CN1922262A - 包含聚丙烯共混物和混合物的纤维和非织造材料 - Google Patents

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Abstract

描述了包含聚合物共混物和聚合物混合物的纤维和非织造材料，所述共混物和混合物掺有第一茂金属聚丙烯和第二聚丙烯的共混物。对于各个聚丙烯的熔融温度和熔融流动速率，所述第一和第二聚丙烯具有预定的关系。还描述了纤维(包括双组分纤维)和由所述纤维制成的非织造材料，其中使用所述聚合物共混物和/或所述聚合物混合物挤出所述纤维。

Description

包含聚丙烯共混物和混合物的纤维和非织造材料
发明领域
提供了包含第一聚丙烯和第二聚丙烯的混合物的聚合物共混物和聚合物混合物。还提供了纤维和包含所述纤维的非织造材料，所述纤维包含聚合物共混物和/或聚合物混合物。
发明背景
与适用于薄膜的聚烯烃树脂相比，用于非织造材料中的聚烯烃树脂如聚丙烯难以生产并且造成了附加的挑战，这是因为纤维生产的材料和工艺要求比生产薄膜的材料和加工要求更严格。对于纤维生产，可用于结构成型的停留时间典型地更短，并且流体特性对材料的物理性质和流变性要求更高。纤维生产中的局部应变速率和剪切/拉伸速率也比其它加工中的更大，并且对于超细旦纤维的纺制，商业可行的方法不允许在熔体中存在细小的疵点、轻微的不一致或相不相容。
较小的纤维直径通常可使非织造材料更柔软。更软的非织造材料是所需的，因为它们对皮肤较温和、触感好并且有助于为尿布、擦拭物和其它类似产品提供更多的服装似的美感。
除了柔软性以外，构成非织造材料的纤维所需的另一个属性是耐磨性。耐磨性也很重要，因为它保证纤维和非织造材料在使用过程中都具有足够机械完整性，以避免脱散、产生不可取的绒毛或损失美感。
还需要在较小的力的作用下具有高延展性的非织造材料。这些非织造材料可用于为如尿布等提供持久的贴合性，并且有利于多种机械后处理的使用。典型地，已发现既具有较小的纤维直径又具有较高的延展性两者是难以达到的。这是因为纤维直径的减小通常是通过在纺丝过程中增大纺丝速度或牵伸比来实现的，这种纺丝会降低纤维在后机械处理中的延展性，因为聚合物取向度增大了。
最近，工业中需要越来越多的用于一次性产品时显示具有显著延展性或冷牵伸性的非织造材料。的确，对于如尿布和经期用品等吸收制品，固态激活方法已成为许多基部成分制造的主要部分。所述方法能提供重要的、功能性的有益效果：改善了的柔软性或手感可增加非织造材料的舒适性和触感；增加了的隔层、纹理或孔隙可增强其视觉效果，改变其传送性能或按要求改善其机械性能。但是，在这些方法中，在高应变速率下被拉伸后，所述非织造材料需要仍保持原状。
所述技术所用的处理这些问题的一种方法是将多种聚合物树脂共混。例如，美国专利6,476,135描述了聚合的高熔融流动速率(MFR)丙烯均聚物(250至550g/10min)和丙烯和乙烯和或C4-C10α-烯烃的无规共聚物的共混物，所述共混物适用于生产延展性纤维。使用丙烯抗冲共聚物组合物制备的纤维所形成的非织造织物公布于PCT申请WO 01/64979A 1和WO01/64979A1。美国专利5,804,286描述了包含多种聚合物的纤维、非织造材料和多层织物，如全同立构聚丙烯、聚乙烯和至少与所述聚丙烯和所述聚乙烯可部分混合的嵌段或接枝聚烯烃共聚物或三元共聚物。多层结构也在美国专利6,506,698和WO 00/28122中受权利要求书保护。美国专利5,616,412公开了具有高断裂伸长的细旦长丝，所述长丝包含聚丙烯和聚苯乙烯的共混物，其中所述共混物通过使用双螺杆挤出机形成均质共混物并且再纺制共混物而制得。公布的PCT申请WO 01/73174A1描述了制造包含多种纤维的织物的方法，所述纤维包含至少一种聚丙烯聚合物和至少一种乙烯聚合物。
所述技术解决这些问题的另一种方法是通过双组分纤维。例如，公布的PCT申请WO 01/30563描述了采用非织造材料层的弹性层压材料，所述非织造材料层包括具有皮芯型结构的双组分纤维。所述皮层包含乙烯-丙烯无规共聚物，所述共聚物包含约7％摩尔至约15％摩尔的在聚合物主链中随机分布的乙烯共聚单体。美国专利6,417,122公开了包含至少两种在结构域中排列的聚合物组分的多组分纤维，其中每种组分包含至少两种不同聚烯烃的多聚合物共混物，并且较高熔融相为主要连续相或非连续相。
也描述了无规共聚物或聚丙烯立体异构体在纤维中的使用。例如，由直径为约5至40微米的纤维组成的纺粘织物公开于US 6,235,664中，所述纤维由聚丙烯共聚物共混物制得，并且至少一个组分具有高乙烯含量(＞10％重量)。美国专利6,080,818公开了包括主要的无规柔软聚烯烃和全同立构聚丙烯的聚合物共混物的纤维、线或纱，制备所述纤维、线或纱的方法以及由它们制备的非织造材料。
如上述所述，存在对含有纤维的高延展性非织造材料的尚未满足的需求，所述纤维由市售热塑性树脂制成，而无需高成本的特种聚合物或复杂的制造方法。众所周知，当纺丝速度增大时，分子的取向度增大、使纤维进一步变形的应力增大而纤维的伸长减小。对于生产具有高强度和低变形的细旦纤维这是理想的。然而，在可承受成本下生产具有高延展性的细旦纤维仍然是一个巨大的挑战。
也存在对适用于在纤维非织造材料中使用的聚丙烯材料的需求，所述非织造材料易于延展(尤其在高应变速率下)和具有改善的耐磨性。
发明概述
本发明的第一个方面提供了聚合物共混物，所述共混物包含至少：
(a)具有平均熔融温度TM1和熔融流动速率MFR1的第一聚丙烯；和
(b)具有平均熔融温度TM2和熔融流动速率MFR2的第二聚丙烯；
其中所述聚合物共混物具有介于约125℃和约160℃之间的平均熔融温度TMb和介于约10g/10min和约40g/10min之间的熔融流动速率MFRpa，其中：
TM1＜TMb＜TM2，并且
MFR1＜MFRb＜MFR2。
优选地，TM1和TM2之间也存在最小差异，所述差异为约10℃并且MFR2∶MFR1的最小比率为至少约2.0∶1.0。
在本发明的一个优选实施方案中，第一聚丙烯是平均熔融温度TM1介于约110℃和约135℃之间且熔融流动速率MFR1介于约5和25之间的茂金属树脂(metallocene resin)，并且第二聚丙烯具有介于约135℃和约165℃之间的平均熔融温度TM2和介于约25g/10min和约50g/10min之间的熔融流动速率MFR2。
在本发明的可供选择的实施方案中，聚合物共混物可包含一种或多种附加的聚丙烯，并且所述聚合物共混物可与助剂共混。
在本发明的附加实施方案中，所述聚合物共混物或所述共混物/助剂共混物可被挤出成适用于非织造材料的纤维。所述纤维可包含如前所述的聚合物组合物或以双组分形式还包含附加树脂。
所有引用文献引入到本文的相关部分中以供参考，任何文献的引用不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。除非另外指明，所有百分率、比率和比例均以重量计，且所有温度均为摄氏度(℃)。除非另外指明，所有的量度均以SI为单位。
附图概述
图1显示了本发明的聚合物共混物和混合物与现有技术聚合物共混物的关系，以及用于生产共混物的树脂的性质。
图2是关于根据本文所描述的流变光学特性方法测得的浊度增加50％的时间和壁剪切应力的图形。
发明详述
定义
