CN1922297A - 消毒和清洗组合物以及其消毒和/或清洗硬质表面的使用 - Google Patents

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Abstract

本发明是关于酸性消毒和/或清洗组合物，该组合物包括特殊的四级抗微生物体系，该体系包括C1－C4羟烷基羧酸，C5－C18烷基一元羧酸，无取代的或取代的、饱和的或不饱和的C4－二羧酸和其它的无机酸或有机酸。本发明的组合物可以以浓缩的形式存在，以稀释的使用溶液形式存在。它们可用于消毒和/或清洗硬质表面，优选在食物厂、奶制品厂、饮料厂、酿酒厂和软饮料工业的就地清洗(CIP)方法和/或就地消毒(SIP)方法中使用。

Description

消毒和清洗组合物以及其消毒和/或 清洗硬质表面的使用
发明领域
本发明是关于酸性消毒和/或清洗组合物，该组合物包括特殊的抗微生物四级体系，该体系包括C1-C4羟烷基羧酸，C5-C18烷基一元羧酸，无取代的或取代的、饱和的或不饱和的C4-二羧酸和其它的无机酸或有机酸。本发明的组合物可以以浓缩的形式存在，以稀释的使用溶液形式存在。他们可用于消毒和/或清洗硬质表面，优选在食物厂、奶制品厂、饮料厂、酿酒厂和软饮料工业的就地清洗(CIP)方法和/或就地消毒(SIP)方法中使用。
发明背景
奶制品厂和饮料厂、食品制备和服务行业的定期清洗和消毒对产品质量和公共卫生是必要的过程。设备表面上残余物或加工中的污染物或服务环境可引发微生物的增加。保护消费者抵御与病原体或毒素有关的潜在健康隐患以及保持产品或服务质量需要日常除去表面的残余物和减少微生物数量的有效卫生设施。
肉眼观察设备不能保证表面是清洁的或无微生物。因此，所有临接表面需要抗微生物处理以及清洗处理来减少微生物数量以达到由公共卫生条例规定的安全水平。这个方法一般统指消毒。消毒过程特殊用在食品设备中，其中在清洗处理后，在所有临接表面和环境表面上进行抗微生物处理来减少卫生数量以达到条例规定的安全水平。按照环境保护局(EPA)定义，消毒的表面是包含最初的清洗和随后的消毒处理的方法或程序的结果，最初的清洗和随后的消毒处理之间必须使用饮用水冲洗。用于干净食物接触表面的消毒处理一定致使特殊微生物数量减少至少99.999％(5log)，该消毒处理在″Germicidal and DetergentSanitizing Action of Disinfectants″，Official Methods of Analysis ofthe Association of Official Analytical Chemists，paragraph 960.09and applicable sections，15th Edition，1990(EPA Guideline 91-2)中进行了定义。
如果消毒步骤前表面不完全无污物和其它的污染物，消毒处理的抗微生物功效显著性减少。残留食物污物和/或矿物质沉积的存在由于起到物质阻碍作用而抑制了消毒处理，这种物质阻碍使有机层内或无机层内的微生物不被杀微生物剂杀死。此外，杀微生物剂与某些污染物间的化学相互作用能破坏杀微生物剂的杀菌机理。
随着自动的就地清洗(CIP)和就地消毒(SIP)体系的出现，已经减少了拆卸的需要，并且清洗和消毒变得更加有效。然而，现代食物工业还依靠消毒杀菌剂来补偿清洗程序中的设计缺陷或操作限制，以及清洗后有机污物和无机污物的非常小的可能残留量和食物接触表面上的生物膜残留。连合这些方法改变和较高性能预期，消毒杀菌剂处理也必须满足日渐增长的安全、更少腐蚀、更环境友好组合物的需要。
因此，改善消毒处理来消灭在食物采集、食物处理和食物服务行业中对传统处理方法有抵抗力的病原体和食物破坏微生物的需求继续存在。显示了抗微生物活性的变化程度的多种化学药品已经在消毒操作中被使用。这些是具有至少20个碳原子的短链一元羧酸，季铵化合物和六氯酚化合物。这些化合物已经与多种表面活性剂和水混合来制成水性消毒液。含有卤素的消毒杀菌剂可腐蚀食物设备的金属表面，并且甚至在大量冲洗之后，被使用的季铵化合物牢牢黏附在被消毒的表面并可能干扰在食物处理(如发酵)中的预期的微生物增长。
