CN1807115A - 一种印版 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种印版，其中包括：(a)基材，它具有含重氮化合物且特征在于有效pH的涂布表面，和(b)在部分涂布表面上，通过较高的有效pH区域定义的潜像。

Description

一种印版
本案是2001年5月8日提交的名为“平版印刷版的化学成像”的中国专利申请01810795.8的分案申请。
本发明涉及平版印刷版的成像方法，和更特别地涉及使用喷墨打印机，将不溶的化学品以施涂到具有含重氮化合物的涂料的平版印刷版上。
在平版印刷领域中，通常要求一块或多块安装在印刷机上的平版印刷版。平版印刷版的特征在于在其印刷表面上具有以待印刷的图像形式存在的亲油接受区和相应于其它非印刷表面区域的亲水接受区。由于油基平版印刷油墨与水在已制备好的印刷版上互不相容，因此油墨将完全涂布板的印刷表面中的亲油区域，并且不玷污亲水区域。操作机将使蘸有油墨的版面与压印辊或弹性转印坯板紧密在一起接触，所述压印辊或弹性转印坯板可将油墨图像转移到待印刷的介质中。
传统地，平版印刷版是用照相的方法成像。印版基材最常见的是铝，如此处理铝，使得印刷表面亲水但也可使用处理的或未处理的塑料或纸张基材、然后用一层或多层聚合物或树脂溶液涂布亲水基材。沉积的涂层通常是亲油的，但涂料溶液可以是水基或溶剂基的溶液。从水基涂料溶液中沉积的涂层称为水基涂层，从溶剂基溶液中沉积的涂层称为溶剂基涂层。涂层厚度通常约1-3微米厚。
至少一层印版涂层是光敏的。平版印刷版用的光敏涂料组合物是本领域公知的，正如美国专利Nos.4511640、4917988、3785825、4186069、4224398、4273851、4288520、4299907和5688627中所教导的，本发明在此引入其作为参考。光敏层最常见的包括重氮树脂。可如此制备重氮树脂涂料，使得重氮官能基一旦暴露于典型地波长介于325到400nm的光之下，则经历光化学引发的交联反应。光化学反应产品通常是酸性的，可有效降低涂层的图像区域中的pH。另一可供选择的光敏层包括与非光敏聚合物或树脂，或没有重氮化合物的其它光敏聚合物混合的重氮化合物。由此制备的印版认为是用照相方法预敏化的(PS)。
甚至当使用其它光化学活性聚合物赋予涂层光敏性时，可向涂料溶液中加入一定量的重氮树脂，以促进涂层与铝表面之间的粘合，或充当涂料的粘合剂。认为基于所含的光敏聚合物的这种印版是预敏化的，即使所含的重氮化合物本身不足以赋予成像能力。
为了制备印刷PS板，首先使用负性膜，在待印刷的图案中，将板暴露于光下，然后用显影液洗涤曝光板。印版涂层的曝光区域不可溶，未曝光区域溶解，并定量地从印版基材的疏水铝表面中将其除去。这种制备方法称为负性操作方法，这是因为除去了未曝光的涂层。在正性操作方法中，遮蔽待印刷的图案，并使得光敏曝光涂层在显影剂中可溶。直到在显影步骤之后，印刷技术人员或压机操作者通常尽力不使印版偶而暴露在典型的白光或阳光下。未显影的印版典型地仅在低光或“黄光”室内或条件下处理。
通过光化学诱导的重氮树脂的交联，典型地导致曝光涂层的不溶性。依赖于光聚合物的印版可以是对氧敏感的，该光聚合物包括除重氮官能团之外的光敏官能团。在这一方案中，可通过在光敏层之上的氧气抑制阻挡层提高交联速率。
平版印刷版通常具有平版印刷的，即基本上平的图像。但具有类似光敏涂层的其它印刷版可具有用于凸版印刷的凸起图像或用于照相凹版印刷用的凹版图像。如上所述，平版印刷方法可使用水或者可使用无水印刷技术。若使用无水印刷技术，则版面蘸有油墨和没有油墨的区域之间的差别是以涂布和未涂布区域的不同表面能为基础。
传统地，通过从起始图形的照相转印使平版印刷版成像。该方法劳动密集且成本高。因此随着计算机的出现，在印刷之前的图示设计方法中引起了大的变革，直接使用计算机控制的装置如装有相应于待印刷图像的数据的平版调节器，在印刷版上，特别是在平版印刷版上装饰图案方面已作出深入的尝试。平版调节器具有把成像剂，典型地光能或一种或多种化学品供应给通过数据定义的各种图像的印版上的能力，即具有以成像方式施涂成像剂的能力。对于某些类型的平版调节器，可要求特别制造的平版印刷版。计算机控制的平版调节器和与它们一起使用的专用版，连同制备印刷版所需的显影液和任何其它材料或装置的这种组合被称为计算机-印版(CTP)系统。