本文所用术语“聚合物共混物”是指一种聚合物的混合物，所述混合物包括，但不限于：以固态溶液形式的均聚物、共聚物(例如，嵌段、接枝、无规和交替共聚物)、三元共聚物等和它们的共混物和改性物，那是一种均匀的混合物。任选的助剂可被加入聚合物共混物，并且如果共混物仍为固态溶液，所述共混物也被认为是聚合物共混物。
本文所用术语“聚合物混合物”是指本文所描述的聚合物共混物和助剂的混合物，在所述混合物中助剂组分的一种或多种在聚合物共混物中不可互混，即所述混合物是非匀相的。例如，所述助剂在第一和第二聚丙烯的一个或两个中是不溶解的。
本文所用术语“无规共聚物”或“RCP”是指聚丙烯基的共聚物，所述共聚物掺入了作为共聚单体的乙烯或高于丙烯的α-烯烃(丁烯、己烯......)，所述共聚单体以统计或随机的方式引入链中。结果是由于对聚合物链结晶能力有负面影响的聚合物链的自相似性降低，材料的总结晶度减小。当没有共聚单体掺入链中时，获得所述聚丙烯均聚物。
本文所用术语“纺粘纤维”是指直径小且基本连续的纤维，从喷丝头的多个细的、通常为圆形且与挤出长丝直径相同的毛细管中挤出熔融热塑性材料作为长丝，然后通过使用常规的导丝卷绕系统或对流空气牵引抽长装置的牵伸迅速拉细挤出的长丝而形成所述纤维。如果应用导丝系统，还可以通过后挤出牵伸来减小纤维直径。
本文所用术语“可延展”是指任何纤维，所述纤维在偏置力的作用下可伸长至原长度的至少约200％而不会经受重大损伤，优选伸长至原长度的至少约400％而不会经受重大损伤，更优选伸长至原长度的至少约600％而不会经受重大损伤，最优选伸长至原长度的至少约800％而不会经受重大损伤。断裂伸长百分率可按下文测试方法部分所描述的方法测定，并被定义为伸长后的长度减初始测试隔距的差除以初始测试隔距再乘以100。
本文所用非圆形横截面纤维的“当量直径”是与所述纤维拥有同样横截面面积的圆的直径。
本文所用术语“非织造纤维网”或“非织造材料”是指一种纤维网，所述纤维网具有各个纤维或线不以任何规则、重复的方式相互平铺的结构。在过去，非织造纤维网已由多种方法形成，包括但不限于气流成网法、熔喷法、纺粘法和梳理法。
本文所用术语“固结”和“固结的”是指将至少非织造纤维网的一部分纤维更紧密地集合形成一个粘合位置或多个粘合位置。与非固结纤维网相比，这些粘合位置的功能是增加非织造材料对外力作用如磨损和拉力的抵抗力。“固结的，，可指经过加工的整个非织造纤维网，例如通过热粘合法使至少一部分纤维更紧密地结合。这样的纤维网可以认为是“固结纤维网”。在另外一种意义上，被最紧密结合的具体的纤维不连续区域，如单独的热粘合位置，可以描述为“固结的”。
本文所用术语“吸收制品”是指吸收和容纳身体排泄物的装置，更具体地讲是指紧贴或邻近穿着者身体放置以吸收和容纳多种身体排泄物的装置。
本文所用术语“一次性的”是指不打算洗涤、复原或作为吸收制品重复使用的吸收制品(即，它们设计在一次性使用后丢弃，优选将其以与环境相容的方式回收利用、堆肥处理或进行其它处理)。
聚合物共混物
本发明的聚合物共混物至少包括第一聚丙烯和第二聚丙烯。不受理论的约束，据信本发明的聚合物共混物结合了组分聚丙烯的最好的特点。具体地讲，据信：1)低熔融温度和低熔融流动速率的组分通过向共混物提供高分子量主链为包含聚合物共混物的纤维提供强度(如拉伸断裂强度)，产生了耐磨性和改善了的在固结非织造纤维网中的稳定性；2)高熔融温度和高熔融流动速率的组分通过干扰流动诱导结晶而提供了与具有相当的断裂伸长率的现有技术纤维相比改善了的挤出线产量、纤维牵伸和冷延展性，所述流动诱导结晶是由拉伸共混物的低熔融流动速率组分引起的。所述技术未能意识到，通过限定共混物中组分树脂的熔融温度和熔融流动速率以及这些性质是如何关联的，可达到所述需要的性质的组合。已发现本文所描述树脂的多维(熔融温度和熔融流动速率)评定提供了改善的共混物，所述共混物在这些性质上的提高很有意义。
尤其优选的共混物包含茂金属催化的丙烯均聚物和茂金属催化的无规共聚物的共混物。如下文将要详细描述的，所述共混物提供改善的加工和改善的拉伸特性。应当理解，所有包含满足本文中所述熔融温度和熔融流动速率标准的聚合物共混物的共混物均在本发明的范围内。例如，如可从实施例中看出，在提供了至少与单组分聚丙烯树脂纺制的纤维同样好的机械性质的同时，聚丙烯均聚物和茂金属催化的RCP的共混物提供了大量的加工有益效果(例如，较低的熔融温度)。
不受理论的约束，据信茂金属催化聚合物的较窄分子量分布导致聚合物共混物中流动诱导结晶的下降。所述另一种方法，与如果使用茂金属技术相比，在树脂中将有较宽范围的分子量和组合物，其中使用非茂金属(例如，Ziegler-Natta)技术生产所述树脂。如果所述树脂的一些馏分的熔融流动速率足够低，以致改变一部分所述共混物的第一和第二(聚丙烯)间的关系，在挤出过程中，所述高分子量馏分可能变为未成熟流动诱导结晶的来源。即，取代包含具有比第二聚丙烯低的熔融温度和熔融流动速率的第一聚丙烯的共混物，一部分所述共混物包含含有第一聚丙烯的组合，所述第一聚丙烯具有比第二聚丙烯低的熔融温度的和可能的话与第二聚丙烯相差不大的熔融流动速率。据信，所述第一和第二聚丙烯间相反的关系有利于流动诱导结晶，因为宽分子量分布树脂的低熔融流动速率部分可与半结晶超结构联合，据信当聚合物分子在挤出过程中被拉伸时形成所述超结构(参见Kornfield，J.Proceedings Short course：Flow/Process Induced Crystallization ofPolymers，Materials Engineering and Sciences Division，American Institute ofChemical Engineers，2002 Annual Meeting，Indianapolis，November 3，2002)。
如实施例4和图2所示，流动诱导结晶导致临界壁剪切应力(σw)，在所述应力下晶体形成迅速增加。应当认识到，所述结晶形成(由于在牵伸过程中的壁剪切或延展取向)将对在大于引起流动诱导结晶开始的剪切应力下加工的产物的性质具有相当的影响。因此，根据本发明的组合物(如可从图2中清楚看出)，对流动诱导结晶较不敏感并具有上述讨论的改善的性质。当根据下文测试方法部分所述的流变光学方法适当地测试时，根据本发明的共混物具有在0.11MPa的σw下大于1000秒的半浊度时间值(turbidity halftime)(t1/2))。优选地，t1/2大于约2000秒，更优选大于3000秒。所述另一种方法，在提高的壁剪切应力(wall shear stress)下，本发明的所述树脂共混物维持所需的低结晶含量。一种观看所述低结晶含量的方法是在预定的、提高的壁剪切应力下的半浊度时间(tσw 1/2)与在静态条件下的半浊度时间(t0 1/2)的比率。所述提高的剪切应力条件的合适测试是在0.11MPaσw下的t1/2，即t0.11 1/2。合适地，t0.11 1/2∶t0 1/2的比率大于约0.33，优选大于约0.5，更优选大于约0.75，仍更优选大于约0.9。
本发明的所述聚合物共混物具有约125℃至约160℃，优选约130℃至约160℃，更优选约130℃至约155℃的平均熔融温度TMb。所述聚合物共混物的熔融温度TMb大于第一聚丙烯的熔融温度TM1，同时也小于第二聚丙烯的熔融温度TM2。优选地，TM1和TM2的最小差异为约10℃，更优选所述差异为至少约15℃。据信，这个熔融温度的差异有助于保证流动诱导结晶最小化。下文测试方法部分中提供了一种测量平均熔融温度的方法。
