CN85106469A - 表面改性的合成硅酸盐填料及其制备和使用方法 - Google Patents
表面改性的合成硅酸盐填料及其制备和使用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN85106469A CN85106469A CN85106469.8A CN85106469A CN85106469A CN 85106469 A CN85106469 A CN 85106469A CN 85106469 A CN85106469 A CN 85106469A CN 85106469 A CN85106469 A CN 85106469A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- filler
- rubber
- silicoorganic compound
- suspension
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
- C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
Abstract
本发明涉及用不溶于水的含硫有机硅化合物 改性合成硅酸盐填料。
为了这目的,将填料转变成水基悬浮液,并 用有机硅化合物进行处理,乳化时可随意选用一 种乳化剂。
本发明方法改性的填料用于硫化橡胶混炼胶 中使橡胶的技术性能显著地改善。
Description
本发明涉及用有机硅化合物改性的合成硅酸盐填料及其制备方法和在可硫化橡胶混炼胶中的应用。
用有机硅化合物处理氧化物表面是已知的技术,用这种预处理办法,目的是在于改善各种各样化学组成的有机聚合物与氧化物填料之间的粘结,并由此提高这些填料在聚合物中的增强性能。
为了达到此目的,有关的有机硅化合物应能在有机溶剂中溶解,然后用这种溶液处理如粘土一类的氧化物[美国专利3,227,675(Huber)]。
美国专利3,567,680介绍用缩硫醇和氨基硅烷类化合物改性悬浮在水中的二氧化硅。然而,有关的有机硅化合物,应按改性所要求的量溶于水,在这种情况下填料的处理也在溶液中进行。
本发明的目的是为了提供既可与橡胶相容又可用不溶于水的有机硅化合物进行改性的细粒度合成硅酸盐填料及其制备方法,其中,尽管有机硅化合物不溶于水,但仍能在没有溶剂的水相中进行操作。
本发明提供了能与橡胶相容的,并用至少一种有机硅化合物进行表面改性的合成硅酸盐填料,其特征在于,该有机硅化合物不溶于水,并且其通式如下式1所示,
(Ⅰ)[R1 n(RO)3-nSi-(Alk)m-(Ar)p]2[S]x
式中:R和R1各自表示含有1~4个碳原子的烷基或苯基,在各种情况下,所有的R和R基团可以相同也可以不同,
R表示C1~4-烷氧基-C1~4-烷基,
n表示0,1或2,
AlK表示含有1~6个碳原子的二价直链或支链烃基,
m表示0或1,
Ar表示含有6~12个碳原子的亚芳基,
当P和m不同时为0时P表示0或1,
X表示数字2~8。
本发明还提供了改性合成硅酸盐填料的制备方法,其特征在于,
a)重量含量可高达80%的至少一种符合通式(Ⅰ)的不溶于水之有机硅化合物,
[R1 n(RO)3-nSi-(Alk)m-(Ar)p]2(S)x
在水中进行乳化,乳化对可随意选用一种表面活性物质;
b)在10~50℃的温度范围内,上述乳液与一种细粒度的合成硅酸盐填料或不同填料的混合物的水悬浮液在搅拌下混合,使悬浮液中含有占填料重量的0.3~15%的上述有机硅化合物;
c)上述混合物可加热到50~100℃,最好60~80℃,
d)10~120分钟后,最好是30~60分钟后,滤出填料并在100~150℃下干燥,最好在105~120℃下干燥,或者将悬浮液进行喷雾干燥。
具有通式(Ⅰ)的有机硅化合物可以单独在水中进行乳化,或者作为不同化合物的混合物在水中进行乳化。如果混合在悬浮液中的这些化合物总重量低于3%(基于水悬浮液的重量含量),则应加入表面活性物质以保证乳液的形成。
有机硅化合物的重量浓度为3%时,表面活性物质虽然有用,但已不再是必不可少的。
最好在室温下制备乳液。也可使温度升高到乳液的沸点。
制备的乳液中有机硅化合物的重量浓度可为10~80%,最好为20~50%(占乳液总重量的百分数)。
乳液的PH值以及和乳液混合后的填料悬浮液的PH值应是微酸性或微碱性,最好约为7。
不溶于水这个词应理解为,在乳液(不含表面活性物质)与填料的悬浮液混合后,在合乎需要的PH值和浓度范围内,在填料颗粒周围形成不清彻的有机硅化合物溶液。更确切地说,就是保持水和有机硅化合物的分离相。上述通式(Ⅰ)的有机硅烷低聚硫化物是已知的化合物,能够按照已知的方法进行制备。优先使用的有机硅烷之实例有双(三烷氧基硅烷基)低聚硫化物,例如,按比利时专利(BE-PS)787,691,介绍的方法制备的双(三甲氧基-,三乙氧基-,三甲氧乙氧基-,三丙氧基-,三丁氧基-,三异丙氧基和三异丁氧基-硅-甲基)低聚硫化物,特别指二,三,四,五,六硫化物等,此外,还有双(2-三甲氧基-,三乙氧基-,三甲氧乙氧基-,三丙氧基-和三正丁氧基-及三异丁氧基-硅-乙基)-低聚硫化物,特别指二,三,四,五,六硫化物等,还有双(3-三甲氧基-,-三乙氧基-,-三甲氧乙氧基-,-三丙氧基-,-三正丁氧基-和三异丁氧基-硅-丙基)低聚硫化物,具体地说是二,三,四硫化物等,可高达八硫化物,还有相应的双(3-三烷氧基-硅-异丁基)-低聚硫化物,相应的双(4-三烷氧基硅丁基)-低聚硫化物。从这些相当简便地形成的通式(Ⅰ)的有机硅烷中再做选择,最好是双(3-三甲氧基-,三乙氧基-和三丙氧基-硅-丙基)-低聚硫化物,其低聚硫化物为二,三,四和五硫化物,特别是具有2,3或4个硫原子的三乙氧基化合物及其混合物。在通式(Ⅰ)中“AlK”代表二价的,直链或支链的烃基,最好是具有1~4个碳原子的直链饱和亚烷基。
具有下例结构通式的硅烷
及其甲氧基的类似物也特别适用。这些化合物是按照联邦德国专利申请展出说明书(DE-AS)2558 191介绍的方法制备的。
非离子型,阳离子型和阴离子型表面活性剂最好用作表面活性物质。他们在乳液中的重量浓度为1~7%,最好为3~5%。这类表面活性剂的实例有烷基酚聚乙二醇醚,烷基聚乙二醇醚,聚乙二醇醚,烷基三甲基铵盐,二烷基二甲基铵盐,烷基苄基三甲基铵盐,烷基苯基磺酸盐,烷基硫酸氢盐,烷基硫酸盐。