另一方面，与使用短链一元羧酸消毒杀菌剂相关的问题是不良使用稀释液相稳定性，特别是在较低水温0℃到10℃下。具有烷基链的脂肪一元羧酸典型特征是水不溶的，并且能作为凝胶状絮凝剂从溶液中析出油或沉淀，其中烷基链含有5个或更多碳原子。伴随水温的降低和增加离子浓度，溶解度趋于减少。此外，油和沉淀物能粘贴在使用消毒溶液进行消毒的表面上，例如，设备表面，致使在这些表面上随时间增长而形成薄膜。沉积的脂肪酸膜和保留在设备表面上的残留物易于具有比消毒溶液更高的pH值，沉积的脂肪酸膜和保留在设备表面上残留物的pH值导致显著性的较低杀菌功效，并且，如果与食物污物混合，可能致使膜基质生成，该膜基质具有harboring细菌的潜在性，与预期的结果相反。
此外，含有这些抗微生物剂的抗微生物溶液在食物设备清洗应用中的使用是没有预料到的。残留的酸性消毒液可给食物带来令人不快的味道和气味。清洗组合物难于从清洗的表面冲洗掉，用大量水完全除去传统消毒溶液。
已经发现，上面定义的酸性消毒溶液的抗微生物活性可通过使消毒杀菌剂酸化到pH值低于5来提高，所以作为设备处理的就地清洗(CIP)和/或就地消毒(SIP)溶液，这种类型的酸性消毒溶液一般用于食物工厂、饮料厂、酿酒厂和其它工业。目前能得到的酸性消毒溶液对抗革兰氏阴性菌和格兰氏阳性菌是有效的，例如大肠杆菌和金黄色葡萄球菌，也提出他们对一些酵母或酶污染物无效。在许多酵母传染的应用控制中需要隔离溶液，该隔离溶液花费大且耗时。
这种抗微生物溶液一般采用水和含有抗微生物制剂的浓缩剂、水或其它稀释液和使稀释液的pH值低于5的酸的混合物制成。然而，很明显，这种抗微生物组合物在延长存储期间也必须显示出均一性和溶液稳定性，特别是在低温下。为了达到这种性能，向组合物中加入增溶剂或偶连剂来保持在延长低温下或重复冻结/解冻循环期间在高酸浓度下保持溶液的稳定性。
这种增溶剂一般是表面活性剂助水溶物，这种表面活性剂助水溶物能够溶解酸性浓缩物中抗微生物制剂，使抗微生物制剂保留在浓缩物和适于传统使用的被稀释抗微生物溶液中。为了这个目的，不同的阴离子、两性离子和非离子表面活性剂或它的混合物已经在这种溶液中被采用。然而，在抗微生物组合物中使用时，这些增溶剂易于引发不需要的泡沫，因此需要对就地清洗应用和就地消毒应用中加入泡沫抑制剂。此外，这些增溶剂在超过宽范围的存储温度时不稳定。
因此，需要提供稳定的抗微生物组合物，这种抗微生物组合物能配制对革兰氏阴性微生物和格兰氏阳性微生物和酵母和酶同等有效的抗微生物溶液，抗微生物活性不受水硬度影响，这种抗微生物组合物也能提供低泡沫抗微生物使用溶液，这种抗微生物使用溶液能够除去刺激味道，如软饮料的刺激味道并且具有低腐蚀性，对环境更加友好。
现在，惊讶地发现，这种需求通过特殊的抗微生物消毒和/或清洗组合物得到满足，这种抗微生物消毒和/或清洗组合物能够采用大量的食物级稀释剂进行稀释来制成抗微生物使用溶液。
发明概述
本发明的主题是根据它的第一个方面，酸性消毒和/或清洗组合物能够被稀释来制成酸性消毒和/或清洗使用溶液，这种组合物包括：
a)四级抗微生物体系，该体系包括至少一个C1-C4羟烷基羧酸或其盐，至少一个C5-C18烷基一元羧酸，这种C5-C18烷基一元羧酸具有通式：
                         R-COOH
其中，R为直链或支链的，饱和的或不饱和的烷基，这种烷基具有约5到约18个碳原子，优选约6到约12个碳原子；或其盐，
至少一个具有如下通式的二羧酸：
Figure A20058000552000121
其中，R为饱和或不饱和的具有2个碳原子的烃基：R′为氢、羟基，取代的或未取代的正烷基或正烯基，该正烷基或正烯基具有约1到约12个碳原子，优选约6到约12个碳原子，R′适宜的取代物包括巯基、甲烷巯基、氨基、甲氧基和芳基取代物，n′和n″各自为从0到4的整数；R″表示氢或羟基；或其盐或酐；
至少一个能使组合物稀释液pH值约≤5.0来制成使用溶液的酸，
b)至少一个增溶剂；
c)至少一个稀释液，优选水；和
d)非必需的至少一个去污剂。