因此，许多新的CTP系统庞大、复杂而且昂贵。它们被大的印刷公司设计用作使其印刷操作的制备工艺流线化并利用对其顾客所提供的图形设计的数字信息快速交换和产生响应的装置。对使用平版印刷的许多小的印刷商而言，仍强烈需要经济有效的CTP系统。
许多新的CTP系统使用光源，典型地使用激光，使PS版直接成像。但使用激光使印版成像昂贵，这是因为激光的单位成本高和因为它们要求复杂的聚焦镜片和电子控制装置，如果因为成本是仅使用单一的激光，则因为需要光栅扫描，时间成为限制因素。
近年来，喷墨打印机已取代激光打印机，作为最流行的计算机硬拷贝输出打印机。喷墨打印机比激光打印机具有数个竞争性优点。一个优点是能制造10′s或甚至100′s一排的喷墨嘴，其位置在单一的便宜打印头中非常近地靠在一起。与要求激光束的激光打印机相比，这种喷嘴排列制造能力能以低得多的成本使待制造的喷墨装置快速打印。制造这种喷嘴排列的精确性和所掺入喷嘴的喷射可靠性意味着与照相或激光成像技术相比，这些排列可用于打印高质量的图形。喷墨打印机正日益用作要求高质量硬拷贝输出的预打样和其它的图形应用。尽管硬拷贝输出的喷墨打印机大又快速增长的安装基础，但在CTP系统中不常使用喷墨打印技术。有许多的挑战技术面临设计这种喷墨基CTP系统的技术人员，这从现有技术中可看出。
第一种要求是使印刷版成像所使用的喷墨油墨可喷射、能形成体积可重复的并且方向不变的墨滴。此外，对于设计的商业应用而言，油墨的储存期必须长，超过一年或更多。美国专利No.5970873(DeBoer等)公开了将液体溶胶前体的混合物喷射到合适地制备的打印基材上，但溶解度有限的任何油墨组分将使得不可能实际得到可喷射的储存期内稳定的油墨配方。类似的问题存在于美国专利No.5820932(Hallman等)(其喷射出复杂的有机树脂)和美国专利No.5738013(Kellet)(其喷射出在一定程度上稳定的过渡金属络合物)中。
另一要求是广泛应用性，喷墨基CTP系统能制备打印点小，直径约75微米或更低的印刷版，以便可打印出高分辨率图像。喷墨打印机可产生这种小的点象素，但在具有真正商业接受度的那些当中，实际上仅使用水基油墨的喷墨打印机能打印这种小的点象素。因此使用溶剂基热熔油墨，在美国专利Nos.4003312(Gunther)、5495803(Gerber)、6104931(Fromson等)和6019045(Kato)中所述的系统不能制备高质量打印图像所需的高分辨率印刷版。还要求制备的印刷版应当凹凸不平，能保持数千次印次的印刷试验。在美国专利Nos.6019045(Kato)和4833486(Zerillo)中所述的在热熔油墨中使用的石蜡在这一长期印刷试验中将会消耗掉。
成功的油墨基CTP系统的另一要求是优选成熟的印版技术。在制造商业上可行的平版印刷版中存在着许多折衷方案。它们必须对成像方法高度敏感，然而又必须热稳定、在高湿度储存环境和黄光中稳定、抗指纹、毒性最小且环境友好，在使用毒性最小且环境友好的显影剂时容易显影，即可定量地分辨小的点象素，而没有点象素模糊现象，能维持长的印刷试验、可以以每英尺2低成本地制造，和许多其它实际要求。美国专利No.5695908(Furukawa)公开了一种制备印刷版的方法，其中包括含水溶性聚合物的新型印版涂料，当其与成像方式喷射的溶液中的金属离子接触时，变得不溶于水。但这种新型印版涂料不可能满足成功的印版技术的宽排列的制约。美国专利No.6025022(Matzinger)公开了一种在玻璃基材上的新型印版涂料，其不能寻求到广泛的接受度。
本发明提供了通过使含重氮化合物的预敏化印版的喷墨成像来制备平版印刷版的方法。根据本发明的方法，碱或化学上呈碱性的油墨(其中包括一种或多种合适的pH升高的化学品)以成像方式喷射到含重氮化合物涂料的平版印刷版上。加热固化印版上的潜像，接着用常规的化学显影液显影，然后准备安装印版，并在常规的平版印刷机上使用。因此，本发明具有几个目的和优点。
本发明可容易地在实际的喷墨基CTP系统中实施，因为该系统对成像油墨配方存在最小的限制，和可使用带有所需铝制基材的商业上可广泛接受的平版印刷版及其相应的显影液，而不必改性。本发明所制备的印版在功能上类似于通过照相成像所制备的印版，同时具有潜在的长储存期，但没有负性膜的复杂、成本或浪费。可快速地制备该印版，因为要求较少的步骤以及可使用高速喷墨打印机，然而印版图像的分辨率高，能高质量地打印4种颜色。此外，由此制备的印版储存稳定，其亲水区域几乎不遭受污染，并可在各种可商购并被接受的印刷机上使用。不可溶的油墨配方是机动的，且可简单、便宜地制造、环境上安全且无毒。这种简单且机动配制的油墨可以以非常小直径的液滴形式被喷射，从而在常规的且广泛接受的含重氮化合物的预敏化印版上生产高分辨率图像，这是独特且令人惊奇的结果。