欲被改性的合成填料,其中也包括二种或多种这些填料的混合物,是橡胶技术中已有的填料。这些填料的适用性的一个重要先决条件是在填料颗粒表面应存在OH基团,具体地说,就是填料表面要有能与有机硅化合物的烷氧基反应的基团。这些填料是能与橡胶相容并具有所要求之细粒度的合成硅酸盐填料。
尤其是细粒度的沉淀法制备的二氧化硅(沉淀白炭里)和热解制备的二氧化硅(气相白炭里)适合于作为合成填料。
乳液应按下列比例与填料悬浮液进行混合,即有机硅化合物在填料中的重量浓度为0.3~15%,最好为0.75~15%。
改性的填料所含有机硅化合物应占干填料的重量百分数为0.3~15%,最好为0.75~6%。
改性的填料特别适合用在可硫化和可成型的橡胶混炼胶中,该橡胶混炼胶是按照橡胶工业中常用的方法进行制备的。
没有发现可能吸附在填料表面上的表面活性物质有不良的影响。
适用的橡胶类型为所有含双键的橡胶,这些橡胶能与硫黄及硫化促进剂进行交联,形成弹性体及其混炼胶。这些橡胶具体指不含囟素的橡胶,最好是通称的二烯类弹性体。这些橡胶类型可包括油增塑橡胶,天然橡胶和合成橡胶,例如天然橡胶,丁二烯橡胶,异戊二烯橡胶,丁苯橡胶,丁腈橡胶,丁基橡胶,三元乙丙橡胶和非共轭二烯一类的橡胶。此外,下列附加的橡胶可用于与上述指定的橡胶混炼制备橡胶混炼胶:羧基橡胶,环氧橡胶,反式聚戊二烯橡胶,囟化丁基橡胶,2-氯化丁二烯橡胶,乙烯-乙酸乙烯酯橡胶,乙丙橡胶,天然橡胶的任何一种化学衍生物以及改性的天然橡胶。最好使用天然橡胶和聚异戊二烯橡胶,可以单独使用,也可以相互掺合使用,还可以共同或各自与上述橡胶掺合使用。
改性的填料按量混合在橡胶中,要使保持在填料表面上的有机硅化合物的重量占橡胶重量的0.3~10%,最好为0.75~6%。在可硫化橡胶混炼胶中所规定的填料总比例自然也是以此来考虑的。这意味着,可以全部使用改性的填料也可以使用一部分改性的填料。在部分填料改性的情况下,其余部分就是未改性的填料。
按照本发明制备的改性填料加入硫化橡胶混炼胶中,同没有改性的填料加入混炼胶中比较,前者可以显著地改善橡胶的技术性能。
在下列橡胶混炼胶中试验改性的填料:
试验配方1-天然橡胶
RSS1(一号烟片),ML 4=67(四号大转子门尼粘度计测定)
100
填料 50
氯化锌,RS 4
硬脂酸 2
Vulkacit CZ(N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺 2
硫黄 2
试验配方2-SBR 1500(丁苯橡胶)
Buna Hüls 1500 100
填料 50
氧化锌 RS 4
硬脂酸 2
Vulkacit CZ 2.25
硫黄 2
下列产品用作乳化剂,有机硅化合物和填料:
乳化剂
Marlowet GFW为烷基酚聚乙二醇醚。
有机硅化合物
Si 69为双-(3-三乙氧基硅丙基)-四硫化物。
填料
Ultrasil VN3为沉淀法二氧化硅(Degussa)
Aerosil 130 V为热解法二氧化硅(Degussa)
测定下列值来评价硫化橡胶的橡胶技术性能:
门尼粘度 按照联邦德国工业标准D IN 53,523测定
抗张强度 按照D IN 53,504测定
定伸模数 按照D IN 53,504测定
弗蒂抗撕裂强度(Further resistance to tearing)
按照D IN 53,507测定
费尔斯通回弹(Firestone ball rebound)
按照AD 20,245测定
邵氏A硬度 按照D IN 53,505测定
耐磨性 按照D IN 53,516测定
实例1
在强烈搅拌下将Si 69加入到含有40克/升浓度的表面活性剂水溶液中,使所形成的乳液中Si 69的浓度为90克/升。配制后,在40℃在搅拌下立即将该乳液加入50公斤水和有1.5公斤Aerosil 130V的悬浮液中。
加热悬浮液到85℃,然后过滤和干燥。有一次试验没有加热。经干燥的材料先在锯齿形园盘粉碎机(toothed disc mill)上粉碎。然后再用针形园盘粉碎机(Pinned dise mill)粉碎。
实例2
工艺方法类似于实例1的方法。用Marlowet GFW作乳化剂。将3重量份的硅烷加入到100重量份的Vltrasil VN3中。由此制得产品再掺入天然橡胶和合成橡胶中。
结果
所得到的结果列于表1~4中。显然,利用不溶于水的Si 69按照乳液湿法改性的填料与未改性的填料比较,将使橡胶的机械性能提高。
在天然橡胶中,使用Si 69或Vltrasil改性的Aerosil 130V填料显著地改善橡胶的混炼可塑性,抗撕裂性,定伸模数,抗初撕裂性,回弹性和耐磨性。
用在Buna Hiils 1500合成橡胶(丁苯橡胶)中,用Si 69改性的上述二氧化硅填料显示出在定伸模数,回弹性和耐磨性方面的提高。在用Si 69改性Aerosid 130V填料情况下,在Buna Hiils 1500橡胶中改善了混炼可塑性,而当使用经Si 69硅烷改性的VN 3填料时,又导致了抗撕裂性的提高。
实例3
改性的热裂解二氧化硅填料用在天然橡胶中
表1 1 2
Rss 1(一号烟片),ML4=67 100 100
Aerosil 130V 50 -
用Si 69改性的Aerosil
(100重量份Aerosil中
用6重量份Si 69处理) - 50
氧化锌,RS 4 4
硬脂酸 2 2
Vulkacit CZ 2 2
硫黄 2 2
ML4 100℃ (点) 145 78
撕裂强度 (兆帕) 15.1 23.9
300%定伸强度 (兆帕) 3.1 9.4
扯断伸长率 (%) 700 560
弗蒂抗撕裂强度 (牛顿/毫米) 14 38
费尔斯通球回弹 (%) 50.4 59.5
邵氏硬度 (度) 70 62
耐磨性 (毫米3) 222 123
实例4:改性的热解法二氧化硅填料用在合成橡胶中
表2 1 2
Buna Huls 1500(丁苯橡胶) 100 100
Aerosil 130V 50 -
用Si 69改性的Aerosil
(100重量份Aerosil中
用6重量份Si 69处理) - 50
氧化锌,RS 4 4
硬脂酸 2 2
Vulkacit CZ 2.25 2.25
硫黄 2 2
ML4 100℃ (点) 170 127
撕裂强度 (兆帕) 17.9 17.8
300%定伸强度 (兆帕) 4.2 12.0
扯断伸长率 (%) 670 390
弗蒂抗撕裂强度 (牛顿/毫米) 23 10