此外，本发明的所述聚合物共混物具有熔融流动速率MFRb。典型地，聚合物共混物的熔融流动速率MFRb为约10g/10min至约40g/10min，优选为约15g/10min至约35g/10min，优选为约20g/10min至约30g/10min。聚合物共混物的MFRb大于第一聚丙烯的MFR1，同时也小于第二聚丙烯的MFR2。尤其优选地，熔融流动速率比率(MFR2∶MFR1)为至少约2.0∶1.0，更优选为至少约2.5∶1.0。不受理论的约束，据信所述比率有助于保证只有最少要求量的提供所需机械性质所必需的低熔融流动速率树脂是共混物的一个组分。下文测试方法部分中提供了一种测量熔融流动速率的方法。可供选择地，如果没有足够的样本用于熔融流动速率测定或如果有必要测定共混物馏分的熔融流动速率，可供选择的分子量测试如凝胶渗透色谱法可被使用，并且已知的分子量和熔融流动速率的相关性可被用来确定共混物熔融流动速率。
本领域技术人员将会知道，本文所描述的聚合物共混物的熔融流动速率适用于感兴趣的纤维生产方法，如人造短纤维的挤出法和纺粘法。
在本发明的一个任选实施方案中，第一聚丙烯和第二聚丙烯的重量比率为约1∶4至约4∶1。
在本发明的另一个任选实施方案中，聚合物共混物包含按所述聚合物共混物的重量计约25％至约75％的第一聚丙烯和按所述聚合物共混物的重量计约25％至约75％的第二聚丙烯。
本发明的聚合物共混物可以任何合适的方法制备，包括，但不限于使用常规的共混技术和设备将所需的组分以所需的比例共混，所述设备包括Banbury搅拌器(购自Farrel Corp.，Ansonia，CT)或适用于制备小批量材料的实验室挤出机，如Polylab双螺杆挤出机(购自Thermo Electron(Karlsruhe)，Karlsruhe，Germany)。商用规模的切粒挤出机也可用于制备较大量的共混物等。甚至可以制备包含第一聚丙烯切粒和第二聚丙烯切粒的切粒预混合物，依靠在纤维挤出装置中紧密混合切粒预混合物使得最终混入本发明的聚合物共混物。应当理解，这种对纤维挤出装置的依赖要求仔细设计挤出机的长度、温度特征图和螺纹的几何结构，以保证在纤维挤出前充分地混合切粒。
在一个实施方案中，本发明的所述聚合物共混物可在多气相反应器或浆液套环反应器中制得。例如，多区域循环聚合反应反应器可包括一个被液体单体障碍分为两个区域的一个连续气体环，所述障碍由紧紧填充的聚合物颗粒床在适当的位置控制。第一单体或单体共混物在所述床的一侧被引入，并且第二单体或单体共混物在床的另一侧被引入。这种方法可被用于“培养”包含所述第一和第二聚丙烯的洋葱型结构的聚合物颗粒。这种技术正由Basell Polyolefins，Wilmington，DE商业化。
第一聚丙烯
本发明的聚合物共混物包含第一聚丙烯。所述第一聚丙烯的熔融温度TM1低于聚合物共混物的熔融温度TMb，并且所述第一聚丙烯的MFR1小于聚合物共混物的MFRb。尤其优选的是具有必需TM1和MFR1的茂金属催化聚丙烯。
在本发明的一个任选但优选的实施方案中，所述第一聚丙烯具有优选约110℃至约135℃，更优选约115℃至约135℃，甚至更优选约120℃至约130℃的平均熔融温度TM1。
第一聚丙烯的熔融流动速率MFR1可为任何小于聚合物共混物熔融流动速率的合适的值，前提条件是聚合物共混物的MFRb为约10g/10min至约40g/10min。在本发明的一个任选但优选的实施方案中，第一聚丙烯的MFR1为约5g/10min至约25g/10min，优选为约5g/10min至约20g/10min，更优选为约5g/10min至约15g/10min。
合适地，所述第一聚丙烯可使用任何合适的聚合反应方法制备以具有必需的TM1和MFR1。合适的方法包括Ziegler-Natta聚合反应和茂金属聚合反应。优选地，第一聚丙烯是由丙烯和乙烯或C4至C20α-烯烃聚合反应形成的共聚物，其中所述聚合反应是由茂金催化剂催化的。这种共聚合反应破坏所述聚合物的结晶度，以及所产生的其熔点降低。茂金属(即，一个夹在两个荷上负电、得自环戊二烯基的阴离子间的荷上正电的金属离子)催化聚合反应是所需的，因为与其它聚合反应方案相比，这种聚合反应提供了更精确的聚合物链的组合物和分子量(熔融流动速率)，以及更宽范围的化学。例如，不像传统的Ziegler-Natta催化剂，更好定义的具有窄组合物和分子量分布的等级可被生产。窄分布的效果可通过比较实施例中共混物G和H的性质看出。如实施例中所示，与基于Ziegler-Natta的共混物相比，使用茂金属聚合的第一聚丙烯的共混物G具有改善了的强度比率。这种精确通过使与第二聚丙烯在分子量分布的交迭最小化为所述第一聚丙烯提供了特别的有益效果，以保证上述讨论的流动诱导结晶最小化。
可供选择地，通过增大超出存在于聚合物链中典型的商业等级水平的立体或区误差的水平，可降低所述第一聚丙烯的熔点。通常，所述聚合物链的自相似性越低，所述熔融温度就越低。通过如上述讨论的沿所述链随机掺入的共聚单体的掺入，或可供选择地，通过沿所述链的立体或区误差的引入可降低所述自相似性。立体误差的特征在于丙烯单体分子中相对所述链轴下垂的甲基群的不同空间排布。当所述丙烯单体以头对头或尾对尾的构型掺入时产生区误差。美国专利6,555,643，描述了具体的茂金属催化剂，所述茂金属催化剂能够控制掺入所述聚丙烯链的立体误差的分布和量并且，因此，定制所产生的结晶度量及其熔融温度。
合适的第一聚丙烯包括所述茂金属聚丙烯WINTEC WFX4T(原作为XK1159所知)，购自Japan Polypropylene(Tokyo，Japan)，和所述无规Ziegler-Natta共聚物聚丙烯8650，购自Total Petrochemicals USA，Inc.，Huston，TX。
第二聚丙烯
本发明的聚合物共混物包含第二聚丙烯。所述第二聚丙烯的熔融温度TM2高于聚合物共混物的熔融温度TMpa，并且所述第二聚丙烯的MFR2大于聚合物共混物的MFRb。
在本发明的一个任选但优选的实施方案中，所述第二聚丙烯适当地具有约135℃至约165℃，优选地约140℃至约165℃，更优选地约145℃至约155℃的平均熔融温度TM2。
第二聚丙烯的熔融流动速率MFR2可为任何大于聚合物共混物熔融流动速率的合适的值，前提条件是聚合物共混物的MFRb为约10g/10min至约40g/10min。合适地，MFR2为约25g/10min至约50g/10min，优选为约25g/10min至约45g/10min，更优选为约30g/10min至约45g/10min。
在本发明的一个任选实施方案中，第二聚丙烯是具有适宜熔融温度和熔融流动速率的树脂。在本发明的一个优选实施方案中，第二聚丙烯是聚丙烯，其中聚合反应是由茂金催化剂催化的。
一种合适的第二聚丙烯作为ACHIEVE 3825购自ExxonMobilChemical Company(Houston，TX)。
聚合物混合物