上述酸性消毒和/或清洗组合物能被稀释来制成酸性消毒和/或清洗使用溶液，这种酸性消毒和/或清洗使用溶液对对革兰氏阴性微生物和格兰氏阳性微生物和酵母和酶是同等有效的，并且抗微生物活性不受水硬度影响。本发明的组合物也提供了低泡沫抗微生物使用溶液，这种溶液能够除去刺激味道，例如软饮料的刺激味道，并且具有更小腐蚀性，与现有技术的抗微生物使用溶液相比对环境更加友好。
本发明的消毒和/或清洗组合物的优选实施方案，单独的或以任何组合，其中：上述至少一个C1-C4-羟烷基羧酸(α)为选自由甘醇酸、乳酸、羟基丙酸、二羟基丙酸、羟基丁酸、和其混合物组成的组；
上述至少一个C5-C18烷基一元羧酸(β)选自由戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、叔癸酸、2，2-二甲基辛酸和其混合物组成的组；
上述二羧酸(γ)选自由酒石酸、马来酸、反丁烯二酸、琥珀酸、n-辛基琥珀酸、n-辛烯基琥珀酸、n-壬基琥珀酸、n-壬烯基琥珀酸、n-癸基琥珀酸、n-癸烯基琥珀酸、n-己基琥珀酸、n-己烯基琥珀酸、二异丁烯基琥珀酸、甲基庚烯基琥珀酸和其混合物，优选是n-辛烯基琥珀酸和n-壬烯基琥珀酸组成的组；
上述酸(δ)是有机酸，优选选自由甲酸、乙酸、柠檬酸和烷基磺酸组成组的有机酸，优选甲基磺酸和它的混合物；或是无机酸，优选选自由磷酸、硫酸、硝酸(优选与少量(优选重量比约1wt.％)尿素联合来阻止NOx形成)、盐酸、氨基磺酸和其混合物组成组的无机酸，更优选，上述酸(δ)选自由磷酸、硝酸、硫酸、甲基磺酸、和其混合物组成的组；
一元羧酸和二羧酸(β，γ)的重量比在约1∶1和约1∶20之间，优选约1∶2和约1∶10之间；
上述至少一个增溶剂(b)是表面活性剂-助水溶物，该表面活性剂-助水溶物选自由阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和其混合物组成的组；
阴离子表面活性剂选自由烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、铵盐、碱性金属盐或碱土金属盐或其混合物，优选烷基苯磺酸钠或烷基苯磺酸钾，二甲苯磺酸钠或二甲苯磺酸钾，异丙苯磺酸钠或异丙苯磺酸钾，或甲苯磺酸钠或甲苯磺酸钾，其中烷基芳基磺酸盐在烷基部分具有约8到约22个碳原子，优选约8到约18个碳原子；
两性离子表面活性剂选自由烷基咪唑啉、烷基胺和其混合物组成的组；
非离子表面活性剂选自由C8到C22醇的环氧乙烷加合物，优选C8到C16醇的环氧乙烷加合物，更优选C8到C12醇的环氧乙烷加合物，乙二醇、烷撑二醇的环氧乙烷/环氧丙烷加合物，或其混合物；
上述至少一个稀释液选自一些食物级稀释液，优选水和具有2个到5个碳原子的短链醇，最优选的是饮用水；
上述C1-C4-羟烷基羧酸(α)的量按组合物的总量计从约0.25到15wt.％，优选从约1到10wt.％，更优选从约2到8wt.％，最优选从约3到5wt.％；
上述C5-C18烷基一元羧酸(β)按组合物的总量计从约0.1到5wt.％，优选从约0.3到4wt.％，最优选从约0.5到2.0wt.％；
上述二羧酸(γ)按组合物的总量计从约0.1到8wt.％，优选从约0.5到6wt.％，最优选从约1到4.5wt.％；
上述酸(δ)按组合物的总量计从约4.0到60.0wt.％，优选从约10到40wt.％；
上述稀释液(c)按组合物的总量计从约10到95.5wt.％，优选从约15到90wt.％；
上述去污剂(d)按浓缩液的总量计从约5到30wt.％，优选从约10到25wt.％；
上述组合物按组合物相对稀释液(c)以约1∶10到约1∶500的比例用水稀释，优选以约1∶30到约1∶400的比例用水稀释，更优选以约1∶50到约1∶100的比例用水稀释。
根据它的第二个方面，本发明的主题也是低泡沫的酸性消毒和/或清洗使用溶液，该溶液包括：
a)四级抗微生物体系，该体系包括至少一个C1-C4羟烷基羧酸或其盐，至少一个C5-C18烷基一元羧酸，这种C5-C18烷基一元羧酸具有通式：
                         R-COOH
其中，R为直链的或支链的，饱和的或不饱和的烷基，这种烷基具有约5到约18个碳原子，优选约6到约12个碳原子；或其盐，