费尔斯通球回弹 (%) 44.4 45.4
邵氏硬度 (度) 74 67
耐磨性 (毫米3) 134 82
实例5:改性的沉淀法二氧化硅填料用在天然橡胶中
表3 1 2
Rss 1(一号烟片),ML4=67 100 100
Ultrasil VN3 50 -
用Si 69改性的VN3
(100重量份Ultrasil
用3重量份Si 69处理) - 50
氧化锌,RS 4 4
硬脂酸 2 2
Vulkacit CZ 2 2
硫黄 2 2
ML4 100℃ (点) 160 121
撕裂强度 (兆帕) 15.8 17.9
300%定伸强度 (兆帕) 3.9 5.9
扯断伸长率 (%) 640 580
弗蒂抗撕裂强度 (牛顿/毫米) 11 22
费尔斯通球回弹 (%) 57.5 60.2
邵氏硬度 (度) 64 63
耐磨性 (毫米3) 218 174
实例6:改性的热解法二氧化硅填料用在合成橡胶中
表4 1 2
Buna Hüls 1500(丁苯橡胶) 100 100
Ultrasil VN3 50 -
用Si 69改性的VN3
(100重量份Ultrasil VN3
用3重量份Si 69处理) - 50
氧化锌,RS 4 4
硬脂酸 2 2
Vulkacit CZ 2.25 2.25
硫黄 2 2
ML4 100℃ (点) 144 125
撕裂强度 (兆帕) 12.8 16.5
300%定伸强度 (兆帕) 3.7 8.5
扯断伸长率 (%) 630 470
弗蒂抗撕裂强度 (牛顿/毫米) 18 11
费尔斯通球回弹 (%) 42.9 47.6
邵氏硬度 (度) 65 67
耐磨性 (毫米3) 148 101
Claims (3)
2、制备权利要求1所述填料的方法,特征在于,
a)重量含量可高达80%的至少一种通式(Ⅰ)所示的有机硅化合物在水中进行乳化,乳化时可随意选用一种表面活性物质,
b)在10~50℃的温度范围内,上述乳液与硅酸盐(合成填料)的水悬浮液在搅拌下混合,使悬浮液中含有占填料重量的0.3~15%的通式(Ⅰ)所示有机硅化合物,
c)上述混合物可加热到50~100℃,
d)10~120分钟后,滤出填料并在100~150℃下干燥,或者将悬浮液进行喷雾干燥。
3、权利要求1和2所述的填料应用于可塑性和可硫化的橡胶混炼胶中。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19843437473 DE3437473A1 (de) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | An der oberflaeche modifizierte synthetische, silikatische fuellstoffe, ein verfahren zur herstellung und deren verwendung |
DEP3437473.6 | 1984-10-12 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN85106469A true CN85106469A (zh) | 1986-04-10 |
CN1007986B CN1007986B (zh) | 1990-05-16 |
Family
ID=6247749
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN85106469A Expired CN1007986B (zh) | 1984-10-12 | 1985-08-28 | 表面改性的合成硅酸盐填料的制备方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4704414A (zh) |
EP (1) | EP0177674B1 (zh) |
CN (1) | CN1007986B (zh) |
BE (1) | BE903428A (zh) |
CS (1) | CS273607B2 (zh) |
DD (1) | DD239600A5 (zh) |
DE (2) | DE3437473A1 (zh) |
IN (1) | IN164686B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101094888B (zh) * | 2004-12-29 | 2011-05-04 | 瓦克化学股份公司 | 反应性硅酸悬浮液 |
Families Citing this family (84)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4004781A1 (de) * | 1990-02-16 | 1991-08-22 | Degussa | Verfahren zur herstellung von mit organosiliciumverbindungen modifizierten fuellstoffen, die so hergestellten fuellstoffe und deren verwendung |
DE4015703A1 (de) * | 1990-05-16 | 1991-11-21 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zum beschichten elektrisch leitfaehiger substrate und kathodisch abscheidbarer waessriger elektrotauchlack |
DE4100218A1 (de) * | 1991-01-07 | 1992-07-09 | Degussa | Durch waermeentwicklung vulkanisierbare formmassen ii |
DE4119959A1 (de) * | 1991-06-18 | 1992-12-24 | Degussa | Verfahren zur herstellung von vulkanisierbaren, mit russ gefuellten kunststoff- und kautschukmischungen |
US5723529A (en) * | 1994-12-21 | 1998-03-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica based aggregates, elastomers reinforced therewith and tire tread thereof |
EP0753549A3 (de) * | 1995-06-28 | 1999-04-28 | Bayer Ag | Oberflächenmodifizierte, oxidische oder silikatische Füllstoffe und ihre Verwendung |
DE19529916A1 (de) * | 1995-08-16 | 1997-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von immobilisierten polysulfidischen Silanen und deren Verwendung zur Herstellung von Kautschukmischungen und -vulkanisaten |
DE19541404A1 (de) * | 1995-11-07 | 1997-05-15 | Degussa | Verfahren zur selektiven Synthese von Silylalkyldisulfiden |
DE19609619A1 (de) * | 1996-03-12 | 1997-09-18 | Degussa | Staubarme, gut dispergierbare Granulate auf der Basis von mit Organosiliciumverbindungen modifizierten silikatischen Füllstoffen |
DE19717091A1 (de) * | 1997-04-22 | 1998-10-29 | Bayer Ag | Oberflächenmodifizierte, oxidische oder silikatische Füllstoffe und ihre Verwendung |
DE19802698A1 (de) * | 1998-01-24 | 1999-07-29 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von hydrophobierten oxidischen oder silikatischen Füllstoffen enthaltenden Kautschukmischungen sowie deren Verwendung zur Herstellung von Reifen |
TW460522B (en) | 1998-02-23 | 2001-10-21 | Bayer Ag | Hydrophobic, oxidic or siliceous fillers and their use |
DE19858706A1 (de) | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Pulver Kautschuk Union Gmbh | Kautschukpulver (Compounds) und Verfahren zu deren Herstellung |
US6147147A (en) * | 1998-05-08 | 2000-11-14 | Flow Polymers, Inc. | Coupling agent composition |
DE19828364A1 (de) * | 1998-06-25 | 1999-12-30 | Degussa | Hydrophobe Fällungskieselsäure |
SG84566A1 (en) | 1999-03-11 | 2001-11-20 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Process for the continuous preparation of rubber powders and a device for carrying out the process |
DE19924366A1 (de) * | 1999-05-27 | 2000-11-30 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Kautschukpulver, die hohe Mengen an Füllstoffen enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US6649684B1 (en) | 1999-08-19 | 2003-11-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Chemically treated fillers and polymeric compositions containing same |
US6342560B1 (en) | 1999-08-19 | 2002-01-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Chemically modified fillers and polymeric compositions containing same |
US7704552B2 (en) | 1999-08-19 | 2010-04-27 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for producing chemically treated amorphous precipitated silica |
US7687107B2 (en) * | 1999-08-19 | 2010-03-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for producing chemically modified amorphous precipitated silica |