本发明的聚合物共混物可与一种如下文所述的助剂共混以形成聚合物混合物，所述混合物也可适用于挤出可形成具有上文所述所需性质的非织造材料的纤维。所述聚合物混合物可以任何合适的方法制备，例如但不限于使用常规的共混技术和设备将所将所需的组分以所需的比例共混，如Banbury搅拌器(购自Farrel Corp.，Ansonia，CT)或适用于制备小批量材料的实验室挤出机，如Polylab双螺杆挤出机(购自Thermo Electron(Karlsruhe)，Karlsruhe，Germany)。商用规模的切粒挤出机也可用于制备较大量的共混物等。
助剂
本发明的聚合物共混物和聚合物混合物可任选地包括助剂。合适的助剂包括但不限于那些典型地用于纤维制造、非织造材料加工、聚合物组合物和聚合物形成的助剂。在聚合物共混物的情况下，所需的助剂是那些形成固态溶液的助剂，所述固态溶液是含有聚合物共混物和其它聚合物混合物组分均匀混合物，例如但不限于第一和第二聚丙烯。
一方面，助剂选自微量组分成分群，如：成核剂、防结块剂、抗静电剂、预热稳定剂、润滑剂、增塑剂、紫外线稳定剂(一种市售紫外线稳定剂TINUVIN 123购自Ciba Specialty Chemicals North America，Tarrytown，NY)、光稳定剂、气候稳定剂、焊接强度提高剂、增滑剂(油酰胺或芥酸酰胺)、染料、抗氧化剂(一种市售抗氧化剂IRGANOX 1010购自CibaSpecialty Chemicals North America)、阻燃剂、助氧化剂、天然油、合成油、防阻断剂(硅质白垩)和填充剂，以及它们的组合。
在聚合物混合物中，助剂的含量可有效地达到助剂在聚合物混合物中时应达到的效果。例如，紫外线稳定剂的稳定含量、润滑剂的润滑含量等。典型地，聚合物混合物包含一种或多种这些微量组分成分，每种含量为约0.1％至约1.0％。
另一方面，助剂选自非第一和第二聚丙烯的聚合物群。所述群包括两个分群：可溶解于聚合物共混物的聚合物和不溶解于聚合物共混物的聚合物。
可溶解分群中的聚合物包括但不限于聚丙烯均聚物。具有可知分支的聚丙烯也是合适的。当所述可溶解聚合物包括附加的聚丙烯，以产生三组分或更高组分聚合物共混物，所述附加的聚丙烯必需具有熔融温度和熔融流体速率值，使得所述附加聚丙烯的熔融温度和熔融流动速率落入所述第一和第二聚丙烯的熔融温度和熔融流动速率指数限定的矩形中。在这种情况下，所述第一聚丙烯被认为是在包含具有最低熔融温度和熔融流动速率的聚合物共混物的聚丙烯中的聚丙烯，并且所述第二聚丙烯被认为是具有最高熔融温度和熔融流动速率的聚丙烯。
在一个优选的实施方案中，三元共混物包含低含量的由Ziegler-Natt聚合反应制备的RCP聚丙烯树脂。不受理论的约束，据信这种树脂的内含物提供了可控量的的流动诱导结晶。在纤维挤出过程中，当它们被挤出和牵伸以降低成束时，所述结晶降低了初生纤维的粘性。如已知的，成束是在非织造材料形成过程中，当所述被挤出纤维被牵伸时由抽长气体流中的不可控紊乱所造成的疵点，导致中间纤维的粘附性和和非织造材料中细长的厚条痕。据信成束被降低了，因为如果它们聚拢，包含Ziegler-Natta树脂的纤维因上文讨论的降低了的粘性而不易粘附。为了维持由所述树脂共混物产生的所需性质，Ziegler-Natta树脂应以较低的含量被使用。三元共混物可适当地包含最多约50％的RCP Ziegler-Natta树脂，所述树脂具有与第一聚丙烯相当的熔融流动速率和熔融温度性质。优选地，所述三元共混物包含约25％或更少的所述Ziegler-Natta树脂，更优选约10％或更少的所述Ziegler-Natta树脂。如果这种三元树脂是所需的，所述共混物应包含至少约5％的Ziegler-Natta树脂。
对不溶解分群中的聚合物感兴趣是因为它们在聚合物共混物中形成改变共混物性质的微量含有物。例如，材料包括但不限于低密度或超低密度(ρ＜0.9g/cc)聚乙烯树脂、低熔融温度聚丙烯(TM＜110℃)、间同立构聚丙烯或EP弹性体-包含树脂(例如，ADFLEX热塑性聚烯烃弹性体，购自BasellPolyolefins，Wilmington，DE)，所述材料增大了聚合物混合物的回弹性，并改善了所产生的抗绒毛性、粘结强度和其它与机械能吸收有关的性质。据信所述被分散的弹性相作为增韧剂起作用和提高粘合部位的韧性，因此增大所述纤维网的机械完整性。另外，它也可改变在纤维纺制时聚合物熔体所遇到的延展流的特性，以及诱导在所产生的纤维形态中对于延展性有利的变化。这种第二分群聚合物可以1％至约25％的含量适当地被掺入到本发明的聚合物混合物中。在一个本发明的聚合物混合物的优选实施方案中，为了改善回弹性，1％至15％的来自不可溶解分群的聚合物被掺入到聚合物混合物中。
第二分群的聚合物也可包括那些形成微量含有物而不提高共混物回弹性的聚合物，这些聚合物包括但不限于聚乙烯、乙烯/(烷基)丙烯酸酯共聚物、聚酯和尼龙。不受理论的约束，据信由这种聚合物形成的微量含有物在挤出时干扰第一和第二聚丙烯聚合物链段的流动，并且因此阻碍流动诱导结晶。换句话讲，据信微量含有物在挤出时抑制的流线体的形成(例如，在没有任何应力下熔融聚合物典型的随机构象由于挤出力而伸直)。如上所述，据信流动诱导结晶的降低可提供更低的屈服应力并且提高冷牵伸性。
纤维
也惊奇地发现，与由其它聚丙烯(如使用平均熔融温度和熔融流动速率不在本文中为第一和第二聚丙烯所限定的范围内的树脂)生产共混物生产的纤维相比，包含具有本文描述范围内平均熔融温度TMb和MFRb的聚合物共混物或聚合物混合物的纤维以及包含所述纤维的非织造材料在延展性、柔软性和耐磨性方面具有更好的性能。本发明的聚合物共混物的性能也将典型地超过具有可比MFR和熔融温度的聚丙烯树脂和共混物，尤其是在纤维和纤维网延展性或冷牵伸性的程度和难易方面。
在包括高应变速率牵伸情况的不平常的低应力下(许多商业方法在大于200秒-1的应变速率下进行)，包含聚合物共混物或聚合物混合物的纤维显示具有所需的高延展形或冷牵伸性。包含所述纤维的非织造纤维网也显示具有高延展性、柔软性和耐磨性的独特组合。在用于制造如尿布、失禁贴身短内裤、训练裤、妇女卫生内衣和擦拭物等的多种低成本、高性能的一次性吸收制品的方法中，具有这种所需性质组合的非织造纤维网可有利地被单独或在层压材料中掺入，并且尤其是很好地适用于提供重要的消费者有益效果，如改善的舒适性和贴合性。
具体地讲，与现有技术纤维相比，本发明的纤维在相当的临界拉伸应力下显示低屈服应力。不受理论的约束，据信这种所需的拉伸性质的组合的产生是因为第一聚丙烯(低熔融温度、低熔融流动速率)提供了高临界拉伸应力(即与现有技术纤维相当的)，因为提供低熔融流动速率值的长聚合物链提供了携带力穿过纤维的“分子主链”；同时第二聚丙烯提供低屈服应力，因为第二聚丙烯的低分子量抵抗在纺丝时会导致更高屈服应力的过早形成流动诱导结晶。这种所需的低屈服应力和高临界拉伸应力的组合可最方便地用这些性质的比率来表达。如表2所示，在高纺丝速率(即，大于约2000m/min的速率)下纺制的、包含本发明所述聚合物共混物和混合物的纤维具有比由现有技术树脂纺制的纤维更低的屈服应力对临界拉伸应力比率。合适地，所述速率小于0.25，更优选所述速率小于0.2。
如上所述，当临界屈服应力(即仍与现有技术制成的纤维可比)提供改善的耐磨性和粘结强度时，本发明纤维的较低的屈服应力将产生更易的冷牵伸性。换句话讲，包含本发明的聚合物共混物和/或聚合物混合物的纤维具有更大的延展和永久拉伸能力，即在达到粘合部位的最大特征强度前，纤维网或织物内的交叉点间经受的冷牵伸力，所述最大特征强度最终确定纤维网或织物的机械完整性。结果是在被拉伸的纤维网中被冷牵伸的纤维变细为纤维网提供了附加的柔软有益效果，另外所述纤维网保持了机械完整性(通过防止粘合部位的纤维破裂)和良好的耐磨性。
合适地，包含根据本发明的聚合物共混物的纤维具有小于约40MPa，优选地小于约35MPa，更优选地小于约30MPa的屈服应力。包含根据本发明的聚合物共混物的纤维也具有至少约100MPa，优选大于约125MPa，更优选大于约140MPa的临界拉伸应力。为了提供好的牵伸性和机械强度间的所需平衡，本发明的所述纤维合适地具有小于约0.20的屈服应力对临界拉伸应力的比率，优选地小于约0.175，更优选地小于约0.15。
纤维可为合适的尺寸，所述纤维具有约0.5微米至约200微米的直径或当量直径。约10至约40微米的纤维直径或当量直径尤其是优选的。换句话讲，掺有本发明的聚合物共混物的纤维合适地为约1至约10旦，优选约1至约5旦，更优选8至约1旦。
在一个尤其优选的实施方案中，为了改善固结性，所述纤维包括双组分纤维。双组分纤维典型地作为一种更好地分离固有纤维特性和粘结性能的方法而使用，在双组分纤维的情况下，后者典型地由皮层支配。众所周知，双组分纤维包含第一和第二聚合物组分。为了向纤维提供来自每种聚合物组分特定的所需性质(应当理解，第一和第二聚合物组分均包含热塑性聚合物)，所述聚合物组分被同时挤出。例如，双组分纤维包含软化温度低于第二聚合物组分的第一聚合物组分。这种结构降低了在热固结过程中“完全烧熔”的危险。
所述双组分纤维可为任何合适的构型。示例性构型包括但不限于皮芯型、海岛型、并列型、分割饼型以及它们的组合。在本发明的一个任选的实施方案中，双组分纤维具有皮芯型构型。
包含本发明的聚合物共混物和混合物的纺粘结构、人造短纤维、中空纤维和如多叶形纤维的异形纤维可被生产。本发明纤维可以具有不同的几何形状，包括圆形、椭圆形、星形、矩形以及其它多种偏心形状。
所述双组分纤维具有与那些只包含本发明的聚合物共混物或混合物的的纤维相当的尺寸。所述纤维的直径或当量直径为约0.5微米至约200微米。约10至约40微米的纤维直径或当量直径尤其是优选的。换句话讲，掺有本发明的聚合物共混物的纤维合适地为约1至约10旦，优选约1至约5旦，更优选1至约3旦。
所述双组分纤维中存在的第一聚合物组分和第二聚合物组分的含量取决于许多因素，例如但不限于存在的聚合物、双组分纤维的所需用途、双组分纤维的所需性质等。在一个任选的实施方案中，第一聚合物组分与第二聚合物组分的重量比率为约1∶20至约20∶1。
在本发明的一个任选实施方案中，所述双组分纤维的第二组分显示具有的软化温度大于第一聚合物组分的软化温度。合适地，软化温度的差异为约1℃至约150℃。
合适地，所述第二聚合物组分是热塑性聚合物，所述热塑性聚合物的挤出温度与所述第一聚合物组分的挤出温度相容。优选的热塑性聚合物包括：聚烯烃(尤其是聚乙烯和聚烯烃共混物)、聚酰胺、聚酯(包括弹性聚酯)和聚酰胺。尤其优选的第二聚合物组分为聚烯烃，如聚丙烯。一种示例性聚丙烯第二聚合物组分为PROFAX PH835，购自Basell Polyolefins，Wilmington，DE.。也适合作为第二组分的是根据本发明的共混物，其中所述共混物具有的平均熔融温度大于所述第一组分的平均熔融温度，以提供软化温度上所必需的差异。
当使用本发明的所述共混物作为第二组分时，合适的第一组分包括聚乙烯均聚物和共混物两者。一种合适的聚乙烯均聚物是ASPUN 6811A，购自Dow Chemical，Midland，MI。尤其合适的共混物描述于2004年1月26日以Autran等人名字填写的未决的临时美国专利申请60/539,299，P&G案例9498P中。
非织造材料
典型地，以上描述的纤维被固结进非织造材料内。可以通过多种方法来获得固结，这些方法包括对纤维网施加热和/或压力，例如热点(即，点)粘结。热点粘结可通过使纤维网经过由两根轧辊形成的压辊隙实现，其中一个辊被加热并且包含多个在其表面的突起点，如美国专利3,855,046中所述。固结方法也包括，但不限于超声波粘结、对流空气粘结、树脂粘结和水缠结法。水缠结法典型地涉及使用高压水喷射纤维网使纤维网固结，此方法是通过在需要固结的区域机械纤维缠绕(摩擦)，粘合位置在纤维缠绕的区域形成。所述纤维可经受如美国专利4,021,284和4,024,612中所提出的水刺法。
一旦固结，所述纤维网可被进一步加工(即，转换)。例如，单独或与另一种材料以层压材料形式，所述纤维网可被进一步加工以赋予其拉伸性。通过使用波状互相啮合的轧辊在纵向上或横向上递增拉伸材料并使材料永久变形来给可延展的或其它基本上无弹性的材料赋予拉伸性的方法公开于如下专利中：美国专利4,116,892，美国专利4,834,741，美国专利5,143,679，美国专利5,156,793，美国专利5,167,897，美国专利5,422,172，和美国专利5,518,801。在一些实施方案中，中间结构可相对于第二操作的纵向按一个角度被送入波状互相啮合的轧辊。可供选择地，第二操作可使用一对互相啮合的凹板，在压力下将其应用于中间结构，以获得在局部化部分里对中间结构的递增拉伸。如上文所述，因为它们尤其所需的冷延展性，本发明的非织造纤维网尤其适用于这些方法以及类似的方法。
包含本发明聚合物共混物的非织造材料作为一次性吸收制品的一个组分时尤其有用(例如，作为顶片、封套材料、芯部包裹物，和当层压成膜或，另外处理为对含水液体基本不可渗透时可作为底片)。虽然发现本发明的非织造纤维网作为一次性吸收制品的一个组分时的有益效用，如但不限于一次性尿布、一次性失禁贴身短内裤、一次性训练裤、用于地面清洁体系的一次性衬垫或薄板(如由The Procter & Gamble Company制造的SWIFFER清洁体系)、经期用品和一次性擦拭物等；它的使用不限于一次性吸收制品。本发明的非织造纤维网可用于要求或得益于柔软性和延伸性的任何应用。
本发明的非织造纤维网可以是层压材料的形式。层压材料可以通过本领域技术人员所熟知的任何一种粘结方法进行结合，这些粘结方法包括但不限于热粘结、包括但不限于喷雾粘合剂、热熔融粘合剂、胶乳基粘合剂等的粘合剂粘结、声波和超声波粘结和挤出层压，挤出层压是聚合物直接浇注在另一非织造材料上，并且当还处于部分熔融状态时与非织造材料的一面粘结或直接将熔吹纤维沉积在非织造材料上。这些以及其它合适的制造层压材料方法描述于美国专利6,013,151和美国专利5,932,497。
测试方法
流变光学特性
这种方法适用于测定聚合物熔体中流动诱导结晶的开始。概括地讲，浊度作为在多种壁剪切应力(σw)下的时间函数被测试，所使用的测试设备和方法描述于美国专利6,199,437和进一步描述于Kumaraswamy，G.等人，Review of Scientific Instruments，70，2097。简要地讲，使用下列步骤：
1)测定合适的样品评价温度，通过：
a)使用差示扫描量热法(DSC)测定一次转变温度(即，结晶熔点)。一种合适的仪器以型号TAQ1000购自TA Instruments，New Castle DE。
b)使用所述DSC设备，将样品加热到200℃并将它在那个温度下保持2分，然后将样品冷却至20℃，低于步骤a中所测定的温度。