根据权利要求，和考虑到本发明随之而来的详细说明，其它目的和优点将变得显而易见。
图1是显影之前含有本发明潜像的印刷版的平面视图，和显影之后仅残留成像涂层的印刷版的平面视图；
图2描述了本发明的计算机-印版系统的工艺流程图；和
图3是具有单一涂层的印刷版的横截面视图。
图1描述了具有本发明潜像8的预敏化印版6。在印版6涂层中的潜像8是通过以成像方式涂敷化学品而产生的，这种涂敷导致涂层的的感光区域在显影液中不可溶。对于配制含不可溶化学品的“油墨”溶液，以及使用以成像方式涂敷不可溶溶液的喷墨打印机来说，这是最简单和优选的。
在不可溶化学品的涂敷之后，为了固化潜像和为了驱动不溶反应完成，印版6优选经15秒到3分钟加热到90-130℃之间，或最优选经约2分钟加热到120℃。加热后，手工或优选用常规的显影加工机，使用常规的显影液，使印版6显影，从而产生图像10。
图2描述了根据本发明优选的实施方案，含喷墨打印机IJP和常规的显影加工机DEVELOPER的计算机-印版系统。在最优选的实施方案中，所使用的喷墨打印机是商购的根据需要滴落(drop-on-demand)的打印机，如获自Epson America，Inc.，Long Beach，CA的EPSON StylusColor 3000喷墨打印机，它能打印体积不大于8皮米(8pl)的小油墨液滴。然而，技术人员配制本发明的不溶油墨的灵活性大，意味着可配制良好地进行喷射的溶液，使得几乎任何喷墨打印机的打印头能形成可靠性优良的规则液滴。
施涂到PS版上的不溶油墨在涂层的感光区域中直接与重氮树脂或含重氮的化合物反应，形成不可溶的产品。印刷区域优选显示出微弱的颜色变化，这种颜色变化可以是不溶溶液与印版中的重氮树脂发生化学反应的结果，或者可以是为了能在需要之前检测成像版，从而向不溶溶液中加入的指示剂染料的结果。当用显影液加工或洗涤印版时，涂层的未印刷区域被定量地溶解，留下亲水处理过的裸露铝块，而印刷区域的涂层明显没有受到干扰。
成像油墨包括一种液体载体，典型地为水，和一种或多种pH升高试剂，典型地为低分子量试剂如碳酸钠、碳酸氢钠。碳酸锂、氢氧化钠、氢氧化钾、十水合四硼酸钠、十水合焦磷酸钠、磷酸钠、偏硅酸钠、三乙醇胺或这些化学品的混合物。在一个实施方案中，使用碳酸钠与碳酸氢钠的混合物，如此调节其比例，使得pH介于7.5与13.5之间，和更优选约8.0-12.0。也可以百分之几的含量加入与载体的pH相适应的染料，以提高潜像的可见度。尽管典型地使用水，但也可能使用其它溶剂作为油墨载体如甲乙酮、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、丙酮、简单醇和其它类似化学品或这些化学品的混合物。在该实施方案中，可加入路易斯碱，以提高油墨的碱度。典型地，载体包括30-100％成像油墨。最优选的油墨包括1wt％碳酸氢钠溶解在其中的pH约8.3的水。这种简单配制的碱性油墨可在常规的含重氮印版上产生高质量的成像，这是独特和令人惊奇的效果，因为常使用碱性溶液作为溶解含重氮涂布的印版用的显影剂溶液，这可从例如美国专利No.4511640(本发明在此引入其作为参考)中看出。
为了可靠地喷射，并因此在闲置期间，油墨并不在油墨喷嘴中干燥，引起堵塞，可将增湿的助溶剂加入到不溶油墨中。助溶剂可以是多羟基醇如甘油、乙氧化甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇或三羟甲基丙烷、其它高沸点液体如吡咯烷酮、甲基吡咯烷酮或三羟乙基胺、其它简单醇如异丙醇或叔丁醇或这些溶剂的混合物。当使用时，助溶剂将典型地占油墨的5-70％。
不溶油墨可含有一种或多种表面活性剂或湿润剂，以控制油墨的表面张力、增强可喷射性，和控制在涂布的印版上液滴的展开与渗透。表面活性剂和湿润剂可包括Iconol DA、Iconol NP、Iconol OP、IconolTDA、Surfonyl TDA、Surfonyl TG-E、Strodex、Cal-Fax、TergitolTMN、Tergitol X、Tergitol 15-S、IPA、异丁醇和类似的化学品或类似化学品的混合物。当使用时，表面活性剂和湿润剂典型地包括0.001-10％的油墨。
不溶油墨也可含有一种或多种生物杀伤剂，以延长油墨的储存期。合适的生物杀伤剂包括例如GXL、Phenonip、DXN、Sodium Omadine、Kathon PFM、CanGuard 409、Sumquat 6020和类似的化学品或这种化学品的混合物。当使用时，生物杀伤剂典型地占油墨的0.1-3％。
不溶油墨的典型配方包括：
水，其中具有充分升高pH的试剂以获得所需pH    70％
助溶剂                                      24％
染料                                        3％
表面活性剂                                  2％
生物杀伤剂                                  1％
为了促进印版的精确成像，喷墨打印机的纸张处理或基材处理的子系统应当具有短而直的纸张路径。印版通常比商购的喷墨打印机中典型地使用的纸张或介质要硬且重。若输送到打印机机械中的印版在呈现于打印头之前或之后必须弯曲，则印版经过打印机的位移可能不如介质精确，其中介质的精确度是由打印机设定的。最优选的EPSONStylus Color 3000具有这种短而直的纸张路径。印版优选放置在纸张输送装置的入口处，促进在成像的打印头下面的印版的精确输送。
图3是平版印刷版的横截面视图，其中包括用单一涂层4预敏化的铝制基材2。在最优选的实施方案中，待制备的打印用平版印刷版具有由水基重氮树脂形成的涂层。合适的印版获自PrecisionLithograining of South Hadley，MA。重氮盐化合物广泛用于制备平版印刷版用的光敏涂层。典型地使用的重氮盐化合物是倾向于增强水溶性的具有共价键的结构A-N2X的化合物，或具有离子键的A-N2～X-的化合物，其中A是芳族或杂环残基，和X是酸的阴离子。通过重氮盐与活性羰基化合物如甲醛的酸缩合而合成的这种化合物的具体例子参见美国专利No.2063631和2667415(本发明在此引入其作为参考)。含许多重氮官能团的较高分子量树脂的制备进一步在美国专利No.2679498、3050502、3311605、3163633、3406159、3277074、3849392、4299907、4436804和5688627中被公开(本发明在此引入其作为参考)。
可在适当制备的铝制印版上涂布没有其它聚合物材料的单独的重氮树脂水溶液或溶剂溶液。在成像后，用喷漆显影剂洗涤该印版，该操作除了溶解涂层的未曝光区域之外，还可在不可溶重氮树脂的上面沉积保护性油基涂层，使得涂层从印版上磨损掉之前，增加可能的打印次数。这种仅用偶氮涂布的印版和喷漆显影剂组成的系统被称为辅助印版系统。
其它含水或溶剂涂料溶液包括除重氮树脂之外的非光敏聚合物材料，其充当粘合剂并对涂层添加耐磨性。可向含水的涂料溶液中加入胶乳分散液，尽管有许多其它可能的聚合物材料添加剂用于此目的。在此情况下，在成像印版上使用非喷漆显影剂。这一系统被称为减色(subtractive)系统。
在减色涂布的印版上所得的重氮树脂的涂布重量通常占总的干燥涂布重量的5-60％范围内。减色涂布可任选地包括其它化学品如着色剂、指示剂染料、表面活性剂、湿润剂和增塑剂。合适的着色剂可包括亚甲蓝、三苯甲烷染料、酞菁铜染料、卤代酞菁铜染料、碱性蕊香红B、Calcozine、维多利亚蓝、甲基紫、二噁嗪，颜料如基于蒽醌的那些和任何这些或类似化学品的混合物。当使用时，着色剂的含量通常占涂料重量的1-35％。
为了增强印版上的潜像和显像的可见度，通常向涂料中加入着色剂。当成像时，这种着色剂基本上不干扰或吸收使印版曝光所使用的光，因为这会降低印版的敏感度和要求曝光时间较长或要求光源更强，以保持相同的曝光时间。但根据本发明，可有利地特意包括一种或多种染料或颜料，以降低印版的感光度。因为本发明不依赖或要求曝光成像步骤，因此可有利地降低或甚至排除印版的感光度。在不受任何理论束缚的情况下，在一层或多层涂层中包括的仔细选择的着色剂可通过重氮官能团部分或全部阻断成像光的吸收。这是有利的，因为印刷机操作者或打印技术人员可在任何环境光条件下控制未显影的印版，而不必关心非所需的成像或曝光。可用于此目的的着色剂包括，但不限于Basic Yellow 1-CI 490、Basic Yellow 2-CI 41000、AcidYellow 9-CI 13015、Acid Yellow 11-CI 13820和Bonjet CW-1，即一种获自Orient Chemical Co.的炭黑的含水分散体。
指示剂染料可用于表明根据本发明的曝光或化学成像后涂层的成像区域。可用于此目的的化学品包括4-苯基重氮二苯基胺、伊辛、偶氮苯、科尔嗪(Calcozine)、品红染料、结晶紫染料、亚甲蓝染料以及这些和类似化学品的混合物。当使用时，指示剂染料的存在量通常为0.01-0.35％。
若喷射的不溶溶液在涂层上形成界限明确的点像素，而没有过分展开的话，则也可根据本发明制备用不含光敏重氮树脂的溶剂基光敏聚合物溶液涂布的印版。
下述非限制性实施例用于阐述本发明。
实施例1
使用1wt％在水中的下述pH调节剂化学品制备碱性试验溶液：
  溶液   pH调节剂   所测量的pH
  A   碳酸氢钠   8.3
  B   十水合四硼酸钠   9.0
  C   十水合焦磷酸钠   9.9
  D   碳酸钠   10.7
  E   磷酸钠   11.4
  F   五水合偏硅酸钠   11.5
  G   氢氧化钠   11.6
使用微量吸液管，将各溶液的微滴放置在商购的平版印刷版样品上，该样品用减色、负性的重氮树脂基涂料(获自PrecisionLithograining，South Hadley，Massachusetts的NSSB)预敏化。然后将印版样品放置在120℃的烘箱中1分钟，接着用通常与该印版一起使用的商购显影液(获自Precision Lithograining的SubtractiveDeveloper SD-100)洗涤各样品，并用海绵擦拭。测试溶液的液滴已施涂到其上的部分印版涂层在显影液中不可溶，而没有液滴的涂布区域则被定量地溶解掉。所有试验溶液，从A到G在使涂层不溶方面显示出同样的效果，和当显影时，所有试验溶液均生产出良好的图形，几乎没有外观的模糊现象。
实施例2
在第二个实验中，将实施例1所述的七种试验溶液从A到G的各自的液滴独立地施涂到从NSSB印版中切割的三块实验条上。在没有事先施涂热量的情况下，使用SD-100，使第一块实验条显影。将第二块实验条在100℃下在烘箱中加热1分钟，然后使用SD-100进行显影。将第三块实验条在120℃下在烘箱中加热2分钟，然后使用SD-100进行显影。通过肉眼定性地评价所显影的图像。下表列出了评价结果。
  试验溶液   在没有事先施涂热量的情况下显影的印版条 在100℃下加热1分钟 在120℃下加热2分钟
  A   不良 良好 优良
  B   不良 良好 优良
  C   不良 良好 优良
  D   良好 优良 优良
  E   良好 优良 优良
  F   良好 优良 优良
  G   良好 优良 优良
实施例3
在第三个实验中，制备75％水和25％异丙醇的试验溶液。向该溶液中加入1wt％碳酸钠。将该溶液的液滴施涂到商购的印版上，该印版用溶剂基重氮树脂涂料预敏化(获自Lastra of Sulmona，Italy的Lastra Presensitized Plate)。将实施例1中的溶液D、F和G的试验溶液液滴施涂到溶剂基涂布印版上。观察到尽管含异丙醇的试验溶液液滴被印版吸收，但试验溶液D、F和G的液滴位于印版涂层上面，而不被吸收。将印版放置在120℃的烘箱中1分钟，并使用DEV(Lastra)显影。所制备的图像相应于含异丙醇试验溶液的液滴，但相应于其它试验溶液的液滴则没有产生图像。在没有受任何理论束缚的情况下，认为在试验溶液D、F和G中没有任何助溶剂可防止这些溶液渗透溶剂基涂层，并因此防止溶液中的化学品与重氮官能团反应，和在相应液滴位置处使涂层不溶。
实施例4
在第四个实验中，制备五种含水的重氮涂料溶液。所使用的第一种重氮树脂，Diazo Resin A是以名称Diazon 7商购于MolecularRearrangement Inc.of Newton，NJ(MRI)的重氮树脂。根据美国专利No.5688627(Deutsch)的方法，通过4-重氮二苯基胺的硫酸氢盐(以名称Diazo S商购于MRI)与p-甲醛缩合，分别制备名称为Diazo ResinsB和C的高(其中实施例8)和低(其中实施例4)分子量的树脂。类似地，通过获自MRI的3-甲氧基-4-重氮二苯基胺的硫酸氢盐与p-甲醛缩合，制备Diazo D。通过使3-甲氧基-4-重氮二苯基胺的硫酸氢盐与4，4′-双甲氧基家具二苯醚(二者均获自MRI)反应制备Diazo E。
通过混合下述成分制备涂料溶液的母料：
乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的含水树脂的分散体(55％固体)     12.5g
(以Airflex 400商购于Air Products，Allentown，PA)
水                                                    77.0g
丙二醇                                                2.5g
酞菁铜含水分散                                        2.9g
(以Liquiflex BR-2025商购于Drew Graphics)
非离子表面活性剂，5％溶液                         0.02
(以Tegowet 260商购于Goldschmidt Chemicals)
将这种涂料溶液的母料分成五个相等的部分。向各部分中连续加入0.2g上述重氮树脂A到E。搅拌备分散液，并使用#4绕线棒，将各分散液涂布到漆成花纹的阳极氧化的硅酸铝版上，用热空气干燥该涂层。
从用A到E的重氮涂料溶液涂布的各印版中切割出长条，向各长条上施涂上述实施例1中的试验溶液A、D、F和G的液滴。在烘箱中在120℃下加热长条1分钟，然后用SD-100显影。通过肉眼定性地评价所显影的图像。结果见下表：
  试验溶液   重氮A   重氮B   重氮C   重氮D   重氮E
  溶液A   一般   一般   无   无   无
  溶液B   优良   优良   优良   一般   良好
  溶液C   优良   优良   优良   优良   优良
  溶液D   无   无   无   无   无
实施例5
在第5个实验中，用含水涂料溶液制备双层涂布印版。第一层是含水基重氮-敏化的涂层，它能使印版成像。通过混合下述成分制备涂料溶液：
重氮树脂C(例子实施例4)                               0.34g
水                                                   34.00g
Tegowet 260                                          0.8g
使用#4绕线棒，将该溶液涂布到漆成花纹的阳极氧化的硅酸铝版上，并用热空气干燥该涂层。
通过混合下述成分制备用作保护性第二层的涂料溶液：
乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物的含水树脂的分散体(55％固体)   5g
(以Gelva TS-100商购于Solutia，Springfield，MA)
水                                                27g
Liquaflex BR-2025                                 1.15g
Tegowet 260                                       0.04g
然后将该溶液涂布到具有含水水基重氮涂层并干燥的上述印版上。施涂上述实施例1中的试验溶液A、D、F和G的液滴。加热该印版，并用SD-100显影。通过视觉观察，试验溶液D和F产生优良的图像；溶液A产生一般的图像，和G没有产生图像。
实施例6
制备第二块双层涂布的印版。第一层是含重氮树脂的溶剂基光敏涂层。制备1wt％Diazo Resin BBP(获自MRI)在甲基溶纤剂中的溶液。将该溶液涂布在漆成花纹的阳极氧化的硅酸铝版上，并进行干燥。
使用实施例5中所述的相同的第二层溶液，即带有颜料分散液的水基树脂，形成第二层。在涂布和干燥之后，用上述实施例1中的试验溶液A、D、F和G的液滴处理印版。加热并显影。通过肉眼判断，溶液A、D和F产生优良的图像；G没有产生任何图像。
实施例7
测试第三块双层涂布的印版。使用实施例5中所述的相同的第一层涂料，即水基敏化重氮树脂，制备印版。由下述物质制备第二层涂料溶液：
Butvar B-76(获自Solutia，Springfield，MA聚乙烯基丁醛树脂)  2.5g
Benzopurpurin 4B(获自Aldrich，Milwaukee，WI)               0.050g
乙醇                                                       30ml
在涂布和干燥之后，用实施例1中的试验溶液D和F的液滴处理印版，加热并用SD-100显影。这两个溶液均产生优良的图像。
实施例8
制备具有单层溶剂基涂层的两块印版。通过Diazo B(例子实施例
4)与2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸反应，制备溶剂可溶的重氮树脂(Diazo F)。第一块印版用下述混合物涂布：
碳酸异丙烯                                           15g
乙醇                                                 11g
Epon 1031(荻自Shell Chemicals，Atlanta，GA的多官能团 2g表氯醇/四苯酚乙烷环氧树脂)
重氮F                                                0.9g
Benzopurpurin 4B                                     0.115g
第二块印版用下述混合物涂布：
乙醇                                                 12g
碳酸异丙烯酯                                         6g
重氮F                                                0.5g
Epon 1031                                            1.13g
Vinac B-15(获自McGean，Cleveland，OH的聚乙烯醋酸酯)  0.5g
Benzopurpurin 4B                                     0.133g
用试验溶液A、D和F的液滴处理各印版，然后加热并显影。所有三个溶液均在各印版上产生优良的图像。
以上是例举性的并不限制随后权利要求的范围。

Claims (9)

1.一种印版，其中包括：
(a)基材，它具有含重氮化合物且特征在于有效pH的涂布表面，和
(b)在部分涂布表面上，通过较高的有效pH区域定义的潜像。
2.一种印版，其中包括：
(a)具有表面的铝基材，
(b)在该表面上，具有含重氮树脂的涂层，和其中涂层的特征在于有效的水浓度，和其中进一步
(c)特征在于不同水浓度的部分涂层确定了图像。
3.一种印版，其中包括：
(a)具有表面的铝制基材，
(b)在该表面上，具有含重氮树脂的涂层，其中涂层的特征在于有效的pH，和其中进一步
(c)特征在于较高的有效pH的部分涂层确定了图像。
4.一种印版，其中包括：
(a)具有表面的基材，
(b)在部分表面上，涂层不溶于显影液中，其中通过与氢氧根离子反应赋予所述不溶性。
5.权利要求4的印版，其中基材是铝。
6.一种具有涂布表面的印版，其中包括：
(a)具有表面的基材，
(b)在该表面上，具有含重氮化合物的涂层，
(c)其中涂布表面的特征在于有效的水浓度，和
(d)其中在部分涂布的表面上，确定了潜像，其特征在于不同的有效水浓度。
7.权利要求6的印版，其中在潜像中的重氮树脂在显影液中不溶。
8.用于将预敏化印版的光敏涂层进行显影液不同图化的微滴可喷射的成像组合物，其中包括：
(a)5-70wt％增湿助溶剂，
(b)0.001-10wt％表面活性剂，
(c)用量足以赋予组合物pH 7.5-13.5的pH升高试剂；和
(d)平衡量的水；
其中当该组合物以成像方式施涂到光敏涂层上时，组合物能在印版上形成潜像，以便用该组合物施涂的部分涂层在显影液中与未用该组合物施涂的部分涂层相比，具有不同的溶解度。
9.权利要求8的组合物，其中pH升高试剂选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸锂、氢氧化钠、氢氧化钾、十水合四硼酸钠、十水合焦磷酸钠、磷酸钠、偏硅酸钠、三乙醇胺或其结合。
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