CN1849327A - 具有黄色染料部分的预聚物 - Google Patents

具有黄色染料部分的预聚物 Download PDF

Info

Publication number
CN1849327A
CN1849327A CNA2004800257176A CN200480025717A CN1849327A CN 1849327 A CN1849327 A CN 1849327A CN A2004800257176 A CNA2004800257176 A CN A2004800257176A CN 200480025717 A CN200480025717 A CN 200480025717A CN 1849327 A CN1849327 A CN 1849327A
Authority
CN
China
Prior art keywords
prepolymer
group
polymer composition
make
vinyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2004800257176A
Other languages
English (en)
Inventor
赖有进
多米尼克·V.·鲁肖
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bausch and Lomb Inc
Original Assignee
Bausch and Lomb Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bausch and Lomb Inc filed Critical Bausch and Lomb Inc
Publication of CN1849327A publication Critical patent/CN1849327A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041Lenses
    • G02B1/043Contact lenses
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02Silicon compounds
    • C07F7/08Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14Macromolecular materials
    • A61L27/16Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14Macromolecular materials
    • A61L27/18Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02Silicon compounds
    • C07F7/08Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804Compounds having Si-O-C linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/38Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/106Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an azo dye

Abstract

本发明描述了含有黄色染料部分的具有蓝光吸收性能的预聚物及其制备方法,该预聚物用于制造高折射率的聚合物组合物。制得的聚合物组合物可用于制造眼科装置,如人工晶状体和角膜嵌体。

Description

具有黄色染料部分的预聚物
技术领域
本发明涉及含有高折射率黄色染料部分的预聚物,该预聚物可用于制造生物相容性医疗装置,如人工晶状体。更具体而言,本发明涉及含有高折射率黄色染料部分并具有有助于阻隔蓝光的官能团的预聚物,该预聚物可用于制造眼科装置。
背景技术
自从20世纪40年代,人工晶状体(intraocular lens,IOL)移植物形式的光学装置已被用于代替患有疾病的或损伤的天生眼睛晶状体。大多数情况下,在做外科手术除去患有疾病的或损伤的天生晶状体时,例如白内障,将人工晶状体植入眼内。几十年来,用于制造这些人工晶状体移植物的材料优选为聚(甲基丙烯酸甲酯),其是刚性的、玻璃状的聚合物。
更柔软的、柔韧性更好的IOL移植物由于其能被压缩、折叠、卷起或以其他方式变形而在近些年受到欢迎。这些更柔软的IOL移植物可在通过眼角膜中的切口插入之前变形。在将IOL插入眼睛中以后,IOL由于柔软材料的记忆特性而恢复至其变形前的原始形状。更柔软的、柔韧性更好的IOL移植物可通过切口植入到眼睛中,该切口比更硬的IOL所需的诸如5.5至7.0毫米的切口更小,如小于4.0毫米。由于晶状体必须通过角膜中的切口插入,而该切口比非柔性的IOL光学部分的直径稍大,所以更大的切口对于更硬的IOL移植物是必须的。因此,由于已发现更大的切口与手术后的并发症,如诱发性散光的发病率增加有关,所以更硬的IOL移植物在市场上变得更不受欢迎。
随着近来小切口白内障手术的进步,更加着重于开发适用于人工IOL移植物的柔软的、可折叠的材料。Mazzocco在第4,573,998号美国专利中公开了一种可变形的人工晶状体,该人工晶状体可以卷起、折叠或延伸,以适于通过相对较小的切口。该可变形的晶状体在保持其弯曲形状的时候被插入,然后在眼腔内松开,因此该晶状体的弹性性能可使自身恢复至成型的形状。Mazzocco公开了聚氨基甲酸酯弹性体、聚硅氧烷弹性体、水凝胶聚合物化合物、有机或人工凝胶化合物以及它们的组合作为适合用于可变形晶状体的材料。
近年来,蓝光(400至500nm)已被认为对视网膜具有潜在的危害。因此,阻隔蓝光的黄色染料已经与紫外光吸收剂一起用于可折叠的人工晶状体,以避免潜在的伤害作用。Freeman等人在第6,353,069号美国专利中公开了折射率高、含有两个或更多个具有芳基的丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体的共聚物。由该共聚物制成的眼科装置还可含有有色染料,例如第5,470,932号美国专利公开的黄色染料。这些材料具有足够的强度,使由它们制成的装置,如人工晶状体,可折叠或使用而不会破裂。
由于许多用于制造眼科装置的柔软的柔韧性材料在性能上具有缺点,例如形成水泡或“反光”,而且折射率低使得晶状体必须相对较厚才能具有适当的折射能力,因此需要新的用于制造眼科装置的材料。
发明内容
依据本发明,使用具有蓝光吸收能力和高折射率的预聚物,通过共聚合方法制备柔软、可折叠、折射率高、延伸率高的聚合物组合物或聚硅氧烷弹性体。本发明的预聚物的折射率至少为1.42,更优选为至少1.45。本发明的预聚物的结构通常如以下的式1所示:
Figure A20048002571700081
                        式1
其中,基团V可为相同或不同的反应性基团或可聚合的基团;基团R1可为相同或不同的间隔基团,R1也可不存在或为有机间隔基团;基团R2可为相同或不同的C1-6烷基;R3为R2或R4;R4为C6-30芳基;R5为含有黄色染料的部分;基团U可为相同或不同的双官能连接基团,U也可不存在;m、n、p和q代表相同或不同的大于零的非负整数,整数q使R5在整个预聚物中的重量分数小于预聚物重量的约5%,更优选小于预聚物重量的约1%。
使用如下详细描述的本发明方法制备本发明的预聚物之后,使所述预聚物实施共聚以形成可用于制造生物相容性医疗装置,如眼科装置的合适的聚合物组合物。这些合适的聚合物组合物是透明的、延伸率相对较高、折射率相对较高,并且特别适用于制造眼科装置,如人工晶状体(IOL)移植物、接触镜、人工角膜移植物(Keratoprostheses)、角膜环(corneal ring)、角膜嵌体(corneal inlay)等。由使用依据本发明制备的预聚物制成的聚合物组合物或聚硅氧烷弹性体而制造的医疗装置也能够吸收蓝光。
因此,本发明的一个目的是提供制备具有所需物理性质及相对较高折射率的透明的生物相容性聚合物组合物的方法。
本发明的另一个目的是提供制备具有相对较高折射率和良好透明度的聚合物组合物的方法。
本发明的另一个目的是提供制备适用于制造眼科装置的聚合物组合物的方法。
本发明的另一个目的是提供制备适用于制造人工晶状体移植物的聚合物组合物的方法。
通过以下详细描述和权利要求,阐述本发明的这些和其它的目的和优点,对其中一些目的和优点进行了详细描述,而另外一些没有。
具体实施方式
本发明涉及制备高折射率预聚物的新方法,以及该预聚物在制备生物相容性聚合物组合物中的用途,该聚合物组合物具有用于制造眼科装置所需的物理性质和相对较高的折射率。本发明的预聚物通常如以下的式1所示:
                         式1
其中,基团V可为相同或不同的反应性基团或可聚合的基团,例如但不局限于:乙烯基、烯丙基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、富马酸酯、马来酸酯或苯乙烯;基团R1可为相同或不同的间隔基团,例如但不局限于:C1-12亚烷基,例如但不局限于:亚丙基或亚丁基,R1也可不存在或为最多12个原子任意组合成的有机间隔基团,例如但不局限于:碳、氢、硅、氧、氮、磷、硫、氯、溴或氟;基团R2可为相同或不同的C1-6烷基,例如但不局限于:甲基、丁基或己基;R3为R2或R4;R4为C6-30芳基,例如但不局限于:苯基或萘基;R5为含有黄色染料的部分;基团U可为相同或不同的使预聚物具有多个聚硅氧烷基团嵌段和黄色染料基团嵌段的双官能连接基团,例如但不局限于:氨基甲酸酯连接基团,U也可不存在;m、n、p和q代表相同或不同的大于零的非负整数,整数q使R5在整个预聚物中的重量分数小于预聚物重量的5%,更优选小于预聚物重量的1%。
根据所需的特定的预聚物结构,式1的本发明预聚物可采用各种方法制备。这样,根据所需的蓝光吸收能力的水平,通过调整最终的配方,可以容易地控制预聚物中黄色染料部分的含量。依据本发明,预聚物的聚硅氧烷部分和预聚物的黄色染料部分优选通过亚烷基单元或氨基甲酸酯、环氧胺、酯或碳酸酯连接基团连接在一起。除了由亚烷基单元连接在一起的预聚物之外,制造预聚物还可通过首先使折射率高的α,ω-二羟基烷基封端的聚硅氧烷、含有二醇的黄色染料化合物与二异氰酸酯、二环氧化合物、二酰基氯等以适当的摩尔比(或重量比)反应生成异氰酸酯、环氧化物、酰基氯或醇封端的预聚物中间体。然后,使合成的封端预聚物中间体与具有一种官能团的烯键式不饱和单体反应,该官能团与该封端预聚物中间体反应生成烯键式不饱和的预聚物。用于使预聚物封端的反应性烯键式不饱和化合物的实例不局限于:甲基丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟乙基酯、烯丙基醇、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸异氰酸乙酯、异氰酸烯丙酯等。然后,使烯键式不饱和预聚物通过乙烯基聚合反应或硅氢化反应与共聚单体实施共聚合。
通过上述合成方案制备的特殊预聚物的结构如以下的式2所示。
Figure A20048002571700111
                       式2
在此,R6为二异氰酸酯去除两个异氰酸酯基之后的残基;---SI---代表去除OH基之后的α,ω-二羟基聚硅氧烷;D代表去除两个醇基之后的染料化合物;p和q与之前的式1中的定义相同。
依据本发明,若预聚物的聚硅氧烷部分与预聚物的黄色染料部分通过亚烷基连接基团连接在一起,则例如可通过含有二甲基氢甲硅烷氧基的黄色染料化合物与二乙烯基封端的高折射率聚硅氧烷(过量)的硅氢化反应制得预聚物。依据上述反应路线制备的预聚物的一个实例如以下的式3所示。
H2C=CH----SI---CH2-CH2-Si-D-Si-CH2CH2---SI---CH=CH2
                        式3
在此,---Si---和D与之前的式2中的定义相同。还需要注意的是,最终聚合物组合物中的黄色染料部分的含量仅足以阻隔蓝光。因而在制造式3的预聚物时,仅使用所需量的黄色染料化合物。因此,用于聚合物组合物的预聚物很可能是具有及不具有黄色染料部分的预聚物的混合物。
以用于合成本发明预聚物的各种成分的具体分子量为基准,可计算存在于预聚物中的黄色染料部分的重量百分数,并因此确定紫外可见的(UV-VIS)透射率。通过对共聚单体进行配方研究,可确定并根据需要调整最终材料的UV-VIS吸收作用。
特别用于本发明的一类含黄色染料部分的化合物为含有两个醇基的化合物及其含有二乙烯基的衍生物。它的一个实例是N,N-二羟乙基-(4′-苯基偶氮基)苯胺,也称作Solvent Yellow 58,其结构如以下的式4所示。
                           式4
另一个实例是Solvent Yellow 58的二甲基氢甲硅烷氧基衍生物,即N-二-(2-二甲基氢甲硅烷氧基乙基)-(4-苯基偶氮基)苯胺,其结构如以下的式5所示。
Figure A20048002571700122
                           式5
根据式1的基团V的性质,本发明的一种或更多种预聚物可通过乙烯基聚合、分步加成或硅羟化作用与一种或更多种可聚合的单体/低聚物实施共聚合,生成用于制造医疗装置,如人工晶状体的聚合物组合物。蓝光吸收官能团在所述医疗装置中的含量足以使在450纳米下的光透射率约为50%或更低。以下实施例对本发明进行更详细地描述。
实施例1:制备N,N-二-羟乙基-(4′-苯基偶氮基)苯胺
N,N-二-羟乙基-(4′-苯基偶氮基)苯胺的合成是通过将苯胺的重氮盐与N-苯基二乙醇胺偶联而完成的。D.L.Jinkerson在第5,470,932号美国专利中也描述了详细的过程,这里将其全部内容并入本申请作为参考。
实施例2:制备二甲基硅氧烷与二苯基硅氧烷的羟基丁基封端共聚物(苯基含量为25摩尔%)
将1,3-二(羟基丁基)四甲基二硅氧烷(33.70克,0.118摩尔)、二甲基二甲氧基硅烷(403.18克,3.25摩尔)和二苯基二甲氧基硅烷(272.33克,1.08摩尔)加入1升的圆底烧瓶中。然后将水(78.29克)和浓盐酸(11.9毫升)缓慢加入该烧瓶中。将烧瓶中的内容物回流1小时。从该内容物蒸馏出甲醇(253.3毫升)。将水(160毫升)和浓盐酸(130毫升)加入该烧瓶中。将烧瓶中的内容物回流1小时。将烧瓶中的内容物倒入分液漏斗中。分离出聚硅氧烷层,用500毫升醚稀释,并用250毫升水洗涤1次,用250毫升5%碳酸氢钠水溶液洗涤2次,再用250毫升水洗涤2次。最终的有机层用硫酸镁干燥,并在80℃下真空(0.1毫米汞柱)解吸,得到粗制产物。然后将该粗制产物溶解于50/50环己烷/二氯甲烷中,然后与同样的溶剂混合物一起通过硅胶柱。通过使四氢呋喃(THF)通过硅胶柱,将最终产物收集于THF中。将THF馏分合并、干燥并真空解吸,得到最终产物。尺寸筛析色谱法(Size ExclusionChromatography,SEC)测定表明该最终产物的环状物为3%,由滴定法测得的分子量为2821。
实施例3:制备含有黄色染料部分的甲基丙烯酸酯封端的聚硅氧烷预聚物
在具有回流冷凝器和氮气层的500毫升圆底烧瓶中,装入异佛尔酮二异氰酸酯(5.031克,0.0227摩尔)、由实施例2得到的二甲基硅氧烷与二苯基硅氧烷的羟基丁基封端的共聚物(51.4465克,0.0189摩尔)、N,N-二-羟乙基-(4′-苯基偶氮基)苯胺(0.1730克,0.0006摩尔)、二月桂酸二丁基锡(dibutyltin dilaurate,0.1811克)和二氯甲烷(150毫升)。将烧瓶的内容物回流。实施回流约90小时之后,发现异氰酸酯减少至原来的约15至20%。将烧瓶的内容物冷却至室温。将HEMA(甲基丙烯酸羟乙基酯)(1.1572g)和1,1′-2-二-萘酚(5.7mg)加入该烧瓶中并搅拌。7天后,红外(IR)光谱的NCO峰消失,反应结束。去除溶剂之后定量得到产物。产物含有0.3%的黄色染料部分。
实施例4:注膜研究
制备由实施例3的预聚物、丙烯酸苯甲基酯、甲基丙烯酸苯甲基酯和N,N-二甲基丙烯酰胺以50/20/10/20的重量比组成的混合物。以总重量的1%向该混合物中添加Lupersol 256TM(Atochem)。然后将该混合物在75℃的烘箱中于两个硅烷处理的玻璃片之间固化2小时。然后将固化的膜取出,在异丙醇中萃取4小时以上,并在70℃的真空烘箱中过夜干燥。然后在测定性质之前,将所有干燥膜放在硼酸盐缓冲的盐水中过夜。可以此方式制得不同厚度的膜。为模拟实际的使用情况,制得厚度为600至1000微米的薄膜,并测定UV-VIS透射率。薄膜中的染料部分为0.15重量%,450纳米下的UV-VIS透射率低于约50至60%。
实施例5:合成N,N-二-(2-二甲基氢甲硅烷氧基乙基)-(4-苯基偶氮基)苯胺的二甲基氢甲硅烷氧基衍生物
在具有回流冷凝器和氮气层的500毫升圆底烧瓶中,装入2.85克(0.01摩尔)的N,N-二-(2-羟基乙基)-(4-苯基偶氮基)苯胺和300毫升的二氯甲烷。在室温下搅拌内容物,并通过滴液漏斗加入10毫升含有2.1克(0.022摩尔)二甲基氢硅烷(Gelest,Tulleytown,PA)的二氯甲烷,历时30分钟。继续搅拌4小时。然后在真空下除去溶剂,回收产物。
实施例6:通过硅氢化作用制备具有高折射率和黄色染料部分的乙烯基封端的聚硅氧烷
在具有回流冷凝器和氮气层的1000毫升圆底烧瓶中,装入0.205克(0.0005摩尔)的N,N-二-(2-二甲基氢甲硅烷氧基乙基)-(4-苯基偶氮基)苯胺、100克Mn为30,000的二乙烯基封端的聚二甲基-共-二苯基硅氧烷(折射率RI为1.43,Gelest,Inc.,Tulleytown,PA)和300毫升的二氯甲烷。在室温下搅拌内容物,并加入10毫升含有10毫克二乙烯基四甲基二硅氧烷合铂络合物(2.1至2.4%)(Gelest,Inc)的二氯甲烷。将内容物加热回流,并继续搅拌4小时。然后在真空下除去溶剂,回收产物。该预聚物含有0.2重量%的黄色染料部分。该预聚物的折射率至少为1.425。
实施例7:制备用于制造人工晶状体的聚合物组合物
在玻璃瓶中装入1.4克实施例6的预聚物、0.4克Q树脂(VQX-221,去除二甲苯之后,Gelest,Tullytown,PA)、0.2克三甲基硅氧烷封端的聚二甲基-共甲基氢硅氧烷(HMS-501,Gelest Inc)和含有15毫克环乙烯基甲基硅氧烷合铂络合物(Gelest,Inc)的1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷(比例为1∶10)。搅拌该内容物,并除气以去除气泡(30分钟)。然后将其倒在两个不锈钢模具之间,并于85℃下固化30分钟。然后将晶状体脱模,并用异丙醇萃取。最终晶状体的折射率为1.42以上,根据晶状体的厚度而阻隔大量的蓝光。
使用一种或更多种本发明的含有黄色染料部分的预聚物,合成柔软的、可折叠的、相对较高的折射率约为1.42或更高的、相对较高的延伸率约为100%或更高的聚合物组合物。为制得主题聚合物组合物,使一种或更多种采用本发明方法制得的含有黄色染料部分的预聚物与以下物质实施共聚合:一种或更多种合适的单体或低聚物、任选添加的一种或更多种用以增强该聚合物组合物机械性能的增强剂、一种或更多种交联剂和/或一种或更多种催化剂。
合适的可聚合单体或低聚物的种类包括但不局限于:高折射率的含有硅氧烷的丙烯酸酯、含有硅氧烷的甲基丙烯酸酯、含有芳基的丙烯酸酯和含有芳基的甲基丙烯酸酯。这些单体可通过乙烯基聚合作用与本发明的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯封端的预聚物实施共聚合。另一方面,折射率高的含有乙烯基或烯丙基的硅氧烷单体或含有乙烯基或烯丙基的芳族单体可通过与含有Si-H的聚硅氧烷的硅氢化作用而与本发明的乙烯基或烯丙基封端的预聚物实施共聚合。
用于本发明的含有黄色染料部分的烯丙基封端或乙烯基封端的预聚物的共聚作用的合适的增强剂包括但不局限于:二氧化硅填料或有机硅树脂,例如具有多个乙烯基的Q树脂。
用于本发明的含有黄色染料部分的乙烯基封端的预聚物的共聚作用的合适的交联剂包括但不局限于:聚二甲基-共-甲基氢硅氧烷。
用于本发明的含有黄色染料部分的乙烯基封端的预聚物的共聚作用的合适的催化剂包括但不局限于:聚硅氧烷合铂络合物。
使用本发明的含有黄色染料部分的预聚物制得的聚合物组合物的折射率约为1.42或更高、相对较低的玻璃态转化温度约为30℃或更低、相对较高的延伸率约为100%或更高。在此所述的具有所需物理性质的聚合物组合物由于能够吸收蓝光而特别适用于制造眼科装置,例如但不局限于:人工晶状体(IOL)和角膜嵌体。
具有薄的光学部分的IOL对于使外科医生能够将手术切口最小化是至关重要的。使手术切口尺寸保持最小,这减少了外科手术进行时的损伤以及术后的并发症。薄的IOL光学部分对于适应眼睛中的某些解剖学位置,如前房或睫状沟,也是至关重要的。可将IOL放在前房中以增强无晶状体及有晶状体的眼睛的视觉敏锐度,还可放在睫状沟中以增强有晶状体的眼睛的视觉敏锐度。
如此所述制备的聚合物组合物具有所需的柔韧性,从而使由其制造的眼科装置可折叠或变形,以通过尽可能最小,即3.5毫米或更小的手术切口插入到眼中。出乎意料地,在此所述的本发明的聚合物组合物具有在此公开的理想的物理性质。本发明的聚合物组合物的理想的物理性质是出乎意料的,这是因为折射率高的单体或共聚物通常使聚合物的结晶度增加、透明度降低,而这在本发明的聚合物组合物的情况下是不存在的。
一种或更多种合适的紫外光吸收剂可任选用于制造本发明的聚合物组合物。这些紫外光吸收剂包括但不局限于:2-[3′-叔丁基-5′-(3″-二甲基乙烯基甲硅烷基丙氧基)2′-羟基苯基]-5-甲氧基苯并三唑或2-(3′-烯丙基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑。
使用由本发明方法制造的聚合物组合物制造的医疗装置可依据特殊眼科装置制造领域的技术人员公知的方法加以制造。例如,若制造人工晶状体,则可使用人工晶状体制造领域的技术人员公知的方法加以制造。
使用由本发明方法制造的聚合物组合物制造的眼科装置,例如但不局限于:IOL和角膜嵌体,可被设计成能够卷起或折叠的任何形式,以通过相对较小,即3.5毫米或更小的手术切口植入。例如,眼内植入物,如IOL,包括光学部分和一个或更多个触觉部分。光学部分使光反射至视网膜上,而永久附着的触觉部分使光学部分在植入之后保持于眼中的合适位置。触觉部分可与光学部分集成在一片式结构(one-piece design)中,或通过拉软(staking)、粘合剂或其他本领域技术人员公知的方法附着在多片式结构(multipiece design)中。
制得的根据本发明的眼科装置,如IOL,其光学部分和触觉部分可由相同或不同的材料制成。依据本发明,IOL的光学部分和触觉部分优选均由采用本发明方法制造的相同聚合物组合物制成。但选择性地,IOL的光学部分和触觉部分可由不同的材料和/或由采用本发明方法制造的聚合物组合物的不同配制品制成,如第5,217,491和5,326,506号美国专利中的详细描述,这里将其全部内容并入本申请作为参考。一旦选择了材料,则可将所选的材料浇注在所需形状的模具中、固化并从模具中取出。成型之后,采用本领域技术人员公知的常规方法对IOL进行清洗、抛光、包装和灭菌。选择性地,除模具成型以外,IOL可通过以下步骤制造:将所述聚合物组合物浇注成棒状;将所述棒状物车床加工(lathing)或机械加工成盘状;将所述盘状物车床或机械加工成眼科装置,然后加以清洗、抛光、包装并灭菌。
除IOL以外,使用本发明的预聚物及方法制得的聚合物组合物还适用于制造其它眼科装置,如接触镜、人工角膜移植物、囊袋延长环、角膜嵌体、角膜环等。
由采用本发明方法和预聚物制造的聚合物组合物制造的眼科装置通常用于眼科学领域。例如,在白内障外科手术中,在眼角膜上做一个切口。通过该角膜切口去除眼睛的天生白内障晶状体(无晶状体施用(aphakic application)),将IOL插入眼睛的前房、后房或晶状体囊,然后闭合切口。然而,所述根据本发明的眼科装置同样可用于眼科学领域技术人员公知的其它外科手术。
虽然这里展示并描述了制造含有黄色染料部分的预聚物的方法以及由该含有黄色染料部分的本发明预聚物制得的聚合物组合物和眼科装置,但本领域技术人员清楚在不离开本发明的潜在发明概念的精神和范围下可存在多种变化,本发明的潜在发明概念的精神和范围不限于这里所展示和描述的具体的方法和结构,而由所附的权利要求限定的范围进行限定。

Claims (34)

1、预聚物,其包括:
其中,基团V可为相同或不同的反应性基团或可聚合的基团;基团R1可为相同或不同的间隔基团,R1也可不存在或为有机间隔基团;基团R2可为相同或不同的C1-6烷基;R3为R2或R4;R4为C6-30芳基;R5为含有黄色染料的部分;基团U可为相同或不同的双官能连接基团,U也可不存在;m、n、p和q代表相同或不同的大于零的非负整数。
2、如权利要求1所述的预聚物,其中整数q使R5的重量小于预聚物重量的约5%。
3、如权利要求1所述的预聚物,其中整数q使R5的重量小于预聚物重量的约1%。
4、如权利要求1所述的预聚物,其中所述基团V选自以下组中:乙烯基、烯丙基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、富马酸酯、马来酸酯和苯乙烯。
5、如权利要求1所述的预聚物,其中所述基团R1不存在或选自间隔基团或有机间隔基团。
6、如权利要求5所述的预聚物,其中所述间隔基团选自C1-12亚烷基。
7、如权利要求5所述的预聚物,其中所述有机间隔基团由最多12个原子任意组合而成。
8、如权利要求7所述的预聚物,其中所述原子选自以下组中:碳、氢、硅、氧、氮、磷、硫、氯、溴和氟。
9、如权利要求1所述的预聚物,其中所述基团R5含有黄色染料部分。
10、如权利要求1所述的预聚物,其中所述基团U不存在或为使所述预聚物具有多个聚硅氧烷基团嵌段和黄色染料基团嵌段的双官能连接基团。
11、如权利要求1所述的预聚物,其中所述基团U为氨基甲酸酯。
12、如权利要求1所述的预聚物,其中所述预聚物具有蓝光吸收性能。
13、聚合物组合物,其是通过一种或更多种如权利要求1所述的预聚物与一种或更多种单体或低聚物的共聚合作用制成的。
14、聚合物组合物,其是通过一种或更多种如权利要求1所述的预聚物与一种或更多种单体或低聚物、一种或更多种增强剂、一种或更多种交联剂以及一种或更多种催化剂的共聚合作用制成的。
15、如权利要求13或14所述的聚合物组合物,其中所述的一种或更多种单体或低聚物选自以下组中:含有高折射率硅氧烷的丙烯酸酯、含有高折射率硅氧烷的甲基丙烯酸酯、含有芳基的丙烯酸酯、含有芳基的甲基丙烯酸酯、折射率高的含有乙烯基或烯丙基的硅氧烷单体以及含有乙烯基或烯丙基的芳族单体。
16、如权利要求14所述的聚合物组合物,其中所述增强剂选自以下组中:二氧化硅填料和具有至少一个乙烯基的硅氧烷系树脂。
17、如权利要求14所述的聚合物组合物,其中所述增强剂是二氧化硅填料。
18、如权利要求14所述的聚合物组合物,其中所述增强剂是具有至少一个乙烯基的硅氧烷系树脂。
19、如权利要求14所述的聚合物组合物,其中所述交联剂是聚二甲基-共-甲基氢硅氧烷。
20、如权利要求14所述的聚合物组合物,其中所述催化剂是聚硅氧烷合铂络合物。
21、如权利要求14所述的聚合物组合物,其中所述催化剂是聚硅氧烷合铂络合物。
22、制造如权利要求1所述的预聚物的方法,其包括:
使一种或更多种含有黄色染料部分的化合物与一种或更多种聚硅氧烷化合物相连接,从而制得预聚物中间体;及
使所述预聚物中间体与具有官能团的烯键式不饱和单体反应。
23、制造聚合物组合物的方法,其包括:
使一种或更多种如权利要求1所述的预聚物与一种或更多种单体或低聚物实施聚合。
24、制造聚合物组合物的方法,其包括:
使一种或更多种如权利要求1所述的预聚物与一种或更多种单体或低聚物、一种或更多种增强剂、一种或更多种交联剂以及一种或更多种催化剂实施聚合。
25、如权利要求23或24所述的方法,其中所述的一种或更多种单体或低聚物选自以下组中:含有高折射率硅氧烷的丙烯酸酯、含有高折射率硅氧烷的甲基丙烯酸酯、含有芳基的丙烯酸酯、含有芳基的甲基丙烯酸酯、折射率高的含有乙烯基或烯丙基的硅氧烷单体以及含有乙烯基或烯丙基的芳族单体。
26、如权利要求24所述的方法,其中所述增强性成分选自以下组中:二氧化硅填料和具有至少一个乙烯基的硅氧烷系树脂。
27、如权利要求24所述的方法,其中所述增强性成分是二氧化硅填料。
28、如权利要求24所述的方法,其中所述增强性成分是具有至少一个乙烯基的硅氧烷系树脂。
29、使用通过如权利要求23或24所述的方法制得的聚合物组合物制造眼科装置的方法,其包括:
将所述聚合物组合物浇注成为成型体。
30、使用通过如权利要求29所述的方法制得的眼科装置的方法,其包括:
将所述眼科装置植入眼中。
31、使用由一种或更多种如权利要求1所述的预聚物制得的聚合物组合物制造眼科装置的方法,其包括:
将所述聚合物组合物浇注成为成型体。
32、使用通过如权利要求31所述的方法制得的眼科装置的方法,其包括:
将所述眼科装置植入眼中。
33、医疗装置,其包含一种或更多种如权利要求1所述的预聚物。
34、人工晶状体,其包含一种或更多种如权利要求1所述的预聚物。
CNA2004800257176A 2003-09-08 2004-08-19 具有黄色染料部分的预聚物 Pending CN1849327A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/657,639 2003-09-08
US10/657,639 US6918931B2 (en) 2003-09-08 2003-09-08 Prepolymers with yellow dye moiety

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1849327A true CN1849327A (zh) 2006-10-18

Family

ID=34226607

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2004800257176A Pending CN1849327A (zh) 2003-09-08 2004-08-19 具有黄色染料部分的预聚物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6918931B2 (zh)
EP (1) EP1664066A1 (zh)
JP (1) JP2007505171A (zh)
KR (1) KR20060069859A (zh)
CN (1) CN1849327A (zh)
AU (1) AU2004272526A1 (zh)
CA (1) CA2537207A1 (zh)
TW (1) TW200526711A (zh)
WO (1) WO2005026182A1 (zh)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8500274B2 (en) 2000-11-03 2013-08-06 High Performance Optics, Inc. Dual-filter ophthalmic lens to reduce risk of macular degeneration
US8403478B2 (en) 2001-11-02 2013-03-26 High Performance Optics, Inc. Ophthalmic lens to preserve macular integrity
US8360574B2 (en) * 2006-03-20 2013-01-29 High Performance Optics, Inc. High performance selective light wavelength filtering providing improved contrast sensitivity
US9377569B2 (en) 2006-03-20 2016-06-28 High Performance Optics, Inc. Photochromic ophthalmic systems that selectively filter specific blue light wavelengths
US8113651B2 (en) * 2006-03-20 2012-02-14 High Performance Optics, Inc. High performance corneal inlay
US8882267B2 (en) 2006-03-20 2014-11-11 High Performance Optics, Inc. High energy visible light filter systems with yellowness index values
US20120075577A1 (en) 2006-03-20 2012-03-29 Ishak Andrew W High performance selective light wavelength filtering providing improved contrast sensitivity
US7520608B2 (en) * 2006-03-20 2009-04-21 High Performance Optics, Inc. Color balanced ophthalmic system with selective light inhibition
DE102006027533A1 (de) * 2006-06-14 2007-12-20 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Farbige Organopolysiloxane
CN101529311B (zh) 2006-08-23 2011-12-21 高效光学技术有限公司 用于选择性光抑制的系统和方法
DE102006046465A1 (de) * 2006-09-29 2008-04-03 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Farbige Organopolysiloxane
MX2009003813A (es) * 2006-10-13 2009-05-12 Alcon Inc Lentes intraoculares con caracteristicas unicas para bloquear el paso de luz azul-violeta y para transmitir luz azul.
WO2009102454A1 (en) * 2008-02-12 2009-08-20 Aaren Scientific Inc. Ophthalmic lens having a yellow dye light blocking component
TWI453199B (zh) * 2008-11-04 2014-09-21 Alcon Inc 用於眼用鏡片材料之紫外光/可見光吸收劑
EP2657304B1 (en) 2010-10-25 2022-12-07 Menicon Co., Ltd. Azo dye, ocular lens material, method for producing ocular lens material, and ocular lens
US9372282B1 (en) 2011-08-31 2016-06-21 Novartis Ag Styrenic ophthalmic and otorhinolaryngological materials and devices formed therewith
US9798163B2 (en) 2013-05-05 2017-10-24 High Performance Optics, Inc. Selective wavelength filtering with reduced overall light transmission
US9683102B2 (en) 2014-05-05 2017-06-20 Frontier Scientific, Inc. Photo-stable and thermally-stable dye compounds for selective blue light filtered optic
JP2017105753A (ja) * 2015-12-04 2017-06-15 信越化学工業株式会社 両末端に異なる官能基を有する直鎖オルガノポリシロキサン、及びその製造方法
EP3323387B1 (en) * 2016-11-22 2019-10-02 REPER Sàrl A biocompatible copolymer material and an ophthalmic implant consisting thereof
US10935695B2 (en) 2018-03-02 2021-03-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
US11543683B2 (en) 2019-08-30 2023-01-03 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Multifocal contact lens displaying improved vision attributes

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0728911B2 (ja) * 1988-05-06 1995-04-05 株式会社メニコン 眼用レンズを着色するための重合性色素並びにそれを用いた着色眼用レンズ材料の製造法及び着色眼用レンズ材料
US5470932A (en) * 1993-10-18 1995-11-28 Alcon Laboratories, Inc. Polymerizable yellow dyes and their use in opthalmic lenses
US5891931A (en) * 1997-08-07 1999-04-06 Alcon Laboratories, Inc. Method of preparing foldable high refractive index acrylic ophthalmic device materials
US6015842A (en) * 1997-08-07 2000-01-18 Alcon Laboratories, Inc. Method of preparing foldable hydrophilic ophthalmic device materials
US6353069B1 (en) * 1998-04-15 2002-03-05 Alcon Manufacturing, Ltd. High refractive index ophthalmic device materials
JP4225612B2 (ja) 1998-09-09 2009-02-18 スター・ジャパン株式会社 眼用レンズ材料
JP4210719B2 (ja) * 2001-09-14 2009-01-21 スター・ジャパン株式会社 眼用レンズ

Also Published As

Publication number Publication date
US20050054803A1 (en) 2005-03-10
WO2005026182A1 (en) 2005-03-24
EP1664066A1 (en) 2006-06-07
AU2004272526A1 (en) 2005-03-24
KR20060069859A (ko) 2006-06-22
JP2007505171A (ja) 2007-03-08
US6918931B2 (en) 2005-07-19
TW200526711A (en) 2005-08-16
CA2537207A1 (en) 2005-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1849327A (zh) 具有黄色染料部分的预聚物
CN1310978C (zh) 具有高折光率的含有芳香取代基的预聚物
CN1301283C (zh) 具有高折光率的含有芳香取代基的预聚物前体
CN1849531B (zh) 具有蓝光吸收特性的人工晶状体的制备方法
CN1173194C (zh) 可注射的眼内镜片
US7279538B2 (en) Aromatic-based polysiloxane prepolymers and ophthalmic devices produced therefrom
KR20060073951A (ko) 청색 광선 흡수능을 갖는 고굴절률 실리콘-함유 프리폴리머
CN1681456A (zh) 含有聚倍半硅氧烷的聚合组合物
CN1582290A (zh) 具有高折光指数的芳基硅氧烷双官能大分子单体
KR20050085613A (ko) 고굴절률 폴리실록산 예비 중합체
CN1582291A (zh) 具有高折光指数的芳基硅氧烷双官能大分子单体
CN1849375A (zh) 用于眼科装置的新型反应性黄色染料
AU2001263848B2 (en) Injectable intraocular lens
EP1485425B1 (en) Improved process for the production of polysiloxane-based polymeric compositions for use in medical devices
AU2001263848A1 (en) Injectable intraocular lens

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication