DE10018936A1 - Polyetheresteramide, useful for the production of polymer films, has a random arrangement of ester- and amide segments whereby the alcohol component comprises monomeric and/or oligomeric diols. - Google Patents
Polyetheresteramide, useful for the production of polymer films, has a random arrangement of ester- and amide segments whereby the alcohol component comprises monomeric and/or oligomeric diols.Info
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft Polyetheresteramide, die geeignet sind zur Herstellung von sehr dünnen Folien mit guter Mechanik.The invention relates to polyether ester amides which are suitable for the preparation of very thin foils with good mechanics.
Die Schriften DE-A 25 23 991, DE-A 28 02 989, DE-A 28 56 787 beschreiben Copolyetheresteramide, die ausgehend von kurzkettigen, säureendständigen Poly amideinheiten bevorzugt auf Basis Polyamid 11, durch Kondensation mit hydroxyl funktionellen Polyethern und monofunktionellen Säuren hergestellt werden.The documents DE-A 25 23 991, DE-A 28 02 989, DE-A 28 56 787 describe Copolyetheresteramides, based on short-chain, acid-terminated poly amide units preferably based on polyamide 11, by condensation with hydroxyl functional polyethers and monofunctional acids are produced.
Diese Herstellmethode ist sehr aufwendig und unsicher, da die Herstellung mehr stufig ist und die Stöchiometrie nur schwer eingehalten werden kann, um wirklich hochmolekulare Polymere (MW < 15.000) zu erhalten.This manufacturing method is very complex and unsafe because the manufacturing more is staged and the stoichiometry is really difficult to adhere to to obtain high molecular weight polymers (MW <15,000).
DE-A 31 45 998 beschreibt Polyetheresteramide aus Aminocarbonsäuren, Dicar bonsäuren und langkettigen Polyethern. Die erhaltenen Polymere zeichnen sich durch geringe Molekulargewichte aus und sind nicht geeignet, daraus z. B. Folien zu extrudieren.DE-A 31 45 998 describes polyether ester amides from aminocarboxylic acids, Dicar bonic acids and long-chain polyethers. The polymers obtained are notable for low molecular weights and are not suitable, z. B. slides too extrude.
EP-A 0 163 902 und EP-A 0 095 893 beschreiben Polyetheresteramide aus Lactamen oder Aminocarbonsäuren, Dicarbonsäuren und langkettigen Polyethern.EP-A 0 163 902 and EP-A 0 095 893 describe polyether ester amides from lactams or aminocarboxylic acids, dicarboxylic acids and long-chain polyethers.
US-A 4 230 838 beschreibt Polyetheresteramide aus einem säureterminierten Polyamid, Dicarbonsäuren und Polytetramethylenglykol.US-A 4 230 838 describes polyether ester amides from an acid-terminated Polyamide, dicarboxylic acids and polytetramethylene glycol.
Die obengenannten Anmeldungen und das US-Patent beschreiben blockartig aufge baute Polyetheresteramide, die hohe Elastizitäten aufweisen, die Eigenschaften der hohen Wasserdampfdurchlässigkeit dieser Polyetheresteramide wird jedoch nicht erwähnt. The above applications and the US patent describe in block form built polyetheresteramides that have high elasticities, the properties of However, the high water vapor permeability of these polyether ester amides does not mentioned.
In EP-A 0 378 015 werden Polyetheresteramide mit guter Wasserdampfdurch lässigkeit beschrieben, die wiederum blockartig aufgebaut sind und aus säure terminierten Polyamiden und hydroxylfunktionellen Polyethern hergestellt werden. Es ist schwierig, die Stöchiometrie genau einzuhalten, um Polymere mit hohen Molekulargewichten zu erhalten. Polymere mit niedrigeren Molekulargewichten sind für Folienextrusion nur schlecht geeignet.In EP-A 0 378 015, polyether ester amides are passed through with good water vapor relaxed, which in turn are built up in blocks and made of acid terminated polyamides and hydroxyl-functional polyethers are produced. It is difficult to strictly adhere to the stoichiometry to make polymers with high To obtain molecular weights. Are polymers with lower molecular weights poorly suited for film extrusion.