US6211345B1 (en) | 1999-12-22 | 2001-04-03 | Witco Corporation | Synthesis of cyclic sulfur silanes |
US6567836B1 (en) | 1999-12-23 | 2003-05-20 | Intel Corporation | Multi-level carry-skip adder |
US6452034B2 (en) | 2000-01-04 | 2002-09-17 | Crompton Corporation | Low-sulfur polysulfide silanes and process for preparation |
US6518335B2 (en) | 2000-01-05 | 2003-02-11 | Crompton Corporation | Sulfur-containing silane coupling agents |
DE10013263A1 (de) | 2000-03-17 | 2001-09-20 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Biaxial orientierte Trägerfolie für magnetische Aufzeichnungen |
DE10015308A1 (de) * | 2000-03-28 | 2001-10-11 | Degussa | Kautschukmischungen |
DE10015309A1 (de) * | 2000-03-28 | 2001-10-18 | Degussa | Kautschukmischungen |
US6359046B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Crompton Corporation | Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions |
US6458881B1 (en) | 2000-11-20 | 2002-10-01 | Bridgestone Corporation | Soft polymeric compounds including hydrophobic fillers |
EP1215240A1 (en) * | 2000-12-12 | 2002-06-19 | Bayer Ag | Rubber composition for tire treads |
US6635700B2 (en) | 2000-12-15 | 2003-10-21 | Crompton Corporation | Mineral-filled elastomer compositions |
CA2339056A1 (en) * | 2001-03-02 | 2002-09-02 | Bayer Inc. | Filled elastomeric compositions |
US6878760B2 (en) * | 2001-09-14 | 2005-04-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of starch reinforced rubber and use thereof in tires |
JPWO2005049493A1 (ja) * | 2003-11-18 | 2007-06-07 | 横浜ゴム株式会社 | シランカップリング剤処理シリカ及びそれを含むゴム組成物 |
DE102005043201A1 (de) | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Degussa Ag | Fällungskieselsäuren mit einer besonderen Porengrößenverteilung |
DE102005043202A1 (de) | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Degussa Ag | Fällungskieselsäuren mit besonderer Porengrößenverteilung |
CA2564446A1 (en) * | 2005-11-04 | 2007-05-04 | Lanxess Inc. | Method to produce reinforced halobutyl elastomer compounds |
JP4499658B2 (ja) | 2005-12-26 | 2010-07-07 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
US7968634B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated core polysulfides |
US7968635B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
US7696269B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-04-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
US7687558B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
US8592506B2 (en) | 2006-12-28 | 2013-11-26 | Continental Ag | Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent |
US7737202B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-06-15 | Momentive Performance Materials Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
US7968636B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides |
US7781606B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-08-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber |
US7960460B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-14 | Momentive Performance Materials, Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
US7968633B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
RU2485148C9 (ru) | 2007-10-19 | 2013-11-10 | Лэнксесс Инк. | Смеси на основе бутилового каучука, содержащие трехкомпонентную смешанную систему модификаторов |
JP5496108B2 (ja) | 2007-12-28 | 2014-05-21 | 株式会社ブリヂストン | イソブチレン及びジエンのマー単位を含有するインターポリマー |
DE102008017747A1 (de) | 2008-04-07 | 2009-10-08 | Evonik Degussa Gmbh | Gefällte Kieselsäuren als Verstärkerfüllstoff für Elastomermischungen |
MY153723A (en) * | 2012-03-22 | 2015-03-13 | Lembaga Getah Malaysia | An antistatic rubber compound and antistatic tire |
US8772374B2 (en) | 2012-10-22 | 2014-07-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of silica reinforced rubber composition and tire with component thereof |
EP2889327B1 (en) | 2013-11-27 | 2016-09-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition for use in a tread of a pneumatic tire |
EP3135712A1 (en) | 2015-08-28 | 2017-03-01 | ARLANXEO Deutschland GmbH | Increased efficiency of desulfurization reagents |
EP3341432A1 (en) | 2015-08-28 | 2018-07-04 | ARLANXEO Deutschland GmbH | Increased efficiency desulfurization reagents |
US20170259620A1 (en) | 2016-03-10 | 2017-09-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
EP3638712A1 (en) * | 2017-06-15 | 2020-04-22 | Qatar Foundation for Education, Science and Community Development | Polypentenamer-silica composite |
US10618352B2 (en) | 2017-08-30 | 2020-04-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having tread with hydroxy-terminated polybutadiene |
EP3450206B1 (en) | 2017-08-30 | 2020-04-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and pneumatic tire having tread with hydroxy-terminated polybutadiene |
US10544288B2 (en) | 2017-08-31 | 2020-01-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US20190062533A1 (en) | 2017-08-31 | 2019-02-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US20200070579A1 (en) | 2018-09-04 | 2020-03-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US10626254B1 (en) | 2019-01-31 | 2020-04-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US10947368B2 (en) | 2019-03-04 | 2021-03-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US11441019B2 (en) | 2019-06-21 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Ply coat rubber composition and a tire comprising a ply coat rubber composition |
US11459447B2 (en) | 2019-06-21 | 2022-10-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Wire coat rubber composition for a tire and a tire comprising a wire coat rubber composition |
EP3769973A1 (en) | 2019-07-25 | 2021-01-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | A rubber composition and a tire comprising a tread |
US11214667B2 (en) | 2019-07-29 | 2022-01-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US11441021B2 (en) | 2019-07-29 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US11441018B2 (en) | 2019-09-12 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having tread with three elastomers |
US20210102047A1 (en) | 2019-10-04 | 2021-04-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
EP3835350A3 (en) | 2019-12-12 | 2021-07-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | A rubber composition and a tire |
EP3888940B1 (en) | 2020-04-01 | 2023-01-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | A rubber composition and a rubber product |
EP3896125A1 (en) | 2020-04-16 | 2021-10-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | A rubber composition and a rubber product |
US11440350B2 (en) | 2020-05-13 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US11731461B2 (en) | 2020-06-30 | 2023-08-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire having a multilayer tread cap |
EP4015237A1 (en) | 2020-12-17 | 2022-06-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition offering high stiffness and low hysteresis, method of manufacturing and tire |
US20220298333A1 (en) | 2021-03-16 | 2022-09-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having tread with three elastomers |
KR20240011770A (ko) | 2021-05-20 | 2024-01-26 | 선콜 인더스트리즈 게엠베하 | 오가노실란으로 개질한 유기 충전제 및 이를 함유하는 고무 조성물 |
US20230094443A1 (en) | 2021-09-30 | 2023-03-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and tire |
US20230101160A1 (en) | 2021-09-30 | 2023-03-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and tire |
CN116239821A (zh) * | 2021-12-07 | 2023-06-09 | 安徽进化硅纳米材料科技有限公司 | 橡胶填料及其制备方法和橡胶材料 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3227675A (en) * | 1963-05-01 | 1966-01-04 | Huber Corp J M | Silane-treated clay reinforced resin compositions |
US3567680A (en) * | 1968-05-03 | 1971-03-02 | Huber Corp J M | Surface modified pigments and methods for producing same and elastomers containing same |
US3997356A (en) * | 1971-08-17 | 1976-12-14 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Reinforcing additive |
BE787691A (fr) * | 1971-08-17 | 1973-02-19 | Degussa | Composes organosiliciques contenant du soufre |
US4044037A (en) * | 1974-12-24 | 1977-08-23 | Union Carbide Corporation | Sulfur containing silane coupling agents |
