannheim.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel kann prinzipiell zwischen 2 und 11 liegen, wobei der Fachmann die bevorzugten pH-Bereiche für die unterschiedlichen Mittel kennt. Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel liegt bevorzugt zwischen 2 und 7, wobei Werte von 3 bis 5,5 besonders bevorzugt sind.The pH of the hair treatment compositions according to the invention can in principle between 2 and 11, the person skilled in the preferred pH ranges for knows the different means. The pH of the invention Hair treatment agent is preferably between 2 and 7, with values of 3 to 5.5 are particularly preferred.

Weitere übliche Bestandteile der erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel können sein:
Further customary constituents of the hair treatment compositions according to the invention can be:

- Anionic, zwitterionic, amphoteric and nonionic polymers such as For example, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, polydimethylsiloxanes, Vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and their esters, uncrosslinked and polyols crosslinked polyacrylic acids, acrylic amidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers, octylacrylamide / - 2-Hydroxypropylmeth methyl methacrylate / tert.Butylaminoethylmethacrylat / acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate-co polymers, vinylpyrrolidone / dimethylaminoethylmethacrylate / vinylcaprolactam Terpolymers and optionally derivatized cellulose ethers.
- Symmetrical and asymmetrical, linear and branched dialkyl ethers with a total of between 12 and 36 C atoms, in particular 12 to 24 C atoms, for example, di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n-nonyl ether, di-n- undecyl ether and di-n-dodecyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-octyl-n- decyl ether, n-decyl-n-undecyl ether, n-undecyl-n-dodecyl ether and n-hexyl-n- Undecyl ether and di-tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyl decyl ether, tert-butyl n-octyl ether, iso-pentyl n-octyl ether and 2-methylpentyl-n- octyl ether,
Defoamers like silicones,
Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, Gelatin, pectins, hydroxyethylcellulose and polyacrylamides and their copolymers,
- structurants such as maleic acid, mono-, di- and oligosaccharides,
Perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins,
Solubilizers, such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, Glycerine and diethylene glycol,
Dyes for staining the agent,
Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
- other substances for adjusting the pH,
Animal and vegetable protein hydrolysates, in particular elastin, collagen, Keratin, milk protein, soy protein, almond protein and Wheat protein hydrolysates, and their fatty acid condensation products and quaternized derivatives,
- Vitamins and vitamin precursors, such as panthenol, its derivatives and biotin,
- plant and honey extracts, in particular extracts of oak bark, Stinging nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, Lime blossom, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, Wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, Meadowfoam, Quendel, Yarrow, Hauhechel, Meristem, Ginseng and ginger root,
- Other active ingredients such as ceramides, allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids, and bisabolol,
- light stabilizers,
Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
- fatty acid,
- swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, Carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary tertiary and tertiary phosphates,
Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers,
Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
Complexing agents such as EDTA, NTA, β-alaninediacetic acid and phosphonic acids,
- Reducing agents such. B. thioglycolic acid and its derivatives, thio lactic acid, cysteamine, thiomalic acid and α-mercaptoethanesulfonic acid,
Oxidizing agents such as hydrogen peroxide, potassium bromate and sodium bromate,
- Propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 , N 2 and air and
- antioxidants.

Bezüglich weiterer Bestandteile sowie Mengenbereiche für die einzelnen Inhaltsstoffe wird auf die dem Fachmann bekannten Handbücher, z. B. K. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.Regarding other components as well as quantity ranges for the individual Ingredients is based on the handbooks known to the expert, for. B.K. Schrader, bases and formulations of cosmetics, 2nd edition, Hüthig book Verlag, Heidelberg, 1989, referenced.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist ein wäßriges Shampoo mit einem Gehalt von 0,1 bis 2,0 Gew.-% an einem oder mehreren der erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikate, bezogen auf das Gesamtgewicht des Shampoos.Another preferred embodiment of the invention is an aqueous one Shampoo containing 0.1 to 2.0% by weight of one or more of the derivatized phyllosilicates according to the invention, based on the Total weight of the shampoo.

Ebenfalls bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind Haarspülungen, haarfarbverändernde Mittel und Dauerwellmittel, welche jeweils zwischen 0,1 und 5,0 Gew.-% an einem oder mehreren der erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikate enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mittel.Likewise preferred embodiments of the invention are hair rinses, Hair color-changing agents and permanent wave agents, each between 0.1 and 5.0 wt .-% of one or more of the invention derivatized Phyllosilicates, based on the total weight of the funds.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Verbesserung des Griffs und/oder der Kämmbarkeit keratinischer Fasern, welches darin besteht, daß man auf die Haare eine wirksame Menge eines Haarbehandlungsmittels aufbringt, welches mindestens eines der erfindungsgemäßen derivatisierten Schichtsilikate enthält.The invention further provides a method for improving the grip and / or the combability of keratinic fibers, which consists in that one Applying to the hair an effective amount of a hair treatment, which at least one of the derivatized sheet silicates according to the invention contains.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern. The following examples are intended to explain the subject matter of the invention in more detail.

embodiments example 1 Silane-derivatized smectite

50,0 g Smectit SWN (synthetischer Hectorit der Fa. Unicoop/Japan; Zusammensetzung: Na_0,33(Mg_2.67Li_0,33)(Si₄O₁₀)(OH)₂) mit einer mittleren Teilchengröße von 41 nm (mittels Laserlicht-Rückstreuung an einem Gerät vom Typ UPA 3.150 gemessen) wurde bei Raumtemperatur in 300 ml n-Hexan eingerührt. Durch Destillation bei 67-68°C wurde anschließend das im Smectit enthaltene Wasser mittels Wasserabscheider azeotrop abgetrennt. Die abgetrennte Wassermenge betrug ca. 2 ml. Dann wurde die Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt und vom n-Hexan abdekantiert. Das Smectit wurde sodann in 300 ml Tetrahydrofuran aufgenommen und anschließend unter Rühren mit 25,8 g (0,050 mol) 3-Trimethoxysilyl-propyl-N,N,N-trimethylammoniumchlorid (50 Gew.-% ig in Methanol) versetzt, wobei sich das Gemisch leicht beige bis cremeweiß färbte. Das Gemisch wurde bis zum Sieden erwärmt (Siedebeginn bei 60°C) und dann weitere 3 Stunden bei 60-62°C am Rückfluss gekocht. Anschließend wurde das unlösliche Reaktionsprodukt, welches beim Abstellen des Rührers sedimentierte, durch Abdekantieren vom Tetrahydrofuran abgetrennt, mit frischem Tetrahydrofuran gewaschen und erneut abdekantiert. Sodann wurde das Produkt bei 40°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 54,5 g eines weißen Pulvers mit folgenden Kenndaten:
isoelektrischer Punkt: pH = 8,7
Oberflächenladung bei pH 5: +950 mV
Elementaranalyse: 1,1 Gew.-% Stickstoff 50.0 g Smectite SWN (synthetic hectorite from Unicoop / Japan; composition: Na _0.33 (Mg _2.67 Li _0.33 ) (Si ₄ O ₁₀ ) (OH) ₂ ) with an average particle size of 41 nm (by means of Laser backscatter measured on a UPA 3.150 instrument) was stirred at room temperature in 300 ml of n-hexane. By distillation at 67-68 ° C, the water contained in the smectite was then separated azeotropically by means of a water separator. The separated amount of water was about 2 ml. Then, the solution was cooled to room temperature and decanted from n-hexane. The smectite was then taken up in 300 ml of tetrahydrofuran and then treated while stirring with 25.8 g (0.050 mol) of 3-trimethoxysilyl-propyl-N, N, N-trimethylammonium chloride (50 wt .-% in methanol), wherein the Mixture slightly beige to creamy white. The mixture was heated to boiling (initial boiling at 60 ° C) and then refluxed at 60-62 ° C for a further 3 hours. Subsequently, the insoluble reaction product, which sedimented when stopping the stirrer, separated by decantation of tetrahydrofuran, washed with fresh tetrahydrofuran and decanted again. The product was then dried at 40 ° C in vacuo. This gave 54.5 g of a white powder having the following characteristics:
isoelectric point: pH = 8.7
Surface charge at pH 5: +950 mV
Elemental analysis: 1.1 wt.% Nitrogen

Example 2 Silane-derivatized smectite

55,0 g Smectit SWN (synthetischer Hectorit der Fa. Unicoop/Japan; Zusammensetzung: Na_0,33(Mg_2.67Li_0,33)(Si₄O₁₀)(OH)₂) mit einer mittleren Teilchengröße von 41 nm (mittels Laserlicht-Rückstreuung an einem Gerät vom Typ UPA 3.150 gemessen) wurde bei Raumtemperatur in 250 ml n-Hexan eingerührt. Durch Destillation bei 67°C wurde anschließend das im Smectit enthaltene Wasser mittels Wasserabscheider azeotrop abgetrennt. Die abgetrennte Wassermenge betrug ca. 2 ml. Dann wurde die Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt und vom n- Hexan abdekantiert. Das Smectit wurde sodann in 300 ml Tetrahydrofuran aufgenommen und anschließend unter Rühren mit 19,3 g (0,037 mol) 3- Trimethoxysilyl-propyl-N,N,N-trimethylammoniumchlorid (50 Gew.-% ig in Methanol) versetzt, wobei sich das Gemisch hellbeige bis cremeweiß färbte. Das Gemisch wurde bis zum Sieden erwärmt (Siedebeginn bei 64°C) und dann weitere 3 Stunden bei 64-65°C am Rückfluss gekocht. Anschließend wurde das unlösliche Reaktionsprodukt, welches beim Abstellen des Rührers sedimentierte, durch Abdekantieren vom Tetrahydrofuran abgetrennt, mit frischem Tetrahydrofuran gewaschen und erneut abdekantiert. Sodann wurde das Produkt bei 40°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 53,9 g eines weißen Pulvers mit folgenden Kenndaten:
isoelektrischer Punkt: pH = 6,5
Oberflächenladung bei pH 5: +300 mV
Elementaranalyse: 0,86 Gew.-% Stickstoff 55.0 g Smectite SWN (synthetic hectorite from Unicoop / Japan; composition: Na _0.33 (Mg _2.67 Li _0.33 ) (Si ₄ O ₁₀ ) (OH) ₂ ) with an average particle size of 41 nm (by means of Laser light backscatter measured on a UPA 3.150 instrument) was stirred at room temperature in 250 ml of n-hexane. By distillation at 67 ° C, the water contained in the smectite was then separated azeotropically by means of a water separator. The separated amount of water was about 2 ml. Then, the solution was cooled to room temperature and decanted from n-hexane. The smectite was then taken up in 300 ml of tetrahydrofuran and then treated while stirring with 19.3 g (0.037 mol) of 3-trimethoxysilyl-propyl-N, N, N-trimethylammonium chloride (50 wt .-% in methanol), wherein the Mixture light beige to creamy white. The mixture was heated to boiling (boiling at 64 ° C) and then refluxed at 64-65 ° C for a further 3 hours. Subsequently, the insoluble reaction product, which sedimented when stopping the stirrer, separated by decantation of tetrahydrofuran, washed with fresh tetrahydrofuran and decanted again. The product was then dried at 40 ° C in vacuo. This gave 53.9 g of a white powder having the following characteristics:
isoelectric point: pH = 6.5
Surface charge at pH 5: +300 mV
Elemental analysis: 0.86 wt% nitrogen

Beispiel 3 Example 3

Haarspülung hair conditioner

Handelsnametrade name chemische Zusammensetzungchemical composition Stenol 1618Stenol 1618 CetylstearylalkoholCetylstearylalkohol Eumulgin B2Eumulgin B2 Polyoxyethylen-30-Cetylstearyl-alkoholPolyoxyethylene-30 cetylstearyl alcohol Dehyquart A-CADehyquart A-CA Cetyltrimethylammoniumchloridcetyltrimethylammonium Euxyl K100Euxyl K100 Benzyl Alcohol, Methylchloroisothiazolinone, MethylisothiazolinoneBenzyl Alcohol, Methylchloroisothiazolinone, Methylisothiazolinone

Example 4 Investigation of the effectiveness of hair conditioner a) Targeted damage to hair strands

Trockene Haarsträhnen von ca. 2 g Gewicht (Fischbach und Miller Typ 6923) wurden einmal mit 8 g Blondiermischung (Marktprodukt Poly Blond Medium Aufheller) eine halbe Stunde lang blondiert. Nach dem Auswaschen der Blondiermischung wurden die Haarsträhnen unmittelbar ohne Zwischentrocknung einer Dauerwellbehandlung mit dem Marktprodukt Poly Lock Normal unterzogen. Die Einwirkdauern von Wellkomponente und Fixierkomponente betrugen dabei 30 bzw. 15 Minuten. Nach dem Ausspülen der Fixierkomponente wurden die Strähnen getrocknet und mindestens zwei Tage bei Umgebungsbedingungen konditioniert. Dry hair strands of about 2 g weight (Fischbach and Miller type 6923) were once with 8 g Blondiermischung (market product Poly Blond Medium brightener) for half an hour. After this The strands of hair were washed out immediately by washing out the blending mixture without intermediate drying of a permanent wave treatment with the market product Subjected to poly lock normal. The durations of Well component and Fixing component amounted to 30 or 15 minutes. After this Rinsing the fixing component, the strands were dried and conditioned at ambient conditions for at least two days.

b) Checking the combability and the handle

Die gespülte Haarsträhne wurde vor der Prüfung mit je 0,2 ml einer 50%igen wäßrigen Lösung von Texapon® NSO intensiv shampooniert und anschließend ausgespült. Danach wurden 0,5 ml der zu prüfenden Formulierung gleichmäßig in das Haar massiert, eine Minute im Haar belassen und dann sorgfältig ausgespült. Dann wurde mit einem feinzinkigen Kamm gekämmt und der Kämmwiderstand subjektiv beurteilt (Kämmbarkeit naß). Anschließend wurde das taktile Gefühl der Haarsträhne subjektiv beurteilt (Griff naß). Die Beurteilung wurde entspre chend einem Beurteilungssystem von 1 (= sehr gut) bis 5 (= sehr schlecht) abgegeben. Anschließend wurde die Strähne 30 min bei 60°C im Umlufttrockenschrank getrocknet und anschließend 6 Stunden bei Raumtemperatur konditioniert. Dann wurde mit einem feinzinkigen Kamm gekämmt und der Kämmwiderstand subjektiv beurteilt (Kämmbarkeit trocken) sowie das taktile Gefühl der Haarsträhne subjektiv beurteilt (Griff trocken).The rinsed strand of hair was 50% before each 0.2 ml test aqueous solution of Texapon® NSO intensively shampooed and then rinsed out. Thereafter, 0.5 ml of the test to be tested Evenly massage the formulation into the hair, one minute in the hair leave and rinse thoroughly. Then with one combed fine-toothed comb and the combing resistance subjectively evaluated (Combability wet). Subsequently, the tactile feeling of Hair strand subjectively assessed (wet grip). The assessment was accordingly a rating system from 1 (= very good) to 5 (= very bad) issued. Subsequently, the tress was 30 min at 60 ° C in Dried circulating air dryer and then 6 hours Room temperature conditioned. Then it was with a fine-toothed comb combed and combing resistance subjectively evaluated (combability dry) as well as the tactile feeling of the strand of hair subjectively evaluated (grip dry).

c) Evaluation of the formulations

Die beiden Spülungen aus Beispiel 3 wurden hinsichtlich Kämmbarkeit und Griff bewertet.The two rinses from Example 3 were with respect to combability and Handle rated.

Gegenüber dem herkömmlichen, unmodifizierten Schichtsilikat Somasif ME 100 (Teilchengröße 1-5 µm) waren die sensorischen Eigenschaften durch Verwendung des Silan-derivatisierten Smectits aus Beispiel 2 verbessert, im Falle des Griffs ins nasse Haar und der Nass-Kämmbarkeit sogar deutlich. Der Trockengriff der erfindungsgemäßen Spülung 3.1 war durch ein seidenweiches, geschmeidiges Griffgefühl gekennzeichnet.Compared to the conventional, unmodified layer silicate Somasif ME 100 (Particle size 1-5 microns) were the sensory properties by use of the silane-derivatized smectite from Example 2 improved, in the case of the handle in the wet hair and wet combability even clear. The dry grip of the Flushing 3.1 according to the invention was characterized by a silky soft, supple Touch feeling marked.

Claims

1. Derivatized phyllosilicate, which has an average particle diameter in the range of 1 to 300 nm and in which the free hydroxyl groups of the phyllosilicate are at least partially covalently derivatized with an organic radical, characterized in that the organic radical contains a nitrogen atom.

2. Derivatized sheet silicate according to claim 1, characterized in that the average particle diameter is in the range of 10 to 100 nm.

3. Derivatized sheet silicate according to one of claims 1 or 2, characterized characterized in that the layered silicate is selected from the group formed of natural and synthetic montmorillonites, bentonites, hectorites, Smectites and talc

4. Derivatized sheet silicate according to claim 3, characterized in that the layered silicate is a hectorite or smectite and preferably a synthetic one Hectorite or smectite is.

5. Derivatized sheet silicate according to one of claims 1 to 4, characterized in that it has a specific surface area of more than 100 m ² / g and preferably of more than 200 m ² / g.

6. Derivatized sheet silicate according to any one of claims 1 to 5, characterized characterized in that the nitrogen atom is a basic nitrogen atom.

7. Derivatized sheet silicate according to any one of claims 1 to 5, characterized characterized in that the nitrogen atom is a quaternary nitrogen atom.

8. Derivatized sheet silicate according to one of claims 1 to 7, characterized characterized in that the organic radical is linked to the silicon atom of the Phyllosilicate is linked via a functional group which is selected is selected from the group consisting of ether, ester, orthoester, sulfonate and acetal group, wherein in the case of the orthoester group in place of the three carbon atoms carrying oxygen atom join a silicon atom can.

9. Derivatized sheet silicate according to any one of claims 1 to 8, characterized characterized in that the organic radical is between 1 and 40 Contains carbon atoms.

10. Derivatized sheet silicate according to any one of claims 1 to 9, characterized characterized in that the nitrogen atom carries between 1 and 4 alkyl radicals, each independently of one another between 1 and 20 carbon atoms contain.

11. Derivatized sheet silicate according to any one of claims 8 to 10, characterized characterized in that the nitrogen atom has from 1 to 4 carbon atoms, the each may carry a hydroxy group or a halogen atom, with the functional group linked to the organic radical with the Silicon atom of the phyllosilicate connects.

12. Derivatized sheet silicate according to claim 11, characterized in that the nitrogen atom via 3 methylene groups and a silicon atom with the Si O-group of the phyllosilicate is connected, although not from the silicate silicon atom additionally 1 or 2 hydroxy, alkoxy or Can carry alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical.

13. Derivatized sheet silicate according to claim 12, characterized in that the derivatization in an at least partial replacement of the hydrogen atoms the hydroxyl groups of the layered silicate consist of a radical which is selected from the group consisting of the 3- (dimethyl-n-octadecyl ammonium) -propyl-dimethoxysilyl radical, the 3-trimethylammonium-propyl dimethoxysilyl radical and the 3-trimethylammonium-2-hydroxy-propyl radical, each chloride being present as the counterion.

14. Derivatized sheet silicate according to one of claims 1 to 13, characterized characterized in that the nitrogen content is between 0.1 and 10% by weight, in each case based on the total weight of the derivatized phyllosilicate.

15. A process for preparing a derivatized layered silicate according to any one of claims 1 to 14, characterized in that in a organic solvent, a layered silicate with a compound (II)
YR (II)
implements, in which
Y represents a halogen atom, a hydroxyl group, an epoxy group, a carboxyl group, an aldehyde group, a sulfonic acid group, a trialkoxymethyl group or a trialkoxysilyl group, wherein the alkoxy groups may each contain 1 to 4 carbon atoms, and
R stands for the organic nitrogen-containing radical.

16. Use of a derivatized layered silicate according to one of claims 1 to 14 for improving the grip and / or the combability keratinischer Fibers.

17. Use according to claim 16, characterized in that the keratinic fibers are human hair.

18. Use according to one of claims 16 or 17, characterized that the improvement of the handle in the award of a silk-like Grip feeling exists.

19. Hair treatment agent contained in a suitable cosmetic carrier at least one derivatized layered silicate according to one of claims 1 to 14 contains.

20. hair treatment composition according to claim 19, characterized in that the derivatized phyllosilicate in an amount of 0.01 to 10 and preferably from 0.1 to 5 wt .-%, based on the total weight of Hair treatment agent.

21. Hair treatment composition according to any one of claims 19 or 20, characterized characterized in that it further contains at least one emulsifier.

22. Hair treatment composition according to one of claims 19 to 21, characterized characterized in that it further contains at least one anionic surfactant.

23. hair treatment composition according to any one of claims 19 to 22, characterized characterized in that it is used as a shampoo, conditioner, hair color-changing Medium or permanent wave agent is present.

24. Method for improving the grip and / or combability keratinic fibers, characterized in that one Hair treatment composition according to one of claims 19 to 23 in one effective amount applied to the fibers.