至少一个具有如下通式的二羧酸：
Figure A20058000552000161
其中，R为饱和或不饱和的具有2个碳原子的烃基：R′为氢、羟基，取代的或未取代的正烷基或正烯基，该正烷基或正烯基具有约1到约12个碳原子，优选约6到约12个碳原子，R′适当的取代物包括巯基、甲烷巯基、氨基、甲氧基和芳基取代物，n′和n″各自为从0到4的整数；R″表示氢或羟基；或其盐或酐；
至少一个酸能使组合物稀释液的pH值约≤5.0来制成使用溶液，
b)至少一个增溶剂；
c)至少一个稀释液，优选水；和
d)非必需的至少一个去污剂。
按上面定义的消毒和/或清洗使用溶液可通过根据本发明采用食物级稀释液来稀释消毒和/或清洗组合物而制成，食物级稀释液优选饮用水，以组合物相对稀释液约1∶10到约1∶500的比例稀释，优选约1∶30到约1∶400，更优选约1∶50到约1∶100比例稀释。
本发明的使用溶液的优选实施方案是低泡沫、酸性抗微生物消毒和/或清洗使用溶液，该溶液通过以一定比例采用饮用水稀释上面定义的组合物而制成，这种比例包括：
a)抗微生物体系的约1到约5000ppm之间，优选约5到约3000ppm，最优选约10到约1500ppm(α-γ)；
b)增溶剂(b)的约5到约10000ppm，优选约10到5000ppm，和
c)调节pH值低于约5.0，优选从4.5到1.0的足够量的酸(δ)，
d)促使表面潮湿和除污物的非必需的足够量去污剂(d)和
(e)用作组合物平衡的水
根据它的第三个方面，本发明的另一个主题是消毒和/或清洗硬质表面的方法，优选就地清洗(CIP)和/或就地消毒(SIP)方法来清洗和/消毒食品厂、奶制品厂、饮料厂、酿酒厂和软饮料厂的设备，采用的方法通过在0到80℃温度下，优选5到60℃温度下，用需要清洗和/或消毒的硬质表面接触上面定义的低泡沫酸性的、含水的、抗微生物使用溶液约30秒到约20分钟，优选约1分钟到约5分钟，重复利用或非重复利用排掉使用溶液，最后引用水清洗硬质表面。
本发明的进一步详述如下，应考虑的是本发明组合物和使用溶液的规定成分的类型和剂量可按特定方式改变，按这种方式得到具有预期特性和导致预期功效的抗微生物消毒和/或清洗组合物。
1)四级抗微生物体系为本发明消毒和/或清洗组合的基本成分中的一个，其包括：
C1-C4羟烷基羧酸，优选α-C1到C4羟烷基羧酸。适宜的羟烷基羧酸的实施例包含，但不限于，羟基丙酸、二羟基丙酸、羟基柠檬酸、羟基丁酸、酒石酸、甘醇酸、乳酸和其混合物；
C5到C18烷基一元羧酸，优选C6到C12烷基一元羧酸。它的烷基部分可为直链的或支链的，饱和的或不饱和的；
本发明中可用的二羧酸具有饱和的或不饱和的C1-C4-碳骨架。具体的，这里使用的取代的二羧酸选自由马来酸和反丁烯二酸和，优选，琥珀酸组成的组。在本发明中采用的特殊的优选琥珀酸选自由n-辛基琥珀酸、n-辛烯基琥珀酸、n-壬基琥珀酸、n-壬烯基琥珀酸、n-癸基琥珀酸、n-癸烯基琥珀酸、n-己基琥珀酸、n-己烯基琥珀酸、二异丁烯基琥珀酸、甲基庚烯基琥珀酸和其混合物组成的组。最优选的n-辛烯基琥珀酸和/或n-壬基琥珀酸被使用；
当组合物被稀释制成其使用溶液浓度时，本发明的抗微生物体系也包含能调节溶液pH值到5.0或低于5.0的酸。所使用的酸必须与消毒溶液的其它成分兼容，例如，一定不引发不稳定性或引发表面活性剂或有机酸的不适当的降解。此酸可为任一弱的有机酸，如甲酸、乙酸、柠檬酸、酒石酸、马来酸、反丁烯二酸或其混合物，或强的有机酸，如烷基磺酸，优选甲基磺酸，或无机酸，如磷酸、硫酸、硝酸(优选与少量(重量比约1wt.％)尿素联合来阻止NOx形成)、盐酸、氨基磺酸和其混合物。优选使用磷酸、硝酸、硫酸和甲基磺酸。
2)当维持使用状态下产品的组合物和稀释的使用溶液中溶解形式的一元羧酸和二羧酸时，本发明中使用的增溶剂是能溶解酸性稀释液中的烷基一元羧酸和二酸酸的表面活性剂助水溶物。不同的阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和非离子表面活性剂或其混合物可在本发明中使用。
可在本发明中使用的阴离子表面活性剂的实施例是烷基磺酸盐和在烷基部分具有约8到约22个碳原子的烷基芳基磺酸盐，以及其碱性金属盐。具有商业重要性的是线性烷基磺酸钠和线性烷基磺酸钾如十二烷基磺酸钠，和烷基苯磺酸钾如二甲苯磺酸钠、异丙苯磺酸钠、甲苯磺酸钠。
适宜的两性离子表面活性剂是Miranolt销售的商标为MIRAPON的烷基咪唑啉和烷基胺。
可在本发明的组合物中使用的非离子表面活性剂的实施例是Akzo Nobel商业销售的商标为Berol或BASF商业销售的商标为Lutensol的一级C8到C22醇的环氧乙烷加合物和环氧丙烷加合物，和BASF销售的商标为Plurafac的乙氧基类和丙氧基类。
可使用的稀释液优选饮用水。然而，其它的可兼容的食物级稀释液如C2到C5烷醇，也可被使用。
此外，本发明的组合物可非必须地包含至少一个阴离子和/或非离子表面活性剂。在一些实施方案中，非离子表面活性剂适用于改善表面潮湿度、除去污物，等。它也可用于提高使用稀释液中脂肪酸的溶解度。
如已经提到的，本发明的组合物能够通过混合组合物和如水的稀释液来制成使用溶液。得到的使用溶液一般包括：
a)定义的羟烷基羧酸的约1到百万分之10000(ppm)，
b)定义的C5-C18烷基一元羧酸的1到约1000ppm
c)定义的二羧酸的1到约1000ppm，
d)上面定义的足够量的有机酸或无机酸，其使使用溶液的pH值约≤5.0(优选pH值约4.5到1.0)，
e)约10到10000ppm的上面定义的增溶剂，
f)用于组合物平衡的水和
g)用于增加表面湿度、去除污物等的非必须的至少一个阴离子或非离子去污剂。
本发明的抗微生物消毒组合物可成功用于消毒和/或杀菌固定式食物处理设备如奶制品厂、酿酒厂和饮料厂食物处理设备。本发明的组合物显示了在0℃到80℃温度下的抗微生物活性。
为了实施消毒，具有0到80℃温度(优选从5到60℃温度)的稀释使用溶液通过此体系循环一段足够长的时间来接触和杀死非预期的微生物。无论何处，根据污染物的类型和数量，这段时间从少于30秒到约10或20分钟。优选的，接触时间在约1分钟到约5分钟的范围内。在消毒之后，组合物从此体系中排出并用饮用水清洗此体系。
在就地清洗的应用中，本体系在除去消毒液后可立即恢复使用。然而，消毒之后，本体系也可用饮用水或任何适宜的材料进行清洗。
当在使用中时，消毒组合物也可与去污剂组合物混合来提供本发明的额外的消毒特性。例如，在欧洲国家，为了避免设备随后的消毒清洗的需要，去污剂惯常用来清洗食品厂、奶制品厂、酿酒厂和饮料厂中的不同设备。本发明的消毒组合物也可按其它方式使用，如轨道润滑剂、乳头浸渍、陶瓷清洗剂。当消毒组合物在去污剂组合物中使用时，使用适宜的表面活性剂，优选那些阴离子或非离子低泡沫型。很明显，这种表面活性剂必须与消毒组合物兼容以致避免了最终产物的降解或分离。
为了本发明的更加完全的了解，采用下面的实施例进行详述。实施例仅被用于说明，而不限制本发明。所有的百分比为″重量百分比″。
实施例
组合物的制备
下面每个组合物通过以一定顺序混合下表1中列出的成分而制得，在加入下一个成分之前通过搅拌充分混合并使液体混合物中的每个成分完全分散或溶解。所有的列出成分经过混合，得到的组合物是清澈且均一的。组合物A1到A4包含在本发明的四级抗微生物体系中。相对于由用于标准的就地清洗应用的目前商业可用组合物来描述的现有技术，组合物B1是比较酸性组合物。
                                          表1
  组合物   A1   A2   A3   A4   B1
  软水(％)   38.0   41.0   35.0   35.0   15.0
  磷酸酯(％)   4.0   4.0   4.0
  异丙苯磺酸(％)   15.0   15.0   20.0   20.0   30.0
  75％-磷酸(％)   -   -   35.0   -   40.0
  53％-硝酸(％)   30.0   30.0   -   35.0   -
  70％-甘醇酸(％)   5.0   5.0   6.5   6.5   -
  辛酸(％)   2.0   2.0   1.0   1.0   2.0
  N-辛烯基琥珀酸(％)   6.0   3.0   2.5   2.5   9.0
测试方法
1.杀灭生物能力测试
用于杀菌评价和食物、工业、本地机构范围内使用的化学消毒剂和防腐剂的真菌活性的悬菌定量杀菌实验根据EN 1276：1997(bacteria)and EN 1650：1997(fungi)，(CEN-EuropeanCommittee for Standardization)进行操作。
这个测试采用由表1中的组合物制备的0.25％、0.50％、1.00％和4.00％使用溶液，通过用足够量的水稀释组合物来制得每个使用溶液，例如，通过用96克水混合4克组合物A1制成4wt.％使用溶液A1。300mg/kg CaCO3标准稀释消毒硬水用于稀释。在20℃下，将样品接触短乳杆菌、酵母菌和黑曲霉。结果列于表2中。
从表2的数据可看出，对应用于工业中标准就地清洗的目前商业可用组合物，含有四级抗微生物体系的本发明的组合物A1到A4与比较组合物B1相比显示出显著性的较高抗微生物活性。甚至使用一半剂量的辛酸(A3和A4)或三分之一剂量的N-辛烯基琥珀酸(A2，A3和A4)，在相同的测试条件下对比比较组合物B1，本发明的组合物A1到A4提供了相同或更好的微生物递减率。特别值得注意的是，组合物A1到A4清除了4％使用溶液中99％的黑曲霉，这是使用溶液的经济上限，然而比较组合物B1得不到这种效果。
                                   表2
  组合物   A1   A2   A3   A4   B1
  软水(％)   38.0   41.0   35.0   35.0   15.0
  磷酸酯(％)   4.0   4.0   4.0
  异丙苯磺酸(％)   15.0   15.0   20.0   20.0   30.0
  75％-磷酸(％)   -   -   35.0   -   40.0
  53％-硝酸(％)   30.0   30.0   -   35.0   -
  70％-甘醇酸(％)   5.0   5.0   6.5   6.5   -
  辛酸(％)   2.0   2.0   1.0   1.0   2.0
  N-辛烯基琥珀酸(％)   6.0   3.0   2.5   2.5   9.0
  微生物学
  经过实验测试最小使用浓度
  20℃下15分钟接触时间去除99％黑曲霉   合格(4％)   合格(4％)   合格(4％)   合格(4％)   不合格(4％)
  20℃下15分钟接触时间去除99.99％酵母菌   合格0.25％   合格0.25％   合格0.25％   合格0.25％   合格0.25％
  20℃下5分钟接触时间去除99.999％短乳杆菌   合格0.25％   合格0.5％   合格0.5％   合格0.5％   合格0.5％
2.泡沫评价
2升1％使用溶液采用1.8升/秒流速循环30分钟通过适度的5.5升玻璃柱来建立泡沫/液体平衡。在30分钟抽水期结束(″0″)和关闭泵后15秒钟(″15″)立即确定厘米厚度内泡沫层的累积。
                                     表3
  组合物   A1   A1   A2   A2   A3   A3   A4   A4   B1   B1
  时间(秒)   0   15   0   15   0   15   0   15   0   15
  泡沫厚度(cm)
  10℃时   16   01   9   9   ＜1   0   ＜1   0   30   30
  20℃时   10   10   6   5   ＜1   0   ＜1   0   20   20
  40℃时   0   0   0   0   0   0   0   0   2   1
  60℃时   0   0   0   0   0   0   0   0   1   1
对比提到的就地清洗应用和就地消毒应用的目前可用的商业组合物B1，上面数据清楚地显示出本发明的四级体系导致了显著性最少泡沫或无泡沫，这对就地清洗和/或就地消毒是必要的。
3.相分离(稳定性)测试
表1中0.5％，1％，2％和3％使用溶液的应用组合物按照上述说明制备，并在20℃处理3天时间，肉眼观察它们的物理不稳定性。
″+″是指稳定性(无相分离)；
″-″是指不稳定性(可见相分离)。
  组合物浓度   A1   A2   A3   A4   B1
  0.5％   +   +   +   +   +
  1.0％   +   +   +   +   -
  2.0％   -   +   +   +   -
由于减少抗生物制剂(辛酸和N-辛烯基琥珀酸)剂量的可能性，依照本发明相分离的风险很明显降低。因此，用于就地清洗应用和就地消毒应用的较高的浓缩使用溶液在被处理设备中无任何残留物留下的风险下被使用。

Claims (21)

1.一种可被稀释制成酸性消毒和/或清洗使用溶液的酸性消毒和/或清洗组合物，该组合物包括：
a)一种四级抗微生物体系，该体系包括至少一个C1-C4羟烷基羧酸或其盐，至少一个C5-C18烷基一元羧酸，这种C5-C18烷基一元羧酸具有通式：
                R-COOH
其中，R为直链或支链的，饱和的或不饱和的烷基，这种烷基具有约5到约18个碳原子，优选约6到约12个碳原子；或其盐，
至少一个具有如下通式的二羧酸：
Figure A2005800055200002C1
其中，R为饱和或不饱和的具有2个碳原子的烃基：R′为氢、羟基，取代的或未取代的正烷基或正烯基，该正烷基或正烯基具有约1到约12个碳原子，优选约6到约12个碳原子，R′适当的取代物包括巯基、甲烷巯基、氨基、甲氧基和芳基取代物，n′和n″各自为从0到4的整数；R″表示氢或羟基；或其盐或酐；
至少一个能使组合物稀释液pH值约≤5.0来制成使用溶液的酸，
b)至少一个增溶剂；
c)至少一个稀释液；和
d)非必需的至少一个去污剂。
2.根据权利要求1所述的消毒和/或清洗组合物，其中至少一个C1-C4-羟烷基羧酸是α-羟烷基羧酸，该α-羟烷基羧酸选自由甘醇酸、乳酸、羟基丙酸、二羟基丙酸、羟基丁酸、和其混合物组成的组。
3.根据权利要求1所述的消毒和/或清洗组合物，其中一个C5-C18烷基一元羧酸(β)选自由戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、叔癸酸、2，2-二甲基辛酸和其混合物组成的组。
4.根据权利要求1所述的消毒和/或清洗组合物，其中二羧酸选自由酒石酸、马来酸、反丁烯二酸、琥珀酸、n-辛基琥珀酸、n-辛烯基琥珀酸、n-壬基琥珀酸、n-壬烯基琥珀酸、n-癸基琥珀酸、n-癸烯基琥珀酸、n-己基琥珀酸、n-己烯基琥珀酸、二异丁烯基琥珀酸、甲基庚烯基琥珀酸和其混合物，优选是n-辛烯基琥珀酸和/或n-壬烯基琥珀酸组成的组。
5.根据权利要求1所述的消毒和/或清洗组合物，其中上述酸是有机酸，优选选自由甲酸、乙酸、柠檬酸和烷基磺酸组成组的有机酸，优选甲基磺酸；或是无机酸，优选选自由磷酸、硫酸、硝酸(优选与少量(优选重量比约1wt.％)尿素联合来阻止NOx形成)、盐酸、氨基磺酸和其混合物组成组的无机酸，更优选，上述酸(δ)选自由磷酸、硝酸、硫酸、甲基磺酸、和其混合物组成的组。
6.根据权利要求1所述的消毒和/或清洗组合物，其中一元羧酸和二羧酸的重量比在约1∶1和约1∶20之间，优选约1∶2和约1∶10之间。
7.根据权利要求1所述的消毒和/或清洗组合物，其中上述至少一个增溶剂是表面活性剂-助水溶物，该表面活性剂-助水溶物选自由阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和其混合物组成的组。
8.根据权利要求7所述的消毒和/或清洗组合物，其中阴离子表面活性剂选自由烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、铵盐、碱性金属盐或碱土金属盐或其混合物组成的组，优选的是烷基苯磺酸钠或烷基苯磺酸钾，二甲苯磺酸钠或二甲苯磺酸钾，异丙苯磺酸钠或异丙苯磺酸钾，或甲苯磺酸钠或甲苯磺酸钾，其中烷基芳基磺酸盐在烷基部分具有约8到约22个碳原子，优选约8到约18个碳原子。
9.根据权利要求7所述的消毒和/或清洗组合物，其中两性离子表面活性剂选自由烷基咪唑啉、烷基胺和其混合物组成的组；
10.根据权利要求7所述的消毒和/或清洗组合物，其中非离子表面活性剂选自由C8到C22醇的环氧乙烷加合物，优选C8到C16醇的环氧乙烷加合物，更优选C8到C12醇的环氧乙烷加合物，乙二醇、烷撑二醇的环氧乙烷/环氧丙烷加合物，或其混合物。
11.根据权利要求1所述的消毒和/或清洗组合物，其中至少一个稀释液选自水和具有2个到5个碳原子的短链醇，优选的是饮用水。
12.根据权利要求1所述的消毒和/或清洗组合物，其中C1-C4-羟烷基羧酸的量按组合物的总量计从约0.25到15wt.％，优选从约1到10wt.％，更优选从约2到8wt.％，最优选从约3到8wt.％。
13.根据权利要求1所述的消毒和/或清洗组合物，其中上述C5-C18烷基一元羧酸的量按组合物的总量计从约0.1到5wt.％，优选从约0.3到4wt.％，最优选从约0.5到2.0wt.％。
14.根据权利要求1所述的消毒和/或清洗组合物，其中上述二羧酸的量按组合物的总量计从约0.1到8wt.％，优选从约0.5到6wt.％，最优选从约1到4.5wt.％。
15.根据权利要求1所述的消毒和/或清洗组合物，其中上述酸的量按组合物的总量计从约4.0到60.0wt.％，优选从约10到40wt.％。
16.根据权利要求1所述的消毒和/或清洗组合物，其中上述稀释液的量按组合物的总量计从约10到95.5wt.％，优选从约15到90wt.％。
17.根据权利要求1所述的消毒和/或清洗组合物，其中上述去污剂的量按浓缩液的总量计从约5到30wt.％，优选从约10到25wt.％。
18.根据权利要求1所述的消毒和/或清洗组合物，上述组合物按组合物相对水以约1∶10到约1∶500的比例用水稀释，优选以约1∶30到约1∶400的比例用水稀释，更优选以约1∶50到约1∶100的比例用水稀释。
19.一种低泡沫酸性消毒和/或清洗使用溶液，该溶液包括：
a)一种四级抗微生物体系，该体系包括至少一个C1-C4羟烷基羧酸或其盐，至少一个C5-C18烷基一元羧酸，这种C5-C18烷基一元羧酸具有通式：
                    R-COOH
其中，R为直链的或支链的，饱和的或不饱和的烷基，这种烷基具有约5到约18个碳原子，优选约6到约12个碳原子；或其盐，
至少一个具有如下通式的二羧酸：
Figure A2005800055200006C1
其中，R为饱和或不饱和的具有2个碳原子的烃基：R′为氢、羟基，取代的或未取代的正烷基或正烯基，该正烷基或正烯基具有约1到约12个碳原子，优选约6到约12个碳原子，R′适宜的取代物包括巯基、甲烷巯基、氨基、甲氧基和芳基取代物，n′和n″各自为从0到4的整数；R″表示氢或羟基；或其盐或酐；
至少一个酸能使组合物稀释液的pH值约≤5.0来制成使用溶液，
b)至少一个增溶剂；
c)至少一个稀释液，优选水；和
d)非必需的至少一个去污剂。
20.一种低泡沫酸性含水消毒和/或清洗使用溶液，其中根据权利要求1所述的组合物采用足够量的水进行稀释得到：
a)约1到约5000ppm之间，优选约5到约3000ppm，最优选约10到约1500ppm的抗微生物体系；
b)约5到约10000ppm，优选约10到5000ppm的增溶剂，和
c)调节pH值低于约5.0，优选从4.5到1.0的足够量的酸，
d)促使表面潮湿和除污物的非必需的足够量去污剂和
(e)用作组合物平衡的水。
21.一种消毒和/或清洗硬质表面的方法，优选就地清洗(CIP)和/或就地消毒(SIP)方法来清洗和/消毒食品厂、奶制品厂、饮料厂、酿酒厂和软饮料厂的设备，采用的方法通过在0到80℃温度下，优选5到60℃温度下，用需要清洗和/或消毒的硬质表面接触根据权利要求18到权力要求20所述的低泡沫酸性、含水的、抗微生物使用溶液约30秒到约20分钟，优选约1分钟到约5分钟，重复利用或非重复利用排掉使用溶液，最后使用引用水清洗硬质表面。
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