In WO-A 99/28371 werden Polyetheresteramide, die eine statistische Anordnung der Ester- und Amidsegmente aufweisen und wobei die Alkoholkomponente aus mono meren und oligomeren Diolen besteht sowie ein Verfahren zu deren Herstellung und die daraus hergestellten Artikel. Diese Polyesteramide zeichnen sich allgemein durch hohe Wasserdampfdurchlässigkeit aus.WO-A 99/28371 describes polyether ester amides which have a statistical arrangement of Have ester and amide segments and wherein the alcohol component from mono mer and oligomeric diols and a process for their preparation and the articles made from it. These polyester amides are generally distinguished high water vapor permeability.
Die Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Polyetheresteramiden, die einerseits eine hohe Wasserdampfdurchlässigkeit aufweisen und andererseits für die Folienextrusion geeignet und bei einem hohen Ausziehgrad des Polymers zu dünnen Folien eine ausreichende mechanische Festigkeit aufweisen und einfach und sicher herstellbar sowie schnell kristallisierend sind. Der hohe Ausziehgrad kann sowohl direkt bei der Folienextrusion als auch später bei einem nachträglichen Verstrecken oder Tiefziehen erreicht werden.The object of the invention is to provide polyether ester amides which on the one hand have a high water vapor permeability and on the other hand for the Suitable film extrusion and thin with a high degree of exhaustion of the polymer Films have sufficient mechanical strength and are simple and safe can be produced and crystallize quickly. The high degree of extraction can both directly with the film extrusion as well as later with a subsequent stretching or deep drawing can be achieved.
Es wurde gefunden, daß Polyetheresteramide aufgebaut aus Lactamen, Dicarbon säuren und einem Gemisch aus kurzkettigen und langkettigen Diolen, die eine statistische Anordnung der Ester- und Amidsegmente aufweisen, diesen Anfor derungen genügen. Andere Polyetheresteramide wie z. B. hergestellt aus Mischungen (1 : 1 Salze) aus C2-C12-Alkyldicarbonsäuren, beispielsweise Adipinsäure, Bern steinsäure und Diaminen wie z. B. Hexamethylendiamin bzw. Diaminobutan und monomeren bzw. oligomeren Diolen zeigen dagegen bei gleichen Auszieh verhältnissen zwar sehr gute Wasserdampfdurchlässigkeiten aber deutlich geringere mechanische Festigkeiten. It has been found that polyether ester amides composed of lactams, dicarboxylic acids and a mixture of short-chain and long-chain diols, which have a statistical arrangement of the ester and amide segments, meet these requirements. Other polyether ester amides such. B. made from mixtures (1: 1 salts) of C 2 -C 12 alkyl dicarboxylic acids, for example adipic acid, Bern stone acid and diamines such as. B. hexamethylene diamine or diaminobutane and monomeric or oligomeric diols, on the other hand, show very good water vapor permeability but significantly lower mechanical strengths with the same extraction conditions.
Die Herstellung dieser Polyesteramide ist wesentlich einfacher als die bisher beschriebenen Methoden, da keine mehrstufige Fahrweise notwendig ist (vorherige Synthese von säureterminierten kurzkettigen Polyamiden) und die Stöchiometrie der Synthese durch den zusätzlichen Einsatz von kurzkettigen Diolverbindungen seht gut einzuhalten ist und damit sehr hochmolekulare Polyetheresteramide erhalten werden, die hervorragend für Extrusionsanwendungen geeignet sind.The production of these polyester amides is much easier than that previously methods described, since no multi-stage driving style is necessary (previous Synthesis of acid-terminated short-chain polyamides) and the stoichiometry of Synthesis through the additional use of short-chain diol compounds looks good is to be adhered to and very high molecular weight polyether ester amides are obtained, which are ideal for extrusion applications.
Gegenstand der Erfindung sind daher Polyetheresteramide, die eine statistische Anordnung der Ester- und Amidsegmente aufweisen und wobei die Alkoholkom ponente aus monomeren und oligomeren Diolen besteht.The invention therefore relates to polyether ester amides, which are statistical Have arrangement of the ester and amide segments and the alcohol com component consists of monomeric and oligomeric diols.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Polyetheresteramide aufgebaut aus Lactamen, die eine statistische Anordnung der Ester- und Amidsegmente aufweisen und wobei die Alkoholkomponente aus monomeren und oligomeren Diolen besteht.The invention therefore furthermore relates to polyether ester amides composed of Lactams, which have a statistical arrangement of the ester and amide segments and wherein the alcohol component consists of monomeric and oligomeric diols.
Weiterer Gegenstand der Erfindung sind Polyetheresteramide, die nicht aus Diami nen aufgebaut sind.The invention further relates to polyether ester amides which are not made of diami are built.
Der Gehalt an oligomerem Diol, bezogen auf den Gesamtgehalt der Alkoholkomponente beträgt im allgemeinen 15 bis 70, besonders bevorzugt 30 bis 60 mol-%.The oligomeric diol content, based on the total content of the Alcohol component is generally 15 to 70, particularly preferably 30 to 60 mol%.
Die Polyetheresteramide sind vorzugsweise aufgebaut aus den folgenden
Monomeren:
Oligomere Polyole bestehend aus Polyethylenglykolen, Polypropylenglykolen,
statistisch oder blockartig aufgebauten Polyglykolen aus Mischungen aus Ethy
lenoxid oder Propylenoxid, oder Polytetrahydrofurane mit Molekulargewichten
(Gewichtsmittel) zwischen 100 und 10.000 und monomere Diole, vorzugsweise C2-C12-
Alkyl-Diole, insbesondere C2-C6-Alkyldiole, beispielsweise und bevorzugt
Ethylengykol, 1,4-Butandiol, 1,3-Propandiol, 1,6-Hexandiol,
und mindestens einem Monomer ausgewählt aus der Gruppe der
Dicarbonsäuren, vorzugsweise C2-C12-, besonders bevorzugt C2-C6-Alkyldicar
bonsäuren, beispielsweise und bevorzugt Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure,
auch in Form ihrer jeweiligen Ester (Methyl-, Ethyl- usw.),
Alkylhydroxycarbonsäuren mit vorzugsweise 2 bis 12 Kohlenstoffatomen in der
Alkylkette und Lactone wie beispielsweise und bevorzugt Caprolacton,
Aminoalkohole vorzugsweise mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, bei
spielsweise und bevorzugt Ethanolamin, Propanolamin,
cyclische Lactame vorzugsweise mit 5 bis 12, bevorzugt 6 bis 11 C-Atomen, wie
beispielsweise und bevorzugt ε-Caprolactam oder Laurinlactam usw.,
ω-Aminocarbonsäuren vorzugsweise mit 6 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette wie
beispielsweise und bevorzugt Aminocapronsäure usw.The polyether ester amides are preferably composed of the following monomers:
Oligomeric polyols consisting of polyethylene glycols, polypropylene glycols, randomly or block-shaped polyglycols from mixtures of ethylene oxide or propylene oxide, or polytetrahydrofurans with molecular weights (weight average) between 100 and 10,000 and monomeric diols, preferably C 2 -C 12 alkyl diols, in particular C 2 -C 6 alkyldiols, for example and preferably ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, and at least one monomer selected from the group of
Dicarboxylic acids, preferably C 2 -C 12 , particularly preferably C 2 -C 6 alkyl dicarboxylic acids, for example and preferably oxalic acid, succinic acid, adipic acid, also in the form of their respective esters (methyl, ethyl, etc.),
Alkylhydroxycarboxylic acids with preferably 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain and lactones such as and preferably caprolactone,
Amino alcohols preferably having 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, for example and preferably ethanolamine, propanolamine,
cyclic lactams preferably having 5 to 12, preferably 6 to 11 carbon atoms, such as, for example and preferably ε-caprolactam or laurolactam, etc.,
ω-aminocarboxylic acids preferably having 6 to 12 carbon atoms in the alkyl chain such as, for example, and preferably aminocaproic acid, etc.
Ebenso können sowohl hydroxyl- oder säureterminierte Polyester mit Molekular gewichten zwischen 300 und 10.000 als esterbildende Komponente eingesetzt werden.Likewise, both hydroxyl- or acid-terminated polyesters with molecular weights between 300 and 10,000 are used as the ester-forming component become.
Die erfindungsgemäßen Polyetheresteramide können weiterhin 0,05 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-% an Verzweigern enthalten. Diese Verzweiger können z. B. trifunktionelle Alkohole wie Trimethylolpropan oder Glycerin, tetrafunktionelle Alkohole wie Pentaerythrit, trifunktionelle Carbonsäuren wie Zitronensäure oder auch tri- oder tetrafunktionelle Hydroxycarbonsäuren sein. Die Verzweiger erhöhen die Schmelzviskosität der erfindungsgemäßen Polyetheresteramide soweit, dass Extrusionsblasformen mit diesen Polymeren möglich wird. The polyether ester amides according to the invention can furthermore contain 0.05 to 5% by weight, preferably contain 0.1 to 2% by weight of branching agents. These branchers can e.g. B. trifunctional alcohols such as trimethylolpropane or glycerin, tetrafunctional Alcohols such as pentaerythritol, trifunctional carboxylic acids such as citric acid or also be trifunctional or tetrafunctional hydroxycarboxylic acids. Raise the branches the melt viscosity of the polyether ester amides according to the invention to the extent that Extrusion blow molding with these polymers becomes possible.
Der Anteil der Ether- und Esteranteile im Polymer beträgt im allgemeinen 5 bis 85, vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtpolymer.The proportion of ether and ester fractions in the polymer is generally 5 to 85. preferably 20 to 60 wt .-%, based on the total polymer.
Die erfindungsgemäßen Polyetheresteramide haben im allgemeinen ein mittleres Molekulargewicht (MW ermittelt nach Gelchromatographie im Kresol gegen Stan dard Polystyrol) von 10.000 bis 300.000, vorzugsweise von 15.000 bis 150.000, insbesondere 15.000 bis 100.000.The polyether ester amides according to the invention generally have a medium one Molecular weight (MW determined after gel chromatography in a cresol against Stan dard polystyrene) from 10,000 to 300,000, preferably from 15,000 to 150,000, especially 15,000 to 100,000.
Die erfindungsgemäßen Polyetheresteramide können mit UV-Stabilisatoren,
Antioxidantien stabilisiert werden:
Als Antioxidantien können beispielsweise verwendet werden: Verbindungen, die auf
sterisch gehinderten Phenolen oder Phosphiten oder Phosphonitester basieren, oder
Schwefel enthaltende Synergisten. Lichtstabilisatoren, die verwendet werden sind
beispielsweise sterisch gehinderte Amine, wobei ein hochmolekulares Oligomer/Poly
mer bevorzugt ist, das wenigstens 2 Wiederholeinheiten enthält. Als UV-Stabi
lisator können beispielsweise Benzolphenone, Benzotriazole, Benzylidene, Malonate,
Oxanilide, Benzooxazinone oder Triazine eingesetzt werden. Als Quencher können
metallorganische Verbindungen verwendet werden.The polyether ester amides according to the invention can be stabilized with UV stabilizers, antioxidants:
Examples of antioxidants that can be used are: compounds based on sterically hindered phenols or phosphites or phosphonite esters, or sulfur-containing synergists. Light stabilizers which are used are, for example, sterically hindered amines, a high molecular weight oligomer / polymer being preferred which contains at least 2 repeating units. Examples of UV stabilizers which can be used are benzene phenones, benzotriazoles, benzylidenes, malonates, oxanilides, benzooxazinones or triazines. Organometallic compounds can be used as quenchers.
Durch geeignete Kombinationen im Stabilisatorpaket gelingt es die Gebrauchsdauer der Folien deutlich zu steigern. Besonders geeignet sind Kombinationen von sterisch gehinderten Aminen und Phenolen.By using suitable combinations in the stabilizer package, the service life can be achieved of the foils to increase significantly. Combinations of steric are particularly suitable hindered amines and phenols.
Es zeigt sich das die erfindungsgemäßen Polyesteramide vergleichsweise nur lang sam durch Bakterien angegriffen werden, dieser biologische Abbau kann durch geeignete Bakterizide bzw. Fungizide weitestgehend verhindert werden.It turns out that the polyester amides according to the invention are only comparatively long sam are attacked by bacteria, this biodegradation can by suitable bactericides or fungicides are largely prevented.
Die Synthese kann sowohl nach der "Polyamidmethode" durch stöchiometrisches Mischen der Ausgangskomponenten gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser und anschließendem Entfernen von Wasser aus dem Reaktionsgemisch als auch nach der "Polyestermethode" durch Zugabe eines Überschusses an Diol mit Veresterung der Säuregruppen und nachfolgender Umesterung bzw. Umamidierung dieser Ester erfolgen. In diesem zweiten Fall wird neben Wasser auch der Überschuss an Glykol wieder abdestilliert. Die Reaktion findet im allgemeinen bei Temperaturen von 180 bis 280°C und unter vermindertem Druck, vorzugsweise < 5 mbar, insbesondere < 1 mbar statt.The synthesis can be carried out either by the "polyamide method" by stoichiometric Mixing the starting components, if necessary with the addition of water and then removing water from the reaction mixture as well as after "Polyester method" by adding an excess of diol with esterification of the Acid groups and subsequent transesterification or transamidation of these esters respectively. In this second case, in addition to water, there is also an excess of glycol distilled off again. The reaction generally takes place at temperatures of 180 up to 280 ° C and under reduced pressure, preferably <5 mbar, in particular <1 mbar instead.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Polyetheresteramide kann man geeignete Katalysatoren zur Katalyse der Veresterungs- bzw. Amidierungsreaktionen einsetzen. Dazu gehören z. B. Titanverbindungen für die Veresterungen bzw. Phosphorverbin dungen für die Amidierungsreaktionen. Diese Katalysatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt.Suitable ones can be used in the production of the polyether ester amides according to the invention Use catalysts to catalyze the esterification or amidation reactions. These include e.g. B. titanium compounds for the esterifications or phosphorus for the amidation reactions. These catalysts are from the prior art Technology known.
Die Polyetheresteramide gemäß vorliegender Erfindung können mit Füll- und Verstärkungsstoffen und üblichen Additiven gemischt werden. In der Regel können bis zu 80 Gew.-Teile Füll- und Verstärkungsstoffe zugesetzt werden, wobei sich die Summe der Gew.-Teile der Komponente auf 100 ergänzen muss.The polyether ester amides according to the present invention can be filled and Reinforcing materials and common additives are mixed. Usually can up to 80 parts by weight of fillers and reinforcing materials are added, the The sum of the parts by weight of the component must add up to 100.
Als Füll- und Verstärkungsstoffe werden im allgemeinen anorganische Materialien eingesetzt. Dies sind faserige Verstärkungsstoffe, wie Glas und Kohlenstofffasern, und mineralische Füllstoffe, z. B. Talkum, Glimmer, Kreide, Kaolin, Wollastonit, Gips, Quarz, Dolomit, Silikate, Ruß, Titandioxid.In general, inorganic materials are used as fillers and reinforcing materials used. These are fibrous reinforcing materials like glass and carbon fibers, and mineral fillers, e.g. B. talc, mica, chalk, kaolin, wollastonite, Gypsum, quartz, dolomite, silicates, soot, titanium dioxide.
Die Füll- und Verstärkungsstoffe können auch oberflächenbehandelt sein.The fillers and reinforcing materials can also be surface-treated.
Glasfasern haben im allgemeinen einen Faserdurchmesser zwischen 8 und 14 µm und können als Endlosfasern oder als geschnittene oder gemahlene Glasfasern eingesetzt werden, wobei die Fasern mit einem geeigneten Schlichtesystem und einem geeigneten Haftvermittler bzw. Haftvermittlersystem z. B. auf Silanbasis ausgerüstet sein können. Glass fibers generally have a fiber diameter between 8 and 14 microns and can be used as continuous fibers or as cut or ground glass fibers are used, the fibers with a suitable sizing system and a suitable bonding agent or bonding agent system z. B. based on silane can be equipped.
Die Polyetheresteramide können weiterhin 1 bis 90, vorzugsweise 10 bis 60, insbesondere 15 bis 50 Gew.-Teile Stärke, modifizierte Stärke, Cellulose und/oder modifizierte Cellulose, enthalten, wobei sich die Summe der Gew.-Teile der Komponenten auf 100 ergänzen muss. Als Stärke kann beispielsweise die in WO 96/31 561 beschriebene Stärke eingesetzt werden.The polyether ester amides can furthermore contain 1 to 90, preferably 10 to 60, in particular 15 to 50 parts by weight of starch, modified starch, cellulose and / or modified cellulose, the sum of the parts by weight of the Components must add to 100. As a starch, for example, that in WO 96/31 561 described starch can be used.
Als übliche Additive kommen ferner in Frage:
Pigmente, Farbstoff, Nukleiermittel, Kristallisationsbeschleuniger bzw. -verzögerer,
Fließhilfsmittel, Gleitmittel, Entformungsmittel, Flammschutzmittel, Hydrophobie
rungsmittel, Abstandshalter. Weiterhin können Weichmacher und/oder Schlagzäh
modifikatoren zugesetzt werden.Other possible additives are:
Pigments, dye, nucleating agents, crystallization accelerators or retarders, flow aids, lubricants, mold release agents, flame retardants, hydrophobizing agents, spacers. Plasticizers and / or impact modifiers can also be added.
Die erfindungsgemäßen Polyetheresteramide können auch mit anderen Polymeren verblendet werden.The polyether ester amides according to the invention can also be used with other polymers be blinded.
Polymere, die als Blendpartner eingesetzt werden können, sind z. B. aliphatische Polyester wie Polycaprolacton, aliphatisch-aromatische Polyester aus z. B. Tere phthalsäure, Butandiol und Adipinsäure, Polyhydroxybuttersäure, Polylactide und Copolymere daraus sowie aromatische Polyester wie z. B. Polybutylenterephtalat, Polyethylentherephtalat, Polypropylentherephtalat oder Copolyester, die z. B. Cyclo hexandicarbonsäure oder Cyclohexandimethanol enthalten.Polymers that can be used as blend partners are e.g. B. aliphatic Polyesters such as polycaprolactone, aliphatic-aromatic polyester from z. B. Tere phthalic acid, butanediol and adipic acid, polyhydroxybutyric acid, polylactide and Copolymers thereof and aromatic polyesters such. B. polybutylene terephthalate, Polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate or copolyester, e.g. B. Cyclo contain hexanedicarboxylic acid or cyclohexanedimethanol.
Polyesterurethane offenbart in EP-A 593 975 sind ebenfalls geeignet. Auch ist eine Verblendung mit Polyamiden möglich, besonders mit Polyamid-6 oder Polyamid- 6,6.Polyester urethanes disclosed in EP-A 593 975 are also suitable. Is also one Can be veneered with polyamides, especially with polyamide 6 or polyamide 6.6.
Weiterhin sind Mischungen in weiten Bereichen mit Polyvinylalkoholen und Polyvinylacetaten möglich. Der Gehalt an Vinylacetat bzw. an verseiftem Vinylalko hol kann zwischen 0,1 und 70 Gew.-% betragen. Mixtures with polyvinyl alcohols and Polyvinyl acetates possible. The content of vinyl acetate or saponified vinyl alcohol hol can be between 0.1 and 70% by weight.
Die erfindungsgemäßen Mischungen aus Polyetheresteramid und Füll- und Ver stärkungsstoffen und gegebenenfalls anderen Polymeren oder weiteren Additiven können hergestellt werden, indem man die jeweiligen Bestandteile in bekannter Weise mischt und bei üblichen Temperaturen, z. B. bei 180°C bis 300°C, in üblichen Aggregaten wie Innenknetern, Extrudern, Doppelwellenschnecken, schmelzcom poundiert oder schmelzextrudiert.The mixtures according to the invention of polyether ester amide and fill and Ver reinforcing substances and optionally other polymers or other additives can be made by mixing the respective ingredients in a known manner Mixes well and at usual temperatures, e.g. B. at 180 ° C to 300 ° C, in usual Units such as internal kneaders, extruders, twin shaft screws, schmelzcom pounded or melt extruded.
Die Polyetheresteramide der vorliegenden Erfindung und deren obengenannten Mischungen sind speziell geeignet zur Herstellung von Folien insbesondere Blas folien und Flachfolien.The polyether ester amides of the present invention and their above Mixtures are particularly suitable for the production of foils, in particular blown films foils and flat foils.
Die erfindungsgemäßen Polyetheresteramide können auch in mehrschichtigen Folien als eine oder mehrere Schichten eingesetzt werden. Die oben genannten Polymere als Blendpartner in Mischungen sind auch alle prinzipiell geeignet, in einer Coextru sionsfolie mit den Polyetheresteramiden verwendet zu werden.The polyether ester amides according to the invention can also be used in multilayer films can be used as one or more layers. The above polymers as Blending partners in mixtures are also all suitable in principle, in one coextru sion film to be used with the polyether ester amides.
Weiterhin können die Polyetheresteramide der vorliegenden Erfindung und deren obengenannten Mischungen im Spritzguß, als Faser oder im Non-woven-Bereich (spun-bond oder melt-blown), verwendet werden. Furthermore, the polyether ester amides of the present invention and their above-mentioned mixtures in injection molding, as fiber or in the non-woven area (spun-bond or melt-blown) can be used.
785 g Caprolactam, 131 g Adipinsäure, 52 g Butandiol und 180 g Polyethylenglykol 400 werden mit Titantetraisopropylat als Katalysator zusammengegeben und unter Stickstoff auf 240°C erhitzt. Nach dem Abdestillieren von Wasser wird der Druck stufenweise bis auf 1 mbar abgesenkt.785 g caprolactam, 131 g adipic acid, 52 g butanediol and 180 g polyethylene glycol 400 are combined with titanium tetraisopropylate as a catalyst and under Nitrogen heated to 240 ° C. After the water is distilled off the pressure gradually lowered to 1 mbar.
Nach 3 h Polykondensationszeit erhält man ein farbloses hochmolekulares Material (Polymer 1) (relative Viskosität von 2,9 gemessen in 1 gew.-%iger Lösung in m- Kresol bei 25°C) mit einem Schmelzpunkt von 159°C.After 3 h of polycondensation, a colorless, high molecular weight material is obtained (Polymer 1) (relative viscosity of 2.9 measured in 1% by weight solution in m- Cresol at 25 ° C) with a melting point of 159 ° C.
825 g Caprolactam, 92 g Adipinsäure, 51 g 1,6-Hexandiol, 160 g Polyethylen glykol (PEG 400, Fa. BASF) werden mit Titantetraisopropylat als Katalysator unter Stickstoff auf 240°C erwärmt. Bei nachlassender Destillationsgeschwindigkeit wird langsam Wasserstrahlvakuum, anschließend Ölpumpenvakuum (ca. 1 mbar) ange legt. Es wird bei dieser Temperatur 3 h polykondensiert und abgekühlt.825 g caprolactam, 92 g adipic acid, 51 g 1,6-hexanediol, 160 g polyethylene Glycol (PEG 400, BASF) with titanium tetraisopropylate as a catalyst Nitrogen heated to 240 ° C. When the distillation speed decreases slowly water jet vacuum, then oil pump vacuum (approx. 1 mbar) sets. It is polycondensed at this temperature for 3 h and cooled.
Man erhält ein hochmolekulares Polymer (Polymer 2) mit η reI 3,0 (1 gew.-%ig in m-Kresol bei 25°C). Der Schmelzpunkt beträgt 172°C. A high molecular weight polymer (polymer 2) with η reI 3.0 (1% by weight in m-cresol at 25 ° C). The melting point is 172 ° C.
810 g Caprolactam, 92 g Adipinsäure, 51 g 1,6-Hexandiol, 160 g Polyethylen glykol (PEG 400, Fa. BASF), 12 g Pentaerythrit werden mit Titantetraisopropylat als Katalysator unter Stickstoff auf 240°C erwärmt. Bei nachlassender Destillations geschwindigkeit wird langsam Wasserstrahlvakuum, anschließend Ölpumpen vakuum (ca. 1 mbar) angelegt. Es wird bei dieser Temperatur 3 h polykondensiert und abgekühlt.810 g caprolactam, 92 g adipic acid, 51 g 1,6-hexanediol, 160 g polyethylene glycol (PEG 400, BASF), 12 g pentaerythritol are mixed with titanium tetraisopropylate Catalyst heated to 240 ° C under nitrogen. When the distillation diminishes speed slowly becomes water jet vacuum, then oil pumps vacuum (approx. 1 mbar). It is polycondensed at this temperature for 3 h and cooled.
Man erhält ein hochmolekulares Polymer (Polymer 3) mit η reI 3,2 (1 gew.-%ig in m-Kresol bei 25°C). Der Schmelzpunkt beträgt 175°C.A high molecular weight polymer (polymer 3) with η reI 3.2 (1% by weight in m-cresol at 25 ° C). The melting point is 175 ° C.
204 g AH-Salz, 375 g Adipinsäure, 100 g 1,4-Butandiol, 205 g Polyethylenglykol (PEG 400, Fa. BASF), 208 g Diethylenglykol werden mit Titantetraisopropylat als Katalysator unter Stickstoff auf 240°C erwärmt. Bei nachlassender Destillations geschwindigkeit wird langsam Wasserstrahlvakuum, anschließend Ölpumpen vakuum (ca. 1 mbar) angelegt. Es wird bei dieser Temperatur 3 h polykondensiert und abgekühlt.204 g AH salt, 375 g adipic acid, 100 g 1,4-butanediol, 205 g polyethylene glycol (PEG 400, from BASF), 208 g of diethylene glycol are mixed with titanium tetraisopropylate Catalyst heated to 240 ° C under nitrogen. When the distillation diminishes speed slowly becomes water jet vacuum, then oil pumps vacuum (approx. 1 mbar). It is polycondensed at this temperature for 3 h and cooled.
Man erhält ein hochmolekulares Polymer (Polymer 3) mit η reI 2,9 (1 gew.-%ig in m-Kresol bei 25°C). Der Schmelzpunkt beträgt 175°C. A high molecular weight polymer (polymer 3) with η reI 2.9 (1% by weight in m-cresol at 25 ° C). The melting point is 175 ° C.
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