DE3314742A1 (de) * | 1983-04-23 | 1984-10-25 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | An der oberflaeche modifizierte natuerliche oxidische oder silikatische fuellstoffe, ein verfahren zur herstellung und deren verwendung |
-
1984
- 1984-10-12 DE DE19843437473 patent/DE3437473A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-06-11 CS CS418085A patent/CS273607B2/cs unknown
- 1985-06-26 EP EP85107932A patent/EP0177674B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-26 DE DE8585107932T patent/DE3579406D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-16 IN IN524/CAL/85A patent/IN164686B/en unknown
- 1985-08-12 US US06/764,994 patent/US4704414A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-28 CN CN85106469A patent/CN1007986B/zh not_active Expired
- 1985-10-10 DD DD85281622A patent/DD239600A5/de unknown
- 1985-10-11 BE BE6/48149A patent/BE903428A/fr not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101094888B (zh) * | 2004-12-29 | 2011-05-04 | 瓦克化学股份公司 | 反应性硅酸悬浮液 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0177674A3 (en) | 1987-05-20 |
DE3437473A1 (de) | 1986-04-17 |
CN1007986B (zh) | 1990-05-16 |
CS273607B2 (en) | 1991-03-12 |
DE3579406D1 (de) | 1990-10-04 |
CS418085A2 (en) | 1990-08-14 |
DD239600A5 (de) | 1986-10-01 |
EP0177674B1 (de) | 1990-08-29 |
EP0177674A2 (de) | 1986-04-16 |
US4704414A (en) | 1987-11-03 |
IN164686B (zh) | 1989-05-13 |
BE903428A (fr) | 1986-04-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN85106469A (zh) | 表面改性的合成硅酸盐填料及其制备和使用方法 | |
CN1036990C (zh) | 沉淀二氧化硅 | |
CN1054089A (zh) | 用有机硅化合物改性的填料的制备方法,由此改性的填料及其应用 | |
CN1916065A (zh) | 橡胶混合物 | |
CN1089095C (zh) | 含有有机硅烷衍生物的以二烯类聚合物为基的橡胶组合物 | |
CN1303871A (zh) | 在丁基弹性体和填料之间化学结合性改进的弹性体的丁基复合物 | |
CN1798751A (zh) | 用于矿物填充弹性体组合物的偶联剂 | |
CA1180145A (en) | Halogenated silane/filler granular or powder preparations | |
JP5903147B2 (ja) | 自由流動性充填剤組成物およびそれを含有するラバー組成物 | |
RU2345102C2 (ru) | Органосилановая маточная смесь, способ приготовления, применение и резиновая смесь | |
CN1067665A (zh) | 填充炭黑的塑料和橡胶化合物的制法 | |
CN1109066C (zh) | 橡胶组合物和用所述橡胶组合物制备的气胎 | |
CN1310835C (zh) | 高bet/ctab比的沉淀二氧化硅 | |
CN1452625A (zh) | 填充型弹性体组合物用烃芯聚硫硅烷偶联剂 | |
CN1263109A (zh) | 橡胶粉末及其制备方法 | |
CN1294214C (zh) | 硅烷改性的氧化填料或类硅酸盐填料及其制备方法和应用 | |
CN1610687A (zh) | 用于填充弹性体组合物的含杂化硅偶联剂 | |
CN1242774A (zh) | 用于填充橡胶的封端巯基硅烷偶联剂 | |
CN1204180C (zh) | 补强橡胶的制备及其在轮胎中的应用 | |
CN1576279A (zh) | 有机硅化合物 | |
CN1425038A (zh) | 用于轮胎的橡胶组合物,含有带酯官能团的(白色填充剂/弹性体)偶联剂 | |
CN1642987A (zh) | 天然橡胶、橡胶组合物和充气轮胎 | |
CN1257524A (zh) | 颗粒的疏水化处理方法及其作为聚合物母炼胶填料的应用 | |
EP2681272B1 (en) | Rubber composition containing blocked mercaptosilanes and articles made therefrom | |
CN1765962A (zh) | 新型橡胶混合物用加工活性物质 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C13 | Decision | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee |