DE10018601A1 - Wäßrige Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents
Wäßrige Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre VerwendungInfo
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Abstract
Wäßrige Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe, enthaltend dispergierte und/oder emulgierte, feste und/oder flüssige Polymerpartikel und/oder dispergierte feste Kern-Schale-Partikel eines Teilchendurchmessers 500 nm, herstellbar durch radikalische Mikro- oder Miniemulsionspolymerisation von mindestens einem olefinisch ungesättigten Monomer (A) in der Gegenwart von zumindest einem hydrophoben Vernetzungsmittel für das aus dem Monomer oder den Monomeren (A) resultierende (Co)Polymerisat, wobei man das Monomer oder die Monomeren (A) vor der (Co)Polymerisation in einer wäßrigen Dispersion des Vernetzungsmittels oder der Vernetzungsmittel dispergiert; Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue wäßrige Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe,
die dispergierte und/oder emulgierte, feste und/oder flüssige Polymerpartikel und/oder
dispergierte feste Kern-Schale-Partikel eines Teilchendurchmessers ≦ 500 nm enthalten.
Außerdem betrifft die vorliegende Erfindung ein neues Verfahren zur Herstellung der neuen
wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe durch die kontrollierte radikalische
Mikro- und Miniemulsionspolymerisation. Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die
Verwendung der neuen wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe zur Herstellung
ein- oder mehrschichtiger Klarlackierungen und ein- oder mehrschichtiger farb- und/oder
effektgebender Lackierungen in der Automobilerst- und -reparaturlackierung, der industriellen
Lackierung, inklusive Container Coating, Coil Coating und der Beschichtung
elektrotechnischer Bauteile, der Beschichtung von Bauwerken im Innen- und Außenbereich,
der Fenster- und Türlackierung und der Möbellackierung.
Mikro- und Miniemulsionen sind Dispersionen aus Wasser, einer Ölphase und einer oder
mehreren oberflächenaktiven Substanzen, die eine Tröpfchengrößen von 5 bis 50 nm
(Mikroemulsionen) oder von 50 bis 500 nm aufweisen. Dabei gelten Mikroemulsionen als
thermodynamisch stabil, wogegen die Miniemulsionen als metastabil angesehen werden (vgl.
Emulsion Polymerization and Emulsion Polymers, Editoren. P. A. Lovell und Mohamed S. El-
Aasser, John Wiley and Sons, Chichester, New York, Weinheim, 1997, Seiten 700 und
folgende; Mohamed S. El-Aasser, Advances in Emulsion Polymerization and Latex
Technology, 30th Annual Short Course, Volume 3, June 7-11, 1999, Emulsion Polymers
Institute, Lehigh University, Bethlehem, Pennsylvania, U.S.A.). Beide Arten von Dispersionen
finden in der Technik breite Anwendung beispielsweise in Reinigern, Kosmetika oder
Körperpflegeprodukten. Sie können aber auch anstelle der üblichen Makroemulsionen, bei
denen Tröpfchengrößen < 1.000 nm vorliegen, für Polymerisationsreaktionen verwendet
werden.
Die Herstellung wäßriger Primärdispersionen mit Hilfe der radikalischen
Miniemulsionspolymerisation ist beispielsweise aus der internationalen Patentanmeldung WO 98/02466
oder den deutschen Patentschriften DE 196 28 143 A1 und DE 196 28 142 A1
bekannt. Bei diesen bekannten Verfahren können die Monomeren in der Gegenwart
unterschiedlicher niedermolekularer, oligomerer oder polymerer hydrophober Substanzen, die
auch als Costabilisatoren bezeichnet werden, copolymerisiert werden. Außerdem können
hydrophobe, in Wasser wenig lösliche organische Hilfsmittel wie Weichmacher, Verbesserer
der Klebrigkeit der resultierenden Verfilmung, Filmbildehilfsmittel oder sonstige nicht näher
spezifizierte organische Additive in die Monomertröpfchen der Miniemulsion eingearbeitet
werden. Die Verwendung der bekannten wäßrigen Primärdispersionen für die Herstellung von
Beschichtungsstoffen geht aus den Patentschriften nicht hervor.
Wäßrige Beschichtungsstoffe auf der Basis von wäßrigen Primärdispersionen, die feste Kern-
Schale-Partikel enthalten und durch Miniemulsionspolymerisation von Monomeren in der
Gegenwart hydrophober Polymere hergestellt worden sind, sind aus den Patentanmeldungen
EP 0 401 565 A1, WO 97/49739 oder EP 0 755 946 A1 bekannt. Obwohl die bekannten
Beschichtungsstoffe bereits zahlreiche vorteilhafte Eigenschaften aufweisen, treten noch
immer Probleme auf, die mit einer unzureichenden Verteilung der Vernetzungsmittel in den
wäßrigen Dispersionen verbunden sind. Dies führt insbesondere dazu, daß eine größere Menge
an Vernetzungsmitteln verwendet werden muß, als theoretisch notwendig wäre. Unumgesetzte
Vernetzungsmittel können dann u. U. die anwendungstechnischen Eigenschaften der aus den
Beschichtungsstoffen hergestellten Beschichtungen schädigen.
Die Mikroverkapselung hydrophober organischer Lösemittel oder von Zielmaterialien wie
Bioziden und Herbiziden in wasserunlöslichen Kern-Schale-Partikeln, hergestellt durch
Miniemulsionspolymerisation, ist aus den Patentschriften EP 0 203 724 A1 oder US 4,677,003 A1
bekannt. Die (Co)Polymerisation wird jedoch nicht in der Gegenwart von hydrophoben
Vernetzungsmitteln für die aus den Monomeren gebildeten (Co)Polymerisate durchgeführt.
Aus den Patentanmeldungen EP 0 622 389 A1 oder DE 43 14 297 A1 ist die
(Co)Polymerisation von Monomeren in der Gegenwart von blockierten Polyisocyanaten und
von Epoxidharzen bekannt. Es wird indes nicht die Technik der Miniemulsionspolymerisation
angewandt. Ein vergleichbares Verfahren geht aus den Patentanmeldungen EP 0 758 347 A1
oder WO 95/29944 hervor. Die entsprechenden bekannten (Co)Polymerisate bzw. ihre
Primärdispersionen werden zur Herstellung von Beschichtungsstoffen verwendet. Die
bekannten Beschichtungsstoffe weisen ebenfalls die Probleme auf, die mit einer nicht
ausreichend feinen Verteilung der Vernetzungsmittel in den Beschichtungsstoffen verbunden
sind.
Des weiteren ist die für die Herstellung von Acrylatcopolymerisaten angewandte radikalische
Polymerisation häufig sehr exotherm und schwer zu regeln. Für die Reaktionsführung bedeutet
dies, daß hohe Konzentrationen an Monomeren und/oder die sogenannte Batch-Fahrweise, bei
der die gesamte Menge der Monomeren in einem wäßrigen Medium vorgelegt, emulgiert und
anschließend auspolymerisiert wird, vermieden werden müssen. Auch die gezielte Einstellung
definierter Molekulargewichte, Molekulargewichtsverteilungen und anderer Eigenschaften
bereitet häufig Schwierigkeiten. Die gezielte Einstellung eines bestimmten Eigenschaftsprofils
von Acrylatcopolymerisaten ist aber für ihre Verwendung als Bindemittel in
Beschichtungsstoffen, insbesondere wäßrigen Beschichtungsstoffen, von großer Bedeutung,
da hierdurch das anwendungstechnische Eigenschaftsprofil der Beschichtungsstoffe direkt
beeinflußt werden kann.
Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, die radikalische Copolymerisation olefinisch
ungesättigter Monomerer gezielt zu regeln.
So beschreibt die internationale Patentanmeldung WO 98/01478 ein Verfahren, bei dem die
Copolymerisation in Gegenwart eines radikalischen Starters und einer Thiocarbonylthio-
Verbindung als Kettenübertragungsmittel durchgeführt wird.
Die internationale Patentanmeldung WO 92/13903 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung
von Copolymerisaten mit einem niedrigen Molekulargewicht durch
Radikalkettenpolymerisation in Gegenwart eines Gruppenübertragungsmittels, das eine
Kohlenstoff-Schwefel-Doppelbindung aufweist. Diese Verbindungen wirken nicht nur als
Kettenübertragungsmittel, sondern auch als Wachstumsregler, so daß nur Copolymerisate mit
niedrigem Molekulargewicht resultieren.
Aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/15157 geht ein Verfahren zur Herstellung
von Copolymerisaten mit vergleichsweise enger Molekulargewichtsverteilung hervor, bei dem
ein Monomer mit einem Vinyl-terminierten Makromonomeren in Anwesenheit eines
radikalischen Initiators umgesetzt wird.
Außerdem geht aus der internationalen Patentanmeldung WO 98/37104 die Herstellung von
Acrylatcopolymerisaten mit definierten Molekulargewichten durch radikalische Polymerisation
in Gegenwart eines Kettenübertragungsmittels mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-
Doppelbindung und mit Resten, die diese Doppelbindung bezüglich der radikalischen
Anlagerung von Monomeren aktivieren, hervor.
Trotz bedeutsamer Fortschritte auf diesem Gebiet fehlt es noch immer an einem universell
einsetzbaren Verfahren zur kontrollierten radikalischen Polymerisation, das in einfacher Weise
chemisch strukturierte Polymerisate, insbesondere Acrylatcopolymerisate, liefert und mit
dessen Hilfe das Eigenschaftsprofil der Polymerisate im Hinblick auf ihre Anwendung in
Beschichtungsstoffen, insbesondere wäßrigen Beschichtungsstoffen, die der Herstellung
Klarlackierungen und von farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen dienen,
gezielt eingestellt werden kann.
In der nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung DE 199 59 928.9 der BASF
Coatings AG mit dem internen Aktenzeichen PAT 99 174 DE und dem Titel "Wäßrige
Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre
Verwendung" werden wäßrige Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe beschrieben, die
dispergierte und/oder emulgierte, feste und/oder flüssige Polymerpartikel und/oder dispergierte
feste Kern-Schale-Partikel eines Teilchendurchmesser ≦ 500 nm enthalten und durch
radikalische Mikro- oder Miniemulsionspolymerisation von mindestens einem olefinisch
ungesättigten Monomer (A) in der Gegenwart von zumindest einem hydrophoben
Vernetzungsmittel für das aus dem Monomer oder den Monomeren (A) resultierende
(Co)Polymerisat herstellbar sind. Hierbei werden indes die Monomeren (A) und die
Vernetzungsmittel sowie die anderen Bestandteile der Mini- oder Mikroemulsion in
organischen Lösemitteln gelöst und anschließend in einer Mischung aus Wasser und Emulgator
emulgiert.
Aus der nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung DE 199 24 674.2 der BASF
Coatings AG mit dem internen Aktenzeichen PAT 99 198 DE und dem Titel "Wäßrige
Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre
Verwendung" werden ebenfalls wäßrige Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe
beschrieben, die dispergierte und/oder emulgierte, feste und/oder flüssige Polymerpartikel
und/oder dispergierte feste Kern-Schale-Partikel eines Teilchendurchmesser ≦ 500 nm
enthalten und durch radikalische Mikro- oder Miniemulsionspolymerisation von einem
olefinisch ungesättigten Monomer (A) und einem Diarylethylen (A) in der Gegenwart von
zumindest einem hydrophoben Vernetzungsmittel für das aus den Monomeren (A)
resultierende Copolymerisat herstellbar sind. Auch hier werden die Monomeren (A) und die
Vernetzungsmittel sowie die anderen Bestandteile der Mini- oder Mikroemulsion in
organischen Lösemitteln gelöst und anschließend in einer Mischung aus Wasser und Emulgator
emulgiert.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue wäßrige Primärdispersionen und
Beschichtungsstoffe, enthaltend dispergierte und/oder emulgierte, feste und/oder flüssige
Polymerpartikel und/oder dispergierte feste Kern-Schale Partikel eines Teilchendurchmessers
≦ 500 nm, zu finden, die die Nachteile des Standes der Technik nicht mehr länger aufweisen,
sondern die sich in einfacher Weise mit einem Minimum an Emulgatoren und/oder stark
hydrophoben Verbindungen herstellen lassen. Darüber hinaus sollen die neuen wäßrigen
Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe möglichst fein verteilte Vernetzungsmittel
enthalten. Die Copolymerisate, die in den neuen wäßrigen Primärdispersionen und
Beschichtungsstoffen enthalten sind, sollen definierte Molekulargewichte aufweisen und sich
im Bedarfsfall auch nach der Batch-Fahrweise herstellen lassen, ohne daß hierbei die Probleme
auftreten, die mit der hohen Exothermie der radikalischen Polymerisation verbunden sind, wie
die thermische Schädigung der Produkte bis hin zum Durchgehen des Reaktors.
Des weiteren war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein neues Verfahren zur
Herstellung von wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffen durch radikalische
Mikro- oder Miniemulsionpolymerisation zu finden, das die Nachteile des Standes der Technik
nicht mehr länger aufweist.
Demgemäß wurden die neuen wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe,
enthaltend dispergierte und/oder emulgierte, feste und/oder flüssige Polymerpartikel und/oder
dispergierte feste Kern-Schale-Partikel eines Teilchendurchmesser ≦ 500 nm gefunden, die
durch radikalische Mikro- oder Miniemulsionspolymerisation von mindestens einem olefinisch
ungesättigten Monomer (A) in der Gegenwart von zumindest einem hydrophoben
Vernetzungsmittel für das aus dem Monomer oder den Monomeren (A) resultierende
(Co)Polymerisat herstellbar sind, wobei man das Monomer oder die Monomeren (A) vor der
(Co)Polymerisation in einer wäßrigen Dispersion des Vernetzungsmittels oder der
Vernetzungsmittel dispergiert, und die im folgenden der Kürze halber als "erfindungsgemäße
Primärdispersionen bzw. Beschichtungsstoffe" bezeichnet werden.
Außerdem wurde das neue Verfahren zur Herstellung wäßriger Primärdispersionen und
Beschichtungsstoffe, enthaltend dispergierte und/oder emulgierte, feste und/oder flüssige
Polymerpartikel und/oder dispergierte feste Kern-Schale-Partikel eines Teilchendurchmesser ≦
500 nm gefunden, bei dem man mindestens ein olefinisch ungesättigtes Monomer (A) in der
Gegenwart von zumindest einem hydrophoben Vernetzungsmittel für das aus dem Monomer
oder den Monomeren (A) resultierende (Co)Polymerisat in einer Mikro- oder Miniemulsion
radikalisch (co)polymerisiert, wobei man das Monomer oder die Monomeren (A) vor der
(Co)Polymerisation in einer wäßrigen Dispersion des Vernetzungsmittels oder der
Vernetzungsmittel dispergiert, und das im folgenden der Kürze halber als "erfindungsgemäßes
Verfahren" bezeichnet wird.
Weitere erfindungsgemäße Gegenstände gehen aus der nachfolgenden Beschreibung hervor.
Im Hinblick auf den Stand der Technik war es überraschend und für den Fachmann nicht
vorhersehbar, daß die Aufgabe, die der vorliegenden Erfindung zugrunde lag, durch die
erfindungsgemäßen Primärdispersionen und die erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe sowie
das erfindungsgemäße Verfahren gelöst werden konnte. Insbesondere war es überraschend, daß
die in den erfindungsgemäßen Primärdispersionen enthaltenen (Co)Polymerisate Eigenschaften
aufweisen, die sie für die Verwendung in Beschichtungsstoffen in hohem Maße geeignet
machen. Außerdem war es überraschend, daß die erfindungsgemäßen Primärdispersionen
direkt als Beschichtungsstoffe verwendet werden können, wobei sie sogar weniger
Vernetzungsmittel als herkömmliche Beschichtungsstoffe benötigen. Nicht zuletzt war es
überraschend, daß das erfindungsgemäße Verfahren die erfindungsgemäßen
Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe in besonders einfacher und Weise gezielt liefert,
ohne daß hierbei die vorstehend beschriebenen, vom Stand der Technik her bekannten
Probleme auftreten. Nicht zuletzt war es überaschend, daß die erfindungsgemäßen
Primärdispersionen auch als Klebstoffe und Dichtungsmassen oder zu deren Herstellung mit
Vorteil verwendbar sind.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist unter der Eigenschaft hydrophil die konstitutionelle
Eigenschaft eines Moleküls oder einer funktionellen Gruppe zu verstehen, in die wäßrige Phase
einzudringen oder darin zu verbleiben. Demgemäß ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung
unter der Eigenschaft hydrophob die konstitutionelle Eigenschaft eines Moleküls oder einer
funktionellen Gruppe zu verstehen, sich gegenüber Wasser exophil zu verhalten, d. h., sie
zeigen die Tendenz, in Wasser nicht einzudringen oder die wäßrige Phase zu verlassen.
Ergänzend wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart,
New York, 1998, »Hydrophilie«, »Hydrophobie«, Seiten 294 und 295, verwiesen.
Erfindungsgemäß enthalten die Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe dispergierte
und/oder emulgierte feste und/oder flüssige Polymerpartikel und/oder dispergierte feste Kern-
Schale-Partikel. Die Größe der Polymerpartikel oder der dispergierten Kern-Schale-Partikel
ergibt sich direkt aus dem nachfolgend beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren. Hierbei
liegt der mittlere Teilchendurchmesser unter 500 nm. Vorzugsweise liegt er bei 10 bis 500 nm,
bevorzugt 50 bis 400 nm und ganz besonders bevorzugt 100 bis 350 nm. Die
erfindungsgemäßen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe weisen einen vorteilhaft
hohen Feststoffgehalt, beispielsweise von über 20 Gew.-%, bevorzugt über 30 Gew.-%, auf. Es
können sogar Feststoffgehalte von über 40 Gew.-% erzielt werden. Die erfindungsgemäßen
Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe haben eine geringe Viskosität auch bei hohem
Feststoffgehalt.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Kern-Schale-Partikel resultieren aus der
Pfropfmischpolymerisation organischer Feststoffe und der nachstehend beschriebenen
erfindungsgemäß zu verwendenden Monomeren (A). Vorzugsweise handelt es sich bei den
organischen Feststoffen um hydrophobe Polymere, wie sie beispielsweise in den
Patentschriften EP 0 401 565 A1, Seite 3, Zeilen 5, bis Seite 4, Zeile 50, WO 97/49739, Seite
4, Zeilen 19, bis Seite 5, Zeile 3, oder EP 0 755 946 A1, Seite 3, Zeile 26, bis Seite S. Zeile 38,
beschrieben werden. Diese hydrophoben Polymere können auch nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe können auch eine
bimodale Teilchengrößenverteilung aufweisen, bei der 0,1 bis 80 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis
50 Gew.-%, des aus den oder den Monomeren (A) resultierenden (Co)Polymerisats eine
Teilchengröße, bestimmt mit einer analytischen Ultrazentrifuge, von 20 bis 500 nm,
insbesondere 50 bis 300 nm haben, und 20 bis 99,9 Gew.-%, insbesondere 50 bis 99 Gew.-%
des (Co)Polymerisats, eine Teilchengröße von 200 bis 1.500 nm, insbesondere 300 bis 900 nm
haben, wobei sich die Teilchengrößen um mindestens 50 nm, insbesondere um mindestens 100 nm,
ganz besonders bevorzugt um mindestens 200 nm unterscheiden. Hinsichtlich der
Meßmethode wird ergänzend auf die Zeilen 5 bis 9 der Seite 6 der deutschen Patentanmeldung
DE 196 28 142 A1 verwiesen.
Die erste erfindungswesentliche Ausgangsverbindung für die erfindungsgemäßen
Primärdispersionen oder Beschichtungsstoffe bzw. für das erfindungsgemäße Verfahren ist
mindestens ein olefinisch ungesättigtes Monomer (A).
Vorzugsweise wird hierbei mindestens ein Monomer (A) verwendet, das reaktive funktionelle
Gruppen enthält, die mit den komplementären reaktiven funktionellen Gruppen der
Vernetzungsmittel Vernetzungsreaktionen eingehen können. Beispiele geeigneter
erfindungsgemäß zu verwendender komplementärer reaktiver funktioneller Gruppen sind in
der folgenden Übersicht zusammengestellt. In der Übersicht steht die Variable R für einen
acyclischen oder cyclischen aliphatischen, einen aromatischen und/oder einen aromatisch
aliphatischen (araliphatischen) Rest; die Variablen R' und R" stehen für gleiche oder
verschiedene aliphatische Reste oder sind miteinander zu einem aliphatischen oder
heteroaliphatischen Ring verknüpft.
Die Auswahl der jeweiligen komplementären Gruppen richtet sich zum einen danach, daß sie
bei der Lagerung erfindungsgemäßen Primärdispersionen oder Beschichtungsstoffe keine
unerwünschten Reaktionen eingehen und/oder gegebenenfalls die Härtung mit aktinischer
Strahlung nicht stören oder inhibieren dürfen, und zum anderen danach, in welchem
Temperaturbereich die Vernetzung stattfinden soll.
Vorzugsweise werden bei den erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffen
Vernetzungstemperaturen von 100 bis 180°C angewandt. Es werden daher vorzugsweise
Monomere (A) mit Thio-, Hydroxyl-, Alkoxymethylamino-, Imino-, Carbamat-, Allophanat-
und/oder Carboxygruppen, insbesondere aber Amino-, Alkoxymethylamino- oder
Hydroxylgruppen, speziell Hydroxylgruppen, einerseits und Vernetzungsmittel mit Anhydrid-,
Carboxy-, Epoxy-, blockierten Isocyanat-, Urethan-, Methylol-, Methylolether-, Siloxan-,
Carbonat-, Amino-, Hydroxy- und/oder beta-Hydroxyalkylamidgruppen, insbesondere aber
blockierten Isocyanat-, Urethan- oder Methylolethergruppen, andererseits angewandt.
Beispiele geeigneter Monomere (A) sind
- 1. im wesentlichen säuregruppenfreien (Meth)acrylsäureester wie (Meth)Acrylsäurealkyl- oder -cycloalkylester mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, insbesondere Methyl-, Ethyl-, Propyl-, n-Butyl-, sec.-Butyl-, tert.-Butyl-, Hexyl-, Ethylhexyl-, Stearyl- und Laurylacrylat oder -methacrylat; cycloaliphatische (Meth)acrylsäureester, insbesondere Cyclohexyl-, Isobornyl-, Dicyclopentadienyl-, Octahydro-4,7-methano- 1H-inden-methanol- oder tert.-Butylcyclohexyl(meth)acrylat; (Meth)Acrylsäureoxaalkylester oder -oxacycloalkylester wie Ethyltriglykol(meth)acrylat und Methoxyoligoglykol(meth)acrylat mit einem Molekulargewicht Mn von vorzugsweise 550 oder andere ethoxylierte und/oder propoxylierte hydroxylgruppenfreie (Meth)acrylsäurederivate. Diese können in untergeordneten Mengen höherfunktionelle (Meth)Acrylsäurealkyl- oder - cycloalkylester wie Ethylengyllcol-, Propylenglykol-, Diethylenglykol-, Dipropylenglykol-, Butylenglykol-, Pentan-1,5-diol-, Hexan-1,6-diol-, Octahydro-4,7- methano-1H-inden-dimethanol- oder Cyclohexan-1,2-, -1,3- oder -1,4-diol di(meth)acrylat; Trimethylolpropan-di- oder -tri(meth)acrylat; oder Pentaerythrit di-, -tri- oder -tetra(meth)acrylat enthalten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind hierbei unter untergeordneten Mengen an höherfunktionellen Monomeren solche Mengen zu verstehen, welche nicht zur Vernetzung oder Gelierung der Copolymerisate (A) führen, es sei denn, man will gezielt vernetzte polymere Mikroteilchen herstellen.
- 2. Monomere, welche mindestens eine Hydroxyl-, Thio-, Amino-, Alkoxymethylamino-, Carbamat-, Allophanat- oder Iminogruppe, insbesondere eine Hydroxyl-, Amino- oder Alkoxymethylaminogruppe, pro Molekül tragen und im wesentlichen säuregruppenfrei sind, wie Hydroxyalkylester der Acrylsäure, Methacrylsäure oder einer anderen alpha,beta-olefinisch ungesättigten Carbonsäure, die sich von einem Alkylenglykol ableiten, das mit der Säure verestert ist, oder die durch Umsetzung der alpha,beta- olefinisch ungesättigten Carbonsäure mit einem Alkylenoxid erhältlich sind, insbesondere Hydroxyalkylester der Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure oder Itaconsäure, in denen die Hydroxyalkylgruppe bis zu 20 Kohlenstoffatome enthält, wie 2-Hydroxyethyl-, 2- Hydroxypropyl-, 3-Hydroxypropyl-, 3-Hydroxybutyl-, 4-Hydroxybutylacrylat, - methacrylat, -ethacrylat, -crotonat, -maleinat, -fumarat oder -itaconat; oder Hydroxycycloalkylester wie 1,4-Bis(hydroxymethyl)cyclohexan-, Octahydro-4,7- methano-1H-inden-dimethanol- oder Methylpropandiolmonoacrylat, - monomethacrylat, -monoethacrylat, -monocrotonat, -monomaleinat, -monofumarat oder -monoitaconat; oder Umsetzungsprodukte aus cyclischen Estern, wie z. B. epsilon- Caprolacton und diesen Hydroxyalkyl- oder -cycloalkylestern; oder olefinisch unge sättigte Alkohole wie Allylalkohol oder Polyole wie Trimethylolpropanmono- oder diallylether oder Pentaerythritmono-, -di- oder -triallylether (hinsichtlich dieser höherfunktionellen Monomeren (a2) gilt das für die höherfunktionellen Monomeren (a1) Gesagte sinngemäß); N,N-Dimethylaminoethylacrylat, N,N- Diethylaminoethyhnethacrylat, Allylamin oder N-Methyliminoethylacrylat oder N,N- Di(methoxymethyl)aminoethylacrylat und -methacrylat oder N,N- Di(butoxymethyl)aminopropylacrylat und -methacrylat;
- 3. Monomere, welche mindestens eine Säuregruppe, die in die entsprechende Säureaniongruppe überführbar ist, pro Molekül tragen, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure oder Itaconsäure; olefinisch ungesättigte Sulfon- oder Phosphonsäuren oder deren Teilester; oder Maleinsäuremo no(meth)acryloyloxyethylester, Bernsteinsäuremono(meth)acryloyloxyethylester oder Phthalsäuremono(meth)acryloyloxyethylester. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden die Monomeren (a3) nicht als die alleinigen Monomeren (A) verwendet, sondern stets in Verbindung mit anderen Monomeren (A) und dies auch nur in solch geringen Mengen, daß die Monomeren (a3) nicht außerhalb der Tröpfchen der Miniemulsion polymerisieren.
- 4. Vinylester von in alpha-Stellung verzweigten Monocarbonsäuren mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül. Die verzweigten Monocarbonsäuren können erhalten werden durch Umsetzung von Ameisensäure oder Kohlenmonoxid und Wasser mit Ole finen in Anwesenheit eines flüssigen, stark sauren Katalysators; die Olefine können Crack-Produkte von paraffinischen Kohlenwasserstoffen, wie Mineralölfraktionen, sein und können sowohl verzweigte wie geradkettige acyclische und/oder cycloaliphatische Olefine enthalten. Bei der Umsetzung solcher Olefine mit Ameisensäure bzw. mit Kohlenmonoxid und Wasser entsteht ein Gemisch aus Carbonsäuren, bei denen die Carboxylgruppen vorwiegend an einem quaternären Kohlenstoffatom sitzen. Andere olefinische Ausgangsstoffe sind z. B. Propylentrimer, Propylentetramer und Diiso butylen. Die Vinylester (a4) können aber auch auf an sich bekannte Weise aus den Säuren hergestellt werden, z. B. indem man die Säure mit Acetylen reagieren läßt. Besonders bevorzugt werden - wegen der guten Verfügbarkeit - Vinylester von gesättigten aliphatischen Monocarbonsäuren mit 9 bis 11 C-Atomen, die am alpha- C-Atom verzweigt sind, insbesondere aber Versatic®-Säuren, eingesetzt.
- 5. Umsetzungsprodukte aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit dem Glycidylester einer in alpha-Stellung verzweigten Monocarbonsäure mit 5 bis 18 C-Atomen je Molekül, insbesondere einer Versatic®-Säure, oder anstelle des Umsetzungsproduktes eine äquivalenten Menge Acryl- und/oder Methacrylsäure, die dann während oder nach der Polymerisationsreaktion mit dem Glycidylester einer in alpha-Stellung verzweigten Monocarbonsäure mit 5 bis 18 C-Atomen je Molekül, insbesondere einer Versatic®- Säure, umgesetzt wird.
- 6. Cyclische und/oder acyclische Olefine wie Ethylen, Propylen, But-1-en, Pent-1-en, Hex-1-en, Cyclohexen, Cyclopenten, Norbonen, Butadien, Isopren, Cylopentadien und/oder Dicyclopentadien.
- 7. (Meth)Acrylsäureamide wie (Meth)Acrylsäureamid, N-Methyl-, N,N-Dimethyl-, N- Ethyl-, N,N-Diethyl-, N-Propyl-, N,N-Dipropyl-, N-Butyl-, N,N-Dibutyl-, N- Cyclohexyl-, N,N-Cyclohexyl-methyl- und/oder N-Methylol-, N,N-Dimethylol-, N- Methoxymethyl-, N,N-Di(methoxymethyl)-, N-Ethoxymethyl- und/oder N,N- Di(ethoxyethyl)-(meth)acrylsäureamid;
- 8. Epoxidgruppen enthaltende Monomere wie der Glycidylester der Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und/oder Itaconsäure.
- 9. Vinylaromatische Kohlenwasserstoffe wie Styrol, alpha-Alkylstyrole, insbesondere alpha-Methylstyrol, und/oder Vinyltoluol; Vinylbenzoesäure (alle Isomere), N,N- Diethylaminostyrol (alle Isomere), alpha-Methylvinylbenzoesäure (alle Isomere), N,N- Diethylamino-alpha-methylstyrol (alle Isomere) und/oder p-Vinylbenzsolsulfonsäure.
- 10. Diarylethylene, insbesondere solche der allgemeinen Formel I:
R1R2C=CR3R4 (I),
worin die Reste R1, R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoffatome oder substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylcycloalkyl-, Cycloalkylalkyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Cycloalkylaryl- Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste stehen, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Variablen R1, R2, R3 und R4 für substituierte oder unsubstituierte Aryl-, Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste, insbesondere substituierte oder unsubstituierte Arylreste, stehen. Beispiele geeigneter Alkylreste sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, iso- Butyl, tert.-Butyl, Amyl, Hexyl oder 2-Ethylhexyl. Beispiele geeigneter Cycloalkylreste sind Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Beispiele geeigneter Alkylcycloalkylreste sind Methylencyclohexan, Ethylencyclohexan oder Propan-1,3- diyl-cyclohexan. Beispiele geeigneter Cycloalkylalkykeste sind 2-, 3- oder 4-Methyl-, - Ethyl-, -Propyl- oder -Butylcyclohex-1-yl. Beispiele geeigneter Arylreste sind Phenyl, Naphthyl oder Biphenylyl, vorzugsweise Phenyl und Naphthyl und insbesondere Phenyl. Beispiele geeigneter Alkylarylreste sind Benzyl oder Ethylen- oder Propan-1,3- diyl-benzol. Beispiele geeigneter Cycloalkylarylreste sind 2-, 3-, oder 4- Phenylcyclohex-1-yl. Beispiele geeigneter Arylalkylreste sind 2-, 3- oder 4-Methyl-, - Ethyl-, -Propyl- oder -Butylphen-1-yl. Beispiele geeigneter Arylcycloalkylreste sind 2-, 3- oder 4-Cyclohexylphen-1-yl. Vorzugsweise handelt es sich bei den Arylresten R1, R2, R3 und/oder R4 um Phenyl- oder Naphthylreste, insbesondere Phenylreste. Die in den Resten R1, R2, R3 und/oder R4 gegebenenfalls vorhandenen Substituenten sind elektronenziehende oder elektronenschiebende Atome oder organische Reste, insbesondere Halogenatome, Nitril-, Nitro-, partiell oder vollständig halogenierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylcycloalkyl-, Cycloalkylalkyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Cycloalkylaryl- Arylalkyl- und Arylcycloalkylreste; Aryloxy-, Allcyloxy- und Cycloalkyloxyreste; Arylthio-, Alkylthio- und Cycloalkylthioreste und/oder primäre, sekundäre und/oder tertiäre Amionogruppen. Besonders vorteilhaft sind Diphenylethylen, Dinaphthalinethylen, cis- oder trans- Stilben, Vinyliden-bis(4-N,N- dimethylaminobenzol), Vinyliden-bis(4-aminobenzol) oder Vinyliden-bis(4- nitrobenzol), insbesondere Diphenylethylen (DPE), weswegen sie bevorzugt verwendet werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden die Monomeren (a10) nicht als die alleinigen Monomere eingesetzt, sondern stets gemeinsam mit anderen Monomeren (A), wobei sie die Copolymerisation in vorteilhafter Weise derart regeln, daß auch eine radikalische Copolymerisation in Batch-Fahrweise möglich ist. - 11. Nitrile wie Acrylnitril und/oder Methacrylnitril.
- 12. Vinylverbindungen, insbesondere Vinyl- und/oder Vinylidendihalogenide wie Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidendichlorid oder Vinylidendifluorid; N-Vinylamide wie Vinyl-N-methylformamid, N-Vinylcaprolactam, 1-Vinylimidazol oder N- Vinylpyrrolidon; Vinylether wie Ethylvinylether, n-Propylvinylether, Isopropylvinylether, n-Butylvinylether, Isobutylvinylether und/oder Vinylcyclohexylether; und/oder Vinylester wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylpivalat und/oder der Vinylester der 2-Methyl-2-ethylheptansäure.
- 13. Allylverbindungen, insbesondere Allylether und -ester wie Allylmethyl-, -ethyl-, - propyl- oder -butylether oder Allylacetat, -propionat oder -butyrat.
- 14. Polysiloxanmakromonomere, die ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 1.000 bis 40.000 und im Mittel 0,5 bis 2,5 ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen pro Molekül aufweisen; insbesondere Polysiloxanmakromonomere, die ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 2.000 bis 20.000, besonders bevorzugt 2.500 bis 10.000 und insbesondere 3.000 bis 7.000 und im Mittel 0,5 bis 2,5, bevorzugt 0,5 bis 1,5, ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen pro Molekül aufweisen, wie sie in der DE 38 07 571 A1 auf den Seiten 5 bis 7, der DE 37 06 095 A1 in den Spalten 3 bis 7, der EP 0 358 153 B1 auf den Seiten 3 bis 6, in der US 4,754,014 A1 in den Spalten 5 bis 9, in der DE 44 21 823 A1 oder in der internationalen Patentanmeldung WO 92/22615 auf Seite 12, Zeile 18, bis Seite 18, Zeile 10, beschrieben sind.
und/oder
- 1. Acryloxysilan-enthaltende Vinylmonomere, herstellbar durch Umsetzung hydroxyfunktioneller Silane mit Epichlorhydrin und anschließender Umsetzung des Reaktionsproduktes mit (Meth)acrylsäure und/oder Hydroxyalkyl- und/oder - cycloalkylestern der (Meth)Acrylsäure (vgl. Monomere a2).
Weitere Beispiele geeigneter Monomere (A) gehen aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 28 142 A1,
Seite 2, Zeile 50, bis Seite 3, Zeile 7, hervor.
Jedes der vorstehend genannten Monomeren (A), ausgenommen die Monomeren (a3) und
(a10), können für sich alleine polymerisiert werden, wodurch Polymerisate resultieren.
Erfindungsgemäß ist es indes von Vorteil, mindestens zwei Monomere (A) zu verwenden, weil
hierdurch das Eigenschaftsprofil der resultierenden Copolymerisate in besonders vorteilhafter
Weise sehr breit variiert und dem jeweiligen Verwendungszweck der erfindungsgemäßen
Primärdispersionen oder der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe ganz gezielt angepaßt
werden kann.
Vorzugsweise werden die Monomeren (A) so ausgewählt, daß (Meth)Acrylat(co)polymerisate
resultieren, deren Eigenschaftsprofil in erster Linie von den vorstehend beschriebenen
(Meth)Acrylaten bestimmt wird. Als Comonomere (A) werden dann bevorzugt
vinylaromatische Kohlenwasserstoffe (a9), insbesondere Styrol, verwendet.
Besondere Vorteile resultieren dann aus der Mitverwendung mindestens eines Monomeren
(a10), wodurch die Copolymerisation derart geregelt werden kann, daß eine Batch-Fahrweise
möglich ist und vergleichsweise niedermolekulare Produkte resultieren, die für die
Verwendung in Beschichtungsstoffen besonders gut geeignet sind.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Monomere (A) werden in Gegenwart mindestens eines
wasser- und/oder öllöslichen, Radikale bildenden Initiators miteinander zu (Co)Polymerisaten
umgesetzt. Als Beispiele für einsetzbare Initiatoren werden genannt: Dialkylperoxide, wie Di
tert.-Butylperoxid oder Dicumylperoxid; Hydroperoxide, wie Cumolhydroperoxid oder tert.-
Butylhydroperoxid; Perester, wie tert.-Butylperbenzoat, tert.-Butylperpivalat, tert.-Butylper-
3,5,5-trimethyl- hexanoat oder tert.-Butylper-2-ethylhexanoat; Peroxodicarbonate; Kalium-,
Natrium- oder Ammoniumsperoxodisulfat; Azoinitiatoren, beispielsweise Azodinitrile wie
Azobisisobutyronitril; C-C-spaltende Initiatoren wie Benzpinakolsilylether; oder eine
Kombination eines nicht oxidierenden Initiators mit Wasserstoffperoxid. Des können auch
Kombinationen der vorstehend beschriebenen Initiatoren eingesetzt werden.
Weitere Beispiele geeigneter Initiatoren werden in der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 28 142,
Seite 3, Zeile 49, bis Seite 4, Zeile 6, beschrieben.
Vorzugsweise werden vergleichsweise große Mengen an radikalischem Initiator zugegeben,
wobei der Anteil des Initiators am Reaktionsgemisch, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge
der Monomeren (A) und des Initiators, besonders bevorzugt 0,2 bis 20 Gew.-%, ganz
besonders bevorzugt 0,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 1,0 bis 10 Gew.-% beträgt.
Erfindungsgemäß werden die Monomeren (A) in der Gegenwart mindestens eines
hydrophoben Vernetzungsmittels copolymerisiert. Vorzugsweise enthalten die hydrophoben
Vernetzungsmittel die vorstehend beschriebenen reaktiven funktionellen Gruppen, die mit den
in den resultierenden (Co)Polymerisaten vorhandenen komplementären reaktiven funktionellen
Gruppen Vernetzungsreaktionen eingehen.
Beispiele besonders gut geeigneter Vernetzungsmittel sind blockierte Polyisocyanate,
Tris(alkoxycarbonylamino)triazine oder vollständig veretherte Aminoplastharze.
Beispiele geeigneter Blockierungsmittel für die Herstellung der blockierten Polyisocyanate
sind die aus der US-Patentschrift US-A-4,444,954 bekannten Blockierungsmittel:
- a) Phenole wie Phenol, Cresol, Xylenol, Nitrophenol, Chlorophenol, Ethylphenol, t- Butylphenol, Hydroxybenzoesäure, Ester dieser Säure oder 2,5- di-tert.-Butyl-4- hydroxytoluol;
- b) Lactame, wie ε-Caprolactam, δ-Valerolactam, γ-Butyrolactam oder β-Propiolactam;
- c) aktive methylenische Verbindungen, wie Diethylmalonat, Dimethylmalonat, Acetessigsäureethyl- oder -methylester oder Acetylaceton;
- d) Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, t- Butanol, n-Amylalkohol, t-Amylalkohol, Laurylalkohol, Ethylenglykolmonomethylether; Ethylenglykolmonoethylether, Ethylenglykolmonoethylether Ethylenglykolmonopropylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, Propylenglykolmonomethylether, Methoxymethanol, Glykolsäure, Glykolsäureester, Milchsäure, Milchsäureester, Methylolharnstoff, Methylolmelamin, Diacetonalkohol, Ethylenchlorohydrin, Ethylenbromhydrin, 1,3-Dichloro-2-propanol, 1,4- Cyclohexyldimethanol oder Acetocyanhydrin;
- e) Mercaptane wie Butylmercaptan, Hexylmercaptan, t-Butylmercaptan, t- Dodecylmercaptan, 2-Mercaptobenzothiazol, Thiophenol, Methylthiophenol oder Ethylthiophenol;
- f) Säurearnide wie Acetoanilid, Acetoanisidinamid, Acrylamid, Methacrylamid, Essigsäureamid, Stearinsäureamid oder Benzamid;
- g) Imide wie Succinimid, Phthalimid oder Maleimid;
- h) Amine wie Diphenylamin, Phenylnaphthylamin, Xylidin, N-Phenylxylidin, Carbazol, Anilin, Naphthylamin, Butylamin, Dibutylamin oder Butylphenylamin;
- i) Imidazole wie Imidazol oder 2-Ethylimidazol;
- j) Harnstoffe wie Harnstoff, Thioharnstoff, Ethylenharnstoff, Ethylenthioharnstoff oder 1,3-Diphenylharnstoff;
- k) Carbamate wie N-Phenylcarbamidsäurephenylester oder 2-Oxazolidon;
- l) Imine wie Ethylenimin;
- m) Oxime wie Acetonoxim, Formaldoxim, Acetaldoxim, Acetoxim, Methylethylketoxim, Diisobutylketoxim, Diacetylmonoxim, Benzophenonoxim oder Chlorohexanonoxime;
- n) Salze der schwefeligen Säure wie Natriumbisulfit oder Kaliumbisulfit;
- o) Hydroxamsäureester wie Benzylmethacrylohydroxamat (BMH) oder Allylmethacrylohydroxamat; oder
- p) substituierte Pyrazole, insbesondere Dimethylpyrazol, oder Triazole; sowie
- q) Gemische dieser Blockierungsmittel, insbesondere Dimethylpyrazol und Triazole, Malonester und Acetessigsäureester oder Dimethylpyrazol und Succinimid.
Beispiele geeigneter zu blockierender organischer Polyisocyanate sind insbesondere die
sogenannten Lackpolyisocyanate mit aliphatisch, cycloaliphatisch, araliphatisch und/oder
aromatisch gebundenen Isocyanatgruppen. Bevorzugt werden Polyisocyanate mit 2 bis 5
Isocyanatgruppen pro Molekül und mit Viskositäten von 100 bis 10.000, vorzugsweise 100 bis
5000.
Weitere Beispiele für geeignete zu blockierende Polyisocyanate sind in "Methoden der
organischen Chemie", Houben-Weyl, Band 14/2, 4. Auflage, Georg Thieme Verlag, Stuttgart
1963, Seite 61 bis 70, und von W. Siefken, Liebigs Annalen der Chemie, Band 562, Seiten 75
bis 136, beschrieben. Beispielsweise geeignet sind die isocyanatgruppenhaltigen
Polyurethanpräpolymere, die durch Reaktion von Polyolen mit einem Überschuß an
Polyisocyanaten hergestellt werden können und die bevorzugt niederviskos sind.
Weitere Beispiele geeigneter zu blockierender Polyisocyanate sind Isocyanurat-, Biuret-,
Allophanat-, Iminooxadiazindion-, Urethan-, Harnstoff und/oder Uretdiongruppen
aufweisende Polyisocyanate. Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate werden
beispielsweise durch Umsetzung eines Teils der Isocyanatgruppen mit Polyolen, wie z. B.
Trimethylolpropan und Glycerin, erhalten. Vorzugsweise werden aliphatische oder
cycloaliphatische Polyisocyanate, insbesondere Hexamethylendiisocyanat, dimerisiertes und
trimerisiertes Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Dicyclohexylmethan-2,4'-
diisocyanat, Dicyclohexylmethan-4,4'-diisocyanat, Diisocyanate, abgeleitet von
Dimerfettsäuren, wie sie unter der Handelsbezeichnung DDI 1410 von der Firma Henkel
vertrieben und in den Patentschriften DO 97/49745 und WO 97/49747 beschrieben werden
insbesondere 2-Heptyl-3,4-bis(9-isocyanatononyl)-1-pentyl-cyclohexan; oder 1,2-, 1,4- oder
1,3-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan, 1,2-, 1,4- oder 1,3-Bis(2-isocyanatoeth-1-
yl)cyclohexan, 1,3-Bis(3-isocyanatoprop-1-yl)cyclohexan oder 1,2-, 1,4- oder 1,3-Bis(4-
isocyanatobut-1-yl)cyclohexan, 1,8-Diisocyanato-4-isocyanatomethyl-octan, 1,7-Diisocyanato-
4-isocyanatomethyl-heptan oder 1-Isocyanato-2-(3-isocyanatopropyl)cyclohexan oder
Mischungen aus diesen Polyisocyanaten eingesetzt.
Ganz besonders bevorzugt werden Gemische aus Uretdion- und/oder Isocyanuratgruppen
und/oder Allophanatgruppen aufweisenden Polyisocyanaten auf Basis von
Hexamethylendiisocyanat, wie sie durch katalytische Oligomerisierung von
Hexamethylendiisocyanat unter Verwendung von geeigneten Katalysatoren entstehen,
eingesetzt. Insbesondere wird das mit 3,5-Dimethylpyrazol blockierte Isocyanurat von
Hexamethylendiisocyanat eingesetzt.
Beispiele für besonders gut geeignete Aminoplastharze sind Melaminharze, Guanaminharze
oder Harnstoffharze. Hierbei kann jedes für Klarlacke geeignete Aminoplastharz oder eine
Mischung aus solchen Aminoplastharzen verwendet werden. Ergänzend wird auf Römpp
Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seite 29, »Aminoharze«, und
das Lehrbuch "Lackadditive" von Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998,
Seiten 242 ff., oder auf das Buch "Paints, Coatings and Solvents", second completely revised
edition, Edit. D. Stoye und W. Freitag, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, Seiten 80 ff.,
verwiesen. Des weiteren kommen die üblichen und bekannten Aminoplastharze in Betracht,
deren Methylol- und/oder Methoxymethylgruppen z. T. mittels Carbamat- oder
Allophanatgruppen defunktionalisiert sind. Vernetzungsmittel dieser Art werden in den
Patentschriften US 4 710 542 A1 und EP 245 700 B1 sowie in dem Artikel von B. Singh und
Mitarbeiter "Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry" in
Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, Band 13, Seiten 193 bis
207, beschrieben.
Die besonders gut geeigneten Tris(alkoxycarbonylamino)triazine wiesen die folgende Formel
auf:
Beispiele für besonders gut geeignete Tris(alkoxycarbonylamino)triazine werden in den
Patentschriften US 4,939,213 A1, US 5,084,541 A1 oder der EP 0 624 577 A1 beschrieben.
Insbesondere werden die Tris(methoxy-, Tris(butoxy- und/oder Tris(2-
ethylhexoxycarbonylamino)triazine (R = Methyl, Butyl oder Ethylhexyl) verwendet.
Von Vorteil sind die Methyl-Butyl-Mischester, die Butyl-2-Ethylhexyl-Mischester und die
Butylester. Diese haben gegenüber dem reinen Methylester den Vorzug der besseren
Löslichkeit in Polymerschmelzen und neigen auch weniger zum Auskristallisieren.
Von den vorstehend beschriebenen Vernetzungsmitteln bieten die blockierten Polyisocyanate
besondere Vorteile und werden deshalb erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt
verwendet.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann das Verhältnis der Monomeren (A), die
komplementäre reaktive funktionelle Gruppen enthalten, zu den Vernetzungsmitteln sehr breit
variieren. Erfindungsgemäß ist es von Vorteil, wenn das Molverhältnis von komplementären
reaktiven funktionellen Gruppen in (A) zu komplementären reaktiven funktionellen Gruppen in
den Vernetzungsmitteln bei 5,0 : 1,0 bis 1,0 : 5,0, bevorzugt 4,0 : 1,0 bis 1,0 : 4,0, besonders
bevorzugt 3,0 : 1,0 bis 1,0 : 3,0 und insbesondere 2,0 : 1 bis 1 : 2,0 liegt. Besondere Vorteile
resultieren, wenn das Molverhältnis bei etwa oder genau 1,0 : 1,0 liegt.
Für die erfindungsgemäßen Primärdispersionen und Beschichtungsmittel sowie das
erfindungsgemäße Verfahren ist es wesentlich, daß das Monomer oder die Monomeren (A) vor
der (Co)Polymerisation zu einer wäßrigen Dispersion mindestens eines der vorstehend
beschriebenen Vernetzungsmittel gegeben wird.
In der wäßrigen Dispersion kann die Gesamtmenge der jeweils eingesetzten Vernetzungsmittel,
beispielsweise die Gesamtmenge der in einem gegebenen erfindungsgemäßen
Beschichtungsstoff eingesetzten Vernetzungsmittel, oder nur ein Teil hiervon, beispielsweise
bis zu 50, vorzugsweise 60, bevorzugt 70, besonders bevorzugt 80, ganz besonders bevorzugt
90 und insbesondere 95 Mol.-%, vorliegen. Erfindungsgemäß ist es von Vorteil, wenn die
Gesamtmenge der Vernetzungsmittel in der wäßrigen Dispersion vorliegt.
Der Gehalt der wäßrigen Dispersion an Vernetzungsmittel kann breit variieren und richtet sich
in erster Linie nach der Dispergierbarkeit der jeweils verwendeten Vernetzungsmittel.
Vorzugsweise liegt er bei 10 bis 80, bevorzugt 15 bis 70, besonders bevorzugt 20 bis 65, ganz
besonders bevorzugt 25 bis 60 und insbesondere 30 bis 55 Gew.-%, jeweils bezogen auf die
Dispersion.
Die kontinuierliche Phase der Dispersion enthält im wesentlichen Wasser. Hierbei kann das
wäßrige Medium außer den vorstehend im Detail beschriebenen Vernetzungsmitteln bereits
einen Teil der vorstehend beschriebenen radikalischen Initiatoren und/oder der nachstehend
beschriebenen Emulgatoren, Schutzkolloide, hydrophoben Verbindungen und/oder üblichen
und bekannten Zusatzstoffe sowie gegebenenfalls sonstige gelöste oder dispergierte, feste,
flüssige oder gasförmige, organische und/oder anorganische, nieder- und/oder hochmolekulare
Stoffe enthalten, sofern letztere nicht die (Co)Polymerisation in negativer Weise beeinflussen
oder gar hemmen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist unter dem Begriff
"untergeordnete Menge" eine Menge zu verstehen, welche den wäßrigen Charakter des
wäßrigen Mediums nicht aufhebt.
Bei dem wäßrigen Medium kann es sich aber auch um reines oder nahezu reines Wasser
handeln, was erfindungsgemäß von Vorteil ist. In diesem Fall werden die vorstehend
aufgeführten Stoffe, gegebenenfalls inklusive mindestens einem zusätzlichen
Vernetzungsmittel, erst mit oder nach der Zugabe der Monomeren (A) zu der wäßrigen
Dispersion der Vernetzungsmittel hinzugegeben. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird
unter "nahezu reinem Wasser" Wasser verstanden, das eine untergeordnete Menge, wie
vorstehend definiert, an mindestens einem wassermischbaren organischen Cosolvens wie N-
Methylpyrrolidon enthält.
Die Menge der Monomeren (A), die in der wäßrigen Dispersion der Vernetzungsmittel
dispergiert werden, richtet sich in erster Linie nach dem vorstehend beschriebenen
Molverhältnis von komplementären reaktiven funktionellen Gruppen in den Monomeren (A)
zu komplementären reaktiven funktionellen Gruppen in den Vernetzungsmitteln. Der
Fachmann kann daher die Menge der Monomeren (A), die in einem gegebenen Fall
vorzugsweise eingesetzt werden, leicht errechnen.
In erfindungsgemäßer Verfahrensweise wird die resultierende Präemulsion der Monomeren
(A) in der wäßrigen Dispersion der Vernetzungsmittel in eine Mikro- oder Miniemulsion,
insbesondere einer Miniemulsion, überführt. Hierbei liegt der mittlere Teilchendurchmesser
der emulgierten Monomertröpfchen unter 500 nm. Vorzugsweise liegt er bei 10 bis 500 nm,
bevorzugt 50 bis 400 nm und ganz besonders bevorzugt 100 bis 300 nm. Bei dem
Teilchendurchmesser handelt es sich um den sogenannten z-mittleren Teilchendurchmesser,
der mittels der Photonenkorrelationsspektroskopie nach dem Prinzip der dynamischen,
quasielastischen Lichtstreuung bestimmt wird. Hierfür kann beispielsweise ein Coulter N4 Plus
Particle Analyzer der Firma Coulter Scientific Instruments oder ein PCS Malvern Zetasizer
1000 benutzt werden. Üblicherweise wird die Messung an einer wäßrigen Emulsion, welche
0,01 Gew.-% der emulgierten Monomertröpfchen enthält, durchgeführt. Die wäßrigen
Emulsion enthält des weiteren in der wäßrigen Phase die entsprechenden Monomeren in
gelöster Form (bis zur Sättigung), damit sich die emulgierten Monomertröpfchen nicht
auflösen.
Die Herstellung der Miniemulsion im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens weist keine
methodischen Besonderheiten auf, sondern erfolgt nach den üblichen und bekannten Verfahren
der Dispergierung oder Emulgierung in einem hohen Scherfeld. Beispiele geeigneter Verfahren
werden in den Patentschriften DE-A-196 28 142, Seite 5, Zeilen 1 bis 30, DE-A-196 28 143,
Seite 7, Zeilen 30 bis 58, oder EP-A-0 401 565, Zeilen 27 bis 51, beschrieben.
Die Monomeren (A) können in der Gegenwart von Emulgatoren und/oder Schutzkolloiden
copolymerisiert werden. Beispiele geeigneter Emulgatoren und/oder Schutzkolloide sowie die
Mengen, in denen sie vorteilhafterweise angewandt werden, gehen aus der deutschen
Patentanmeldung DE-A-196 28 142, Seite 3, Zeilen 8 bis 48, hervor. Es ist ein besonderer
Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, das vergleichsweise geringe Mengen an
Emulgatoren und/oder Schutzkolloiden eingesetzt werden müssen.
Neben den vorstehend beschriebenen erfindungsgemäß zu verwendenden hydrophoben
Vernetzungsmitteln können bei der (Co)Polymerisation der erfindungsgemäß zu verwendenden
Monomeren (A) auch noch hydrophobe Verbindungen zugegen sein, die sich von den
Vernetzungsmitteln stofflich unterscheiden. Diese hydrophoben Verbindungen werden von der
Fachwelt auch als Costabilisatoren bezeichnet.
Bei den hydrophoben Verbindungen handelt es sich um wasserunlösliche niedermolekulare,
oligomere oder polymere Substanzen. Beispiele geeigneter hydrophober Verbindungen sind
Ester von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen aufweisenden alpha,beta-monoolefinisch ungesättigten
Carbonsäuren mit Alkoholen mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen im Alkylrest; Ester von Vinyl-
und/oder Allylalkohol mit 12 bis 30 Kohlenstoffatome im Molekül aufweisenden
Alkanmonocarbon-, sulfon- und/oder phosphonsäuren; Amide von 3 bis 6 Kohlenstoffatome
aufweisenden alpha,beta-monoolefinisch ungesättigten Carbonsäuren mit Alkylaminen mit 12
bis 30 Kohlenstoffatomen im Alkylrest; Makromomere auf der Basis olefinisch ungesättigter
Verbindungen mit im statistischen Mittel mindestens einer, insbesondere endständigen,
olefinisch ungesättigten Gruppe im Molekül; Polysiloxanmakromonomere mit im statstischen
Mittel mindestens einer, insbesondere endständigen, olefinisch ungesättigten Gruppe im
Molekül; oligomere und/oder polymere Polymerisations-, Polykondensations- und/oder
Polyadditionsprodukte; wasserunlösliche Molekulargewichtsregler, insbesondere Mercaptane;
aliphatische, cycloaliphatische und/oder aromatische halogenierte und/oder nicht halogenierte
Kohlenwasserstoffe; Alkanole und/oder Alkylamine mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen im
Alkylrest; Organosilane und/oder -siloxane; pflanzliche, tierische, halbsynthetische und/oder
synthetische Öle; hydrophobe Farbstoffe. Weitere Beispiele geeigneter hydrophober
Verbindungen bzw. Costabilisatoren sowie die Mengen, in denen sie vorteilhafterweise
angewandt werden, sind aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 28 142, Seite 4, Zeilen
37 bis 59, bekannt. Es ist ein weiterer besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens,
daß in vielen Fällen auf die Mitverwendung von hydrophoben Verbindungen verzichtet werden
kann.
Hinsichtlich des Molekulargewichts und der Molekulargewichtsverteilung sind die aus den
Monomeren (A) gebildeten (Co)Polymerisate keinerlei Beschränkungen unterworfen.
Vorteilhafterweise wird aber die die (Co)Polymerisation so geführt, daß eine
Molekulargewichtsverteilung Mw/Mn gemessen mit Gelpermeationschromatographie unter
Verwendung von Polystyrol als Standard von ≦ 12, besonders bevorzugt ≦ 10 und
insbesondere ≦ 7 resultiert.
Als Reaktoren für die (Co)Polymerisationsverfahren kommen die üblichen und bekannten
Rührkessel, Rührkesselkaskaden, Rohrreaktoren, Schlaufenreaktoren oder Taylorreaktoren,
wie sie beispielsweise in den Patentschriften DE 10 71 241 B1, EP 0 498 583 A1 oder DE 198 28 742 A1
oder in dem Artikel von K. Kataoka in Chemical Engineering Science, Band
50, Heft 9, 1995, Seiten 1409 bis 1416, beschrieben werden, in Betracht. Vorzugsweise wird
die radikalische (Co)Polymerisation in Rührkesseln oder Taylorreaktoren, durchgeführt, wobei
die Taylorreaktoren so ausgelegt werden, daß auf der gesamten Reaktorlänge die Bedingungen
der Taylorströmung erfüllt sind, selbst wenn sich die kinematische Viskosität des
Reaktionsmediums aufgrund der (Co)Polymerisation stark ändert, insbesondere ansteigt.
Die (Co)Polymerisation wird vorteilhafterweise bei Temperaturen oberhalb der
Raumtemperatur durchgeführt, wobei bevorzugt ein Temperaturbereich von 30 bis 95°C, ganz
besonders bevorzugt 50 bis 90°C, gewählt wird.
Bei Verwendung besonders leicht flüchtiger Monomere (A) kann die (Co)Polymerisation auch
unter Druck, vorzugsweise unter 1,5 bis 3.000 bar, besonders bevorzugt 5 bis 1.500 und
insbesondere 10 bis 1.000 bar durchgeführt werden. Hierbei können in Einzelfällen auch
höhere Temperaturen als 95°C angewandt werden. Es können hierbei die in der deutschen
Patentanmeldung DE-A-196 28 142, Seite 4, Zeilen 6 bis 36, beschriebenen Fahrweisen
angewandt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann so ausgeführt werden, daß die vorstehend beschriebene
bimodale Teilchengrößenverteilung resultiert. Verfahren zur Herstellung bimodaler
Teilchengrößenverteilungen sind auf dem hier in Rede stehenden technologischen Gebiet
üblich und bekannt. Vorzugsweise wird das in der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 28 142,
Seite 5, Zeilen 31 bis 49, beschriebene Saat-Verfahren angewandt.
Die erfindungsgemäßen Primärdispersionen eignen sich als Klebstoffe, Dichtungsmassen und
Beschichtungsstoffe oder zu deren Herstellung. Insbesondere eignen sie sich zur Herstellung
von Beschichtungsstoffen.
Es ist ein wesentlicher Vorteil der erfindungsgemäßen Primärdispersionen, daß sie bereits als
solche als erfindungsgemäße Klebstoffe, Dichtungsmassen und Beschichtungsstoffe,
vorzugsweise als Beschichtungsstoffe, bevorzugt als Füller, Unidecklacke, Wasserbasislacke
und Klarlacke und insbesondere als Klarlacke verwendet werden können. Für diese
Verwendungszwecke kann den erfindungsgemäßen Primärdispersionen vor, während und/oder
nach ihrer Herstellung noch mindestens ein üblicher und bekannter Zusatzstoff in wirksamen
Mengen zugesetzt werden. Hierbei werden vor oder während der Herstellung der
erfindungsgemäßen Primärdispersionen nur solche Zusatzstoffe zugesetzt, die die
Miniemulsionspolymerisation nicht stören oder gar ganz inhibieren. Der Fachmann kann
solche Zusatzstoffe anhand seines allgemeinen Fachwissens identifizieren. Vorzugsweise
werden die genannten Zusatzstoffe nach der Herstellung der erfindungsgemäßen
Primärdispersionen zugesetzt.
Beispiele geeigneter Zusatzstoffe sind Pigmente, wie sie in Römpp Lexikon Lacke und
Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seiten 176, »Effektpigmente«; Seiten 380 und 381
»Metalloxid-Glimmer-Pigmente« bis »Metallpigmente«; Seiten 180 und 181, »Eisenblau-
Pigmente« bis »Eisenoxidschwarz«; Seiten 451 bis 453, »Pigmente« bis
»Pigmentsvolumenkonzentration«; Seite 563, »Thioindigo-Pigmente«; und Seite 567,
»Titandioxid-Pigmente«; beschrieben werden. Pigmente werden verwendet, wenn die
erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe als Füller, Unidecklacke oder Wasserbasislacke,
insbesondere aber als Wasserbasislacke im Rahmen des sogenannten Naß-in-naß-Verfahrens
(vgl. beispielsweise das europäische Patent EP 0 089 497 B1) zur Herstellung farb- und/oder
effektgebender Mehrschichtlackierungen verwendet werden.
Weitere Beispiele geeigneter Zusatzstoffe, die sowohl in den pigmentierten Lacken als auch in
den nicht pigmentierten verwendet werden können, sind zusätzliche Bindemittel wie oligomere
und polymere, thermisch härtbare, lineare und/oder verzweigte und/oder blockartig, kammartig
und/oder statistisch aufgebaute Poly(meth)acrylate oder Acrylatcopolymerisate, insbesondere
die in der Patentschrift DE 197 36 535 A1 beschriebenen, Polyester, insbesondere die in den
Patentschriften DE 40 09 858 A1 oder DE 44 37 535 A1 beschriebenen, Alkyde, acrylierte
Polyester, Polylactone, Polycarbonate, Polyether, Epoxidharz-Amin-Addukte,
(Meth)Acrylatdiole, partiell verseifte Polyvinylester, Polyurethane und acrylierte Polyurethane,
wie die in den Patentschriften EP 0 521 928 A1, EP 0 522 420 A1, EF 0 522 419 A1, EP 0 730 613 A1
oder DE 44 37 535 A1 beschriebenen, oder Polyharnstoffe.
Weitere Beispiele geeigneter Zusatzstoffe sind übliche und bekannte Lackadditive wie
organische und anorganische Füllstoffe, thermisch härtbare Reaktiverdünner, niedrig siedende
und/oder hochsiedende organische Lösemittel ("lange Lösemittel"), UV-Absorber,
Lichtschutzmittel, Radikalfänger, thermolabile radikalische Initiatoren, Katalysatoren für die
Vernetzung, Entlüftungsmittel; Slipadditive, Polymerisationsinhibitoren, Entschäumer,
Emulgatoren, Netzmittel, Haftvermittler, Verlaufmittel, filmbildende Hilfsmittel,
rheologiesteuernde Additive oder Flammschutzmittel. Weitere Beispiele geeigneter
Lackadditive werden in dem Lehrbuch »Lackadditive« von Johan Bieleman, Wiley-VCH,
Weinheim, New York, 1998, beschrieben.
Sollen die erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen auch mit
aktinischer Strahlung härtbar sein (Dual Cure), enthalten sie Zusatzstoffe, die mit aktinischer
Strahlung härtbar sind. Bei der aktinischen Strahlung kann es sich um elektromagnetische
Strahlung wie nahes Infrarot (NIR), sichtbares Licht, UV-Licht oder Röntgenstrahlung oder
um Korpuskularstrahlung wie Elektronenstrahlung handeln. Beispiele geeigneter mit
aktinischer Strahlung härtbarer Zusatzstoffe sind aus dem deutschen Patent DE 197 09 467 C 1
bekannt.
Methodisch weist die Applikation der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und
Dichtungsmassen keine Besonderheiten auf, sondern kann durch alle üblichen
Applikationsmethoden, wie z. B. Spritzen, Rakeln, Streichen, Gießen, Tauchen, Träufeln oder
Walzen erfolgen. Vorzugsweise werden bei den erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffen
Spritzapplikationsmethoden angewandt, wie zum Beispiel Druckluftspritzen, Airless-Spritzen,
Hochrotation, elektrostatischer Sprühauftrag (ESTA), gegebenenfalls verbunden mit
Heißspritzapplikation wie zum Beispiel Hot-Air-Heißspritzen.
Als Substrate kommen alle zu lackierenden Oberflächen, die durch eine Härtung der hierauf
befindlichen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen unter Anwendung von
Hitze sowie gegebenenfalls aktinischer Strahlung nicht geschädigt werden, in Betracht; das
sind z. B. Metalle, Kunststoffe, Holz, Keramik, Stein, Textil, Faserverbunde, Leder, Glas,
Glasfasern, Glas- und Steinwolle, mineral- und harzgebundene Baustoffe, wie Gips- und
Zementplatten oder Dachziegel, sowie Verbunde dieser Materialien.
Demnach kommen insbesondere die erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe in hohem Maße
für Anwendungen in der Automobillackierung, insbesondere der Automobilerstlackierung
(OEM), der Lackierung von Möbeln, Türen oder Fenstern, der Beschichtung von Bauwerken
im Innen- und Außenbereich oder die industrielle Lackierung, inklusive Coil Coating,
Container Coating und die Imprägnierung oder Beschichtung elektrotechnischer Bauteile, in
Betracht. Im Rahmen der industriellen Lackierungen eignet er sich für die Lackierung
praktisch aller Teile für den privaten oder industriellen Gebrauch wie Radiatoren,
Haushaltsgeräte, Kleinteile aus Metall wie Schrauben und Muttern, Radkappen, Felgen,
Emballagen oder elektrotechnische Bauteile wie Motorwicklungen oder
Transformatorwicklungen.
Auch die erfindungsgemäßen Klebstoffe und Dichtungsmassen können mit Vorteil in den
vorstehend beschriebenen technischen Anwendungsgebieten verwendet werden.
Im Falle elektrisch leitfähiger Substrate können Grundierungen verwendet werden, die in
üblicher und bekannter Weise aus Elektrotauchlacken (ETL) hergestellt werden. Hierfür
kommen sowohl anodische (ATL) als auch kathodische (KTL) Elektrotauchlacke,
insbesondere aber KTL, in Betracht. Im Falle von nichtfunktionalisierten und/oder unpolaren
Kunststoffoberflächen können diese vor der Beschichtung in bekannter Weise einer
Vorbehandlung, wie mit einem Plasma oder mit Beflammen, unterzogen oder mit einer
Hydrogrundierung versehen werden.
Auch die Härtung der applizierten erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und
Dichtungsmassen weist keine methodischen Besonderheiten auf, sondern erfolgt nach den
üblichen und bekannten thermischen Methoden wie Erhitzen in einem Umluftofen oder
Bestrahlen mit IR-Lampen, die im Falle von Dual Cure noch durch die Bestrahlung mit
aktinischer Strahlung ergänzt werden kann. Hierbei können Strahlenquellen wie
Quecksilberhoch- oder -niederdruckdampflampen, welche gegebenenfalls mit Blei dotiert
sind, um ein Strahlenfenster bis zu 405 nm zu öffnen, oder Elektronenstrahlquellen angewandt
werden.
Die resultierenden erfindungsgemäßen Beschichtungen, insbesondere die erfindungsgemäßen
ein- oder mehrschichtigen farb- und/oder effektgebenden Lackierungen und Klarlackierungen
sind einfach herzustellen und weisen hervorragende optische Eigenschaften und eine sehr hohe
Chemikalien- und Witterungsbeständigkeit auf. Demgemäß sind auch die erfindungsgemäßen
Substrate, die mindestens eine erfindungsgemäße Beschichtung enthalten, von einem
besonders hohen Gebrauchswert und einer besonders langen Gebrauchsdauer, was sie für
Hersteller und Anwender wirtschaftlich und technisch besonders attraktiv macht.
Auch die aus den erfindungsgemäßen Klebstoffen und Dichtungsmassen hergestellten
erfindungsgemäßen Klebschichten und Dichtungen weisen hervorragende
anwendungstechnische Eigenschaften wie eine hohe Haftung und vollständige Abdichtung
unter klimatisch extremen Bedingungen auch bei starken Temperatur- und
Feuichtigkeitsschwankungen auf, so daß die hiermit verklebten und/oder abgedichteten
Substrate gleichfalls von besonderem wirtschaftlichen und technischen Wert sind.
Dies gilt um so mehr für Substrate, die mit den erfindungsgemäßen Beschichtungen,
Klebschichten und Dichtungen beschichtet, verklebt und abgedichtet sind.
Für die Durchführung der Beispiele 1 bis 3 wurde jeweils eine Mischung von Monomeren (A)
in einer wäßrigen Dispersion eines blockierten Polyisocyanats dispergiert. Die resultierenden
Präemulsionen wurden in einem Ultraturrax während 30 s bei 10.000 U/min in feinteilige
Miniemulsionen überführt. Bei Beispiel 2 wurde zusätzlich noch ein Düsenstrahldispergator
verwendet. Überraschenderweise zeigte es sich, daß hierauf verzichtet werden konnte, weil
bereits die Homogenisierung im Ultraturrax die gewünschte Miniemulsionen lieferte.
Die Tabelle 1 gibt einen Überblick über die verwendeten Ausgangsprodukte der
Miniemulsionen, die Mengen, in denen sie eingesetzt wurden, sowie den z-mittleren
Teilchendurchmesser der Monomertröpfchen, der mittels der
Photonenkorrelationsspektroskopie nach dem Prinzip der dynamischen, quasielastischen
Lichtstreuung mit einem PCS Malvern Zetasizer 1000 bestimmt wurde.
Die Miniemulsionen wurde in einen geeigneten Stahleaktor überführt und unter Rühren
langsam auf 70 oder 80°C erwärmt. Die Miniemulsionen wurden bei dieser Temperatur so
lange gerührt, bis der Feststoffgehalt der resultierenden erfindungsgemäßen
Primärdispersionen nicht mehr länger anstieg. Die erfindungsgemäßen Primärdispersionen
waren nahezu oder völlig frei von Koagulaten und über mehrere Wochen absetzstabil.
Die Tabelle 1 gibt einen Überblick über die Polymerisationsdauer, die nach Fox errechnete
theoretische Glasübergangstemperatur Tg der in den erfindungsgemäßen Primärdispersionen
enthaltenen (Co)Polymerisate, ihre Hydroxylzahl sowiwe den z-mittleren Teilchendurchmesser
(gemessen mit einem PCS Malvern Zetasizer 1000), den Feststoffgehalt, den Siebrückstand
und den Bodensatz der erfindungsgemäßen Primärdispersionen.
Die erfindungsgemäße Primärdispersionen wurden mit Hilfe des handelsüblichen Verdickers
Collacral® VL der Firma BASF Aktiengesellschaft auf eine Auslaufzeit im DIN 4-
Auslaufbecher von 24 s eingestellt, mit einer Naßfilmdicke von 150 µm auf Glasplatten
aufgerakelt und während 30 Minuten bei 145°C, 160°C und 180°C eingebrannt. Die in der
Tabelle 1 aufgeführten Ergebnisse des Methylethylketon-Tests belegen, daß die resultierenden
harten und klaren erfindungsgemäßen Beschichtungen eine besonders hohe Lösemittelstabilität
aufwiesen.
Claims (17)
1. Wäßrige Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe, enthaltend dispergierte und/oder
emulgierte, feste und/oder flüssige Polymerpartikel und/oder dispergierte feste Kern-
Schale-Partikel eines Teilchendurchmesser ≦ 500 nm, herstellbar durch radikalische
Mikro- oder Miniemulsionspolymerisation von mindestens einem olefinisch
ungesättigten Monomer (A) in der Gegenwart von zumindest einem hydrophoben
Vernetzungsmittel für das aus dem Monomer oder den Monomeren (A) resultierende
(Co)Polymerisat, dadurch gekennzeichnet, daß man das Monomer oder die Monomeren
(A) vor der (Co)Polymerisation in einer wäßrigen Dispersion des Vernetzungsmittels
oder der Vernetzungsmittel dispergiert.
2. Verfahren zur Herstellung wäßriger Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe,
enthaltend dispergierte und/oder emulgierte, feste und/oder flüssige Polymerpartikel
und/oder dispergierte feste Kern-Schale-Partikel eines Teilchendurchmesser ≦ 500 nm,
bei dem man mindestens ein olefinisch ungesättigtes Monomer (A) in der Gegenwart
von zumindest einem hydrophoben Vernetzungsmittel für das aus dem Monomer oder
den Monomeren (A) resultierende (Co)Polymerisat in einer Mikro- oder Miniemulsion
radikalisch (co)polymerisiert, dadurch gekennzeichnet, daß man das Monomer oder die
Monomeren (A) vor der (Co)Polymerisation in einer wäßrigen Dispersion des
Vernetzungsmittels oder der Vernetzungsmittel dispergiert.
3. Die wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe nach Anspruch 1 und das
Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomer (A) oder
mindestens eines der Monomeren (A) mindestens eine reaktive funktionelle Gruppe
enthält, die mit den komplementären reaktiven funktionellen Gruppen des
Vernetzungsmittels Vernetzungsreaktionen eingehen kann.
4. Die wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe nach Anspruch 1 oder 3
und das Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß als
Monomere (A)
- 1. im wesentlichen säuregruppenfreien (Meth)acrylsäureester;
- 2. Monomere, welche mindestens eine Hydroxyl-, Thio-, Amino-, Alkoxymethylamino-, Carbamat-, Allophanat- oder Iminogruppe, insbesondere eine Hydroxyl-, Amino- oder Alkoxymethylaminogruppe, pro Molekül tragen und im wesentlichen säuregruppenfrei sind;
- 3. Monomere, welche mindestens eine Säuregruppe, die in die entsprechende Säureaniongruppe überführbar ist, pro Molekül tragen;
- 4. Vinylester von in alpha-Stellung verzweigten Monocarbonsäuren mit 5 bis 18 Kohlenstoffatome im Molekül;
- 5. Umsetzungsprodukte aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit dem Glycidylester einer in alpha-Stellung verzweigten Monocarbonsäure mit 5 bis 18 C-Atomen je Molekül;
- 6. cyclische und/oder acyclische Olefine;
- 7. (Meth)Acrylsäureamide;
- 8. Epoxidgruppen enthaltende Monomere;
- 9. vinylaromatische Kohlenwasserstoffe;
- 10. Diarylethylene;
- 11. Nitrile;
- 12. Vinylverbindungen, insbesondere Vinyl- und/oder Vinylidendihalogenide, N- Vinylamide, Vinylether und/oder Vinylester;
- 13. Allylverbindungen, insbesondere Allylether und -ester;
- 14. Polysiloxanmakromonomere, die ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 1.000 bis 40.000 und im Mittel 0,5 bis 2, 5 ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen pro Molekül aufweisen; und/oder
- 15. Acryloxysilan-enthaltende Vinylmonomere, herstellbar durch Umsetzung hydroxyfunktioneller Silane mit Epichlorhydrin und anschließender Umsetzung des Reaktionsproduktes mit Methacrylsäure und/oder Hydroxyalkylestern der (Meth)acrylsäure;
5. Die wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe und das Verfahren nach
Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Monomer (a10) mindestens ein
Diarylethylen der allgemeinen Formel I
R1R2C=CR3R4 (I),
worin die Reste R1, R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoffatome oder substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylcycloalkyl-, Cycloalkylalkyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Cycloalkylaryl- Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste stehen, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Variablen R1, R2, R3 und R4 für substituierte oder unsubstituierte Aryl- Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste, insbesondere substituierte oder unsubstituierte Arylreste, stehen;
verwendet.
R1R2C=CR3R4 (I),
worin die Reste R1, R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoffatome oder substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylcycloalkyl-, Cycloalkylalkyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Cycloalkylaryl- Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste stehen, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Variablen R1, R2, R3 und R4 für substituierte oder unsubstituierte Aryl- Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste, insbesondere substituierte oder unsubstituierte Arylreste, stehen;
verwendet.
6. Die wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe und das Verfahren nach
Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Arylresten R1, R2, R3
und/oder R4 der Monomeren (a10) um Phenyl- oder Naphthylreste, insbesondere
Phenylreste, handelt.
7. Die wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe und das Verfahren nach
Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Substituenten in den Resten R1,
R2, R3 und/oder R4 der Monomeren (a10) elektronenziehende oder
elektronenschiebende Atome oder organische Reste, insbesondere Halogenatome,
Nitril-, Nitro-, partiell oder vollständig halogenierte Alkyl-, Cycloalkyl-,
Alkylcycloalkyl-, Cycloalkylalkyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Cycloalkylaryl- Arylalkyl- und
Arylcycloalkylreste; Aryloxy-, Alkyloxy- und Cycloalkyloxyreste; Arylthio-,
Alkylthio- und Cycloalkylthioreste und/oder primäre, sekundäre und/oder tertiäre
Amionogruppen sind.
8. Die wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe nach einen der Ansprüche 1,
oder 3 bis 7 und das Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß als Vernetzungsmittel blockierte Polyisocyanate,
Tris(alkoxycarbonylamino)triazine und/oder vollständig veretherte Aminoplastharze
verwendet werden.
9. Die wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe und das Verfahren nach
Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als blockierte Polyisocyanate mit 3,5-
Dimethyloyrazol blockierte Polyisocyanate verwendet werden.
10. Die wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe nach einem der Ansprüche 1
oder 3 bis 9 und das Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß das Monomer oder die Monomeren (A) in der Gegenwart von
Emulgatoren und/oder Schutzkolloiden (co)polymerisiert wird oder werden.
11. Die wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe nach einem der Ansprüche 1
oder 3 bis 10 und das Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß das Monomer oder die Monomeren (A) in der Gegenwart
mindestens einer weiteren, von dem Vernetzungsmittel verschiedenen hydrophoben
Verbindung (co)polymerisiert wird oder werden.
12. Die wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe nach einem der Ansprüche 1
oder 3 bis 11 und das Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß die dispergierten Kern-Schale-Partikel Kerne aus organischen
Feststoffen und Schalen aus (Co)Polymerisaten, welche mindestens ein Monomer (A)
einpolymerisiert enthalten, bestehen.
13. Die wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe nach einem der Ansprüche 1
oder 3 bis 12 und das Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 12, dadurch
gekennzeichnet, daß die Kerne der Kern-Schale-Partikel durch radikalische Mikro- oder
Miniemulsionspolymerisation hergestellt werden.
14. Die wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe nach einem der Ansprüche 1
oder 3 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen Zusatzstoff enthalten.
15. Die wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe nach einem der Ansprüche 1
oder 3 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit aktinischer Strahlung härtbare
Zusatzstoffe enthalten.
16. Verwendung der wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe gemäß einem
der Ansprüche 1 oder 3 bis 15 oder der nach dem Verfahren gemäß einem der
Ansprüche 2 bis 13 hergestellten wäßrigen Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe
in der Automobilerst- und -reparaturlackierung, der industriellen Lackierung, inclusive
Coil Coating, Container Coating und der Beschichtung elektrotechnischer Bauteile, der
Beschichtung von Bauwerken im Innen- und Außenbereich, der Fenster- und
Türlackierung und der Möbellackierung.
17. Grundierte oder ungrundierte Substrate, enthaltend mindestens eine ein- oder
mehrschichtige Klarlackierung und/oder mindestens eine ein- oder mehrschichtige farb-
und/oder effektgebende Lackierung auf der Basis der wäßrigen Primärdispersionen und
Beschichtungsstoffe gemäß einem der Anspruche 1 oder 3 bis 16 oder der nach dem
Verfahren gemäß einem der Ansprüche 2 bis 13 hergestellten wäßrigen
Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe.
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002064652A1 (de) * | 2001-02-13 | 2002-08-22 | Basf Coatings Ag | Von flüchtigen organischen stoffen im wesentlichen oder völlig freie wässrige primärdispersion, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
WO2004026932A1 (de) * | 2002-09-04 | 2004-04-01 | Basf Aktiengesellschaft | Hybriddispersionen aus polyadditionsprodukten und radikalischen polymerisaten |
WO2005054323A1 (de) * | 2003-12-08 | 2005-06-16 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von blockcopolymerisaten in miniemulsion |
US7479520B2 (en) | 2001-02-13 | 2009-01-20 | Basf Coatings Ag | Aqueous coating substance that is substantially or completely free of volatile organic substances, method for producing the same and the use thereof |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19930066A1 (de) | 1999-06-30 | 2001-01-11 | Basf Coatings Ag | Farb- und/oder effektgebende Mehrschichtlackierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19930664A1 (de) | 1999-07-02 | 2001-01-11 | Basf Coatings Ag | Klarlack und seine Verwendung zur Herstellung von Klarlackierungen und farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen |
DE19930665A1 (de) | 1999-07-02 | 2001-01-11 | Basf Coatings Ag | Basislack und seine Verwendung zur Herstellung von farb- und/oder effektgebenden Basislackierungen und Mehrschichtlackierung |
DE10018078A1 (de) * | 2000-04-12 | 2001-11-08 | Basf Coatings Ag | Formmassen und Verfahren zur Herstellung von Formkörpern |
DE10126651A1 (de) * | 2001-06-01 | 2002-12-12 | Basf Coatings Ag | Pulverlacksuspensionen (Pulverslurries) und Pulverlacke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10126650B4 (de) * | 2001-06-01 | 2005-08-18 | Basf Coatings Ag | Funktionale organische Pulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10213970A1 (de) * | 2002-03-28 | 2003-10-23 | Basf Coatings Ag | Mit aktinischer Strahlung härtbare, wässrige Primärdispersionen, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung |
EP1411076A1 (de) * | 2002-10-15 | 2004-04-21 | Rohm And Haas Company | Continuverfahren zur Herstellung von vernetzten Polymernanopartikeln |
EP1872604A4 (de) * | 2005-01-16 | 2010-01-20 | Zlango Ltd | Kommunikationsnetzsystem und verfahren zu seiner verwendung |
US20090211492A1 (en) * | 2005-12-10 | 2009-08-27 | Hawes Charles L | Composition for thinning of oil-based paint |
US20070135325A1 (en) * | 2005-12-10 | 2007-06-14 | Hawes Charles L | Composition for thinning and cleanup of paint |
US20070219307A1 (en) * | 2006-03-17 | 2007-09-20 | Yong Yang | Emulsion polymer blend coating compositions and methods for increasing chalky substrate adhesion |
JP5439702B2 (ja) * | 2006-05-02 | 2014-03-12 | マツダ株式会社 | 水性塗料組成物、複層塗膜の形成方法、及び塗装物 |
CN102459482B (zh) * | 2009-06-08 | 2014-11-05 | 三菱丽阳株式会社 | 水性涂层材料及涂层物 |
DE102011006674A1 (de) | 2011-04-01 | 2012-10-04 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Polymere Nanopartikel und Beschichtungsmittel mit polymeren Nanopartikel |
JP6869245B2 (ja) * | 2015-09-23 | 2021-05-12 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアBasf Se | 二成分コーティング組成物 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3534528C2 (de) * | 1984-09-29 | 1992-10-22 | Ricoh Co., Ltd., Tokio/Tokyo, Jp | |
DE19628142A1 (de) * | 1996-07-12 | 1998-01-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polymerdispersionen mit bimodaler Teilchengrößenverteilung |
Family Cites Families (77)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US650393A (en) * | 1899-06-05 | 1900-05-29 | William H Holahan | Bicycle seat-post. |
US3552986A (en) | 1967-11-24 | 1971-01-05 | Sun Chemical Corp | Printing and coating untreated polyolefins |
US3577476A (en) | 1969-02-18 | 1971-05-04 | Geigy Chem Corp | Arylene and arlidene polymers and copolymers |
US4085168A (en) | 1971-02-22 | 1978-04-18 | Cpc International Inc. | Chemically joined, phase separated self-cured hydrophilic thermoplastic graft copolymers and their preparation |
DE3041648C2 (de) | 1980-11-05 | 1982-10-07 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Zweischicht-Metallic-Lackierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
JPS5930877A (ja) | 1982-08-16 | 1984-02-18 | Tokuyama Soda Co Ltd | 歯科用接着性組成物 |
US4521580A (en) | 1982-12-29 | 1985-06-04 | Exxon Research & Engineering Co. | Microemulsion process for producing acrylamide-alkyl acrylamide copolymers |
DE3407362A1 (de) * | 1984-02-29 | 1985-08-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Waessrige dispersionen von pfropfpolymerisaten oder -copolymerisaten, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als hydrophobierungs- und oleophobierungsmittel fuer textilien |
US4677003A (en) | 1985-04-30 | 1987-06-30 | Rohm And Haas Company | Microsuspension process for preparing solvent core sequential polymer dispersion |
US4656226A (en) | 1985-09-30 | 1987-04-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Acrylic pigment dispersants made by group transfer polymerization |
DE3546594C3 (de) | 1985-12-23 | 1999-05-20 | Synthopol Chemie Dr Koch | Verfahren zur Herstellung von hydroxylgruppenhaltigen Copolymerisaten und ihre Verwendung |
US5385996A (en) | 1986-12-05 | 1995-01-31 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Control of molecular weight and end-group functionality of polymers |
US5047454A (en) | 1987-02-03 | 1991-09-10 | Basf Corporation | Waterborne pigmented acrylic hydrosol coating composition |
DE3830626A1 (de) | 1988-09-09 | 1990-03-15 | Herberts Gmbh | Elektrisch abscheidbarer waessriger tauchlack-ueberzug und verfahren zur herstellung steinschlagfester lackaufbauten |
DE3841540A1 (de) | 1988-12-09 | 1990-06-13 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen ueberzuges, wasserverduennbare beschichtungszusammensetzungen, wasserverduennbare emulsionspolymere und verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren emulsionspolymeren |
NZ233481A (en) | 1989-05-30 | 1992-04-28 | Ppg Industries Inc | Water-based coating compositions having reduced organic solvent content comprising an aqueous dispersion of hydrophobic polymer microparticles |
US5185396A (en) | 1989-08-21 | 1993-02-09 | Rohm And Haas Company | Water-based varnishes |
DE69030925T2 (de) | 1989-11-01 | 1998-01-29 | Commw Scient Ind Res Org | Kontrolle des molekulargewichts und der endgruppenfunktionalität in polymeren unter verwendung ungesättigter peroxide als kettenübertragungsmittel |
DE3936288A1 (de) | 1989-11-01 | 1991-05-02 | Bayer Ag | In wasser dispergierbare bindemittelkombinationen, ein verfahren zur herstellung eines einbrennfuellers und dessen verwendung |
DE3942804A1 (de) * | 1989-12-23 | 1991-06-27 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen ueberzuges |
US5601880A (en) | 1990-03-28 | 1997-02-11 | Basf Lacke & Farben, Ag | Process for the production of a multicoat finish and aqueous basecoat suitable for this process |
DE4017665A1 (de) | 1990-06-01 | 1991-12-05 | Hoechst Ag | Pflanzenschuetzende substituierte isoxazoline, isoxazole, isothiazoline und isothiazole sowie verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
JPH04363303A (ja) | 1991-02-05 | 1992-12-16 | Nippon Paint Co Ltd | 連続重合方法および装置 |
CA2103595C (en) | 1991-02-06 | 2002-08-20 | Gordon Francis Meijs | Polymerisation regulation |
US5098104A (en) | 1991-06-17 | 1992-03-24 | Kane Pat E | Water soluble golf ball |
DE4142816C1 (de) | 1991-12-23 | 1993-03-04 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal, De | |
DE4204518A1 (de) | 1992-02-15 | 1993-08-19 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung einer zweischichtigen lackierung und fuer dieses verfahren geeignete nicht-waessrige lacke |
US5264530A (en) | 1992-05-01 | 1993-11-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process of polymerization in an aqueous system |
DE4215499A1 (de) | 1992-05-12 | 1993-11-18 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen schützenden und/oder dekorativen Überzugs auf einer Substratoberfläche und zur Durchführung des Verfahrens geeignete wäßrige Lacke |
FR2697840B1 (fr) | 1992-11-10 | 1994-12-02 | Rhone Poulenc Chimie | Utilisation de diènes comme agent de transfert lors de la préparation de polymères. |
DE4314297A1 (de) * | 1993-04-30 | 1994-11-03 | Hoechst Ag | Wäßrige Kunstharzdispersionen |
CA2127919A1 (en) | 1993-09-03 | 1995-03-04 | Jessie Alvin Binkley | Process for producing ultrafine sized latexes |
IL111484A (en) | 1993-11-03 | 2001-06-14 | Commw Scient Ind Res Org | Polymerization process using pendant chain transfer means to regulate the molecular weight, the polymers thus obtained and a number of new pesticide compounds |
DE4337961A1 (de) | 1993-11-06 | 1995-05-11 | Basf Lacke & Farben | Wäßrige Lacke und deren Verwendung zur Herstellung von Füllerschichten bei der Automobillackierung |
US5670557A (en) | 1994-01-28 | 1997-09-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polymerized microemulsion pressure sensitive adhesive compositions and methods of preparing and using same |
JP3640996B2 (ja) | 1994-01-28 | 2005-04-20 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 高分子複合材料 |
US6140386A (en) | 1994-04-19 | 2000-10-31 | Vanderhoff; John W. | Aqueous coating compositions, methods for making same and uses thereof |
WO1995028436A1 (en) | 1994-04-19 | 1995-10-26 | Lehigh University | Printing ink compositions, methods for making same and uses thereof |
GB9408748D0 (en) | 1994-05-03 | 1994-06-22 | Zeneca Resins Bv | Production of aqueous polymer compositions |
CN1082514C (zh) | 1994-06-16 | 2002-04-10 | 巴斯福股份公司 | 热塑性模塑料 |
US5857998A (en) | 1994-06-30 | 1999-01-12 | Boston Scientific Corporation | Stent and therapeutic delivery system |
DE4438504A1 (de) | 1994-10-28 | 1996-05-02 | Basf Lacke & Farben | Lackschichtformulierung zur Verwendung in wässrigen Mehrschichtlacksystemen |
AUPM930394A0 (en) | 1994-11-09 | 1994-12-01 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Block copolymer synthesis |
IT1270703B (it) | 1994-11-17 | 1997-05-07 | Ausimont Spa | Microemulsioni di fluoropoliossialchileni in miscela con idrocarburi, e loro uso in processi di (co)polimerizzazione di monomeri fluorurati |
DE19508935A1 (de) | 1995-03-13 | 1996-09-19 | Basf Ag | Flammgeschützte thermoplastische Formmassen, enthaltend als wesentliche Komponenten |
US5969030A (en) * | 1995-07-24 | 1999-10-19 | Basf Corporation | Waterborne coating compositions containing hydrophobically modified emulsions |
EP0755946A3 (de) | 1995-07-24 | 1997-10-01 | Basf Corp | Verfahren zur Herstellung von hydrophobierten Emulsionspolymeren, die so hergestellten Polymere und wässrige Anstrichzusammensetzungen aus diesen Polymeren |
US6384110B1 (en) | 1995-08-15 | 2002-05-07 | Georgia Tech Research Corporation | Water-borne polyurethane coatings by miniemulsion polymerization |
AUPN585595A0 (en) | 1995-10-06 | 1995-11-02 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Control of molecular weight and end-group functionality in polymers |
US5830928A (en) * | 1996-02-20 | 1998-11-03 | Ppg Industries, Inc. | Waterborne coating compositions |
CA2247837A1 (en) | 1996-02-23 | 1997-08-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic polymerization process |
DE29605289U1 (de) | 1996-03-21 | 1996-05-23 | Mittelhaeuser Bernhard | Zum Abdecken des Tankstutzens dienende Tankklappe für Kraftfahrzeuge |
US6046259A (en) | 1996-06-27 | 2000-04-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Stable aqueous dispersions of cellulose esters and their use in coatings |
WO1998001478A1 (en) | 1996-07-10 | 1998-01-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization with living characteristics |
DE19628143A1 (de) | 1996-07-12 | 1998-01-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polymerisatdispersion |
DE19704020A1 (de) | 1997-02-04 | 1998-08-06 | Herberts Gmbh | Hydroxylgruppenhaltige Copolymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US6316519B1 (en) | 1997-02-19 | 2001-11-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Molecular weight controlled polymers by photopolymerization |
DE19727505A1 (de) | 1997-06-27 | 1999-01-07 | Basf Ag | Verfahren der radikalisch initiierten wäßrigen Emulsionspolymerisation zur Herstellung einer wäßrigen Polymerisatdispersion |
BR9811372A (pt) | 1997-08-28 | 2000-08-29 | Eastman Chem Co | Composições de látex diol, de revestimento, e de veìculo de tinta, e, processo para a preparação da comoposição de látex diol |
DE19741554B4 (de) | 1997-09-20 | 2005-04-14 | Basf Coatings Ag | Härtbare Beschichtungszusammensetzung sowie Verfahren zur Herstellung eines schützenden Überzugs |
US6020438A (en) | 1998-06-09 | 2000-02-01 | The B. F. Goodrich Company | Supported vinyl chloride emulsion (co) polymers and process for making the same |
US6339126B1 (en) | 1998-08-31 | 2002-01-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Thermosetting compositions containing carboxylic acid functional polymers prepared by atom transfer radical polymerization |
DE19841408C2 (de) | 1998-09-10 | 2001-02-15 | Basf Coatings Ag | Pulverklarlack und wäßrige Pulverklarlack-Slurry sowie deren Verwendung |
EP1141033B1 (de) | 1998-12-18 | 2004-10-06 | BASF Coatings AG | Verfahren zur herstellung eines polymeren umsetzungsprodukts |
WO2000039169A1 (de) | 1998-12-23 | 2000-07-06 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel |
US6346591B1 (en) | 1999-05-21 | 2002-02-12 | Basf Corporation | Monomer and polymerization process |
US6624241B2 (en) | 1999-05-21 | 2003-09-23 | Basf Corporation | Waterborne coating compositions containing materials dispersed with water-soluble carbamate materials |
US6624275B2 (en) | 2001-11-02 | 2003-09-23 | Basf Corporation | Water- and organic-soluble carbamate material |
US6624279B2 (en) | 1999-05-21 | 2003-09-23 | Basf Corporation | Water-soluble carbamate materials |
US6462139B1 (en) * | 1999-11-10 | 2002-10-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Solvent-free film-forming compositions for clear coats |
DE10005819A1 (de) * | 2000-02-10 | 2001-08-23 | Basf Coatings Ag | Wäßrige Primärdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10018078A1 (de) | 2000-04-12 | 2001-11-08 | Basf Coatings Ag | Formmassen und Verfahren zur Herstellung von Formkörpern |
US6916877B2 (en) | 2000-06-16 | 2005-07-12 | Basf Corporation | Coating composition including a water-based copolymer cross-linking with a water-dispersible cross-linking agent, method of preparing the same, and a cured film thereof |
DE10029803A1 (de) | 2000-06-16 | 2002-01-03 | Basf Coatings Ag | Copolymerisate und Copolymerisatdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10106566A1 (de) | 2001-02-13 | 2002-08-22 | Basf Coatings Ag | Von flüchtigen organischen Stoffen im wesentlichen oder völlig freier wäßriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
DE10106567A1 (de) | 2001-02-13 | 2002-08-22 | Basf Coatings Ag | Von flüchtigen organischen Stoffen im wesentlichen oder völlig freie wäßrige Primärdispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
KR100482654B1 (ko) * | 2001-09-18 | 2005-04-13 | 한국화학연구원 | 광변색 나노 캡슐 및 그의 제조방법 |
-
2000
- 2000-04-14 DE DE2000118601 patent/DE10018601A1/de not_active Ceased
-
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3534528C2 (de) * | 1984-09-29 | 1992-10-22 | Ricoh Co., Ltd., Tokio/Tokyo, Jp | |
DE19628142A1 (de) * | 1996-07-12 | 1998-01-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polymerdispersionen mit bimodaler Teilchengrößenverteilung |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002064652A1 (de) * | 2001-02-13 | 2002-08-22 | Basf Coatings Ag | Von flüchtigen organischen stoffen im wesentlichen oder völlig freie wässrige primärdispersion, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
US7157526B2 (en) | 2001-02-13 | 2007-01-02 | Basf Coatings Ag | Aqueous primary dispersion, substantially or completely devoid of volatile organic substances, method for the production thereof and use of the same |
US7479520B2 (en) | 2001-02-13 | 2009-01-20 | Basf Coatings Ag | Aqueous coating substance that is substantially or completely free of volatile organic substances, method for producing the same and the use thereof |
WO2004026932A1 (de) * | 2002-09-04 | 2004-04-01 | Basf Aktiengesellschaft | Hybriddispersionen aus polyadditionsprodukten und radikalischen polymerisaten |
WO2005054323A1 (de) * | 2003-12-08 | 2005-06-16 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von blockcopolymerisaten in miniemulsion |
US7786207B2 (en) | 2003-12-08 | 2010-08-31 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing miniemulsion block polymers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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