c)在步骤b的温度下，使用DSC仪器在T4P模式下测定一个放热峰所需的时间。这是与在那个温度下浊度增大50％所需的以秒计时间(t0 1/2T)相当的。
d)将样品温度降低5℃并且重复t0 1/2的等温线测定。
e)重复步骤d直到最终评价温度低于110℃。
f)使用从步骤c至e收集的数据绘制t0 1/2T对温度曲线并确定t0 1/2等于10,000秒(2.8小时)时的温度。这个温度是样品的静态t0 1/2(即，无剪切-σw＝0)并且将在步骤3中被使用。
2)在步骤3的任何评价前，使用Kumaraswamy等人中所描述的设备，将样品加热至200℃并且将样品在那个温度下维持2分。
3)在下列条件下(测试应在步骤1中所测定静态t0 1/2温度下进行。)，使用描述于上述Kumaraswamy等人的论文中的设备和方法测试t1/2：
近似氮压强   压力换能器的近似入口压强 近似σw
  MPa   MPa   MPa
  0.31   31.0   0.09
  0.35   34.5   0.10
  0.41   41.4   0.12
  0.48   48.3   0.15
  0.52   51.7   0.16
  0.55   55.2   0.17
  0.69   69.0   0.21
对于每种条件，记录由压力换能器测得的实际入口压强，并且使用下列公式使所记录压强与实际σw相关：
                   σw＝ΔP*d/(2L)
式中：
ΔP＝横跨剪切仪器的压强降(等于换能器的入口压强，因为大气压很小，在所用的实验条件下可以被忽略)
d＝剪切仪器中流动通道的深度(一种合适的值为0.5mm)
L＝从压力换能器到剪切仪器出口的长度(一种合适的值为8.3cm)。
4)绘制比较t1/2和σw的曲线。
5)测定0.11MPaσw下t1/2的值(t0.11 1/2)并计算t0.11 1/2∶t0 1/2的比率。
熔融温度
使用如ASTM标准方法D1505中所描述的差示扫描量热法适当地测试熔融温度。报告观察到的每个熔融峰温度。在共混物的情况下，其中报告了平均熔融温度，所述平均熔融温度是所述组分树脂或馏分的熔融峰温度的线性加权平均(按所述共混物中的组分树脂或馏分的重量百分率计)。例如，如果使用TREFF(参见下文)表征共混物的组合物，每种馏分的熔融峰温度应被测定，并且根据从TREF分析测定的分馏组合物对馏分峰温度加权以确定所述共混物的熔融温度。使用组合物的数据，也可结合分馏熔融温度测定共混物组分的熔融温度，所述共混物组分通过其它分析方法鉴别(例如，凝胶渗透色谱法或核磁共振)。
熔融流动速率
可通过使用ASTM标准方法D1238适当地测试熔融流动速率。在共混物的情况下，其中报告了平均熔融温度，通过确定组分树脂或树脂馏分的对数的线性加权平均(按所述共混物中组分树脂或树脂馏分的重量百分率计)计算熔融流动速率的对数。例如，如果使用TREF(参见下文)表征共混物的组合物，应测试每种分馏物的熔融流动速率并确定其对数。然后，根据由TREF分析测定的分馏组合物，对熔融流动速率的馏分对数加权，以确定所述共混物熔融流动速率的对数。共混物熔融流动速率通过逆对数确定。
组合物
温度升高洗提分馏(TREF)
TREF分析适用于将聚合物样本分离为代表其组分的分馏物。概括地讲，样本被溶解并且溶液分布在载体表面(例如，用于色谱法的圆柱形填充物)，然后慢慢冷却分布的溶液使聚合物分馏物以与溶解相反的顺序沉积(即，最难溶解的分馏物最先沉积)。样本冷却后，流动的溶剂在沉积聚合物表面流过，再溶解聚合物。收集由此形成的聚合物溶液的非连续部分，提供适用于进一步分析的样本分馏物(例如，测定分馏物平均分子量的凝胶渗透色谱法(适用于重量平均的检测器，即光散射检测器，或数量平均的检测器，例如毛细管粘度计，或两种都使用)或测定分馏物中支化度的核磁共振)。慢慢增加溶剂的温度以增大其增溶能力，因此收集的分馏物代表原样本中具有不同溶解度的部分。这种溶解度的差异可归结于性质上的差异，如分子量、支化度等。
样品
1)收集20g预测聚合物材料的样本。
方法
合适的TREF方法和设备描述于Wild，L.，“Advances in PolymerScience”，Vol.98(1990)Springer-Verlag Heidelberg，Germany，pp 1-47。
固定纤维样本
对每个测试的样本，随机选择10至12根纤维并从一束挤出纤维中分离出。然后用带子将纤维包裹到纸试样块上，保证包裹带和纤维末端在试样块的背面。小心不要使纤维以任何形式被拉伸或变形。
纤维构型和直径
纤维构型可通过显微镜观察挤出纤维的横截面适当地测试，其中所述横截面垂直于纤维长轴。
实施例中描述的圆形纤维的纤维直径可使用配有彩色视频照相机和显示监控器的Zeiss Axioskope(Carl Zeiss，Milan，Italy)显微镜适当地测试。纤维位于焦距内(按上文描述的固定)，在40X物镜和1X目镜下，用一对测径器在监视器上以英寸为单位测量纤维的直径。为了达到这个放大倍数，使用被分为100份的1mm比例尺校准显微镜，所述比例尺由GraticulesLTD，Tonbridge，UK制造。
旦(denier)
旦可通过使用ASTM标准方法D1577适当地测试。
拉伸特性
低速拉伸特性(纤维)
低速拉伸特性可根据ASTM标准D3822测试。可使用配有一个10牛顿测力传感器和气动夹紧器的MTS SynergieTM 400拉伸测试机(MTSSystems Corporation，Eden Prairie，MN)。夹头速度以每分200％的速度对隔距为2.54cm的单纤维样本进行测试。将试样块固定的纤维送入测试机夹紧器。然后纸被切除以免干扰测试结果。样本被拉至断裂。报告包括最大载荷、临界拉伸应力、断裂伸长、杨氏模量和断裂时每体积的能量。30％应变时的应力被认为是屈服应力。
低速拉伸特性(非织造材料)
低速拉伸特性可根据EDANA(欧洲一次性制品和非制造材料协会)标准方法20.2-89测试。可使用配有一个100牛顿测力传感器和气动夹紧器的MTS SynergieTM 400拉伸测试机(MTS Systems Corporation，Eden Prairie，MN)。采用下列条件：
  夹头速度：   127mm/min
  隔距：   127mm
  样本宽度：   25.4mm
激活拉伸特性
激活拉伸特性可使用如2003年2月28日以Anderson等人名字填写的、题目为“Ring Rolling Simulation Press”的共同未决的美国专利申请10/377,070中所描述的设备和方法测定。采用对应最大应变速率为500秒-1的调试条件：
  纤维网温度：   25±3℃
  齿距：   1.52mm
  啮合距离：   3.65mm
  进入辊直径：   152.4mm
  离开辊直径：   152.4mm
  纤维网速度：   1.21m/sec
绒毛含量测试
这种方法作为非织造材料或层压材料耐磨性的定量预计使用，所述方法通过使用带有907g(2磅)砝码的Sutherland Ink Rub Tester和320粗砂纸磨擦一块规格为11.0cm ×4.0cm测试材料来实现。称胶带上收集的散的微纤维的重量以确定每单位面积收集的散的微纤维。所述方法的细节在公布的美国专利申请2002/0119720A1中。作为熟练的评价本发明材料的、‘720申请的绒毛含量方法中所描绘的防粘衬可作为40#防粘纸购自AmericanCoated Products，Zionsville，IN.。
实施例
下列实施例说明本发明的实践，而非旨在对本发明进行限制。要求保护的本发明范围内的其它实施方案和改变对于本领域普通专业技术人员是显而易见的。因此，本发明的范围应根据权利要求书认定，而不应理解为是对说明书中描述的方法的限制。总的目标是示范广泛组合物和熔融流动速率变化对纤维和纺粘纤维网性质的整体平衡的影响，所述纤维和纺粘纤维网由定制的聚丙烯/丙烯无规共聚物(PP/RCP)共混物制得，并且具体地讲，和它们的伸长特性相关。
实施例1
这个实施例描述了具有广泛组合物和广泛分子量分布的可混合(或至少高度相容)PP/RCP共混物的制备，所述共混物包含结晶度(通过平均熔融温度所测的)和熔融流动速率不同的聚丙烯均聚物和丙烯/乙烯无规共聚物。
通过干混制备所述共混物，之后在聚合物挤出机中混合聚丙烯均聚物树脂和RCP树脂，以达到所述共混物组分之间的最佳熔融可混合性。虽然未做分析，但据信这些树脂也包含有效量的微量组分成分(例如，抗氧化剂)。用于下列实施例的挤出机为设为31.4rad/s(300RPM)的Werner &Pfleiderer(直径为30mm，长度对直径的比率为40∶1)同速转动双螺杆挤出机，前五个加热区分别设为180℃、195℃、205℃、200℃和213℃，所产生的平均熔融温度为229℃。所有材料在质量产量为9kg/小时(每小时20磅)下运转。共混树脂的切粒通过铸带被挤出经过水浴使材料冷却和结晶之后经过切粒机将铸带切成切粒而获得。
下文表1中列出了通过上文中方法制备的双组分共混物和它们的组分的实施例。所述组分是商业狭义定义的Ziegler-Natta或茂金属催化聚丙烯均聚物或RCP树脂，所述均聚物或树脂由ExxonMobil Company，JapanPolypropylene Company，Tokyo，Japan，Ato-Fina Chemicals，Houston TX和Solvay Polyolefins Europe，Brussels，Belgium提供。通过它们的熔点(平均组合物的测试值)和熔融流动速率(平均分子量的测试值)，它们描述于表1。也通过它们的平均熔点(作为组分材料熔点的加权平均算得)和平均流动速率描述了所述双组分共混物，所述平均流动速率通过用于可混合聚合物的混合物的标准规则所测定。所产生的共混物具有广泛的熔融流动速率和组合物分布。表1中还包括的是一些其它PP基等级的分子特性。
表1
  组合物   树脂/共混物命名   平均熔融温度(℃)   平均熔融流动速
  率(g/10min)
  A1   XK1167   125   40
  B2   PP1154   158   13
  C3   EOD 00-07   151   8
  D4   ACHIEVE 3825   151   32
E5 KS349 115 7
  F1   WINTEC WFX4T   125   7.3
  G   共混物：30％(F)/70％(D)8   143.2   20.3
  H   共混物：60％(D)/40％(E)8   136.6   17.7
  I   共混物：40％(A)/60％(B)9   144.8   20.4
  J   共混物：50％(A)/50％(C)9   138   17.9
  K4   ACHIEVE 3854   151   24
  L6   PDC1267   163   18
  M7   Pro-fax PH835   163   34
  T   共混物：35％(F)/65％(D)8   141.9   18.8
1.Japan Polypropylene(Tokyo，Japan)茂金属丙烯/乙烯无规共聚物
2.Exxon(ExxonMobil Chemical Company of Houston，TX)流变学可控聚丙烯均聚物
3.AtoFina Chemicals(Houston，TX)茂金属聚丙烯均聚物
4.Exxon茂金属聚丙烯均聚物
5.Solvay Polyolefins Europe(Brussels，Belgium)Ziegler-Natta-丙烯/乙烯无规共聚物
6.Basell Polyolefins(wilmin gton，DE)Ziegler-Natta丙烯均聚物
7.Basell Polyolefins(Wilmin gton，DE)Ziegler-Natta流变学可控丙烯均聚物
8.2型共混物
9.1型共混物
每种这些材料的熔点(TM)和熔融流动速率(作为对数，即，log MFR)绘制于图1。所述共混物被绘制在联系所述组分树脂的性质的线上。如可看出的，这些线具有两个显著不同的斜率。线10和12具有负斜率，并且代表本文中被称为1型共混物的共混物(例如，共混物I和J)。2型共混物由沿着图1中均具有正斜率的线14和16分布的点所代表(例如，共混物G和H)。特定的2型共混物(例如，共混物G)代表一种根据本发明的共混物。如也可从图1中看出的，具有相似TM和log MFR的共混物可作为1型共混物或2型共混物(比较共混物H、J和共混物G、I)被生产量。如将在随后的实施例中看出的，1型共混物和2型共混物(即，本发明的共混物)具有非常不同的性质。
实施例2：纤维纺制
使用双挤出机体系将纯的或复合的材料熔融纺制成纤维，其中每个挤出机为水平单螺杆挤出机。从每个挤出机到纺丝组合件的挤出速率由计量熔融泵控制，所述计量熔融泵为一个4孔纺丝组合件(Hills Incorporated，W.Melbourne，FL)给料。调试挤出机，使其在约230℃的温度下向熔融泵递送树脂或树脂共混物。在所有实施例中，所述纺丝组合件安装有用于圆孔的喷丝头和用于皮芯型横截面的分配盘。对于这个实施例的单组分纤维，在大约50∶50的皮对芯的比率下，在两个挤出机中均使用相同的树脂。所述挤出机/熔融泵/纺丝组合件体系安装在高度可调的平台上。这些实施例中，所述质量产量维持不变，约为0.8克/孔/分钟，并且纺丝线长度维持不变，约为1.78米。熔融长丝离开喷丝头进入直接位于纺丝组合件下部的骤冷箱，并且通过高度可调的空气牵引装置向下牵伸，所述空气牵引装置使用压缩空气在高压下产生围绕和牵伸长丝的空气流。通过改变空气枪入口的压强和空气枪类型获得一系列纤维直径。
在多种牵伸比下纺制纤维，并收集供拉伸测试。纤维纺制的速率被定义为在纺丝过程中赋予纤维的牵伸量。对于给定的已知聚合物产量，它与所纺纤维的最终直径直接相关。表2中概述的下列实施例提供了含有一些表1中所列聚合物组合物的纤维的测试结果。
表2
  树脂/共混物   G   H   I   J   K   L   M
  平均屈服应力1(Mpa)   22   64   55   83   48   64   40
  临界拉伸应力1(Mpa)   142   236   161   254   215   144   183
  屈服/临界拉伸比率1   0.155   0.271   0.342   0.327   0.223   0.444   0.219
  平均屈服应力2(Mpa)   36   68   67   75   95   84   76
  临界拉伸应力2(Mpa)   243   213   182   242   290   159   251
  屈服/临界拉伸比率2   0.148   0.319   0.368   .310   .328   0.528   0.303
1.在～1200m/min下挤出
2.在～1700m/min下挤出
实施例3：不可混合组分的内含物
这个实施例描述了掺有不可混合组分(第二分群聚合物)馏分的样本的制备和评价。
如上文实施例1中所述的，制备这种第二分群聚合物在多种聚丙烯树脂或树脂共混物中的分散体。表3显示了这个实施例的分散体的组合物。
表3
  组合物   树脂/共混物命名
  O   共混物：75％M/20％AdFlex1/5％HDPE2
  P   共混物：75％K/20％AdFlex1/5％HDPE2
  Q   共混物：75％1/20％AdFlex1/5％HDPE2
  R   共混物：75％G/20％AdFlex1/5％HDPE2
1.ADFLEX Z104S，购自Basell Polyolefins，Wilmin gton，DE。
2.05862N HDPE，购自Dow Chemical Company，Midland，MI。
在约1700米/分钟的挤出速率下，使用上文实施例2中所描述的设备，这些分散体然后被纺成纤维。表4列出了所述纤维的多种机械性质。
表4
  组合物   O   P   Q   R
  牵伸/屈服应力30％   46   68   56   32
  拉伸强度   155   160   163   140
  牵伸应力/拉伸应力   0.297   0.425   0.344   0.229
实施例4：流动诱导结晶动力学
这个实施例比较了1型和2型共混物的流动诱导结晶动力学。在这个实施例中，使用如上文测试方法部分中流变光学特性所述的方法，通过在多种壁剪切应力(σw)下流体通过剪切仪器时的浊度评价1型共混物(共混物G)和2型共混物(共混物I)的熔体。如将被意识到的，从熔体的结晶将造成在结晶中产生的固相的浊度的增大，所述增大涉及结晶的量并且可被测试。使用差示扫描量热法测定每种1型和2型共混物的熔融温度，所述共混物给出相当的静态(σw＝0)结晶速率。因此，收集在145℃的温度下所述1型共混物和在142℃的温度下所述2型共混物的流变光学数据。所述结果显示于图2中，图2比较了在以兆帕斯卡(MPa)计壁剪切应力(σw)下的t1/2(浊度增大50％时所需的以秒计时间)。如可从图2中看出的，1型共混物的曲线201显示了：1)t0 1/2的值基本等于2型共混物的值并且2)在值稍大于0.11MPa的σw下，浊度的迅速增大(t1/2的迅速减小)。另一方面，2型共混物的曲线显示了在被评价的σw的范围内t1/2单调减小的变化。
实施例5：非织造材料生产
下列实施例示范了在纺粘非织造材料中试线上的非织造材料的挤出与成型。在配有一个狭槽喷射牵伸体系的1米宽纺粘中试线上，以中试规模制备具有表5中所描述的组合物和性质的非织造材料。以约每孔每分0.3克的质量产量生产纤维网，并且用两种不同粘结模式中的一种热固结纤维网。模式S具有菱形粘合部位，总粘结面积为14％，粘结密度为32粘结/cm2。模式A具有正方形粘合部位，总粘结面积为15％，粘结密度为26粘结/cm2。
表5
PP树脂/共混物 CD拉伸强度  激活应变-CD百分率1   绒毛含量1   CD激活载荷d1
  (N/2.54cm)  (％)   (mg/cm2)   (N/cm)
  粘结模式S
  M   10.2  100   0.32   12.0
  T   9.0  146   0.35   13.2
  粘结模式A
  M   7.5  102   0.28   12.0
  T1   6.3  111   0.17   6.8
  T2   7.6  121   0.25   8.9
表6列出了这些纤维网的机械性能。
表6
PP树脂/共混物 CD拉伸强度  激活应变-CD百分率1   绒毛含量1   CD激活载荷d1
  (N/2.54cm)  (％)   (mg/cm2)   (N/cm)
  粘结模式S
  M   10.2  100   0.32   12.0
  T   9.0  146   0.35   13.2
  粘结模式A
  M   7.5  102   0.28   12.0
  T1   6.3  111   0.17   6.8
  T2   7.6  121   0.25   8.9
在发明详述中引用的所有文献的相关部分均引入本文以供参考；任何文献的引用不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可做出许多其它的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (13)

1.一种聚合物共混物，所述共混物包含：
(a)第一聚丙烯，优选茂金属聚丙烯，所述第一聚丙烯具有优选介于110℃和135℃之间的平均熔融温度TM1和优选介于5g/10min和25g/10min之间的熔融流动速率MFR1；和
(b)第二聚丙烯，所述第二聚丙烯具有优选介于135℃和165℃之间的平均熔融温度TM2和优选介于25g/10min和50g/10min之间的熔融流动速率MFR2；
其中所述聚合物共混物具有125℃至160℃的平均熔融温度TMb，10g/10min至40g/10min的熔融流动速率MFRb，特征在于：
TM1＜TMb＜TM2，
MFR1＜MFRb＜MFR2，并且
MFR2/MFR1≥2.0。
2.如权利要求1所述的聚合物共混物，其中：TM2-TM1≥10℃。
3.如权利要求1所述的聚合物共混物，其中所述第一聚丙烯与所述第二聚丙烯的重量比率为1∶4至4∶1。
4.如前述任一项权利要求所述的聚合物合金，其中所述第一聚丙烯是丙烯和乙烯的茂金属无规共聚物。
5.如前述任一项权利要求所述的聚合物共混物，其中所述第一聚丙烯是丙烯和选自由乙烯和C4至C20α-烯烃的共聚单体的共聚物。
6.如前述任一项权利要求所述的聚合物合金，其中所述第二聚丙烯是丙烯和C4至C20α-烯烃聚合反应形成的共聚物。
7.一种聚丙烯材料，所述材料具有在静态条件下测试的第一半浊度时间和在0.11MPa的壁剪切应力下测试的第二半浊度时间，特征在于所述第二半浊度时间与所述第一半浊度时间的比率大于0.33，优选所述比率大于0.5。
8.一种聚合物混合物，所述混合物包含：
(i)如前述任一项权利要求所述的聚合物材料；和
(ii)助剂。
9.如权利要求8所述的聚合物混合物，其中所述助剂包含非所述第一和第二聚丙烯的聚合物，其中所述聚合物选自不可溶解于所述聚合物共混物中的聚合物和可溶解于所述聚合物共混物中的聚合物。
10.一种包含如前述任一项权利要求所述的聚合物材料的纤维。
11.如权利要求10所述的纤维，其中所述纤维是双组分纤维，并且所述双组分纤维包含第一组分以及还包含第二组分，所述第一组分是如前述任一项权利要求所述的聚合物材料，所述第二组分是相容的树脂。
12.一种包含如权利要求11所述的纤维的非织造材料。
13.一种包含如权利要求12所述的非织造材料的吸收制品。
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Open date: 20070228